Строение и термолюминесцентные свойства координационных соединений тербия (III) и диспрозия (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Полякова, Наталья Владимировна

• Полякова, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Полякова, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ 4

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7

1.1. Взаимосвязь электронного строения и спектрально- 7-11 люминесцентных свойств РЗЭ

1.2. Интерпретация термолюминесцентнтных свойств 11-25 кристаллофосфоров на основе зонной теории

1.3. Термолюминофоры на основе РЗЭ. Термолюминес- 25-31 ценция органических соединений

1.4. Термолюминесценция фотосинтетического аппарата 31

П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 39

II. 1. Методы синтеза разнолигандных комплексов РЗЭ 39

II.2. Экспериментальные методы исследования ком- 44-49 плексных соединений РЗЭ

III. СТРОЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТ- 50-69 ВА ИССЛЕДУЕМЫХ КОМПЛЕКСОВ

III. 1. Спектроскопические свойства разнолигандных ком- 50-5 8 плексов тербия(Ш) и диспрозия(Ш)

III.2. Кристаллическая структура комплекса 58-60 [Dy(N03)2(Acac)(Pheii)2]-H

Ш.З. Кристаллические структуры комплекса 60-65 [ТЬ(КОз)2(Acac)(Phen)2] -Н20 при температурах 145, 170, 200,290К

III.4. Спектры ЭПР и РФЭС анион-радикальных комплек- 65-69 сов Ln(III), обладающих термолюминесценцией

IV. МЕХАНИЗМ ФОРМИРОВАНИЯ ТЕРМОЛЮМИ- 70-88 НЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ

IV. 1. Влияние условий синтеза на термолюминесцентные 70-73 свойства координационных соединений ТЬ(Щ)

1У.2. Роль иона-комплексообразователя в формировании 73-76 термолюминесцентных свойств координационных соединений лантаноидов

ГУ.З. Влияние природы р-дикетона на термолюминес- 76-79 центные свойства координационных соединений лантаноидов

1У.4. Влияние нейтрального лиганда на термолюминес- 80-82 центные свойства координационных соединений лантаноидов

ГУ.5. Механизм формирования ловушечных состояний и 82-86 термолюминесценция координационных соединений лантаноидов

1У.6. Поведение комплекса [ТЬ(Шз)2(Асас)(Р11еп)2]-Н20 в 86-88 полимерных матрицах

V. ВЬШОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и термолюминесцентные свойства координационных соединений тербия (III) и диспрозия (III)»

На современном этапе развития науки и техники проблема эффективного использования лучистой энергии Солнца привлекает все более серьезное внимание.

Весьма интересной представляется идея преобразования ультрафиолетовой составляющей солнечного излучения в область фотосинтешчески активной радиации с целью повышения интенсивности естественного фотосинтеза. Увеличение плотности светового потока в достаточно узком интервале длин волн в области 580-700нм за счет УФ составляющей солнечного света - цель, поставленная при создании новых светотрансформирующих материалов. Эта цель может быть достигнута путем подбора химических соединений, поглощающих УФ излучение и испускающих запасенные кванты энергии в область более длинных волн видимого диапазона. Такими модельными системами могут являться координационные соединения лантаноидов, обладающие термолюминесцентными свойствами. Координационные соединения лантаноидов интересны тем, что наряду с дефектами кристаллической решетки (физические ловушки) в них могут образовываться и химические ловушки за счет наличия органических лигандов с разветвленной ^-системой и большим сродством к электрону.

В то время, как люминесцентные свойства комплексов РЗЭ широко изучены, о термолюминесценции координационных соединений сведения практически отсутствуют.

Целью настоящей работы является синтез и изучение условий формирования термолюминесцентных свойств соединений тербия(Ш) и диспрозия(Ш), обладающих интенсивной термолюминесценцией, и разработка на их основе светонакопительных композиций, перспективных для практического применения.

