Синтез, строение, биологическая активность и люминесцентные свойства координационных соединений меди(II), никеля(II), кобальта(II), бора(III) и алюминия(III) на основе трикетоноподобных лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Хамидуллина Лилия Альбертовна

• Хамидуллина Лилия Альбертовна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Хамидуллина Лилия Альбертовна

ВВЕДЕНИЕ

1 КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С УЧАСТИЕМ ТРИКЕТОНОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1 Синтез и строение координационных соединений переходных металлов с трикетонами и

трикетоноподобными соединениями

1.2 Синтез и свойства в-дикетонатов дифторида бора и алюминия

1.3 Применение три- и дикетонатных металлокомплексов

1.4 Биологические свойства ароматических ди- и трикетонатных металлокомплексов

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез комплексов 3d-металл0в

2.1.1 Замещенные хроман-4-оны (1-3)

2.1.2 Орто- и пара-метоксибензоилтрифторацетоны

2.1.3 Бис(в-дикетоны)

2.2 Синтез комплексов с дифторидом бора

2.3 Синтез комплексов алюминия

2.4 Свойства синтезированных комплексных соединений

2.4.1 Биологическая активность комплексных соединений в сравнении с лигандами

2.4.2 Спектрально-люминесцентные свойства комплексов бора и алюминия

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Использованные методы и оборудование

3.2 Приготовление растворов реагентов

3.3 Синтез лигандов

3.3.1 Синтез соединений

3.3.2 Синтез лигандов ИЬ4, ИЬ5

3.3.3 Синтез И2Ь6, И2Ь7

3.4 Синтез комплексов переходных металлов

3.4.1 Синтез комплексов меди(И)

3.4.1.1 Синтез биядерных комплексов меди(П)

3.4.1.2 Синтез моноядерных комплексов меди(П)

3.4.2 Синтез комплексов никеля(И)

3.4.3 Синтез комплексов кобальта(И)

3.5 Синтез соединений дифторида бора

3.6 Синтез комплексов алюминия

3.7 Методика определения противовирусной активности соединений

3.8 Методика определения антибактериальной активности

3.9 Методика определения противогрибковной активности

3.10 Методика определения острой токсичности на мышах

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А. ОЦЕНКА ПРОТИВОМИКРОБНОЙ АКТИВНОСТИ IN VITRO ДИСКОВЫМ ДИФФУЗИОННЫМ МЕТОДОМ

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. ОЦЕНКА ПРОТИВОГРИБКОВОЙ АКТИВНОСТИ IN VITRO МЕТОДОМ АГАРОВЫХ БЛОЧКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ В. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОТИВОВИРУСНОЙ АКТИВНОСТИ СОЕДИНЕНИЙ НА ЛИСТЬЯХ РАСТЕНИЙ тСОТ1АШ БЕШНАМЫШ В ВОЗРАСТЕ ШЕСТОГО НАСТОЯЩЕГО ЛИСТА

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение, биологическая активность и люминесцентные свойства координационных соединений меди(II), никеля(II), кобальта(II), бора(III) и алюминия(III) на основе трикетоноподобных лигандов»

Актуальность работы.

Поликарбонильные соединения как мультидонорные лиганды для координации и распознавания металлов привлекают значительный интерес исследователей. Несмотря на то, что комплексообразующие свойства дикетонов изучаются со времен Альфреда Вернера, подобные соединения и их аналоги не теряют своей актуальности и по сей день. Лиганды на их основе способны образовывать индивидуальные и полимерные координационные системы разнообразного строения, обусловленного особенным распределением хелатирующих групп в пространстве. Разнообразие синтетических процедур для получения лигандов делает возможной комбинацию фрагментов Р-дикетона в различных топологических структурах и позволяет вводить другие функциональные группы, что направленно изменяет дентатность и общую донорность лигандов, расширяя таким образом спектр возможных координационных соединений. Очевидно, что этот раздел координационной химии является актуальным и имеет большой потенциал развития.

Комплексы металлов и металлоидов с лигандами, содержащими в своей структуре дикетонные фрагменты, обладают специфическими физическими и химическими свойствами. Они обусловливают широкие возможности применения координационных соединений в различных областях: катализ органических и биохимических реакций, молекулярная электроника, включая молекулярные переключатели и молекулярный магнетизм, медицинские препараты и материалы. координационные соединения на основе органических лигандов проявляют широкий спектр биологической активности и находят медицинское применение как в диагностике, так и в терапии инфекционных, вирусных, онкологических заболеваний и нарушений метаболизма. Интерес представляют также координационные соединения дикетонов с алюминием и дифторидом бора, обладающие молекулярной люминесценцией. Хотя свечение комплексов лантаноидов проявляется в более узких диапазонах длин волн, комплексы алюминия и бора имеют не меньшее значение вследствие более низкой стоимости и, в ряде случаев, высоких квантовых выходов.

Производные 2-гидроксихроман-4-онов, являющиеся родственными флавоноидам соединениями, вследствие кольчато-цепной таутомерии способны как существовать в

циклической форме, так и иметь тридентатную структуру (схема 1.1). Такое расположение донорных атомов является структурно подобным Р,8-трикарбонильным соединениям, но изменение электронного строения одной из дентатностей создает особенности комплексообразования с ионами металлов и металлоидов. Трикетоноподобная нециклическая структура 2-гидрокси-2-трифторметилхроман-4-онов позволяет формировать разнообразную гамму координационных соединений, как моноядерного, так и полиядерного строения (схема 1.1), что открывает широкие возможности для получения новых координационных соединений нетривиального и непредсказуемого строения.

Принимая во внимание, что в литературе практически отсутствует информация о комплексообразующей способности трикетоноподобных нециклических форм 2-гидрокси-2-трифторметилхроман-4-онов и их производных, настоящая работа расширяет спектр как хелатирующих органических лигандов с дентатностью два и более, так и комплексов на их основе. В связи с этим, данная работа является актуальной и представляет значительный интерес для области синтеза новых координационных соединений.

хромоновая форма трикетоноподобная форма

О

ОН О ОН

R

ОН О' ^з

CFз

М+

R

R = Н (1, Н^1), СН3 (2, Н^2), СГ3 (3, Н^3)

CFз

CFз

он о о м

НО. Л

м м

CFз

CFз

О О Р

мм

О Л .О

ммм

ООО

CF3

ОО

CFз

о^ о О о ^

CFз

м

мм

Схема 1.1

Степень разработанности темы исследования. Исследования комплексообразования металлов и металлоидов с Р,8-трикетонами и

з

трикетоноподобными соединениями и сведения о химических, физических и биологических свойствах комплексов немногочисленны. Однако они показывают высокую перспективность использования данного типа лигандов для получения комплексов нетривиального строения, обладающих биологическими, фотофизическими, магнитными и другими полезными свойствами.

Цель диссертационной работы:

Синтез координационных соединений меди(П), никеля(П), кобальта(П), бора(Ш) и алюминия(Ш) на основе трифторметилсодержащих трикетоноподобных лигандов и исследование биологической активности и фотофизических свойств полученных комплексов.

Для достижения данной цели сформулированы следующие задачи:

1. Синтез координационных соединений исследуемых лигандов с ионами Cu(II), Ni(II), Co(II), B(III) и Al(III). Получение монокристаллов синтезированных комплексов, установление особенностей их строения методами элементного анализа, ИК- и ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА).

2. Изучение кислотно-основных и комплексообразующих свойств исследуемых лигандов с ионами Cu(II), Ni(II) и Co(II) в водно-спиртовых растворах методом спектроскопии УФ и видимой области.

3. Исследование противовирусных, антибактериальных и противогрибковых свойств комплексов меди(П) и бора(Ш) in vitro в сравнении с лигандами.

4. Изучение спектрально-люминесцентных свойств комплексов алюминия(Ш) и бора(Ш).

Научная новизна и теоретическая значимость работы.

Впервые установлено, что нециклические формы 2-гидрокси-2-трифторметилхроман-4-онов и их производные являются эффективными хелатирующими лигандами при образовании координационных соединений с ионами 3 d-металлов и p-элементов, выступая в качестве трикетоноподобных лигандов.

Получены комплексы меди(П) с 1,1,1-трифтор-4-(2-гидроксифенил)бутан-2,4-дионом (H2L1), 1,1,1-трифтор-4-(2-гидрокси-5-метилфенил)бутан-2,4-дионом (H2L2) и 1,1,1-трифтор-4-(2-гидрокси-5-трифторметилфенил)бутан-2,4-дионом (H2L3), 1,1,1-трифтор-4-(2-метоксифенил)бутан-2,4-дионом (HL4), 1,1,1-трифтор-4-(4-

метоксифенил)бутан-2,4-дионом (HL5) и методом РСА изучено их строение. Впервые показано, что исследованные лиганды формируют моноядерные комплексы как с цис-, так и транс-расположением лигандов и биядерные комплексы. Установлено влияние электронодонорной способности атома кислорода, находящегося в ароматическом кольце, на комплексообразующие свойства лиганда.

Впервые изучены кислотно-основные свойства соединений H2L1, H2L2, H2L3 и комплексообразующие свойства лигандов H2L1 и HL4 в водно-спиртовых растворах.

Синтезированы комплексы никеля(П) с лигандами H2L1, H2L4 и H2L5 и изучено их строение. Обнаружено, что в зависимости от расположения кислородсодержащего заместителя в ароматическом кольце лиганды могут образовывать как моноядерный, так и гептаядерный комплекс со структурой спирокубана.

Установлено, что реакции соединений 1-3 с эфиратом трехфтористого бора не позволяют получить координационные соединения, а приводят к дегидратации исходных реагентов. В то же время с использованием лигандов HL4, HL5, 1,2-бис-[2-(4,4,4-трифторбутан-1,3-дион)фенокси]этана (H2L6) и 1,2-бис-[2-(4,4,4-трифторбутан-1,3-дион)фенокси]пропана (H2L7) получены дикетонаты дифторида бора.

Получены комплексы алюминия(Ш) на основе H2L1, H2L2, HL4 и HL5 и методом РСА изучено их строение. обнаружено, что в зависимости от электронодонорной способности атома кислорода, связанного с ароматическим кольцом, образуются как моноядерные комплексы, обладающие фотолюминесцентными свойствами, так и биядерные, которые таковыми не обладают.

Таким образом, методом РСА впервые изучено молекулярное и кристаллическое строение 4 лигандов и 21 комплексов.

Для комплексов алюминия(Ш) и бора(Ш) изучены спектрально-люминесцентные свойства.

Впервые изучена противовирусная, антибактериальная и противогрибковая активность соединений H2L1, HL4, HL5, H2L6, H2L7, комплексов меди(П) с соединениями H2L1, HL4, HL5 и антибактериальная активность комплексов дифторида бора с соединениями HL4, HL5. Показан высокий уровень защиты растений Nicotiana benthamiana от заражения Tobacco mosaic virus за счет инактивации вируса исследуемыми соединениями. Установлено, что комплексы проявляют противомикробные свойства,

демонстрируя низкие значения минимальной ингибирующей концентрации в отношении Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Escherichia coli, Pectobacterium atrosepticum, Candida albicans. Оценка класса опасности лигандов и металлокомплексов, проведенная на беспородных белых мышах при внутрижелудочном введении на примере нескольких соединений показала их соответствие 5 классу токсичности согласно ГОСТ 32644-2014 [1].

Практическая значимость работы.

Кристаллографические данные 25 соединений включены в базу структурных данных Кембриджского кристаллографического центра и могут быть использованы для изучения соединений близкого строения и молекулярного моделирования.

Разработаны методики синтеза новых комплексов меди(П), никеля(П), кобальта(П), бора(Ш) и алюминия(Ш) на основе трикетоноподобных нециклических форм 2-гидрокси-2-трифторметилхроман-4-онов и их производных.

Результаты исследования комплексообразования в растворах (стехиометрия, оптимальный диапазон pH образования комплексов) и данные о влиянии различных факторов на состав образующихся металлокомплексов (природа комплексообразователя, структура лиганда, в том числе положение заместителей, условия депротонирования, а также природа солиганда) могут служить основой для синтеза новых металлокомплексов на основе лигандов близкого строения.

Полученные данные по биологической активности исследованных соединений могут использоваться в направленном поиске сельскохозяйственных и медицинских препаратов. Четыре лиганда и два комплекса меди(П) рекомендованы для дальнейшего всестороннего изучения in vitro и in vivo, поскольку проявили высокий уровень активности и, следовательно, являются потенциальными медицинскими и сельскохозяйственными препаратами.

