Спектрально-люминесцентный анализ γ-облученного в расплаве политетрафторэтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Селиверстов, Денис Иванович

• Селиверстов, Денис Иванович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Селиверстов, Денис Иванович

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава I. Образование изолированных и сопряженных двойных связей в политетрафторэтилене и фторсодержащих полимерах (обзор литературы)

1.1. Общие сведения об образовании полиеновых фрагментов в облученных полимерах

1.2. Образование полиеновых фрагментов во фторсодержащих полимерах под действием ионизирующего излучения

1.3. Образование изолированных двойных связей в политетрафторэтилене

1.4. Оптические и люминесцентные свойства облученного ПТФЭ

Глава II. Методика проведения облучения и последующего спектрально-люминесцентного исследования ПТФЭ

2.1. Объект исследования

2.2. Приготовление образцов

2.3. Описание радиационно-химического аппарата (РХА)

2.4. Описание у-установки

2.5. Описание условий облучения (доза, температура, среда)

2.6. Подготовка срезов

2.7. Проведение спектрально-люминесцентных исследований

2.7. Исходные данные квантовохимического расчета

Глава III. Люминесценция и абсорбционные свойства облученного в расплаве ПТФЭ

3.1. Результаты исследования пленочных образцов ПТФЭ

3.2. Строение оптических центров флуоресценции

3.3. Механизм образования оптических центров флуоресценции

3.4. Результаты исследования объемных (блочных) образцов облученного в расплаве ПТФЭ

3.5. Зависимость флуоресцентных свойств и цвета блочных образцов ПТФЭ от поглощенной дозы у-излучения

3.6. Квантово-химическое исследование продуктов радиационно-

химического превращения ПТФЭ

Заключение

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-люминесцентный анализ γ-облученного в расплаве политетрафторэтилена»

ВВЕДЕНИЕ

Первые систематические исследования по воздействию ионизирующего излучения на политетрафторэтилен были проведены в середине прошлого века. Выяснилось, что воздействие у-излучения при комнатной температуре инициирует процесс деструкции полимера, приводя к быстрому падению молекулярной массы. Также было установлено, что облучение полимера в расплавленном состоянии при температурах выше 360°С приводит к его деполимеризации.

По мере накопления экспериментальных данных по воздействию на ПТФЭ ионизирующего излучения при разных условиях, в том числе при разных температурах, выяснилось, что в состоянии расплава в ПТФЭ возможно протекание не только деструкции, но и других процессов, приводящих к значительному улучшению практически важных свойств. В связи с обнаружением таких процессов, в последнее десятилетие наблюдается всплеск интереса к исследованию ПТФЭ, облученного в состоянии расплава.

Актуальность проблемы.

Для изучения физико-химических превращений и изменений свойств ПТФЭ, вызываемых действием ионизирующего излучения при температурах вблизи и выше точки плавления, был применен широкий арсенал современных аналитических методов, включая ДСК, термогравиметрию, рентгеноструктурный анализ, электронную микроскопию высокого разрешения, ЭПР, ЯМР широких линий и др. Были получены надежные доказательства образования в облученном в расплаве ПТФЭ разветвлений цепи (-СБе), боковых ответвлений >СР-СР3, концевых карбонильных (-СОР)-групп, концевых и серединных двойных связей (-РС=СР-, -СР=СР2), а также значительного увеличения концентрации концевых (-СРз)-групп.

В 2004 году нами был обнаружен необычный эффект, связанный с возникновением флуоресценции в видимой части спектра у образцов ПТФЭ, облученных вблизи температуры плавления, при их возбуждении УФ-излучением. Появление флуоресцентных свойств нельзя было объяснить имеющимися в литературе данными о продуктах высокотемпературного радиолиза ПТФЭ.

Все сказанное определило актуальность постановки и проведения систематического исследования спектрально-люминесцентных свойств ПТФЭ после облучения при температурах выше температуры плавления кристаллитов.

Целью настоящей работы являлось определение факторов, приводящих к появлению у политетрафторэтилена, облученного выше температуры плавления кристаллитов, флуоресцентных свойств и установление молекулярной структуры оптических центров свечения на основе решения следующих задач:

- изучение влияния условий у-облучения полимера на образование оптических центров флуоресценции и окраски в облученном полимере;

- выяснение роли растворенного в полимере молекулярного кислорода в образовании флуоресцирующих оптических центров;

- определение числа образующихся в ПТФЭ оптических центров излучения, их полос флуоресценции и возбуждения флуоресценции;

- идентификация молекулярной структуры образовавшихся флуоресцирующих центров;

- установление характера распределения оптических центров излучения и окраски по объему модифицированного полимера;

- определение зависимости флуоресцентных свойств и окраски ПТФЭ от поглощенной дозы у-облучения.