Решались следующие задачи:

-синтез координационных соединений тербия(Ш) и диспрозия(Ш) состава [Ьп(Ш3)2(|з)(Ь)2]-Н20, обладающие термолюминесценцией, где Ьп - тербий (Ш), диспрозий (III); (з- ион р-дикетона: ацетилацетона, бензоилацетона, бензо-илтрифторацетона, теноилтрифторацетона, гексафторацетилацетона, 3-метилацетилацетона, 3 -фенилацетилацетона, 3 -этилтиоацетилацетона, 3-фенилтиоацетилацетона, /7-метокси-З-фенилтиоацетилацетона; Ь-1,10-фенантролин, 2,2'-дипиридил;

-изучение влияния лигандов и ионов-соактиваторов на эффективность термолюминесценции;

-расшифровка кристаллических структур соединений

Ьп(Ы0з)2(Асас)(Р11еп)2]-Н20, где Ьп- ТЪ, Бу, методом рентгеноструктурного анализа;

-исследование обратимых изменений спектроскопических характеристик исследуемых комплексов при изменении температуры и световом облучении методами ИК, люминесцентной, ЭПР, рентгеноэлектронной спектроскопии;

-изучение механизма формирования термолюминесцентных свойств в исследуемых координационных соединениях тербия (III) и диспрозия (Ш);

-исследование влияния дифференцированного светового облучения в процессе синтеза комплексов на интенсивность термолюминесценции соединений.

Научная новизна работы. Синтезирован новый класс термолюминофоров на основе координационных соединений тербия (Ш) и диспрозия (Ш). Методом рентгеноструктурного анализа установлена молекулярная и кристаллическая структура комплексов состава [Ьп(М0з)2(Асас)(Р11еп)2]-Н20, где Ьп- ТЬ, Оу при температурах, близких температурам термовысвечивания комплексов.

На основе данных рентгеноэлектронной , ЭПР спектроскопии и кванто-во-химических расчетов предложен анион-радикальный механизм формирования ловушечных состояний в исследуемых комплексах, связанный с опустошением и заполнением незанятых или частично занятых ж* орбиталей молекулы фенантролина (дипиридила).

Обнаружен эффект влияния дифференцированного светового облучения в процессе синтеза соединений на интенсивность термолюминесценции, и на его основе предложен метод усиления термолюминесцентных свойств комплексов.

Практическая значение. Результаты исследования строения, люминесцентных и термолюминесцентных свойств комплексов тербия (П1) и диспрозия (Ш) вносят вклад в развитие исследований в области химии, спектроскопии и фотохимии координационных соединений РЗЭ. Полученные на основе координационных соединений тербия (III) и диспрозия (III) термолюминофоры можно рекомендовать для введения в полимерные матрицы и создания на их основе светонакопительных систем.

На защиту выносятся: результаты физико-химических исследований термолюминофоров на основе комплексов тербия (Ш) и диспрозия (III) с ß-дикетонами, 2,2'-дипиридилом и 1,10-фенантролином; зависимость термолюминесцентных свойств от состава, геометрического и электронного строения комплексов; особенности формирования термолюминесцентных свойств в процессе синтеза соединений путем дифференцированного светового облучения реакционной смеси.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Полякова, Наталья Владимировна

V. выводы

1. Синтезирован и исследован новый класс термолюминофоров на основе координационных соединений РЗЭ, обладающих термолюминесценцией Ьп3+, в которых происходит фотоиндуцированное разделение зарядов в системе донор - реакционный центр - акцептор.

2. Предложен анион-радикальный механизм формирования ловушечных состояний в координационных соединениях РЗЭ. Показано, что благоприятствующими факторами являются: наличие переменной валентности 1П-1У у иона-комплексообразователя; близость энергий орбиталей лигандов в основном состоянии и иона комплексообразователя в возбужденном состоянии; особое строение кристалла, позволяющее электронам перемещаться по электрон-транспортной цепи.