Достоверность полученных данных подтверждается сопоставлением полученных результатов с литературными данными и данными независимых стандартных методов. Анализ структуры, чистоты и состава получаемых соединений, а также исследование их свойств осуществлялся на сертифицированных и поверенных приборах Центров коллективного пользования Уральского федерального университета имени первого Президента России Б.Н. Ельцина (УрФУ) и «Спектроскопия и анализ органических

соединений» Института органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук (ИОС УрО РАН) такими методами, как ИК-Фурье спектроскопия, элементный анализ (ЭА), ЯМР спектроскопия, спектрофотометрия, флуориметрия, газовая хроматография с масс-спектрометрическим детектированием (ГХ-МС). Рентгеноструктурный анализ (РСА) проводили в ИОС УрО РАН и в Научно-исследовательском центре «Курчатовский институт».

Методология и методы исследования.

Проведенные экспериментальные исследования и обсуждение полученных результатов соответствуют общепринятым методологиям неорганической химии: целенаправленный синтез и установление взаимосвязи строение - свойства. Подтверждение состава и строения полученных соединений проводили методами ЯМР спектроскопии, элементного анализа, ИК-Фурье спектроскопии, рентгеноструктурного анализа. Для установления влияния химического строения исследуемых органических соединений на их способность взаимодействовать с ионами металлов использовали методы изучения состава комплексов в растворе: методы молярных отношений и изомолярных серий. Для оценки противовирусной, антибактериальной и фунгицидной активности синтезированных соединений использовались общепринятые и описанные в литературе методы биологических исследований. Исследование спектрально-люминесцентных свойств растворов и твердых образцов проводили в соответствии со стандартными методиками.

На защиту выносятся следующие положения:

Данные по синтезу и строению комплексных соединений меди(П), никеля(П), кобальта(П), бора(Ш) и алюминия(Ш) на основе трикетоноподобных нециклических форм 2-гидрокси-2-трифторметилхроман-4-онов и их производных.

Результаты исследования кислотно-основных и комплексообразующих свойств в водно-спиртовых растворах.

Результаты исследования спектрально-люминесцентных свойств координационных соединений бора и алюминия.

Результаты исследования противовирусной, антибактериальной и противогрибковой активности, а также оценки острой токсичности комплексов в сравнении с лигандами.

Личный вклад автора. Диссертант принимал непосредственное участие во всех этапах работы, включая сбор, систематизацию и анализ литературных данных по синтезу и свойствам комплексных соединений p-элементов (B, Al) и d-металлов (Cu, Ni, Co) с ди-, три- и поликетонами, постановку целей и задач исследования, планирование и выполнение экспериментов, в том числе и биологических испытаний, анализ и интерпретацию полученных данных, написание и оформление публикаций по результатам исследования. Обсуждение полученных результатов и написание научных статей проведено автором совместно с научным руководителем и соавторами.

Апробация работы. Основные результаты представлены диссертантом на конференциях регионального, всероссийского и международного уровня, в том числе на конференции «Современные проблемы и пути их решения в науке, транспорте, производстве и образовании» (г. Одесса, 2008 г.), Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2009 г.), Всероссийской молодежной Школе-конференции «Успехи синтеза и комплексообразования» (г. Москва, 2016 г.), The Fourth International Scientific Conference: Advances in Synthesis and Complexing (г. Москва, 2017 г.), XXVII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (г. Нижний Новгород, 2017 г.), Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Актуальные проблемы картофелеводства: фундаментальные и прикладные аспекты» (г. Томск, 2018 г.), IX International Agriculture Symposium «AGROSYM 2018» (Jahorina, Bosnia and Herzegovina, 2018 г.). По материалам работы опубликованы 4 статьи в российских и международных журналах, 7 тезисов докладов.

Финансирование диссертационной работы проводилось при поддержке Российского научного фонда (грант № 16-16-04022), Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (задание № 4.6653.2017/8.9), Совета по грантам Президента Российской Федерации (стипендия Президента Российской Федерации молодым ученым и аспирантам, осуществляющим перспективные научные исследования и разработки по приоритетным направлениям модернизации российской экономики, на 2018-2020 годы), а также при финансовой поддержке молодых ученых в рамках реализации программы развития УрФУ.

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 11 научных работах, в том числе в 4 научных статьях в рецензируемых научных журналах и изданиях, рекомендованных ВАК РФ (1 - в российском журнале, з - в зарубежных), 7 тезисах и материалов докладов научных конференций международного, российского и регионального уровней.

Структура диссертации. Диссертационная работа включает в себя введение, обзор литературы (глава 1), результаты и их обсуждение (глава 2), экспериментальную часть (глава з), заключение, список цитируемой литературы из 211 наименований. Работа изложена на 177 страницах машинописного текста и включает 16 схем, зз таблицы, 7з рисунка.

Автор выражает благодарность и признательность своему научному руководителю к.х.н., доценту Пестову А.В. за чуткое руководство и всестороннюю поддержку; д.х.н., профессору Сосновских В.Я. за предоставленные для исследования соединения; к.х.н., доценту Глухаревой Т.В. и к.х.н. Калининой Т.А. за помощь в исследовании и обсуждении биологических свойств соединений; д.х.н., профессору Хрусталеву В.Н. (РУДН) и к.х.н. Слепухину П.А. (ИОС УрО РАН) за сотрудничество и проведение рентгеноструктурных исследований; Кривопалову С.А. (ИИФ УрО РАН) за исследование острой токсичности; к.х.н. Пузыреву И.С. (ИОС УрО РАН) за помощь в исследовании люминесцентных свойств.

1 КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С УЧАСТИЕМ ТРИКЕТОНОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1 Синтез и строение координационных соединений переходных металлов с

трикетонами и трикетоноподобными соединениями

Соединения, включающие в себя дикетонный фрагмент, широко представлены в литературе в качестве лигандов для ионов металлов различных групп. Лиганды, содержащие в молекуле более двух карбонильных групп, позволяют формировать разнообразную гамму металлокомплексов с различной нуклеарностью, и расширяют, таким образом, возможности для получения новых комплексов классического и нетривиального строения, обладающих полезными свойствами.

Исходя из строения очевидно, что трикетоны и трикетоноподобные соединения способны выступать как в качестве одноосновных бидентатных лигандов, так и в качестве двухосновных тридентатных.

Ниже приведены примеры исследования металлокомплексов на основе ди- и трикетонных лигандов и трикетоноподобных соединений, содержащих ароматические и трифторметильные заместители. Обсуждаемые работы наглядно демонстрируют большой синтетический потенциал трикетонов и родственных соединений в координационной химии.

Моноядерные комплексы

Комплексы 7-трет-бутокси-норборнадиена и Р-дикетонов (1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандиона, 1,1,1-трифтор-2,4-пентандиона, 2,4- пентандиона, 4,4,4- трифтор-1-(2-тиенил)-1,3-бутандиона, 4,4,4-трифтор-1-фенил-1,3-бутандиона (рисунок 1.1), 2,2-диметил-6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-3,5-октандиона) с медью(1) состава 1:1:1 синтезировали реакцией хлорида меди(1) с соответствующим дикетонатом натрия в присутствии 7-трет-бутокси-норборнадиена в диэтиловом эфире, с последующей кристаллизацией из гексана [2].

Рисунок 1.1. Строение комплекса (Btfac)Cu(7-^BuO-NBD) [2]

Ряд моноядерных комплексов меди(П) (рисунок 1.2) получен смешением растворов лигандов с (РШНз)2СиС14 в соотношении 2:1 в этаноле. Полученные комплексы промывали безводным диэтиловым эфиром и перекристаллизовывали из кипящего этанола [3].

Рисунок 1.2. Строение комплексов меди(П) в работе [3] О синтезе серии комплексов дикетонных и азотсодержащих гетероциклических лигандов с медью(П) (рисунок 1.3) сообщается в работе [4]. Синтез осуществляли реакцией нитрата меди(П) с дикетонным лигандом в присутствии гетероциклического солиганда в ацетонитриле.

Рисунок 1.3. Строение комплекса меди(П) в работе [4] Комплексы я-метоксибензоилтрифторацетона и я-нитробензоилтрифторацетона с медью(П) состава 1 : 2 получены добавлением стехиометрического количества ацетата меди(П) в горячей воде к метанольному раствору дикетона с последующей перекристаллизацией из диоксана. Сообщается о быстрой потере диоксана на воздухе, что приводит к необходимости проведения рентгеноструктурных исследований в герметичном капилляре в присутствии небольшого количества растворителя и делает невозможным проведение точных анализов [5].

Комплекс меди(П) на основе трикетоноподобного соединения получали в результате реакции нитрата меди(П) с данным лигандом в присутствии триэтиламина в метаноле в мольном соотношении 1 : 2 : 2 [6]. Аналогично были синтезированы комплексы лантаноидов в мольном соотношении 1 : 3 : 3. Несмотря на наличие фенольной группы, она не принимает участия в образовании полученных металлокомплексов, что, по-видимому, обусловлено использованием слабого основания, не способного в данных условиях депротонировать фенольный гидроксил.

Комплекс 2-(2,2,2-трифторацетил)-3,4-дигидронафтален-1(2Я)-она с медью(П) синтезировали взаимодействием лиганда с №ОН и хлоридом меди(П) в соотношении 2 : 2 : 1 в метаноле, с последующим промыванием осадка гексаном и перекристаллизацией из смеси гексана и дихлорметана [7].

Моноядерные комплексы перфторбутилзамещенных 1,3,5-трикетонов (содержащих линейные и карбоциклические каркасы) и перфторгептаноилциклогексанона с палладием синтезированы смешением водно-ацетоновых растворов (1/5) соответствующих лигандов и ацетата палладия [8]. В данном случае в образовании металлокомплексов принимают участие только два кислородных атома каждой молекулы лиганда, что, возможно, связано с отсутствием основания в процессе синтеза.

Моноядерные комплексы ферроцен- и [3]ферроценофан-содержащих дикетонных лигандов с медью(П) и цинком(П) синтезировались обменной реакцией ацетата меди(П) и лиганда в этаноле. Горячий раствор соли металла добавляли по каплям к раствору лиганда, после чего при помощи аммиачного раствора доводили рН смеси до 7-8, кипятили в течение 3 часов, охлаждали, отделяли осадок центрифугированием, несколько раз промывали водой, абсолютным этанолом и петролейным эфиром [9].

Моноядерные комплексы производных дибензоилметана с медью(П) синтезировались обменной реакцией лиганда и ацетата меди(П) в этаноле. Продукт фильтровали, промывали водой и перекристаллизовывали из смеси дихлорметан/гексан [10].

Моноядерный комплекс с транс-расположением лигандов (рисунок 1.4) синтезировали медленным прикапыванием раствора 4,4,4-трифтор-1-(4-нитрофенил)бутан-1,3-диона с пиридином в горячем ацетоне к водному раствору хлорида меди. Кристаллы получили медленным испарением фильтрата [11].

Рисунок 1.4. Строение комплекса меди(П) в работе [4]

Для изучения влияния концевых групп в структуре трикетонов на безводный или гидратированный характер их солей с лантаноидами(Ш) были синтезированы комплексы бензоилацетилацетона и диацетилацетона с ионами La(Ш), Pr(Ш), Ш(Ш) и УЪ(Ш) состава 1 : 3. Синтез проводился при использовании нитратов соответствующих металлов в водно-спиртовой среде при pH 5,5. [12]. С этой же целью, а также для установления моно- или биядерного характера комплексов трикетонов с лантаноидами(Ш) по той же методике с ионами вышеуказанных металлов были синтезированы 4 комплекса с 1,5-дифенил-1,3,5-пентантрионом [13]. Показано, что безводный характер исследуемых комплексов обусловлен стерическими факторами из-за наличия объемных фенильных и свободных кетонных фрагментов. Получить биядерные комплексы авторам не удалось.

Следует отметить, что в подавляющем большинстве случаев сообщается о трансизомерах моноядерных комплексов на основе трикетонов. При отсутствии солигандов в структуре центральный атом металла находится в плоско-квадратном координационном окружении.

При этом даже при вовлечении в комплексообразование только двух валентностей возможно получение устойчивых соединений сложного строения с интересными свойствами. Так, в работе [14] сообщается о синтезе пористых металл-органических координационных полимеров (MOF) (рисунок 1.5).

рс1@си(11)-мор

Рисунок 1.5. Синтез Cu(П)-MOF и Pd@Cu(П)-MOF и координационное окружение Си(11) в Cu(П)-MOF [14]

MOF получали диффузией растворов ацетата меди(П) в метаноле и 4,4,4-трифтор-1-(4-(пиридин-4-ил)фенил)-бутан-1,3-диона в хлороформе, а его палладийсодержащий композит - взаимодействием исходного координационного полимера с нитратом палладия в ацетонитриле: продукт отделяли центрифугированием, промывали дихлорметаном и смешивали с тетрагидроборатом натрия в воде, полученный осадок промывали водой и этанолом. Каждый металлоцентр Си(11) в координационном полимере имеет октаэдрическое координационное окружение 4+2, в котором два хелатирующих в-дикетоновых лиганда образуют квадрат, а аксиальные положения занимают два пиридиновых К-донора. Как показано на рисунке 1.5, октаэдрические металлоцентры Си(11) связаны молекулами лигандов в 4-связанную трехмерную сеть. Наночастицы палладия в композите находятся в кристаллическом состоянии и имеют размер около 2 нм. При этом каркасная структура остается нетронутой после введения палладия, а в процессе его удаления химическая стабильность координационного полимера не теряется.