Научная новизна работы.

Впервые обнаружена яркая флуоресценция у пленочных и блочных образцов ПТФЭ, подвергнутых облучению выше температуры плавления кристаллической фазы.

Установлено, что на протекание радиационно-химических процессов в ПТФЭ, приводящих к формированию оптических центров испускания, существенно влияет примесь молекулярного кислорода в реакционном объеме.

Идентифицирована молекулярная структура выявленных центров излучения, установлен характер их распределения в объеме блочных образцов ПТФЭ.

Практическая значимость.

Выяснены широкие перспективы практического применения модифицированных блоков ПТФЭ. Показано, что спектрально-люминесцентный анализ является эффективным методом изучения радиационно-модифицированных полимеров. Данный анализ позволяет обнаруживать тс-сопряженные флуоресцирующие структуры, возникающие в облученных полимерах, идентифицировать их молекулярное строение и изучать влияние условий облучения образцов на протекание радиационно-химических процессов.

Положения выносимые на защиту.

1. Эффект возникновения флуоресценции в ПТФЭ в видимом и УФ-диапазоне после его облучения выше температуры плавления кристаллической фазы.

2. Определяющая роль молекулярного кислорода в возникновении наблюдаемой флуоресценции.

3. Неравномерность распределения оптических центров излучения и окраски в объеме блочных образцов ПТФЭ и ее зависимость от дозы облучения.

4. Молекулярная структура оптических центров испускания, представляющая собой полиеновые фрагменты основной полимерной цепи в транс-конфигурации -(СР=СР)„- при п = 4-7.

Структура работы. Диссертация состоит из четырех глав, введения и заключения. Содержит 49 рисунков, 8 таблиц, 81 библиографическую ссылку и изложена на 120 страницах.

Первая глава носит обзорный характер и содержит анализ накопленных в литературе исследований, касающихся флуоресцирующих молекулярных структур и фрагментов, возникающих в политетрафторэтилене и других фторсодержащих полимерах и сополимерах под действием ионизирующих излучений.

Во второй главе описана использованные методики приготовления как пленочных, так и блочных образцов политетрафторэтилена; описание оборудования и методика проведения облучения образцов выше температуры плавления кристаллитов; описание оборудования и методики регистрации и последующей обработки как спектров отражения и пропускания, так и спектров флуоресценции образцов. Указан метод и обоснована геометрическая модель молекулы, использованной для проведения квантовохимических расчетов.

В третью главу вынесены результаты экспериментальных исследований спектро-люминесцентных свойств облученного в расплаве ПТФЭ в виде пленок и блоков и представлены данные квантово-химического расчета. Сделан вывод об образовании в облученном в расплаве политетрафорэтилене нескольких оптических центров испускания. Выявленным оптическим центрам приписана полиеновая структура в трансконфигурации с числом сопряженных двойных связей от 4 до 7. Показано,

что центры флуоресценции неодинаково распределены по объему блочных образцов: оптические центры флуоресценции и окраски практически отсутствуют на глубине более 2 мм от поверхности образца. Установлено, что с ростом глубины залегания от поверхности спектральный состав свечения определяется преимущественно центрами с более коротковолновой флуоресценцией. Показана роль молекулярного кислорода в возникновении и неравномерном распределении по объему облученного ПТФЭ флуоресцентных свойств. Приведены данные квантово-химического расчета, подтверждающие возможность отнесения выявленных оптических центров к полиеновым фрагментам.

В заключении подводятся общие итоги работы. В конце работы даны выводы и список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Селиверстов, Денис Иванович

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что в результате у-облучения в состоянии расплава политетрафторэтилен приобретает свойство яркой флуоресценции. Выяснено, что определяющую роль в появлении этого свойства играет растворенный в объеме полимера молекулярный кислород.

2. Выявлено, что облученный ПТФЭ содержит четыре оптических центра испускания, различающихся между собой полосами флуоресценции и возбуждения флуоресценции. Соотношение концентраций этих центров и спектральный состав флуоресцентного свечения зависит от поглощенной дозы у-облучения. Концентрация оптических центров в модифицированном полимере при поглощенной дозе 0.2 МГр имеет порядок 10"4 моль/л.