3. Определено молекулярное и кристаллическое строение координационных соединений, обладающих термолюминесценцией, состава [Ьп(ЪЮз)2(АсасХР11еп)2] -Н20, где Ьп = ТЬ, Бу, при комнатной и при низких температурах. Установлено, что кристаллы моноклинные, центральный атом координирует четыре атома кислорода двух нитрато-групп, два атома кислорода ацетилацетонатной группы и четыре атома азота двух молекул фенантролина. Координационный полиэдр представляет собой «пятилопастный пропеллер». Молекулы Н20 объединяют изолированные молекулы Ьп(НОз)2(Асас)(РЬеп)2 в бесконечные цепочки водородными связями типа 0-Н.0.

4. Обнаружено, что изоморфное замещение ионов тербия ионами лантаноидов уменьшает интенсивность термолюминесценции ТЬ3+, причем максимальное ослабление вызывают ионы с неустойчивой валентностью.

5. Температурное поведение решгеноэлектронных и ЭПР спектров исследуемых соединений показало, что в комплексе

90

ТЬ(Ы0з)2(Асас)(РЬеп)2]-Н20 происходит обратимое изменение заселенности низколежащего триплетного состояния координированной молекулы 1,10-фенантролина. 6. Предложен способ усиления термолюминесцентных свойств в процессе синтеза соединений, путем фотоиндуцированного заселения вакантных молекулярных орбиталей лигандов при дифференцированном световом облучении реакционной смеси.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Полякова, Наталья Владимировна, 2001 год

1. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений.-М.:Мир, 1974.- 375с.

2. Reisfeld R., Jorgensen С.К. Lasers and excited states of rare earths.- Berlin: Sormger, 1977.- 228p.

3. Ельяшевич M.A. Спектры редких земель.- M.: Гостехиздат,1953,- 456с.

4. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова JI.C. Спектры люминесценции европия,- М.: Наука, 1974.- 195с.

5. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии.-М.: Наука, 1974.-320с.

6. Шварцбурд П.М. Редкоземельные элементы I. О некоторых возможностях использования РЗЭ при изучении биосистем. // Биофизика.-1975.-Т.20,№2,- С.334-339.

7. Birnbaum E.R., Forsberg J.H., Marcus Y. Gmeliii handbook of inorganic chemistry. Sc, Y, La-Lu rare earth elements. Part D3. Coordination compounds. 8th Ed.-Berlin: Springer, 1981,- 324p.

8. Bhaurnik M.L., El-Sayed M.A. Mechanism and rate of the inter-molecular energy transfer process in rare earth chelates.// J.Chem.Phys.-1965.-V.42,N2.-P.787-788.

9. Freeman J.J., Crosby G.A. Spectra and decay times of the luminescences observed from chelates rare-earth ions.// J.Phys.Chem.-1963.-V.67, N12,-P.2717-2723.

10. Dowson W.R., Kropp J.K., Windsor M.W. Internal energy transfer efficiencies in Eu3+, Tb3+ chelates using excitation to selected ion levels// J.Chem.Phys.- 1966.- V45,N7.-P.2410-2418.

11. Князев Б.А., Фокин Е.П. Флуоресцентные свойства комплексов европия с декафтордибензоилметаном// Журн. прикл. спектроскопии.-1974.-Т.20,№5,- С.818-822.

12. Sinha S.P. Europium.- Berlin: Springer, 1967. -164p.

13. Иоффе А.Ф. Физика полупроводников.- M.: Изд. АН СССР, 1954.-491с.

14. Уэрт Ч., Томсон Р. Физика твердого тела.- М.: Мир, 1969.-567с.

15. Антонов-Романовский В.В. Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфоров.-М.: Наука, 1966.-258с.

16. Милне А. Примеси с глубокими уровнями в полупроводниках,- М.: Мир, 1977.-420С.