Кроме того, при вовлечении третьей кетогруппы в комплексообразование возможно образование биядерных металлокомплексов.

Биядерные комплексы

Палладиевые катализаторы окисления а-олефинов синтезированы смешением р,8-трикетонов (1-фенилгексан-1,3,5-трион, 1-фенил-6,6,6-трифторгексан-1,3,5-трион) с [Pd(CHзCN)4](BF4)2 с последующим добавлением хиральных мостиковых бидентатных лигандов - диаминов или дифосфинов [15].

Биядерные комплексы палладия с 1-фенилгексан-1,3,5-трионом синтезированы с использованием бифосфиновых вспомогательных лигандов и тетрафторбората тетракис(ацетонитрил)палладия(П). Синтез проводился при минус 20 °С в сухом ацетонитриле с предварительным депротонированием трикетона с помощью гидрида натрия. Выделение проводилось в инертной атмосфере с использованием безводных растворителей, при этом отмечается необходимость хранения металлокомплексов в инертной атмосфере и незамедлительного использования вследствие их быстрого разрушения [16]. В другом случае катализатор этого класса синтезировался с использованием триэтиламина в атмосфере азота при комнатной температуре [17]. При этом авторы отмечают, что использование дихлорметана имеет преимущество перед ацетонитрилом в последующем выделении продукта.

С целью перехода от моноядерных мономолекулярных магнитов к биядерным из лигандов и соответствующих нитратов металлов в присутствии триэтиламина синтезировано семейство новых комплексов лантаноидов(Ш) (Бу (рисунок 1.6), Nd, Sm, Ей, Gd, ТЬ, Но, Ег, Тт, УЪ) с 1,1,1,7,7,7-гексафторгептан-2,4,6-трионом и 1,10-фенантреном в качестве вспомогательного лиганда [18].

Рисунок 1.6. Строение комплекса Dy2(hfht)з(phen)2 в работе [18] Обменной реакцией с ацетатом меди(П) или хлоридом марганца(П) получены биядерные металлокомплексы 1,1,1,7,7,7-гексафторгептан-2,4,6-триона и 1,1,2,2,8,8,9,9-октафторнонан-3,5,7-триона с нитронил-нитроксильными радикалами [19,20].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Хамидуллина Лилия Альбертовна, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ГОСТ 32644-2014. Методы испытания по воздействию химической продукции на организм человека. Острая пероральная токсичность - метод определения класса острой токсичности. — М.: Стандартинформ, 2015. — 14 с.

2. Chi, K. Synthesis and characterization of (P-diketonate)(7-tert-butoxynorbomadiene)copper(I) compounds, a series of new copper CVD precursors / Chi, K., Hou, H., Hung, P., Peng, S., Lee, G. — 1995. —№ I. — P. 2641-2648.

3. Joksimovic, N. Synthesis, characterization, biological activity, DNA and BSA binding study: novel copper(II) complexes with 2-hydroxy-4-aryl-4-oxo-2-butenoate / Joksimovic, N., Baskic, D., Popovic, S., Zaric, M., Kosanic, M., Rankovic, B., Stanojkovic, T., Novakovic, S. B., Davidovic, G., Bugarcic, Z., Jankovic, N. // Dalt. Trans.

— 2016. — Vol. 45. —№ 38. — P. 15067-15077.

4. Almeida, J. D. C. Copper(II) complexes with P-diketones and N-donor heterocyclic ligands: Crystal structure, spectral properties, and cytotoxic activity / Almeida, J. D. C., Paixao, D. A., Marzano, I. M., Ellena, J., Pivatto, M., Lopes, N. P., Ferreira, A. M. D. C., Pereira-Maia, E. C., Guilardi, S., Guerra, W. // Polyhedron. — 2015.

— Vol. 89. — P. 1-8.

5. Evenhuis, C. J. Electron spin resonance spectra and crystal and molecular structures of magnetic-dipole coupled bis(1,4-dioxane-O)bis[(p-methoxybenzoyl)-trifluoroacetonato-O,O']copper(II) bis(1,4-dioxane) solvate and catena-^-(1,4-dioxane-O,O')-bis[(p-nitrobenzoyl)trifluoroacetonato-O,O']-copper(II) / Evenhuis, C. J., Hitchman, M. A., McDonald, R. G., Goodgame, D. M. L., Kwiatkowski, E., Dettlaff-Weglikowska, U., Pakawatchai, C., White, A. H. // J. Chem. Soc., Dalt. Trans. — 1984. —№> 5. — P. 943-952.

6. Tanase, S. Copper(II) and lanthanoid(III) complexes of a new P-diketonate ligand with an appended non-coordinating phenol group / Tanase, S., Viciano-Chumillas, M., Smits, J. M. M., Gelder, R. de, Reedijk, J. // Polyhedron. — 2009. — Vol. 28. —№ 3.

— P. 457-460.

7. Shao, H. The crystal structure of bis(2-(2,2,2-trifluoroacetyl)-3,4-dihydronaphthalen-1-olato-K2O,O')copper(II), C24H16CuF6O4 / Shao, H., Hou, Y. // Zeitschrift fur Krist. - New Cryst. Struct. — 2017. — Vol. 232. —№ 5.

8. Chizhov, D. L. Fluorinated Pd(II)-1,3,5-triketonates: Synthesis and molecular structure / Chizhov, D. L., Sevenard, D. V., Lork, E., Pashkevich, K. I., Roschenthaler, G. V. // J. Fluor. Chem. — 2004. — Vol. 125. —№ 7. — P. 1137-1141.

9. Zhao, H. Ferrocene and [3]ferrocenophane-based P-diketonato copper(II) and zinc(II) complexes: synthesis, crystal structure, electrochemistry and catalytic effect on thermal decomposition of ammonium perchlorate / Zhao, H., Zhu, X., Shang, Y., Chen, S., Li, B., Bian, Z. // RSC Adv. — 2016. — Vol. 6. —№ 41. — P. 34476-34483.

10. Campo, J. A. Investigation of structural characteristics of bis(P-diketonato)copper(II) complexes containing alkoxy or aryloxy side chains / Campo, J. A., Cano, M., Heras, J. V., Lagunas, M. C., Perles, J., Pinilla, E., Torres, M. R. // Helv. Chim. Acta. — 2001. — Vol. 84. —№ 8. — P. 2316-2329.

11. Fan, L. Dipyridinebis[4,4,4-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)butane-1,3-dionato]copper(II) / Fan, L., Wang, D.-J., Zheng, J. // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online. — 2007. — Vol. 63. —№ 7. — P. m1980-m1980.

12. Cea-Olivares, R. Anhydrous and hydrated lanthanide(III) P,S-triketonates / Cea-Olivares, R., Gutiérrez F., A. // Inorganica Chim. Acta. — 1986. — Vol. 118. —№ 1.

— P. 85-86.

13. Cea-Olivares, R. Lanthanide complexes with 1,5-diphenyl-1,3,5-pentanetrione. An example of anhydrous lanthanide complexes / Cea-Olivares, R., Real, S. // Inorganica Chim. Acta. — 1984. — Vol. 94. —№ 4.

14. Chen, G. J. Pd@Cu(II)-MOF-Catalyzed aerobic oxidation of benzylic alcohols in air with high conversion and selectivity / Chen, G. J., Wang, J. S., Jin, F. Z., Liu, M. Y., Zhao, C. W., Li, Y. A., Dong, Y. Bin // Inorg. Chem. — 2016. — Vol. 55. — № 6. — P. 3058-3064.

15. El-Qisairi, A. Oxidation of olefins by palladium(II) / El-Qisairi, A., Henry, P. M. // J. Organomet. Chem. — 2000. — Vol. 603. —№ 1. — P. 50-60.

16. Denmark, S. E. Reinvestigation of a catalytic, enantioselective alkene dibromination and chlorohydroxylation / Denmark, S. E., Carson, N. // Org. Lett. — 2015.

— Vol. 17. —№ 23. — P. 5728-5731.

17. Hamed, O. A. Asymmetric a-hydroxy ketone synthesis by direct ketone oxidation using a bimetallic palladium(II) complex / Hamed, O. A., El-Qisairi, A., Qaseer,

H., Hamed, E. M., Henry, P. M., Becker, D. P. // Tetrahedron Lett. — 2012. — Vol. 53. —№ 22. — P. 2699-2701.

18. Wang, C. Employment of triketones to construct a dysprosium(III) single-molecule magnet / Wang, C., Lin, S.-Y., Wu, J., Yuan, S.-W., Tang, J. // Dalt. Trans. — 2015. — Vol. 44. —№ 10. — P. 4648-4654.

19. Ovcharenko, V. I. Heterospin complexes based on dinuclear Cull triketonate and nitroxides / Ovcharenko, V. I., Fokin, S. V., Romanenko, G. V., Ikorskii, V. N., Sagdeev, R. Z., Yachevskii, D. S., Chizhov, D. L., Charushin, V. N. // Russ. Chem. Bull. — 2006. — Vol. 55. —№ 11. — P. 1904-1908.

20. Ovcharenko, V. I. Heterospin complexes of fluorinated dinuclear CuIIand Mnlltriketonates with nitroxides / Ovcharenko, V. I., Fokin, S. V., Romanenko, G. V., Bogomyakov, A. S., Yachevskii, D. S., Chizhov, D. L., Charushin, V. N., Chupakhin, O. N. // Russ. Chem. Bull. — 2010. — Vol. 59. —№ 6. — P. 1162-1174.

21. Kozitsina, A. N. Catalytic systems based on the organic nickel(II) complexes in chronoamperometric determination of urea and creatinine / Kozitsina, A. N., Shalygina, Z. V., Dedeneva, S. S., Rusinov, G. L., Tolshchina, S. G., Verbitskiy, E. V., Brainina, K. Z. // Russ. Chem. Bull. — 2009. — Vol. 58. —№ 6. — P. 1119-1125.

22. Ranaweera, S. A. Methanol synthesis and decomposition reactions catalyzed by a model catalyst developed from bis(1,5-diphenyl-1,3,5-pentanetrionato)dicopper(II)/silica / Ranaweera, S. A., Henry, W. P., White, M. G. // ACS Omega. — 2017. — Vol. 2. —№ 9. — P. 5949-5961.

23. Serrette, A. G. Complementary shapes in columnar liquid crystals: structural control in homo- and heteronuclear bimetallic assemblies / Serrette, A. G., Lai, C. K., Swager, T. M. // Chem. Mater. — 1994. — Vol. 6. —№ 12. — P. 2252-2268.

24. Lintvedt, R. L. Synthesis, structure, and magnetism of polynuclear chelates. Bis(1,3,5-triketonato)dinickel(II) chelates / Lintvedt, R. L., Borer, L. L., Murtha, D. P., Kuszaj, J. M., Glick, M. D. // Inorg. Chem. — 1974. — Vol. 13. —№ 1. — P. 18-26.

25. Lintvedt, R. L. Uranyl complexes of P-polyketonates. Crystal and molecular structure of a mononuclear uranyl 1,3,5-triketonate and a novel trinuclear uranyl 1,3,5-triketonate with a trigonal-planar bridging oxide / Lintvedt, R. L., Heeg, M. J., Ahmad, N., Glick, M. D. // Inorg. Chem. — 1982. — Vol. 21. —№ 6. — P. 2350-2356.

26. Guthrie, J. W. Synthesis, magnetic susceptibility, and structure of some binuclear copper(II), effects on magnetic exchange / Guthrie, J. W., Lintvedt, R. L., Glick, M. D. — 1980. — Vol. 2. —№ Ii. — P. 2949-2956.

27. Lintvedt, R. L. Heterobinuclear Complexes of heavy metals with 1, 3, 5-triketonates and their diamine Schiff-base derivatives. Synthetic strategies based on positional and geometric complexes isomerism of mononuclear palladium (II) and UO2+ / Lintvedt, R. L., Ahmad, N. // Inorg. Chem. — 1982. — Vol. 21. —№ 6. — P. 2356-2359.

28. Lintvedt, R. L. Cyclic voltammetric wave symmetry and peak current calculations as confirmation of the reversible, sequential transfer of two electrons at very similar potentials in bis(1,3,5-triketonato)dicopper(II) complexes and their diamine Schiff bases. Comparison b / Lintvedt, R. L., Ranger, G., Schoenfelner, E. A. // Inorg. Chem. — 1984. — Vol. 23. —№ 6. — P. 688-695.