3. Установлено, что молекулярная структура оптических центров испускания представляет собой полиеновые фрагменты основной полимерной цепи в транс-конфигурации -(СР=СР)И- при п = 4-7.

4. Обнаружено, что центры флуоресценции распределены по объему блочных образцов ПТФЭ неравномерно, концентрация центров испускания и окраски резко снижается с увеличением глубины залегания исследуемого слоя. С ростом глубины залегания спектральный состав свечения определяется преимущественно центрами с более коротковолновой флуоресценцией.

5. Обнаружено, что облученные образцы в зависимости от величины поглощенной дозы приобретают окраску от светло-желтой до темно-коричневой. Сделан вывод о том, что за появление окраски вплоть до желтой ответственны оптические центры испускания, полосы поглощения которых простираются в видимую область спектра.

6. Сделан вывод о том, что неравномерность распределения оптических центров флуоресценции обусловлена неравномерностью распределения молекулярного кислорода в объеме образцов, обусловленной конкуренцией между процессами диффузии молекулярного кислорода в объем образца и его гибелью в радиационно-химических реакциях.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Химические превращения и изменения свойств ПТФЭ, вызываемые действием ионизирующего излучения при температурах выше точки его плавления, изучались методами ИК-спектроскопии, ЭПР, ЯМР, термогравиметрического, ДСК и рентгеноструктурного анализа, электронной микроскопии. Получены надежные доказательства образования в облученном ПТФЭ разветвлений цепи (- СР<), боковых ответвлений >СР-СР3, концевых карбонильных (-СОР)-групп, концевых и серединных двойных связей (-РСХТ7-, -СР^СРг), а также значительного увеличения концентрации концевых (-СРз)-групп. В 2004 году нами было обнаружено, что облученный в определенных условиях при температуре 330°С ПТФЭ приобретает флуоресцентные свойства, т.е. обладает видимой флуоресценцией при возбуждении образцов УФ-светом.

Известно, что исходный ПТФЭ не обнаруживает флуоресценции, поскольку, в соответствии с электронной структурой молекул ПТФЭ, полосы его электронного поглощения должны располагаться в УФ-области. И, хотя в ряде статей авторы обнаруживают в спектре поглощения ПТФЭ полосы в области 200 нм и выше, однако, это поглощение всегда обусловлено дефектами в цепи полимера, возникающими в процессе синтеза или каких-то внешних воздействий.

В настоящей работе, с целью установления факторов, приводящих к появлению у ПТФЭ, облученного выше температуры плавления кристаллитов, флуоресцентных свойств были проведены систематические исследования спектрально-люминесцентных и абсорбционных свойств полимера, изучено влияния условий у-облучения (доза, среда облучения) на образование оптических центров флуоресценции и окраски.

В результате анализа экспериментальных данных было выявлено, что радиационно-модифицированные образцы полимера, как пленочные, так и блочные, содержат четыре оптических центров испускания, различающихся между собой полосами флуоресценции и возбуждения флуоресценции.

Обнаружено, что облученные блочные образцы приобретают окраску от светло-желтой до темно-коричнево, на основании чего сделан вывод, что за появление окраски вплоть до желтой ответственны те оптические центры испускания, полосы поглощения которых простираются в видимую область спектра.

Показано, что центры флуоресценции неодинаково распределены по объему блочных образцов: оптические центры флуоресецнции и окраски практически отсутствуют на глубине более 2 мм от поверхности образца. Установлено, что с ростом глубины залегания от поверхности спектральный состав свечения определяется преимущественно центрами с более коротковолновой флуоресценцией. Показана роль молекулярного кислорода в возникновении и неравномерном распределении по объему облученного ПТФЭ флуоресцентных свойств.

Выявленным оптическим центрам приписана полиеновая структура в транс-конфигурации с числом сопряженных двойных связей от 4 до 7. Приведены данные квантово-химического расчета, подтверждающие возможность отнесения выявленных оптических центров к полиеновым фрагментам.

Полученные в работе результаты показывают, что спектрально-люминесцентный анализ является эффективным методом изучения радиационно-модифицированных полимеров. Данный анализ позволяет обнаруживать тс-сопряженные флуоресцирующие структуры, возникающие в облученных полимерах, идентифицировать их молекулярное строение и изучать влияние условий облучения образцов на протекание радиационно-химических процессов.