17. Гурвич А.М. Введение в физическую химию кристаллофосфоров.- М.: Высшая школа, 1982.-376с.

18. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов.- М.: Мир, 1969.-654с.

19. Стоунхэм А.М. Теория дефектов в твердых телах. В 2-х т.-М.: Мир, 1978.-Т.1.-569с.

20. Батулин В.Н., Молоцкий М.И., Шмурак С.З. Туннельная механолюминесценция// ФТТ.- 1992,- Т.34, №3.- С.817.

21. Chen W., Wang Z.G., Lin L.Y. Thennolmninescence of ZnS nanoparticles// Appl. Phys. Lett.- 1997.- V.70,N11.- P.1465.

22. Melendrez R., Perezsalas R., Aceves R., Piters T.M., Barbozaflores M. Dosimetric Characteristics of Ultraviolet and X-Ray-Irradiated KBr-Eu2+ Thermoluminescence Crystals// Appl. Phys. Lett.- 1996,- V.69,N8.- P. 1068.

23. Rao U.R.C., Mahajan J.M., Bhatt B.C. Thennoliiminescence of Dy3"1" and Gd3+ in Different Crystallographic Modifications of Sodium Sulfate// Nucl. Trac. Radiat. Meas.-1991,- V.18,N3.- P.345.

24. Cai G.G., Wu F., Zuo J.X. Radiation-Induced Damage and Its Recovery to Tliermolmninescence Sensitivity of LiF-Mg, Си, P Crystal// Radiat. Eff. and Defect in Solids.-1994,- V.132,N3.- P.257.

25. Reddy C.G., Reddy K.N. Tliermoluininescence Studies in Yttrium-Doped KBr Crystals// Phys. Stat. Sol.- 1990,- V.120.- P.267.

26. Nagpal J.S., Kamat M.J. X-Ray Exitated Optical Luminescence Studied Rare-Eartli Activated Thermoluminescent Phosphors// Int. J. Appl. Radiat. and Isotopes.-1984,- V.35,N2. -P.141.

27. Rao T.K.G., Bhatt B.C., Srivastava J.K., Nambi K.S.V. On the sylphoxy radicals in CaS04-Dy, Na tliennolmninescent phosphor Electron-paramagnetic resonance studies.// J.Phys.: Condenced Matt.-1993.-V.5,N12.-P.1791-1800.

28. Aceves R., Salas R.P.,Barbozaflores M. Tlie role of F-centers in the thermoluminescence of low-energy UV-irradiated and X-irradiated KCl-Eu2+// J.Phys.Condens.Matt.- 1994.-V.47,N6.-P. 10397-10405.

29. Dolgov S.A., Karaer T., Maaroos A., Savikhina T.I., Vasilchenko E.A. Thermoluminescence and Phosphorescence of VUV-irradiated and X-irradiated CaO monocrystalls at low tempheratures.// Phys.Stat.Sol. B.- 1994,- V.186,N2.-P.581-590.

30. Jain V.K., Jalian M.S. Low-temperature thermoluminescent characteristics of CaF2:Mn // Phys. Stat. Sol. A.- 1985,- V.92. -P.237-248.

31. Rao T.K.G., Shinde S.S., Bhatt B.C., Srivastava J.K., Nambi K.S.V. ESR, Tl, and fluorescence correlation in BaS04Eu,P thermoluminescent phosphor. // Phys. Stat. Sol. A.- 1996.-V157,N1.-P.173-179.

32. Ohta M., Sakaguchi M., Sato M. ESR and thrnnoluminescence characteristics of rare-ears (Ln=La, Eu) ion-doped Rb2Mg2(S04)3 crystals irradiated by X-ray. // Nippon Kagaku Kaislii.- 1993,- N5. -P.635-639.

33. Sunta C.M., Okuno E., Lima J.F., Yoshimura E.M. Supralinearity and sensitization of thermoluminescence.2. Interactive trap system model applied to LiFMg, Ti. //J. Phys. D.- 1994.-V27,N12.- P.2636-2643.