29. Lintvedt, R. Trinuclear complexes of 1,3,5,7-tetraketonates. Synthesis, molecular structure, absorption spectra, and electrochemistry of several bis[ 1,7-diphenyl-1,3,5,7-heptanetetronato(3-)]bis[dioxouranium(VI)]metal(II)-4-pyridine complexes / Lintvedt, R., Schoenfelner, B. // Inorg. Chem. — 1984. — Vol. 23. — P. 2867-2874.

30. Lintvedt, R. L. Reactions of coordinated P-polyketonate ligands. 2. Ligand oxidation and benzilic acid type rearrangement in the nickel(II) complex of 2,2-dimethyl-3,5,7-octanetrione. Molecular structure of the binuclear nickel(II) complex of the resultant 2-tert-bu / Lintvedt, R. L., Ranger, G., Ceccarelli, C. // Inorg. Chem. — 1985. — Vol. 24. —№ 15. — P. 2359-2363.

31. Lintvedt, R. L. Reactions of coordinated .beta.-polyketonate ligands. 1. Synthesis and structure of bis[1,7-diphenyl-1,3,4,5,7-heptanepentaonato(2-)]tetrakis(pyridine)dicobalt(II) resulting from the oxidation of bis[1,7-diphenyl-1,3,5,7-heptanetetraonato(2-)]tetrakis(pyr / Lintvedt, R. L., Ranger, G., Ceccarelli, C. // Inorg. Chem. — 1985. — Vol. 24. —№ 4. — P. 456-459.

32. Lintvedt, R. L. Tetranuclear complexes of 1,3,5,9,11,13-hexaketonates. 1. Synthesis and structure of bis[1,3-bis(2-methyl-4,6,8-octanetrion-8-yl)benzenato(4-)]tetrakis(pyridine)tetracopper(II), Cm(MOB)2(py)4. Observation of four-electron-transfer electrochemistry / Lintvedt, R. L., Zehetmair, J. K. // Inorg. Chem. — 1990. — Vol. 29. —№ 12. — P. 2204-2209.

33. Lintvedt, R. L. Tetranuclear complexes of 1,3,5,9,11,13-hexaketonates. 2. Synthesis and electrochemistry of a series of heterotetranuclear complexes, bis {1,1'-(1,3-phenylene)bis[7-methyl-1,3,5-octanetrionato(4-)]}hexakis(pyridine)bis[di-oxouranium(VI)dimetal(II), M2(UO2)2(MOB)2(py)6 / Lintvedt, R. L., Zehetmair, J. K. // Inorg. Chem. — 1990. — Vol. 29. —№ 12. — P. 3009-3013.

34. Heeg, M. J. Comparison between d1-d1 and d9-d9 magnetic exchange in binuclear vanadyl and copper(II) 1,3,5-triketonates. Crystal and molecular structure of Cu2(DANA)2(py)2 / Heeg, M. J., Mack, J. L., Glick, M. D., Lintvedt, R. L. // Inorg. Chem.

— 1981. — Vol. 20. —№ 3. — P. 833-839.

35. Sagara, F. Nickel(II), cobalt(II), palladium(II) and beryllium(II) chelates of 2,4,6-heptanetrione / Sagara, F., Kobayashi, H., Ueno, K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. — 1973.

— Vol. 46. —№ 2. — P. 484-488.

36. Sagara, F. Copper(II) Chelates of 2,4,6-heptanetrione and its homologues / Sagara, F., Kobayashi, H., Ueno, K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. — 1972. — Vol. 45. —№ 3.

— P. 794-799.

37. Sagara, F. Copper complexes of heptan-2,4,6-triones / Sagara, F., Kobayashi, H., Ueno, K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. — 1968. — Vol. 41. —№ 1. — P. 266-266.

38. Fenton, D. E. Metal complexes of 1,1,1,7,7,7 - hexafluoroheptane-2,4,6-trione / Fenton, D. E., Gayda, S. E., Holmes, P. // Inorganica Chim. Acta. — 1977. — Vol. 21. —№ C. — P. 187-189.

39. Vigato, P. A. Preparation, characterization and reactivity of vanadyl(IV) and uranyl(VI) complexes with P,S-triketones and ketophenols / Vigato, P. A., Casellato, U., Tamburini, S., Vidali, M., Milani, F., Musiani, M. M. // Inorganica Chim. Acta. — 1982.

— Vol. 61. —№ C. — P. 89-93.

40. Casellato, U. The preparation of binuclear complexes and their catalytic behaviour in the oxidation of 3,5-di-butycatechol / Casellato, U., Tamburini, S., Vigato, P. A., De Stefani, A., Vidali, M., Fenton, D. E. // Inorganica Chim. Acta. — 1983. — Vol. 69. —№ C. — P. 45-51.

41. Aromi, G. Ligand-templated four-metal chains dimerize into a unique [Cun8] cluster / Aromi, G., Gamez, P., Roubeau, O., Kooijman, H., Spek, A. L., Driessen, W. L., Reedijk, J. // Angew. Chemie - Int. Ed. — 2002. — Vol. 41. —№ 7. — P. 1168-1170.

42. Aromi, G. Aggregation of [Cu4H] building blocks into [Cu8H] clusters or a [Cu4H]® chain through subtle chemical control / Aromi, G., Ribas, J., Gamez, P., Roubeau, O., Kooijman, H., Spek, A. L., Teat, S., MacLean, E., Stoeckli-Evans, H., Reedijk, J. // Chem. - A Eur. J. — 2004. — Vol. 10. —№ 24. — P. 6476-6488.

43. Li, F. Predesigned hexanuclear Cun and Cun/Nin metallacycles featuring six-node metallacoronand structural motifs / Li, F., Clegg, J. K., Jensen, P., Fisher, K., Lindoy, L. F., Meehan, G. V., Moubaraki, B., Murray, K. S. // Angew. Chemie - Int. Ed. — 2009.

— Vol. 48. —№ 38. — P. 7059-7063.

44. Kooijman, H. Bis[^-2-hydroxy-5-methyl-1,3-bis(3-oxido-K0-3-phenylprop-2-enonyl-K0)benzene]bis[(Ar,ALdimethylformamide-0)copper(II)]bis(Ar,AL dimethylformamide) solvate / Kooijman, H., Spek, A. L., Aromi, G., Gamez, P., Carrero Berzal, P., Driessen, W. L., Reedijk, J. // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online.

— 2002. — Vol. 58. —№ 5. — P. m223-m225.

45. Aromi, G. Complexes of a novel multinucleating poly-P-diketonate ligand / Aromi, G., Boldron, C., Gamez, P., Roubeau, O., Kooijman, H., Spek, A. L., Stoeckli-Evans, H., Ribas, J., Reedijk, J. // Dalt. Trans. — 2004. —№ 21. — P. 3586-3592.

46. Barrios, L. A. Designed topology and site-selective metal composition in tetranuclear [MM'-M'M] linear complexes / Barrios, L. A., Aguila, D., Roubeau, O., Gamez, P., Ribas-Arino, J., Teat, S. J., Aromi, G. // Chem. - A Eur. J. — 2009. — Vol. 15. —№ 42. — P. 11235-11243.

47. Uber, J. S. Molecules designed to contain two weakly coupled spins with a photoswitchable spacer / Uber, J. S., Estrader, M., Garcia, J., Lloyd-Williams, P., Sadurni, A., Dengler, D., van Slageren, J., Chilton, N. F., Roubeau, O., Teat, S. J., Ribas-Arino, J., Aromi, G. // Chem. - A Eur. J. — 2017. — Vol. 23. —№ 55. — P. 13648-13659.

48. Furuhashi, A. Cobalt(II) complexes containing diacetylacetone and its thio derivative / Furuhashi, A. // Bull. Chem. Soc. Jpn. — 1970. — Vol. 43. —№ 11. — P. 3604-3607.

49. Souza, D. A. New copper(II)-radical one dimensional chain: Synthesis, crystal structure, EPR, magnetic properties and DFT calculations / Souza, D. A., Florencio, A. S., Soriano, S., Calvo, R., Sartoris, R. P., Walkimar De M. Carneiro, J., Sangregorio, C., Novak, M. A., Vaz, M. G. F. // Dalt. Trans. — 2009. —№ 34. — P. 6816-6824.

50. Al-Anber, M. A. Synthesis, crystal structure and supramolecularity of [Cu(tba)2] complex (tba = deprotonated of 3-benzoyl-1,1,1-trifluoroacetone) / Al-Anber, M. A., Daoud, H. M., Rüffer, T., Lang, H. // Arab. J. Chem. — 2016. — Vol. 9. —№ 3.

— P. 344-349.

51. Kidd, M. R. Properties of some copper(II) and zinc(II) N-oxide and B-diketone complexes / Kidd, M. R., Sager, R. S., Watson, W. H. // Inorg. Chem. — 1967.

— Vol. 6. —№ 5. — P. 946-951.

52. Perdih, F. Copper(II) bis(4,4,4-trifluoro-1-phenylbutane-1,3-dionate) complexes with pyridin-2-one, 3-hydroxypyridine and 3-hydroxypyridin-2-one ligands: molecular structures and hydrogen-bonded networks / Perdih, F. // Acta Crystallogr. Sect. C Struct. Chem. — 2017. — Vol. 73. —№ 11. — P. 960-967.

53. Perdih, F. Cu11 and Zn11 P-diketonate coordination polymers based on pyrimidin-2-amine, pyrazine and 1,2-bis(4-pyridyl)ethane / Perdih, F. // Acta Crystallogr. Sect. B Struct. Sci. Cryst. Eng. Mater. — 2016. — Vol. 72. —№ 6. — P. 828-835.

54. Murrie, M. Synthesis structure magnetic properties of [Cus(bta)6L4] (bta=benzotriazolate;L=P-diketonate) Clusters / Murrie, M., Collison, D., Garner, C. D., Helliwell, M., Tasker, P. A., Turner, S. S. // Polyhedron. — 1998. — Vol. 17. —№ 17. — P. 3031-3043.

55. Kwiatkowski, E. Crystal structure and magnetic properties of catena-^-(pyrazine-N,N')bis[(p-nitrobenzoyl)trifluoroacetonato-O,O']copper(II) / Kwiatkowski, E., Romanowski, G., Nowicki, W., Suwinska, K. // Polyhedron. — 2001. — Vol. 20. —№ 910. — P. 1097-1100.

56. Buono-Core, G. E. Photochemical deposition of NiCoOx thin films from Ni/Co heteronuclear triketonate complexes / Buono-Core, G. E., Tejos, M., Cabello, G., Guzman, N., Hill, R. H. // Mater. Chem. Phys. — 2006. — Vol. 96. —№ 1. — P. 98-102.

57. Buono-Core, G. E. Use of a single-source mixed-metal precursor for the photodeposition of Pd/Ni oxides thin films / Buono-Core, G. E., Tejos, M., Cabello, G., Aros, F., Hill, R. H. // Boletín la Soc. Chil. Química. — 2002. — Vol. 47. —№ 4.

58. Li, D. Synthesis, crystal structures, photophysical properties, and bioimaging of living cells of bis-P-diketonate phenothiazine ligands and its cyclic dinuclear complexes / Li, D., Tian, X., Hu, G., Zhang, Q., Wang, P., Sun, P., Zhou, H., Meng, X., Yang, J., Wu,

J., Jin, B., Zhang, S., Tao, X., Tian, Y., Two, A., Eptz, R. C. C. O. R. // Inorg. Chem. — 2011. — Vol. 50. —№ 17. — P. 7997-8006.

59. Clegg, J. K. Hierarchical assembly of discrete copper(II) metallo-structures from pre-assembled dinuclear (bis-ß-diketonato)metallocycles and flexible difunctional co-ligands / Clegg, J. K., Li, F., Jolliffe, K. A., Lindoy, L. F., Meehan, G. V., Parsons, S., Tasker, P. A., White, F. J. // Dalt. Trans. — 2013. — Vol. 42. —№ 39. — P. 14315-14323.

60. Sánchez, I. Triketonate difluoroboron complexes. Substitution-dependent liquid crystal and photophysical properties / Sánchez, I., Fernández-Lodeiro, A., Oliveira, E., Campo, J. A., Torres, M. R., Cano, M., Lodeiro, C. // Dye. Pigment. — 2016. — Vol. 135. — P. 184-200.

61. Bukvetskii, B. V. Crystal structure and luminescence properties of 4-(4-benzoyloxy-2- hydroxyphenyl)-2,2-difluoro-6-phenyl-1,3,2-dioxaborine / Bukvetskii, B. V., Fedorenko, E. V., Mirochnik, A. G. // Russ. Chem. Bull. — 2013. — Vol. 62. —№ 9. — P. 1991-1998.

62. Chen, P. Z. Difluoroboron ß-diketonate dyes: Spectroscopic properties and applications / Chen, P. Z., Niu, L. Y., Chen, Y. Z., Yang, Q. Z. // Coord. Chem. Rev. Elsevier B.V., — 2017. — Vol. 350. — P. 196-216.