Содержание диссертации опубликовано в работах: Статьи:

1. Хатипов С.А., Нурмухаметов Р.Н., Селиверстов Д.И., Сергеев A.M. Спектрофотометрический и люминесцентный анализ политетрафторэтилена, подвергнутого у-облучению вблизи температуры плавления // Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. № 2. С. 263-270.

2. Нурмухаметов Р.Н., Клименко В.Г., Селиверстов Д.И., Сергеев A.M. Хатипов С.А. Люминесценция и окраска радиационно модифицированного тетрафториэтилена в блоках // Высокомолек. соед. А. 2008. Т. 50. № 12. С. 2116-2124.

3. Сахно Ю.Э., Клименко В.Г., Селиверстов Д.И., Сахно Т.В., Хатипов

C.А. Природа центров окраски в у-облученном политетрафторэтилене // Высокомолек. соед. А. 2008. Т. 50. № 5. С. 925-928.

4. Khatipov S., Nurmukhametov R., Sakhno Yu., Klimenko V., Seliverstov

D., Sakhno T. Fluorescent Analysis of Polytetrafluoroethylene Treated by y-Irradiation Near the Melting Point // Rad. Phys. Chem. 2011. V. 80. № 3. P. 522528.

5. Селиверстов Д.И., Нурмухаметов Р.Н., Сергеев A.M., Клименко В.Г., Хатипов С.А. Формирование центров окраски и флуоресценции в политетрафторэтилене при у-облучении // Журн. прикл. спектр. 2011. Т. 78. № 4. С. 547-552.

Патенты:

6. Устройство для радиационно-химического структурного модифицирования фторопласта-4: пат. 82589 Рос. Федерация. № 2008140869/22: заявл. 16.10.2008; опубл. 10.05.2009, Бюл. № 13.

7. Радиационно-химический аппарат для модифицирования длинномерных заготовок фторопласта-4: пат. 103748 Рос. Федерация. № 2010148573/05: заявл. 30.11.2010; опубл. 37.04.2011, Бюл. № 12.

Тезисы докладов:

8. Нурмухаметов Р.Н., Селиверстов Д.И., Сергеев A.M., Хатипов С.А. Фотолюминесценция политетрафторэтилена, облученного вблизи температуры плавления кристаллитов // Тезисы докладов II Всероссийской конференции «Прикладные аспекты химии высоких энергий». 2004. Москва, РХТУ им. Д.И. Менделеева. С. 76.

9. Селиверстов Д.И., Клименко В.Г., Нурмухаметов Р.Н., Сергеев A.M., Хатипов С.А. Оптическая спектроскопия сопряженных структур, образующихся при радиационном модифицировании политетрафторэтилена // Тезисы докладов IV Баховской конференции по радиационной химии, проводимой в рамках Конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века». 1-3 июня 2005. Москва. С. 111.

10. Нурмухаметов Р.Н., Клименко В.Г., Сергеев A.M., Селиверстов Д.И., Хатипов С.А. Получение люминесцирующего и окрашенного политетрафторэтилена в блоках методом радиационно-химического модифицирования // Сборник трудов 7-ой всероссийской конференции «Химия фтора», посвященной 100-летию со дня рождения академика И.Л. Кнунянца. 5-9 июня 2006. Москва. Р-114.

11. Khatipov S.A., Sakhno Yu.E. Klimenko V.G., Sakhno T.V., Seliverstov D.I. A Nature of the Centers of Colouring in y-Irradiated PTFE // Abstracts XVIII International School-Seminar «Spectroscopy of Molecules and Crystals». September 20-28, 2007. Beregove, Crimea, Ukraine. P. 204

12. Хатипов С. А., Сахно Ю.Э., Селиверстов Д. И., Петренко Н.Ю, Сахно Т.В. Центры поглощения люминесцирующего и окрашенного политетрафторэтилена // Тезисы докладов международного симпозиума «НАНОФОТОНИКА». 29 сентября - 3 октября 2008 г. Ужгород, Украина. С. 29.

13. Sakhno Yu.E., Khatipov S.A., Seliverstov D.I., Korotkova I.V., Sakhno T.V. FTIR spectrometry on y-irradiated polytetrafluorothylene // Abstracts XIX

International School-Seminar «Spectroscopy of Molecules and Crystals». September 20 - 28, 2009. Beregove, Crimea, Ukraine. P. 187-189.