34. Benabdesselam M., Iacconi P., Lapraz D., Grosseau P., Guilhot B. Thennoluminescence of A1N. Influence of synthesis processes.// J. Phys. Chem.-V99,N25.- P. 10319-10323.

35. Алешин В.И., Карелин В.В. «Механизм термолюминесценции кристаллов CaF2-Tm»// Оптика и спектроскопия. -1991,- Т.70,№2,- С.361.

36. Rao T.K.G., Shide S.S., Bhatt B.C., Srivastava J.K., Nambi K.S.V. Electron spin resonance, fliermoluminescence and fluorescence studies on BaS04:Eu and BaS04'.Eu,P thermoluminescent phosphors// J. Phys.: Condens. Matter.- 1995.-V.7.-P.6569.

37. Aramu F., Maxia V., Spano G. Thennoluminescence of Polyacenes and Related Hydrocarbons// J. Luminescence. -1975.- V.10.- P.85.

38. Yamamoto N., Matsmnura M., Tsubomura H. Theimolurninescence from UV-Irradiated Solution of Triphenylmethane at Low Temperature// Bull. Chem. Soc. Japan.- 1973.- V.46,N8.-P.2307.

39. Nehate A.K., Joslii T.R., Radjput S., Savita H. Luminescence and thennoluminescence study of polyethylene polymer (LLDPE, LDPE, HDPE).// J. Photochein. Photobiol. A-Chem.- 1993,- V.74,N2-3.- P.279-282.

40. Алфимов M.B., Никольский В.Г., Бубен Н.Я. Термолюминесценция и спектры ЭПР органических соединений, облученных быстрыми электронами// Кинетика и катализ.-1964,- Т.5,№2.- С.268.

41. Glowacki I., Ulanski J. Simultaneous measurements of thennolmninescence and thermally stimulated currents in poly(N-vinilcarbazole)/polycarbonate blends/Я. Appl. Phys.- 1995.- V.78,N2.- P.1019.

42. Паркер С. Фотолюминесценция растворов,- М.: Мир, 1972.- 510с.

43. Аулов В.А. Термолюминесценция полимеров, облученных при комнатной температуре и высоком давлении. // Высокомолекулярные соединения. А. -1991.- Т.33,№3.- С.501-507.

44. Солнцев М.К., Грибова З.П., Байрамов Х.Б., Ташиш В. Действие функционально замещенных галоидпиридинов на запасание световойэнергии в листьях культурных и сорных растений// Изв. АН СССР. Сер. Биол.-1990. -№5.- С.687-693.

45. Тихонов А.Н., Рууге Э.К., Субчински В .К., Блюменфельд JI.A. Исследование кинетики электронного транспорта и хроматических переходов в изолированных хлоропластах методом ЭПР//Физиология растений. -1975. -Т.22,№1.- С.5-14.

46. Вашарош А., Солнцев М.К., Кукушкин А.К., Караваев В.А. Влияние кислорода на электронный транспорт в фотосинтетическом аппарате зеленого листа// Вестн. МГУ. Сер.З. Физика, астрономия. -1985.- Т.26,№5.-С.72-77.

47. Miranda Т., Ducruet J.M. Characterization of the chlorophyll thermoluminescence afterglow in dark-adapted or far-red-iUuminated plant-leaves.// Plant Physiology and Biochemistry. -1995.-V33,N6.-P.689-699.

48. Miranda Т., Dukruet J.M. Effects of dark-induced and light-induced proton gradients in thylacoids on the Q-thennoluminescence and B-themioluminescence bands. // Photosynthesis Research.- 1995,- V43,N3.- P.251-262.

49. Klevanik A.V. Themoluminescence during photosynthesis.2. Apphcability of Randall-Wilkins theory.// Molec. Biology.-1995.-V.29,N3.-P.378-381.