63. Brown, N. M. D. Spectroscopy and structure of (1,3-diketonato)boron difluorides and related compounds / Brown, N. M. D., Bladon, P. // J. Chem. Soc. A Inorganic, Phys. Theor. Chem. — 1969. — P. 526-532.

64. Kim, E. Borondifluoride complexes of hemicurcuminoids as bio-inspired push-pull dyes for bioimaging / Kim, E., Felouat, A., Zaborova, E., Ribierre, J. C., Wu, J. W., Senatore, S., Matthews, C., Lenne, P. F., Baffert, C., Karapetyan, A., Giorgi, M., Jacquemin, D., Ponce-Vargas, M., Guennic, B. Le, Fages, F., D'Aléo, A. // Org. Biomol. Chem. — 2016. — Vol. 14. —№ 4. — P. 1311-1324.

65. Yu, G. The crystal structure of 2,2-difluoro-4-(trifluoromethyl)-2,5-dihydro-[1,3,2]dioxaborinino[5,4-c]chromen-3-ium-2-uide, C11H6BF5O3 / Yu, G., Bai, J., Hou, Y. // Zeitschrift für Krist. - New Cryst. Struct. — 2017. — Vol. 232. —№ 4. — P. 665-666.

66. Sevenard, D. V. Metal and boron derivatives of fluorinated cyclic 1,3-dicarbonyl compounds / Sevenard, D. V., Khomutov, O. G., Boltachova, N. S., Filyakova, V. I., Vogel, V., Lork, E., Vyacheslav, Y. S., Iaroshenko, V. O., Röschenthalerc, G. V. //

Zeitschrift fur Naturforsch. - Sect. B J. Chem. Sci. — 2009. — Vol. 64. —№ 5. — P. 541550.

67. Zhang, G. Polymorphism and reversible mechanochromic luminescence for solid-state / Zhang, G., Lu, J., Sabat, M., Fraser, C. L. // J. Am. Chem. Soc. — 2010. — Vol. 132. —№ 7. — P. 2160-2162.

68. Sun, X. A mechanistic investigation of mechanochromic luminescent organoboron materials / Sun, X., Zhang, X., Li, X., Liu, S., Zhang, G. // J. Mater. Chem. — 2012. — Vol. 22. —№ 33. — P. 17332-17339.

69. Galer, P. Crystal structures and emission properties of the BF2 complex chromisms, aggregation- or crystallization-induced emission, and the self-assembly effect / Galer, P., Koros, R. C., Vidmar, M., Boris, S. // J. Am. Chem. Soc. — 2014. — Vol. 136. —№ 136. — P. 7383.

70. Lanoe, P. H. Theoretical and experimental study on boron P-diketonate complexes with intense two-photon-induced fluorescence in solution and in the solid state / Lanoe, P. H., Mettra, B., Liao, Y. Y., Calin, N., D'Aleo, A., Namikawa, T., Kamada, K., Fages, F., Monnereau, C., Andraud, C. // ChemPhysChem. — 2016. — P. 2128-2136.

71. Sakai, A. New Fluorescence domain "excited multimer" formed upon photoexcitation of continuously stacked diaroylmethanatoboron difluoride molecules with fused n-orbitals in crystals / Sakai, A., Ohta, E., Yoshimoto, Y., Tanaka, M., Matsui, Y., Mizuno, K., Ikeda, H. // Chem. - A Eur. J. — 2015. — Vol. 21. —№ 50. — P. 1812818137.

72. Mirochnik, A. G. Crystal structure and luminescence of boron difluoride acetylacetonate / Mirochnik, A. G., Bukvetskii, B. V., Gukhman, E. V., Zhikhareva, P. A., Karasev, V. E. // Russ. J. Gen. Chem. — 2002. — Vol. 72. —№ 5. — P. 737-740.

73. Bukvetskii, B. V. Study of the crystal structure of binuclear boron difluoride acetylacetonate / Bukvetskii, B. V., Svistunova, I. V., Gelfand, N. A. // J. Struct. Chem. — 2014. — Vol. 55. —№ 2. — P. 290-294.

74. Vovna, V. I. Photoelectron spectra and electron structure of boron difluoride ethyl acetonate, boron difluoride benzoyl acetonate, and its derivatives / Vovna, V. I., Tikhonov, S. A., L'vov, I. B. // Russ. J. Phys. Chem. A. — 2011. — Vol. 85. —№ 11. — P. 1942-1948.

75. Bukvetskii, B. V. Crystal structure and luminescence properties of 4-(4-benzoyloxy-2-hydroxyphenil)-2,2-difluoro-6-phenil-1,3,2-dioxaborine / Bukvetskii, B. V., Fedorenko, E. V., Mironchik, A. G. // Russ. Chem. Bull. — 2013. — Vol. 62. —№ 9. — P. 1991-1998.

76. Mirochnik, A. G. Crystal structure and excimer fluorescence of some benzoylacetonatoboron difluorides: stacking factor / Mirochnik, A. G., Bukvetskii, B. V., Gukhman, E. V., Karasev, V. E. // J. Fluoresc. — 2003. — Vol. 13. —№ 2. — P. 157-162.

77. Gukhman, E. V. Boron Difluoride P-Diketonates: IV. Reaction of p-alkyl substituted benzoylacetonates with N-bromosuccinimide / Gukhman, E. V, Reutov, V. A. // Russ. J. Gen. Chem. — 2003. — Vol. 73. —№ 10. — P. 1578-1580.

78. Mirochnik, A. G. Luminescence and reversible luminescence thermochromism of bulk and microcrystals of dibenzoylmethanatoboron difluoride / Mirochnik, A. G., Fedorenko, E. V., Kuryavyi, V. G., Bukvetskii, B. V., Karasev, V. E. // J. Fluoresc. — 2006. — Vol. 16. —№ 3. — P. 279-286.

79. Tikhonov, S. A. Boron difluoride dibenzoylmethane derivatives: Electronic structure and luminescence / Tikhonov, S. A., Vovna, V. I., Osmushko, I. S., Fedorenko, E. V., Mirochnik, A. G. // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. Elsevier B.V., — 2018. — Vol. 189. — P. 563-570.

80. Vovna, V. I. Electronic structure and optical properties of boron difluoride dibenzoylmethane F2Bdbm / Vovna, V. I., Tikhonov, S. A., Kazachek, M. V., Lvov, I. B., Korochentsev, V. V., Fedorenko, E. V., Mirochnik, A. G. // J. Electron Spectros. Relat. Phenomena. Elsevier B.V., — 2013. — Vol. 189. — P. 116-121.

81. Fedorenko, E. V. New polymers containing BF2-benzoylacetonate groups. Synthesis, luminescence, excimer and exciplex formation / Fedorenko, E. V., Mirochnik, A. G., Beloliptsev, A. Y. // J. Lumin. Elsevier, — 2017. — Vol. 185. — P. 23-33.

82. Khrebtov, A. A. Polymeric luminescent compositions doped with beta-diketonates boron difluoride as material for luminescent solar concentrator / Khrebtov, A. A., Fedorenko, E. V., Reutov, V. A. // IOP Conf. Ser. Mater. Sci. Eng. — 2017. — Vol. 262. —№ 1.

83. Fedorenko, E. V. Luminescence of solvate of boron difluoride dibenzoylmethanate with benzene: Aggregates formation / Fedorenko, E. V., Mirochnik,

A. G., Lvov, I. B., Vovna, V. I. // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. Elsevier B.V., — 2014. — Vol. 120. — P. 119-125.

84. Fedorenko, E. V. Luminescence and crystal structure of 2,2-difluoro-4-(9-anthracyl)-6-methyl-1,3,2-dioxaborine / Fedorenko, E. V., Bukvetskii, B. V., Mirochnik, A. G., Shlyk, D. H., Tkacheva, M. V., Karpenko, A. A. // J. Lumin. Elsevier, — 2010. — Vol. 130. —№ 5. — P. 756-761.

85. Tikhonov, S. A. Electronic structure and optical properties of boron difluoride naphthaloyl- and anthracenoylacetonates / Tikhonov, S. A., Vovna, V. I., Lvov, I. B., Osmushko, I. S., Borisenko, A. V., Fedorenko, E. V., Mirochnik, A. G. // J. Lumin. Elsevier B.V., — 2018. — Vol. 195. —№ October 2017. — P. 79-86.

86. Vovna, V. I. Photoelectron spectra and electronic structure of boron difluoride ß-diketonates with aromatic substituents / Vovna, V. I., Tikhonov, S. A., Lvov, I. B. // Russ. J. Phys. Chem. A. — 2013. — Vol. 87. —№ 4. — P. 688-693.

87. Mirochnik, A. G. Size-dependent luminescence of boron difluoride ß-diketonates / Mirochnik, A. G., Fedorenko, E. V., Karasev, V. E. // Russ. Chem. Bull. — 2008. — Vol. 57. —№ 6. — P. 1190-1193.

88. Bukvetskii, B. V. Crystal structure of boron difluoride 3-phenylthiopentane-2,4-dionate. n stacking interactions and luminescence of boron difluoride acetyl acetonates / Bukvetskii, B. V., Fedorenko, E. V., Mirochnik, A. G., Karasev, V. E. // J. Struct. Chem. — 2007. — Vol. 48. —№ 6. — P. 1148-1151.

89. Svistunova, I. V. A study of the crystal structure of chloro-and bromo-substituted acetylacetonates of boron difluoride / Svistunova, I. V., Gerasimenko, A. V., Korochentsev, V. V., Shapkin, N. P., Vovna, V. I. // J. Struct. Chem. — 2012. — Vol. 53. —№ 6. — P. 1105-1110.

90. Bai, G. Syntheses and photophysical properties of BF2 complexes of curcumin analogues / Bai, G., Yu, C., Cheng, C., Hao, E., Wei, Y., Mu, X., Jiao, L. // Org. Biomol. Chem. — 2014. — Vol. 12. —№ 10. — P. 1618-1626.

91. Chongzhao, R. Design, synthesis, and testing of difluoroboron-derivatized curcumins as near-infrared probes for in vivo detection of amyloid-ß deposits / Chongzhao, R., Xiaoyin, X., Raymond, S. B., Ferrara, B. J., Neal, K., Bacskai, B. J., Medarova, Z., Moore, A. // J. Am. Chem. Soc. — 2009. — Vol. 131. —№ 42. — P. 15257-15261.

92. Laali, K. K. Fluoro-curcuminoids and curcuminoid-BF2 adducts: Synthesis, X-ray structures, bioassay, and computational/docking study / Laali, K. K., Rathman, B. M., Bunge, S. D., Qi, X., Borosky, G. L. // J. Fluor. Chem. Elsevier B.V., — 2016. — Vol. 191. — P. 29-41.

93. Liu, C. Synthesis, characterization and properties of furan-containing difluoroboron complexes / Liu, C., Zhang, H., Zhao, J. // RSC Adv. — 2016. — Vol. 6. — № 95. — P. 92341-92348.

94. Haketa, Y. From helix to macrocycle: Anion-driven conformation control of n-conjugated acyclic oligopyrroles / Haketa, Y., Maeda, H. // Chem. - A Eur. J. — 2011.

— Vol. 17. —№ 5. — P. 1485-1492.

95. Mayoral, M. J. Exploring photophysical properties of new boron and palladium(II) complexes with P-diketone pyridine type ligands: From liquid crystals to metal fluorescence probes / Mayoral, M. J., Ovejero, P., Campo, J. A., Heras, J. V., Oliveira, E., Pedras, B., Lodeiro, C., Cano, M. // J. Mater. Chem. — 2011. — Vol. 21. — № 4. — P. 1255-1263.

96. Pi, Y. Synthesis and spectroscopic properties of some new difluoroboron bis-p-diketonate derivatives / Pi, Y., Wang, D. J., Liu, H., Hu, Y. J., Wei, X. H., Zheng, J. // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. Elsevier B.V., — 2014. — Vol. 131.

— P.209-213.

97. Maeda, H. Selective iodinated dipyrrolyldiketone BF2 complexes as potential building units for oligomeric systems / Maeda, H., Haketa, Y. // Org. Biomol. Chem. — 2008. — Vol. 6. —№ 17. — P. 3091-3095.

98. Maeda, H. Alkoxy-substituted Derivatives of n-Conjugated Acyclic Anion Receptors: Effects of Substituted Positions / Maeda, H., Eifuku, N. // Chem. Lett. — 2009.

— Vol. 38. —№ 3. — P. 208-209.

99. Tanaka, K. Recent progress of optical functional nanomaterials based on organoboron complexes with P -diketonate , ketoiminate and diiminate / Tanaka, K., Chujo, Y. // NPG Asia Mater. Nature Publishing Group, — 2015. — Vol. 7. —№ 11. — P. e223-15.