14. Селиверстов Д.И., Клименко В.Г., Нурмухаметов P.H., Сергеев A.M., Хатипов С.А. Люминесценция и окраска у-облученного фторопласта-4 // Сборник тезисов Всероссийской конференции по физической химии и нанотехнологиям «НИФХИ-90» (с международным участием), посвященная 90-летию Карповского института. 10-14 ноября 2008 г. Москва. Р-137.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Селиверстов, Денис Иванович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий С .Я. Макрорадикалы. М.: Химия. 1980. С. 264.

2. Гиллет Дж. Фотофизика и фотохимия полимеров. Пер. с англ. М.: Мир. 1988. С. 440.

3. Хенли Э., Джонсон Э. Радиационная химия. Пер. с англ. М.: Атомиздат. 1974. С. 416.

4. G. Geuskens, D. Baeyens-Volant, G. Delaunoins, Q. Lu-Vinh, W. Piret, C. David. Eur. Polym. J., 14, № 4 (1978) 291-297, 299-303

5. J. Lucki, J.F. Rabek, B. Ranby, Y.C. Jiang. Polymers, 27 (1986) 1193-2000

6. Нурмухаметов P.H., Сергеев A.M., Юняев P.P., Илларионова C.H. Высокомолек. соед. А. 46, № 5 (2004) 830-838

7. Maruyama К., Akahoshi Н., Kobayashi М., Tanizaki Y. Bull. Chem. Soc. Jpn., 58, № 10(1985) 2923-2928

8. J.T. Remillard, J.R. Jones, B.D. Poindexter, J.H. Helms, W.H. Weber. Applied Spectroscopy. 52, № 11 (1998) 1369-1376

9. Slivinskas J.A., Guillet J.E. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 11 (1973) 3043

10. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. Пер. с англ. М.:Мир. 1974. С. 296

11. Радиационная химия макромолекул / Под ред. Доула М.: Пер. с англ. под ред. Финкеля Э.Э. М.: Атомиздат, 1978.

12. William Е. -VFarneth, Mark Т. Aronson, Ronald Е. Uschold. Macromolecules, 1993, 26 (18), pp 4765-4769

13. Nguyen T. // Macromol. Sci. C. 1985. V. 25. Iss. 2. P. 227.

14. Makuuchi, K., Seguchi, Т., Suwa, Т., Abe, Т., Tamura, N. Nippon Kagaku Kaishi, v. 1973, no. 8, pp. 1574-1581

15. Seguchi, Т., Makuuchi, K., Suwa, Т., Tamura, N.; Abe, Т.; Takehisa, M. J Chem. Soc. Jpn: Chem. andlnd. Chem. 1974, 7. 1309

16. Yo. Kawano, S. Soares. Polymer Degradation and Stability, V. 35, Iss. 2, 1992, Pp. 99-104

17. J. Goslar, B. Hilczer, H. Smogor. Applied Magnetic Resonance. V. 34. Iss. 1-2. 2008. Pp. 37-45

18. Goslar, J.; Hilczer, B.; Smogor, H. // Acta Physica Polonica A. V. 108, Iss. 07. 2006 P. 89

19. Hilczer, B. Smogor, H. Kulek, J. Goslar, J. IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation. V. 13. Iss: 5. 2006. Pp. 1155 - 1161

20. N. Betz, A. Le Moel, E. Balanzat, J. M. Ramillon, J. Lamotte, J. P. Gallas, G. Jaskierowicz. Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. V. 32. Iss. 8. 1994. Pp. 1493-1502

21. A. Oshima, S. Ikeda, T. Seguchi, Y. Tabata, Radiat. Phys. Chem. 50 (1997) 519

22. Oshima A., Washio M. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B 208 (2003). P. 380-384

23. A. Ohshima, T. Hiroyuki, H. Toshiyuki and etc. J. Photopolym. Sei. and Tech. Vol. 23 (2010), No. 3. P. 381-386

24. Lappan, U. Geißler, U. Scheler, K. // Macromolecular Materials and Engineering. V. 291. Iss. 8. 2006. Pp. 937-943.

25. K. Lunkwitz, A. Ferse, P. Dietrich, G. Engler, U. Groß, D. Prescher, J. Schulze, Plaste Kautschuk 1979, 26, 318.

26. T. Kakigia, A. Oshimaa, N. Miyoshia et al // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: V. 265, Iss. 1, 2007, P. 118-124