50. Klevanik A.V. Thermoluminescence during photosynthesis.3. Isolated reaction centers of photosystein-П. // Molec. Biology.-1995.-V.29,N3.-P.382-386.

51. Клеваник A.B. К теории термолюминесценции в фотосинтезе. // Биол. мембраны.-1991.-Т.8,№8.-С.813-823.

52. Limburg J., Szalai V., Brudvig G.W. A mechanistic and structural model for the formation and reactivity of a Mnv=0 species in photosynthetic water oxidation// J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1999.-P. 1353-1361.

53. Arnold W., Azzi J.R. Chlorophyll energy levels and electron flow in photosynthesis//Proc. Nat. Acad. USA.- 1968.- V.61,N1.- P.29-35.

54. Шувалов В .А., Литвин Ф.Ф. О механизме длительного послесвечения листьев растений и запасании энергии в реакционных центрах фотосинтеза// Молекулярная Биология. -1969.- Т.3,№1.- С.59-73.

55. Lurie S., Bertsch W. Thermoluminescence studies of photosynthetic energy conversion. 1. Evidence for tree types of energy storage by photoreaction II of higer plants// Biochem.Biophys. Acta.- 1974,- V.357,N3.- P.420-428.

56. Sane P.V., Tatake V.G., Desai T.S. Detection of the triplet states of chrolofill in vivo!IFEBS Lett. -1974. -V.45,N1. -P.290-294.

57. Desal T.S., Sane P.V., Tatake V.G. On the origin of low temperature tliennolmninescence in nucleic acid bases: exitation and emission spectral studies// Photochem. Photobiol.- 1977,- V.26,N5.- P.459-464.

58. Ichicawa Т., Inoue Y„ Shibata K. Characteristics of thennoluminescent bands of intact leaves and isolated chloroplasts in relation to the watersplitting activity in photosynthesis// Biochem. Biophys. Acta.- 1975.- V.408,N3.- P.228-239.

59. Рубин А.Б., Венедиктов П.С. О запасании энергии фотосингезирующими организмами при низких температурах// Биофизика.- 1969.-T.14,N°1.-C.105-109.

60. Фотосинтез/ Под ред. Говинджи. В 2-х т.- М.: Мир, 1987.- Т.1.- С.473-475.

61. Inoue Y., Oku Т., Furuta S., Shibata К. Multiple-flash development of thennoluminescence bands in dark-grown spruse leaves// Biochem. Biophys. Acta. -1976. -V.440,N3.-P.772-776.

62. Inoue Y.? Shibata K. In: Biological Solar Energy Conversion / Eds. A. Mitsui, S. Miyachi, A. San-Pietro, and S. Tamura.- Academic Press. New York. 1977. P.109-128.

63. Cheniae G.M., Martin I.F. Photoactivation of the manganese catalyst of O2 evolution. I. Biochemical and kinetic aspects// Biochem. Biophys. Acta.- 1971.-V.253,N1.- P. 167-181.

64. Joloit P., Barbieri G., Chabaud R. Un noveau inodele des centres photocliimiques du systeme П// Photochem. Photobiol.- 1969.- V.8,N5.-P.309-329.

65. Кок В., Forbush В., McGloin M. Cooperation of charges in photosynthetic 02 evolution. I. A linear four step mechanism// Photochem. Photobiol. -1970.-V.ll,N6.-P.457-475.

66. Hardt H., Malkin S. Emission spectra of the triggered luminescences in isolated chloroplasts obtained in a flow apparatus// FEBS Lett.-1974.- V.42,N3. -P.293-295.

67. Sen Gypta S., Sarup S. Thermoluminescence studies in cobalt chelate. // Indian J. Chem.-1971.-V.9.-P.171-172.

68. Органикум. Практикум по органической химии. В 2-х т.- М.:Мир, 1992.-Т.2.- 474с.