100. Yoshii, R. Highly emissive boron ketoiminate derivatives as a new class of aggregation-induced emission fluorophores / Yoshii, R., Nagai, A., Tanaka, K., Chujo, Y.

// Chem. - A Eur. J. — 2013. — Vol. 19. —№ 14. — P. 4506-4512.

101. Costa, L. D. Porphyrin-boron diketonate dyads / Costa, L. D., Guieu, S., Rocha, J., Silva, A. M. S., Tomé, A. C. // New J. Chem. — 2017. — Vol. 41. —№> 5. — P. 2186-2192.

102. Kumar, G. R. Triarylborane conjugated acacH ligands and their BF2 complexes: Facile synthesis and intriguing optical properties / Kumar, G. R., Thilagar, P. // Dalt. Trans. — 2014. — Vol. 43. —№ 10. — P. 3871-3879.

103. Reutov, V. A. Boron difluoride ß-diketonates: III. Boron difluoride 3-organylpenta-2,4-dionates / Reutov, V. A., Gukhman, E. V., Kafitulova, E. E. // Russ. J. Gen. Chem. — 2003. — Vol. 73. —№ 9. — P. 1441-1444.

104. Turanova, O. A. Liquid crystal polymorphism of boron difluoride ß-diketonates / Turanova, O. A., Garifzyanova, G. G., Turanov, A. N. // Russ. J. Gen. Chem.

— 2010. — Vol. 80. —№ 11. — P. 2317-2322.

105. Tang, C. W. Organic electroluminescent diodes / Tang, C. W., Vanslyke, S. A. // Appl. Phys. Lett. — 1987. — Vol. 51. —№ 12. — P. 913-915.

106. Mishra, A. Synthesis and characterisation of soluble aluminium complex dyes based on 5-substituted-8-hydroxyquinoline derivatives for OLED applications / Mishra, A., Periasamy, N., Patankar, M. P., Narasimhan, K. L. // Dye. Pigment. — 2005.

— Vol. 66. —№ 2. — P. 89-97.

107. Nayak, P. K. Blue and white light electroluminescence in a multilayer OLED using a new aluminium complex / Nayak, P. K., Agarwal, N., Ali, F., Patankar, M. P., Narasimhan, K. L., Periasamy, N. // J. Chem. Sci. — 2010. — Vol. 122. —№ 6. — P. 847855.

108. Duann, Y. F. Photoluminescence of some aluminum(III) complexes / Duann, Y. F., Chen, G. I. // Synth. Met. — 2004. — Vol. 144. —№ 2. — P. 121-124.

109. Ma, D. A dinuclear aluminum 8-hydroxyquinoline complex with high electron mobility for organic light-emitting diodes / Ma, D., Wang, G., Hu, Y., Zhang, Y., Wang, L., Jing, X., Wang, F., Lee, C. S., Lee, S. T. // Appl. Phys. Lett. — 2003. — Vol. 82. —№ 8. — P. 1296-1298.

110. Xu, B. Mixed ligands 8-hydroxyquinoline aluminum complex with high electron mobility for organic light-emitting diodes / Xu, B., Chen, L., Liu, X., Zhou, H.,

Xu, H., Fang, X., Wang, Y. // Appl. Phys. Lett. — 2008. — Vol. 92. —№ 10.

111. Chen, L. Q. Synthesis, electronic states, and electroluminescent properties of aluminum complex based on mixed ligands with 8-hydroxyquinolinate and acetylacetone / Chen, L. Q., Sun, C. Y., Liu, X. G., Xu, B. S. // Adv. Mater. Res. — 2011. — Vol. 306307. — P. 358-361.

112. Petrova, P. K. Mixed-ligand Al complex - A new approach for more high efficient OLEDs / Petrova, P. K., Tomova, R. L., Stoycheva-Topalova, R. T., Kaloyanova, S. S., Deligeorgiev, T. G. // J. Lumin. — 2012. — Vol. 132. —№ 2. — P. 495-501.

113. Nie, D. Ground and excited state intramolecular proton transfer controlled intramolecular charge separation and recombination: A new type of charge and proton transfer reaction / Nie, D., Bian, Z., Yu, A., Chen, Z., Liu, Z., Huang, C. // Chem. Phys. — 2008. — Vol. 348. —№ 1-3. — P. 181-186.

114. Clarke, R. H. Low temperature emission spectra of metal acetylacetonates / Clarke, R. H., Connors, R. E. // Spectrochim. Acta Part A Mol. Spectrosc. — 1974. — Vol. 30. —№ 11. — P. 2063-2068.

115. Zhang, C. High-yield synthesis of 1,3-dimesityl-propane-1,3-dione: Isolation of its aluminum complex as a stable intermediate / Zhang, C., Yang, P., Yang, Y., Huang, X., Yang, X. J., Wu, B. // Synth. Commun. — 2008. — Vol. 38. —№ 14. — P. 23492356.

116. Tayyari, S. F. Vibrational assignment of aluminum(III) Tris-acetylacetone / Tayyari, S. F., Raissi, H., Ahmadabadi, Z. // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. — 2002. — Vol. 58. —№ 12. — P. 2669-2682.

117. Slabzhennikov, S. N. Interpretation of the IR spectra of aluminum, gallium, and indium tris(acetylacetonates) / Slabzhennikov, S. N., Ryabchenko, O. B., Kuarton, L. A. // Russ. J. Coord. Chem. — 2006. — Vol. 32. —№ 8. — P. 545-551.

118. Simond, D. An octahedral aluminium(III) complex as a three-fold node for supramolecular heterometallic self-assemblies: Solution and solid state chemistry / Simond, D., Clifford, S. E., Vieira, A. F., Besnard, C., Williams, A. F. // RSC Adv. — 2014. — Vol. 4. —№ 32. — P. 16686-16693.

119. Lichtenberger, R. Modification of aluminum alkoxides with P-ketoesters: New insights into formation, structure and stability / Lichtenberger, R., Puchberger, M.,

Baumann, S. O., Schubert, U. // J. Sol-Gel Sci. Technol. — 2009. — Vol. 50. —№> 2. — P. 130-140.

120. Hori, A. Synthesis and crystal structures of fluorinated ß-diketonate metal (Al3+, Co2+, Ni2+, and Cu2+) complexes / Hori, A., Shinohe, A., Takatani, S., Miyamoto, T. K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. — 2009. — Vol. 82. —№ 1. — P. 96-98.

121. Amini, S. K. DFT calculations as a powerful technique to probe the crystal structure of Al(acac)3 / Amini, S. K., Tafazzoli, M. // Magn. Reson. Chem. — 2008. — Vol. 46. —№ 11. — P. 1045-1050.

122. Belova, N. V. The molecular structure of tris-2,2,6,6-tetramethyl-heptane-3,5-dione aluminium: Gas-phase electron diffraction, quantum chemical calculations and X-ray crystallography / Belova, N. V., Dalhus, B., Girichev, G. V., Giricheva, N. I., Haaland, A., Kuzmima, N. P., Zhukova, T. A. // Struct. Chem. — 2011. — Vol. 22. —№ 2. — P. 393-399.

123. Garbauskas, M. F. Structure of the aluminium alkoxide complex [Al(O-iPr)(3,5-heptanedione)2]2 / Garbauskas, M. F., Wengrovius, J. H. // Acta Crystallogr. Sect. C Cryst. Struct. Commun. — 1987. — Vol. 43. —№ 12. — P. 2441-2442.

124. Gupta, K. Synthesis and structure of an aluminum bis(3-chloropentanedionate) isopropoxide: [Al(^- (OPr)-Pr-i)(3-Clacac)2]2 / Gupta, K., Mayer, P., Pandey, A. // Zeitschrift fur Naturforsch. - Sect. B J. Chem. Sci. — 2014. — Vol. 69. —№ 7. — P. 799-803.

125. Giri Prasanth, V. Synthesis, structural, and e-caprolactone polymerization studies of heteroleptic derivatives of aluminum(III) / Giri Prasanth, V., Kiran, T., Aravindan, P. G., Sathiyanarayanan, K. I., Pathak, M. // J. Coord. Chem. — 2015. — Vol. 68. —№ 14. — P. 2480-2491.

126. Yang, X. Synthesis, characterization of bulky aluminium alkoxide and application in the ring-opening polymerization ofe-Caprolactone / Yang, X., Wang, L., Yao, L., Zhang, J., Tang, N., Wang, C., Wu, J. // Inorg. Chem. Commun. Elsevier B.V., — 2011. — Vol. 14. —№ 11. — P. 1711-1714.

127. Bouyahyi, M. Aluminum complexes of fluorinated ß-diketonate ligands: Syntheses, structures, intramolecular reduction, and use in ring-opening polymerization of lactide / Bouyahyi, M., Roisnel, T., Carpentier, J. F. // Organometallics. — 2010. — Vol.

29. —№ 2. — P. 491-500.

128. El-Qisairi, A. K. New palladium(II)-catalyzed asymmetric 1,2-dibromo synthesis / El-Qisairi, A. K., Qaseer, H. A., Katsigras, G., Lorenzi, P., Trivedi, U., Tracz, S., Hartman, A., Miller, J. A., Henry, P. M. // Org. Lett. — 2003. — Vol. 5. —№ 4. — P. 439-441.

129. El-Qisiari, A. K. An air oxidizable bimetallic palladium(II) catalyst for asymmetric allylic oxidation of olefins in acetic acid / El-Qisiari, A. K., Qaseer, H. A., Henry, P. M. // Tetrahedron Lett. — 2002. — Vol. 43. —№ 23. — P. 4229-4231.

130. El-Qisairi, A. K. Oxidation of olefins by palladium(II). 18. Effect of reaction conditions, substrate structure and chiral ligand on the bimetallic palladium(II) catalyzed asymmetric chlorohydrin synthesis / El-Qisairi, A. K., Qaseer, H. A., Henry, P. M. // J. Organomet. Chem. — 2002. — Vol. 656. —№ 1-2. — P. 168-176.

131. El-Qisairi, A. A new palladium(II)-catalyzed asymmetric chlorohydrin synthesis / El-Qisairi, A., Hamed, O., Henry, P. M. // J. Org. Chem. — 1998. — Vol. 63. —№ 9. — P. 2790-2791.

132. Bose, S. K. Highly efficient synthesis of alkylboronate esters via Cu(II)-Catalyzed borylation of unactivated alkyl bromides and chlorides in air / Bose, S. K., Brand, S., Omoregie, H. O., Haehnel, M., Maier, J., Bringmann, G., Marder, T. B. // ACS Catal. — 2016. — Vol. 6. —№ 12.

133. Borer, L. L. The first second-row triketone complex structure: synthesis and properties of a substituted (1,3,5-pentanetrionato) (.mu.-oxo)bis(dioxomolybdenum(VI)) / Borer, L. L., Sinn, E. // Inorg. Chem. — 1990. — Vol. 29. —№ 13. — P. 2514-2518.

134. Rizzoto, M. Metal Complexes as Antimicrobial Agents / Rizzoto, M. // Intech Open Access Publ. — 2012. — P. 73-88.

135. Guo, Z. Medicinal inorganic chemistry / Guo, Z., Sadler, P. J. // Adv. Inorg. Chem. — 2000. — Vol. 49. P. 183-306.

136. Tabti, R. Progress in Copper Complexes as Anticancer Agents / Tabti, R., Tounsi, N., Gaiddon, C., Bentouhami, E., Desaubry, L. // Med. Chem. (Los. Angeles). — 2017. — Vol. 07. —№ 05.

137. Farrell, N. Metal Complexes as drugs and chemotherapeutic agents / Farrell, N. // Compr. Coord. Chem. II. — 2004. — Vol. 9. — P. 809-840.

138. Dabrowiak, J. C. Metals in medicine, second edition / Dabrowiak, J. C. — Hoboken, New Jersey: Wiley, 2017. — 453 p.

139. Sgarbossa, S. Synthesis, characterization and cell viability test of six vanadyl complexes with acetylacetonate derivatives / Sgarbossa, S., Diana, E., Marabello, D., Deagostino, A., Cadamuro, S., Barge, A., Laurenti, E., Gallicchio, M., Boscaro, V., Ghibaudi, E. // J. Inorg. Biochem. — 2013. — Vol. 128. — P. 26-37.

140. Thompson, K. H. Design of vanadium compounds as insulin enhancing agents / Thompson, K. H., Orvig, C. // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. — 2000. —№ 17. — P. 2885-2892.

141. Silva, P. P. Two new ternary complexes of copper(II) with tetracycline or doxycycline and 1,10-phenanthroline and their potential as antitumoral: Cytotoxicity and DNA cleavage / Silva, P. P., Guerra, W., Silveira, J. N., Ferreira, A. M. D. C., Bortolotto, T., Fischer, F. L., Terenzi, H., Neves, A., Pereira-Maia, E. C. // Inorg. Chem. — 2011. — Vol. 50. —№ 14. — P. 6414-6424.