27. Lappan, U. Geißler, U. Scheler, K. Lunkwitz. // Radiation Physics and Chemistry. V. 67, Iss. 3-4, 2003, Pp. 447-451

28. T. R. Dargaville, G. A. George, D. J. T. Hill, U. Scheler, and A. K. Whittaker. Macromolecules, 2002, 35 (14), pp 5544-5549

29. Tutiya, M., Jap. J. Appl. Phys. 11, 1542-1546 (1972)

30. E. Katoh, H. Sugisawa, A. Oshima, Y Tabata, T. Seguchi, T. Yamazaki // Radiation Physics and Chemistry. 1999. V. 54, Iss. 2, P. 109-216

31. Fuchs В., Scheler и. //Macromolecules. 2000. V. 33. Iss. 1, P. 120-124.

32. Oshima A., Ikeda S., Katoh E., Tabata Y. // Rad.Physics and Chem. 2001. V. 62, N1. P. 39-45.

33. Lappan U., Geißler U., Häußler L., Jehnichen D., Pompe G., Lunkwitz K. // Nucl. Instrum. and Methods in Phys. Res. 2001. V. 185, N1-4. P. 178-183

34. Lappan U.; Geißler U.; Lunkwitz K. Electron // J. Appl. Polym. Sei. 1999. V. 74. N. 6.P. 1571-1576

35. Lappan U., Geißler U., Lunkwitz K. // Radiat. Phys. Chem. 2000. V.59. N. 3. P.317-322.

36. Hagiwara M.; Tagawa Т.; Amemiya H.; Araki K.; Shinohara J.; Kagiya T. // J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. 1976 pp. 2167-2172

37. Bro M.J. Sperati C.A. Endgroups in // J.Polymer Science 1959.-V.XXXVIII.-p.289-295. 1959-2+ 47

38. Lunkwitz, K.; Ferse, A.; Groß, U.; Prescher, D., Vergleichende Untersuchungen zur Einwirkung energiereicher Strahlung auf Perfluoralkane und Polytetrafluorethylen \\ Acta Polymerica Acta Polym. 1983 pp. 76-79. 1983-2 48

39. Lunkwitz K., Gross U., GloÖckner V. // Acta Polymerica. 1985. V. 36. <8. P. 431. 1985-7 49.

40. Fisher W.K.,. Fisher W. Keith, Corelli J. C. // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition 1981 Volume 19, Issue 10 , Pages 2465 - 24931981-4 50.

41. Словохотова H.A. // Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы / Под ред. Пшежецкого С.Я. М.: Изд-во АН СССР, 1958.

42. С. Ennis, R. Kaiser //Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, 12, 14884-14901

43. K. Seki, H. Tanaka, T. Ohta, Y. Aoki, A. Imamura, H. Fujimoto, H. Yamamoto, and H. Inokuchi. //Phys. Scr., 1990, v. 41, No. 1, p. 167-171

44. Xiao-Hu Zhao, Zhi-Gang Shen, Yu-Shan Xing and Shu-Lin Ma // Polymer Degradation and Stability, Volume 88, Issue 2, May 2005, Pages 275-285

45. Reddy M. R. // Journal of Materials Science 1995; 30:281-307

46. A. Setogawa, H. Nishi, Y. Yamamoto, T. Asai // Hitachi Cable Review. 2002. No. 21. P. 83-88

47. Zh. Tanga, M. Wanga, Y. Zhaoa, G. Wua // Wear. 2010. V. 269, Iss. 5-6. P. 485-490

48. Saika, A., Nishigushi, H., Satokawa, T., and Ohmori, A., J. Polym. Sei., Chem. Edn, 1977, 15, p. 1073

49. Gachkovskii V.F., Kudryavtseva T.A., Chirkov N.M. // Izvestiya Akademii Nauk S S SR, Seriya Khimicheskaya. 1969. No. 11. P. 2453-2456

50. Heitz J., Arenholz E., Dickinson J.T. // Appl. Phys. A. 1999. V. 69. P. 467-470

51. A.O. Delgado, M.A. Rizzutto, D. Severin, T. Seidl, R. Neumann, С. Trautmann //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research В 273 (2012) 55-57

52. David L. Pugmire, Christopher J. Wetteland, Wanda S. Duncan, Rollin E. Lakis, Daniel S. // Polymer Degradation and Stability, 2009, v. 94, No. 9, p. 153

53. Устройство для радиационно-химического структурного модифицирования фторопласта-4: пат. 82589 Рос. Федерация. № 2008140869/22: заявл. 16.10.2008; опубл. 10.05.2009, Бюл. № 13

54. Радиационно-химический аппарат для модифицирования длинномерных заготовок фторопласта-4: пат. 103748 Рос. Федерация. № 2010148573/05: заявл. 30.11.2010; опубл. 37.04.2011, Бюл. № 12.