69. Banks Е., Okamoto Y., Ueba Y. Synthesis and characterization of Rare Earth metal containing polymers. I. Fluorescent properties of ionomers containing Dy3+, Er3+, Eu3+, and Sm3+. // J. Appl. Polym. Science.-1980.-V.25., N3.-P.359-368.

70. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software3 for the SMART System. Bruker AXS Inc. Madison. Wisconsin. USA. 1998.

71. Sheldrick G.M. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS Inc. Madison. Wisconsin. USA. 1998.

72. Карасев B.E., Мирочник А.Г., Полякова H.B., Лифар JI.И. Влияние у-замещения на термолюминесцентные свойства ацетилацетонатных комплексов тербия(Ш) с 1,10-фенантролином // Изв. АН. Сер. Хим.-2000.-№>2.-С.288-291.

73. Карасев В.Е., Мирочник А.Г., Полякова Н.В. Влияние природы иона-комплексообразователя на термолюминесцентные свойствакоординационных соединений РЗЭ // Коорд. хим.-1999.-Т.25,№11.-С.872-874.

74. Карасев В.Е., Герасименко А.В., Мирочник А.Г., Ботова И.Н., Полякова Н.В. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса Бу(РЬеп)2Асас(Ж)з)2.'Н20, обладающего термолюминесцентными свойствами //Коорд. Химия.-1999.-Т.25,№12.-С.945-949.

75. Bunzli J.C.G., Klein В., Pradervand G.O., Porcher P. Spectroscopic properties, electronic levels, and crystal field parameters of pentakis(nitrato)enropate(III) ions//Inorg. Chem. -1983.-V.22.-P.3763-3768.

76. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1996.- 412с.

77. Misra S.M., Singh М. 2,2'-Bipyridine and 1,10-phenanthroline complexes of lanthanide(m) trifluoracetates // J. Indian Chem. Soc.-l983.-V.60,N2.-P.ll5-118.

78. Еремин Ю.Г., Бондаренко Г.И. О трехкомпонентных комплексах иттрия и р.з.э. с 2,2'-дипиридилом и о-фенантролином // ЖНХ.-1976.-Т.21,№2.-С.387-394.

79. Щелоков Р.Н., Болотова Г.Е., Перов В.Н., Евстафьева О.Н. Нвггратокомплексы редкоземельных элементов с 1,1 О-фенантролином во внешней сфере // ЖНХ.-1988.-Т.ЗЗ,№4.-С.867-874.

80. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир. 1965. 216с.

81. Щелоков Р.Н., Болотова Г.Е., Перов В.Н., Евстафьева О.Н. Хлорокомплексы редкоземельных элементов цериевой подгруппы с 2,2'-дипиридилонием // Коорд. Химия.-1989.-Т.15,№1.-С.64-70.

82. Tian Y.P., Duan C.Y., Xu Х.Х., You X.Z. // Acta Crystallogr.- 1995.-V.51C,N11.-P.2309.

83. Пшежецкий С.Я., Котов А.Г., Милинчук B.K. и др. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. М.: Химия. 1972. 480с.

84. Мак-Глин С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния.- М.: Мир,1969.-448с.

85. Ботова И.Н., Мирочник А.Г., Курявый В.Г., Карасев В.Е., Зиатдинов A.M. Термолюминесцентные и магнитные свойства адцукта ацетилацетоната тербия(Ш) с 1,10-фенантролонием во внешней сфере // Изв. АН. Сер. Хим.-1994.-Х°6.-С.1038-1040.

86. Способ формирования светонакопительных систем: Заявка на получение патента РФ №200120082 от 27.07.2000г. / Карасев В.Е., Полякова Н.В., Мирочник А.Г. (РФ).- 8с.: ил.

87. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. В 3-х т.-М.: Мир, 1969.-Т.2.-494с.

88. Вовна В.И. Фотоэлектронные спектры и электронная структура трис-Р-дикетонатов металлов // Коорд. Химия.-1995.-Т.21,№6.-С.435-450.