142. Хамидуллина, Л. А. Структура и абсорбционные спектры замещенных 2-гидрокси-2-трифторметилхроман-4-онов / Хамидуллина, Л. А., Пузырев, И. С., Пестов, А. В., Мошкин, В. С., Ятлук, Ю. Г. // Журнал прикладной спектроскопии -2012. - Т. 79. № 4. - С. 527-532.

143. Overgaard, J. Bis(diacetylacetonato)bis[pyridinecopper(II)] / Overgaard, J., Chevallier, M. A., Iversen, B. B. // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online. — 2005. — Vol. 61. —№ 5. — P. m922-m924.

144. Paixâo, D. A. Crystal structure of two new polymeric copper(II) complexes active against Trypanosoma cruzi / Paixâo, D. A., de Oliveira, L. P., Pedro, P. I., Deflon, V. M., Carneiro, Z. A., de Almeida, K. J., Lopes, N. P., Pivatto, M., Chaves, J. D. S., de Albuquerque, S., de Almeida, M. V., Guilardi, S., Guerra, W. // J. Saudi Chem. Soc. — 2018. — Vol. 22. —№ 7. — P. 809-815.

145. Popov, L. D. Crystal structures of the polymer copper(II) complexes with acylhydrazones of bromosalicylaldehyde derivatives / Popov, L. D., Levchenkov, S. I., Shcherbakov, I. N., Suponitskii, K. Y., Lukov, V. V., Kogan, V. A. // Russ. J. Coord. Chem. — 2016. — Vol. 42. —№ 3. — P. 151-156.

146. Castinneiras, A. The crystal structures of two linearly polymeric copper(II)

complexes of 2,2'-bipyridine with threefold glycolato and oxalato bridges / Castinneiras, A., Balboa, S., Carballo, R., Niclos, J. // Zeitschrift fur Anorg. und Allg. Chemie. — 2002.

— Vol. 628. —№ 11. — P. 2353-2359.

147. Kwiatkowski, M. Molecular structure and magnetic properties of bis(^-chloro)bis[7-amino-4-methyl-5-azahept-3-en-2-onato(1-)]dicopper(II) / Kwiatkowski, M., Kwiatkowski, E., Olechnowicz, A., Bandoli, G. // Inorganica Chim. Acta. — 1991. — Vol. 182. —№ 1. — P. 117-121.

148. Costes, J. P. Experimental proof of the existence of the "half-unit" 7-amino-4-methyl-5-aza-3-heptene-2-one (aeh). crystal structure of a novel dibromo-bridged dicopper(ii) complex (cuaebr)2 / Costes, J. P., Dahan, F., Laurent, J. P. // J. Coord. Chem.

— 1984. — Vol. 13. —№ 4. — P. 355-362.

149. Costes, J. P. A further example of a dinuclear copper(II) complex involving monoatomic acetate bridges. Synthesis, crystal structure, and spectroscopic and magnetic properties of bis(.mu.-acetato)bis(7-amino-4-methyl-5-aza-3-hepten-2-onato(1-))dicopper(II) / Costes, J. P., Dahan, F., Laurent, J. P. // Inorg. Chem. — 1985. — Vol. 24. —№ 7. — P. 1018-1022.

150. Kwiatkowski, M. A convenient synthetic route to the monocondensation products of pentane-2,4-dione and aliphatic a,©-diamines. Synthesis, X-ray structure and magnetic properties of a trinuclear copper(II) complex with 8-amino-5-aza-4-methyl-3-octene-2-one / Kwiatkowski, M., Kwiatkowski, E., Olechnowicz, A., Ho, D. M., Deutsch, E. // Inorganica Chim. Acta. — 1988. — Vol. 150. —№ 1. — P. 65-73.

151. Kwiatkowski, E. Synthesis, structure and magnetic properties of a new chloro-bridged dimeric copper complex, bis(^-chloro)bis(8-amino-5-aza-4-methyl-3-octene-2-onato)dicopper(II) / Kwiatkowski, E., Kwiatkowski, M., Olechnowicz, A., Mrozinski, J., Ho, D. M., Deutsch, E. // Inorganica Chim. Acta. — 1989. — Vol. 158. — № 1. — P. 37-42.

152. Brink, J. M. Characterization of the structural and electronic properties of spin-coupled dinuclear copper(II) centers by proton NMR spectroscopy / Brink, J. M., Rose, R. A., Holz, R. C. // Inorg. Chem. — 1996. — Vol. 35. —№ 10. — P. 2878-2885.

153. Asokan, A. 1H NMR Studies on Strongly Antiferromagnetically Coupled Dicopper(II) Systems / Asokan, A., Manoharan, P. T. // Inorg. Chem. — 1999. — Vol. 38.

— P. 5642-5654.

154. Holz, R. C. Proton NMR spectroscopy as a probe of dinuclear copper(II) centers / Holz, R. C., Brink, J. M. // Inorg. Chem. — 1994. — Vol. 33. —№ 21. — P. 4609-4610.

155. Subramanian, P. S. Cu(II) complexes with labile apical coordination: Synthesis, crystal structure, 1H NMR investigation, and oxidation properties of mononuclear [CuII(dien)(2-PhIm)(ClO4)]+ (1), [CuII(dien)(2-MeBzIm)]2+ (2), complexes / Subramanian, P. S., Suresh, E., Shukla, R. S. // Inorganica Chim. Acta. — 2005. — Vol. 358. —№ 9. — P. 2651-2660.

156. Isele, K. Self-assembly and interconversion of tetranuclear copper(II) complexes / Isele, K., Franz, P., Ambrus, C., Bernardinelli, G., Decurtins, S., Williams, A. F. // Inorg. Chem. — 2005. — Vol. 44. —№ 11. — P. 3896-3906.

157. Spek, A. L. Structure validation in chemical crystallography / Spek, A. L. // Acta Crystallogr. Sect. D Biol. Crystallogr. — 2009. — Vol. 65. —№ 2. — P. 148-155.

158. DelaRosa, M. J. Structural investigations of copper(II) complexes containing fluorine-substituted ß-diketonate ligands / DelaRosa, M. J., Banger, K. K., Higashiya, S., Ngo, S. C., Hunt, D. H., Bousman, K. S., Toscano, P. J., Welch, J. T. // J. Fluor. Chem. — 2003. — Vol. 123. —№ 1. — P. 109-117.

159. Khamidullina, L. A. Synthesis, characterization, DFT calculations, and biological activity of copper(II) complexes with 1,1,1-trifluoro-4-(2-methoxyphenyl)butan-2,4-dione / Khamidullina, L. A., Puzyrev, I. S., Glukhareva, T. V., Shatunova, S. A., Slepukhin, P. A., Dorovatovskii, P. V., Zubavichus, Ya. V., Khrustalev, V. N., Fan, Zh., Kalinina, T. A., Pestov, A. V. // Journal of Molecular Structure. - 2019. -V. 1176. - P. 515-528.

160. Souza, D. A. Synthesis, crystal structure, magnetism and electrochemical properties of two copper(II) furoyltrifluoroacetonate complexes with nitroxide radical / Souza, D. A., Moreno, Y., Ponzio, E. A., Resende, J. A. L. C., Jordo, A. K., Cunha, A. C., Ferreira, V. F., Novak, M. A., Vaz, M. G. F. // Inorganica Chim. Acta. — 2011. — Vol. 370. —№ 1. — P. 469-473.

161. Petit, S. Condensation of a nickel tetranuclear cubane into a heptanuclear single-molecule magnet / Petit, S., Neugebauer, P., Pilet, G., Chastanet, G., Barra, A. L.,

Antunes, A. B., Wernsdorfer, W., Luneau, D. // Inorg. Chem. — 2012. — Vol. 51. —№ 12. — P. 6645-6654.

162. Kuznetsova, O. V. Polynuclear Nin and Con hexafluoroacetylacetonates / Kuznetsova, O. V., Fursova, E. Y., Letyagin, G. A., Romanenko, G. V., Ovcharenko, V. I. // Russ. Chem. Bull. — 2018. — Vol. 67. —№ 7. — P. 1202-1205.

163. Keene, T. D. Ferromagnetic coupling in a heptanuclear nickel cluster with a vertex-shared dicubane structure / Keene, T. D., Hursthouse, M. B., Price, D. J. // New J. Chem. — 2004. — Vol. 28. —№ 5. — P. 558-561.

164. Mameri, S. Template effect using aroylhydrazone ligand: Synthesis, crystal structure and magnetic properties of a novel ferromagnetically coupled heptanuclear nickel(II) cluster with a vertex-shared dicubane structure / Mameri, S. // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., — 2017. — Vol. 455. — P. 231-234.

165. Dong, W. K. Mono, di and heptanuclear metal(II) complexes based on symmetric and asymmetric tetradentate Salamo-type ligands: Syntheses, structures and spectroscopic properties / Dong, W. K., Zhu, L. C., Dong, Y. J., Ma, J. C., Zhang, Y. // Polyhedron. Elsevier Ltd, — 2016. — Vol. 117. — P. 148-154.

166. Ginsberg, A. P. Magnetic exchange in transition metal complexes. V. Ferromagnetic spin coupling in a tetranuclear nickel(II) cluster / Ginsberg, A. P., Bertrand, J. A., Kaplan, R. I., Kirkwood, C. E., Martin, R. L., Sherwood, R. C. // Inorg. Chem. — 1971. — Vol. 10. —№ 2. — P. 240-246.

167. Hameury, S. Synthesis, Structures, and single-molecule magnet behaviour of high-nuclearity nickel(II) dicubane-type complexes with pyridyl-alcohol ligands / Hameury, S., Kayser, L., Pattacini, R., Rosa, P., Barra, A. L., Braunstein, P. // Chempluschem. — 2015. — Vol. 80. —№ 8. — P. 1312-1320.

168. Khamidullina, L. A. Crystal structure, spectral and thermal properties of 1,2-bis[2-(4,4,4-trifluoro-1-hydroxy-3-oxobut-1-enyl)phenoxy]-ethane and luminescent properties of its complexes with Al(III) and Eu(III) / Khamidullina, L. A., Obydennov, K. L., Slepukhin, P. A., Puzyrev, I. S. // Journal of Molecular Structure - 2016. - V. 1125. -P. 550-557.

169. Mizuno, Y. (Dibenzoylmethanato)boron difluoride derivatives containing triphenylamine moieties: a new type of electron-donor/n-acceptor system for dye-

sensitized solar cells / Mizuno, Y., Yisilamu, Y., Yamaguchi, T., Tomura, M., Funaki, T., Sugihara, H., Ono, K. // Chem. - A Eur. J. — 2014. — Vol. 20. —№ 41. — P. 1328613295.

170. Lichtenberger, R. Modification of aluminium alkoxides with dialkylmalonates / Lichtenberger, R., Baumann, S. O., Bendova, M., Puchberger, M., Schubert, U. // Monatshefte fur Chemie. — 2010. — Vol. 141. —№ 7. — P. 717-727.

171. Qiao, J. Strongly luminescent binuclear aluminium chelate with polymer-like molecular packing and solution-processibility / Qiao, J., Wang, L. D., Xie, J. F., Lei, G. T., Wu, G. S., Qiu, Y. // Chem. Commun. — 2005. —№ 36. — P. 4560.

172. Liao, T. Alcoholysis of methyl aluminium biphenoxides : excellent initiators for the ring opening polymerisation of e-caprolactone / Liao, T., Huang, Y., Huang, B., Lin, C. — 2003. — P. 885-892.

173. Perdih, F. Tris(3-chloropentane-2,4-dionato-k2 O,O')aluminium / Perdih, F. // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online. — 2012. — Vol. 68. —№ 6.

174. Vogelson, C. T. Molecular structures of M(tfac)3 (M=Al, Co) and Cu(H2O)(fod)2: Examples of unusual supramolecular architecture / Vogelson, C. T., Edwards, C. L., Kobylivker, A. N., Chacko, S. B., Moran, C. E., Dalton, K., Stewart, S. M., Werner, B. C., Bott, S. G., Barron, A. R. // J. Chem. Crystallogr. — 1998. — Vol. 28. —№ 11. — P. 815-824.

175. Luo, Y. M. Investigations into the synthesis and fluorescence properties of Eu(III), Tb(III), Sm(III) and Gd(III) complexes of a novel bis-P-diketone-type ligand / Luo, Y. M., Chen, Z., Tang, R. R., Xiao, L. X., Peng, H. J. // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. — 2008. — Vol. 69. —№ 2. — P. 513-516.

176. Mcallister-Hollod, L. Multistate point-prevalence survey of health care-associated infections / Mcallister-hollod, L., Nadle, J., Ray, S. M., Thompson, D. L., Wilson, L. E. — 2014. — P. 1198-1208.