55. Пугачев А.К., Росляков О. А. Переработка фторопластов в изделия. JL: Технология и оборудование, 1987.

56. Holt D.B., Farmer B.L. // Polymer. 1999. V. 40. P. 4667-4672.

57. Игнатьева JT.H., Белолипцев А.Ю., Козлова С.Г., Бузник В.М. // Журн.структурн.химии. 2004. Т.45, №4. С.632-643

58. Савин A.B. // Высокомолек. Соед. А. 2001. Т. 43, № 8ю С. 1370-1378.

59. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Твердое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987

60. Хатипов С.А., Цвелев В.М., Алексеев C.B. // Модель Космоса. Том 2. (Воздействие космической среды на материалы и оборудование космических

аппаратов) / Под ред. проф. Новикова JI.C. М.: Книжный дом «Университет», 2007.

61. Дж. Лакович. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986.

62. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Лазеры на основе сложных органических соединений. М.: Изд. Моск. Университета, 1992.

63. Нурмухаметов Р.Н. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М.: Химия, 1971

64. Магиуата К., Akahoshi Н., Kobayashi М., Tanizaki Y. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985. V. 58. P. 2923.

65. G. Geuskens, D. Вaeyens-Volant, G. Delaunoins, Q. Lu-Vinh, W. Piret, C. David. // Eur. Polym. J. 1978. V. 14. № 4. P. 291-297, 299-303.

66. J. Lucki, J.F. Rabek, B. Ranby, Y.C. Jiang. // Polymers, 27 (1986) 1193-2000.

67. J. Lucki, J.F. Rabek, B. Ranby, Y.C. Jiang. // Polymers, 27 (1986) 1193-2000.

68. J.T. Remillard, J.R. Jones, B.D. Poindexter, J.H. Helms, W.H. Weber. // Applied Spectroscopy. 52, № 11 (1998) 1369-1376

69. Нурмухаметов P.H., Волкова Л.В., Пебалк A.B., Маилян K.A., Белайц И.Л., Кардаш И.Е., Такахаши А. Доклады академии наук. 373, № 5 (2000) 650-654

70. Васильева И.А., Нурмухаметов Р.Н., Киселева H.A. // Оптика и спектроскопия. 2005. Т. 98. № 5.С. 820.

71. Granville M.F., Kohler В.Е, Snow J.B. // J. Chem. Phys. 1981. V. 75. P. 3765

72. Gavin R.M., Weisman C, McVey J.K., Rice SA. // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. P. 522.

73. Christensen R.L., Kohler В.Е. // J. Chem. Phys. 1975. V. 63. P. 1837.

74. Auerbach R.A., Christensen R.L., Cranville M.F.,Kohler В.Е. // Chem. Phys. 1981. V. 74. P. 4.

75. Simpson J.H., McLaughlin L., Smith D.S., Christensen R.L. II J. Chem. Phys. 1987. V. 87. P. 3360

76. Hudson B.S., Kohler B.E. U Ann. Rev. Phys. Chem.1974. V. 25. P. 437

77. Фторполимеры / Под ред. Уолла Л.: Пер. с англ. / Под. ред. Кнунянца И.Л., Пономаренко В.А. М.: Мир, 1975.

78. Бах H.A., Ванников A.B., Гришина А.Д. Электропроводность и парамагнетизм полимерных полупроводников. М.: Наука, 1971.

79. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник. / Отв. ред. акад. Кондратьев В.Н. М.: Изд-во АН СССР, 1962.

80. Orth Н. // Angew. Makromol. Chem. 1986. В 141. № 2289. S. 69.

81. Сахно Т.В., Барашков H.H., Нурмухаметов Р.Н., Хахель O.A. // Хим. физика. 1994. Т. 13. № 4. С. 131