89. Ustinov A.Yu., Ustiiiova О.М., Vovna V.I., Havworth D.T. The electronic structure of trifluorbenzoylacetonates of А1(Ш), Ga(III) and 1п(Ш) // J. Electron Spectr. and Related Phenom.-1998.-V.96.-P.215-219.

90. McAlduff E.J., Bunbury D.L. Photoelectron spectra of some aromatic mono-and di-ketones // J. Electron Spectr. and Related Phenom.-1979.-V.17.-P.81-89.

91. Vovna V.I., Lvov I.B., Slabzhennikov S.N., Ustinov A.Yu. The photoelectronic structure of metal p-diketonates and their analogs // J. Electron Spectr. and Related Phenom.-1998.-V.88-91.-P.109-117.

92. Устинов А.Ю., Вовна В.И. Фотоэлектронные спектры и электронная структура некоторых у-замещенных трис-ацетилацетонатов 3d металлов. // Коорд. Химия ,-1996.-Т.22,№3.-С.177-180.

93. Чередниченко А.И. Дисс. . канд. хим. наук, Научно-исслед. Физ.-техн. Ин-т при ДВГУ.- Владивосток,- 1990.- 182с.

94. Львов И.Б. Дисс. . канд. хим. наук,- ДВГУ.- Владивосток. -1999,-105с.

95. Мирочник А.Г., Полякова Н.В., Карасев В.Е., Курявый В.Г. Влияние лигандов на термолюминесцентные свойства комплексов РЗЭ // Коорд. Химия.-2000.-Т.26,№10.-С.769-772.

96. Hush N.S., Cheung A.S., Hilton P.R. Binding energies of and «lone-pair» levels in mono- and diaza-phenanthrenes and anthracenes: an He(I) photoelectron spectroscopic study // J. Electron Spectr. and Related Phenom.-1975.-V.5.-P.385-400.

97. Kaim W. Electron transfer to complex ligands. Radical anions and organomagnesium radical complexes of 2,2'-bipyridines and 1,10-phenanthrolines // J. Am. Chem. Soc.-1982.-V.104.-P.3833-3837.

98. Лотник C.B., Казаков В.П. Низкотемпературная хемилюминесцеция,-М.: Наука, 1987.- 126с.

99. Waldhor Е., Zulu М.М., Zalis S., Kaim W. Coordination-induced switch between singly occupied and lowest unoccupied molecular orbitals in two methylviologen-derived chromofores // J. Chem. Soc., Perkin Trans.2.-1996.-N6.-P.l 197-1204.

100. Doslic N., Sixt Т., Kaim W. The first structural characterization of an azoaromatic radical anion stabilized by dicopper(I) coordination // Angew. Chem. Int. Ed.-1998.-V.37,N17.-P.2403-2404.

101. Hanazaki I., Nagakura S. The electronic structure of the tris(a,a'-dipyridU)Iron(II) ion // Inorg. Chem.-1969.-V.8,N3.-P.648-654.

102. Tabner B.J., Yandli J.R. A correlation of half-wave reduction potentials with theoretical calculations for some nitrogen-containing heteromolecules in dimethylfonnamide // J. Chem. Soc.-1968.-P.381-388.

103. Sanders N. The spectra of complexes of conjgated ligands. Part VI. Zero differential overlap calculations on tris(phenanthroline)iron(II) // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1972.-P.345-350.

104. Titze C., Kaim W., Zalis S. Structural flexibility of the hydrogen-free acceptor ligand octachloro-l ДО-phenanthroline in its complexes with d(10) metal ions // Inorg. Chem.-1997.-V.36,N12.-P.2505-2510.

105. Calcaterra L.T., Closs G.I., Miller J.R. Fast intramolecular electron transfer in radical ions over long distances across rigid saturated hydrocarbon spacers // J. Am. Chem. Soc.-1983.-V.105,N3.-P.670-671.