177. Mjos, K. D. Synthesis, characterization, and evaluation of the antimicrobial potential of copper(II) coordination complexes with quinolone and p-xylenyl-linked quinolone ligands / Mjos, K. D., Polishchuk, E., Abrams, M. J., Orvig, C. // J. Inorg. Biochem. Elsevier Inc., — 2016. — Vol. 162. — P. 280-285.

178. Vera-DiVaio, M. A. F. Synthesis, antichagasic in vitro evaluation,

cytotoxicity assays, molecular modeling and SAR/QSAR studies of a 2-phenyl-3-(1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)-acrylic acid benzylidene-carbohydrazide series / Vera-DiVaio, M. A. F., Freitas, A. C. C., Castro, H. C., de Albuquerque, S., Cabral, L. M., Rodrigues, C. R., Albuquerque, M. G., Martins, R. C. A., Henriques, M. G. M. O., Dias, L. R. S. // Bioorganic Med. Chem. Elsevier Ltd, — 2009. — Vol. 17. —№ 1. — P. 295-302.

179. Krishnakumar, K. L. Metal complexes of heterocyclic unsaturated 1,3-diketones / Krishnakumar, K. L., Paul, M. // Int. J. Pharm. Sci. Res. — 2013. — Vol. 4. — P. 1154-1158.

180. Shokova, E. A. 1,3-Diketones. Synthesis and properties / Shokova, E. A., Kim, J. K., Kovalev, V. V. // Russ. J. Org. Chem. — 2015. — Vol. 51. —№ 6. — P. 755830.

181. Ferrari, E. Newly synthesized curcumin derivatives: Crosstalk between chemico-physical properties and biological activity / Ferrari, E., Pignedoli, F., Imbriano, C., Marverti, G., Basile, V., Venturi, E., Saladini, M. // J. Med. Chem. — 2011. — Vol. 54. —№ 23. — P. 8066-8077.

182. Nakano, K. Induction of apoptosis by beta-diketones in human tumor cells / Nakano, K., Nakayachi, T., Yasumoto, E., Morshed, S. R., Hashimoto, K., Kikuchi, H., Nishikawa, H., Sugiyama, K., Amano, O., Kawase, M., Sakagami, H. // Anticancer Res. — 2004. — Vol. 24. —№ 2. — P. 711-717.

183. Korde, N. S. Efficient ultrasound synthesis, characterizations and antimicrobial screening of novel cyclic P-diketones / Korde, N. S., Gaikwad, S. T., Khade, B. C., Rajbhoj, A. S. // Chem. Sci. Trans. — 2013. — Vol. 2. —№ 2. — P. 407-412.

184. Vaidya, S. R. Synthesis and characterization of P-diketone ligands and their antimicrobial activity / Vaidya, S. R., Shelke, V. A., Jadhav, S. M., Shankarwar, S. G., Chondhekar, T. K. // Arch. Appl. Sci. Res. — 2012. — Vol. 4. —№ 4. — P. 1839-1843.

185. Viswanathan, A. Antimicrobial activity and molecular analysis of azoderivatives of P-diketones / Viswanathan, A., Sala, A., Yli-Harja, O., Kandhavelu, M. // Eur. J. Pharm. Sci. — 2015. — Vol. 66.

186. Wang, J. Fluorine in pharmaceutical industry: Fluorine-containing drugs introduced to the market in the last decade (2001-2011) / Wang, J., Sánchez-Roselló, M., Aceña, J. L., Del Pozo, C., Sorochinsky, A. E., Fustero, S., Soloshonok, V. A., Liu, H. //

Chem. Rev. — 2014. — Vol. 114. —№ 4. — P. 2432-2506.

187. Lord, R. M. Mechanistic and cytotoxicity studies of group IV P-diketonate complexes / Lord, R. M., Mannion, J. J., Hebden, A. J., Nako, A. E., Crossley, B. D., McMullon, M. W., Janeway, F. D., Phillips, R. M., McGowan, P. C. // ChemMedChem.

— 2014. — Vol. 9. —№ 6. — P. 1136-1139.

188. Sumathi, S. Synthesis and studies on Cu(II), Co(II), Ni(II) complexes of Knoevenagel P-diketone ligands / Sumathi, S., Tharmaraj, P., Sheela, C. D., Anitha, C. // Spectrochim. Acta - Part A Mol. Biomol. Spectrosc. Elsevier B.V., — 2012. — Vol. 97.

— P. 377-383.

189. Davis John, V. Synthesis, characterization and antitumour activities of some synthetic curcuminoid analogues and their copper complexes / Davis John, V., Krishnankutty, K. // Transit. Met. Chem. — 2005. — Vol. 30. —№ 2. — P. 229-233.

190. Diana, G. D. Antiviral activity of some P-diketones. 4. benzyl diketones. In vitro activity against both RNA and DNA viruses / Diana, G. D., Carabateas, P. M., Johnson, R. E., Williams, G. L., Pancic, F., Collins, J. C. — 1978.

191. Sumathi, S. Spectral, NLO, fluorescence, and biological activity of Knoevenagel condensate of P-diketone ligands and their metal(II) complexes / Sumathi, S., Anitha, C., Tharmaraj, P., Sheela, C. D. // Int. J. Inorg. Chem. — 2011. — Vol. 2011.

— P. 1-8.

192. Di Matteo, L. New chelating agents for Cu(II), Fe(III), Al(III), and Zn(II) based on P-diketonate-3-substituted phthalide (isobenzofuranone) and isoindolinone / Di Matteo, L., Christodoulakis, O., Filosa, R., De Caprariis, P., Di Mola, A., Vasca, E., Massa, A. // J. Coord. Chem. — 2014. — Vol. 67. —№ 13. — P. 2217-2228.

193. Karvembu, R. Thio bis (P-diketonato)-bridged binuclear ruthenium (III) complexes containing triphenylphosphine or triphenylarsine . Synthetic , spectral , catalytic and antimicrobial studies / Karvembu, R., Jayabalakrishnan, C., Natarajan, K. // Tran. Met. Chem. — 2002. — Vol. 27. —№ 6. — P. 574-579.

194. Ekennia, A. C. Synthesis, DFT calculation, and antimicrobial studies of novel Zn(II), Co(II), Cu(II), and Mn(II) heteroleptic complexes containing benzoylacetone and dithiocarbamate / Ekennia, A. C., Onwudiwe, D. C., Olasunkanmi, L. O., Osowole, A. A., Ebenso, E. E. // Bioinorg. Chem. Appl. — 2015. — Vol. 2015.

195. Ummathur, M. B. 1,5-Bis(N-phenylamino)-9-(2-pyridyl)-4,8-nonadiene-1,3,7-trione and its Metal Complexes / Ummathur, M. B. // Chem. Sci. Trans. — 2013. — Vol. 2. —№ 2. — P. 628-634.

196. Allam, A. New peptides with metal binding abilities and their use as drug carriers / Allam, A., Maigre, L., Alimi, M., Alves De Sousa, R., Hessani, A., Galardon, E., Pages, J. M., Artaud, I. // Bioconjug. Chem. — 2014. — Vol. 25. —№ 10. — P. 18111819.

197. Chen, L. Design, Synthesis and Biological Evaluation of Isothiazole Based 1,2,4-Trizaole Derivatives / Chen, L., Wu, Q., Fan, Z., Li, H., Li, J., Hu, W., Liu, X., Belskaya, N. P., Glukhareva, T., Zhao, B. // Chinese J. Chem. — 2018. — Vol. 36. —№ 8. — P. 731-736.

198. ГОСТ 12.1.007-76. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности (с Изменениями № 1, 2). — М.: Стандартинформ, 2007. — 7 с.

199. Reynolds, G. A. Synthesis of chromones / Reynolds, G. A., Van Allan, J. A., Seidel, A. K. // J. Heterocycl. Chem. — 1979. — Vol. 16. —№ 2. — P. 369-370.

200. Плотников, В. Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул / Плотников, В. Г. // Успехи химии. — 1980. — Vol. 49. —№ 2.

— P. 327-361.

201. Барашков, Н. Н. Эксимеры органических молекул / Барашков, Н. Н., Сахно, Т. В., Нурмухаметов, Р. Н., Хахель, О. А. // Успехи химии. — 1993. — Vol. 62. —№ 6. — P. 539-552.

202. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование / Шварценбах, Г., Флашка, Г. — М.: Химия, 1970. — 360 с.

203. Бородин, В. А. Обработка результатов потенциометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭЦВМ / Бородин, В. А., Козловский, Е. В., Васильев, В. И. // Ж. неорган. химии. — 1986. — Vol. 31. —№ 1.

— P. 10-16.

204. Martin, D. F. Bis-(ß-Diketones). I. Synthesis of Compounds of the Type RCOCH2CO-Y-COCH2COR / Martin, D. F., Shamma, M., Fernelius, W. C. // J. Am. Chem. Soc. — 1958. — Vol. 80. —№ 18. — P. 4891-4895.

205. Kirby, W.M. Clinical usefulness of a single disc method for antibiotic sensitivity testing / Kirby, W.M., Yoshihara, G.M., Sundsted, K.S., Warren, J. H. // Antibiot. Annu. — 1956. — P. 892-897.

206. McFarland, J. The Nephelometer: an instrument for estimating the number of bacteria in suspensions used for calculating the opsonic index and for vaccines / McFarland, J. // J. Am. Med. Assoc. — 1907. — Vol. XLIX. —№ 14. — P. 1176.

207. Matthew A. Wikler. Methods for dilution antimicrobial susceptibility tests for bacteria that grow aerobically; Approved Standard - Seventh Edition / Matthew A. Wikler, F. D. E. L., Franklin R. Cockerill, III, D. J. S., William A. Craig, F. C. T., Michael N. Dudley, J. D. T., George M. Eliopoulos, M. P. W., David W. Hecht, M. B. L. Z., Hindler, J. F., Ferraro, M. J., Swenson., J. M. — 2006. 26-26 p.

208. Sinclair, J. B. Basic plant pathology methods / Sinclair, J. B., Dhingra, O. D.

— Boca Raton, Florida:CRC Press, 1995. — 448 p.

209. Royse, D. J. The influence of fungi isolated from peach twigs on the pathogenicity of cytospora cincta / Royse, D. J., Ries, S. M. // Phytopathology. — 1978.

— Vol. 68. —№ 4. — P. 603-607.

210. Chen, L. Synthesis of 1,2,3-thiadiazole and thiazole-based strobilurins as potent fungicide candidates / Chen, L., Zhu, Y. J., Fan, Z. J., Guo, X. F., Zhang, Z. M., Xu, J. H., Song, Y. Q., Yurievich, M. Y., Belskaya, N. P., Bakulev, V. A. // J. Agric. Food Chem. — 2017. — Vol. 65. —№ 4. — P. 745-751.

211. Obydennov, K. Discovery of methyl (5z)-[2-(2,4,5-trioxopyrrolidin-3-ylidene)-4-oxo-1,3-thiazolidin-5-ylidene]acetates as antifungal lead against potato diseases / Obydennov, K., Khamidullina, L., Galushchinskiy, A., Shatunova, S., Kosterina, M., Kalinina, T., Fan, Z., Glukhareva, T., Morzherin, Y. Y. // J. Agric. Food Chem. — 2018.

212. Khamidullina, L. A. New examples of chelating triketone-like ligands that promote formation of binuclear complexes / Pestov, A. V., Khamidullina, L. A., Sosnovskikh, V. Y., Slepukhin, P. A., Puzyrev, I. S. // Polyhedron - 2016. - V. 106. - P. 75-83.

ПРИЛОЖЕНИЕ А. Оценка противомикробной активности in vitro дисковым диффузионным методом

Рисунок П.А.1. Фотографии чашек Петри с бактериальным газоном и бумажными дисками, пропитанными растворами исследуемых веществ. Наличие вокруг бумажного диска зоны подавления роста микроорганизма свидетельствует о его восприимчивости к тестируемому веществу

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. Оценка противогрибковой активности in vitro

Cercospora arachidicola

Cercospora arachidicola

контроль

I1L4

контроль

HL5

Рисунок П.Б.1. Фотографии чашек Петри с колониями фитопатогенных грибов на плотной питательной среде. Меньший в сравнении с контролем диаметр колоний на среде, содержащей исследуемые вещества, указывает на выраженный противогрибковый эффект последних

ПРИЛОЖЕНИЕ В. Исследование противовирусной активности соединений на листьях растений Шовйапа ЪвМкат1апа в возрасте шестого настоящего листа

89,74+2,87 48,70+1,81 82,79±3,64 84,18±2,74

Рисунок П.В.1. Фотографии листьев растений МевИапа ЪеШкаш1апа, инокулированных вирусом табачной мозаики. Значительно менее выраженное образование некротических пятен по сравнению с контрольной суспензией обусловлено способностью исследуемых соединений эффективно инактивировать

вирус в суспензии