Совместный метод получения ксиленолов и циклогексанона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Курганова, Екатерина Анатольевна

• Курганова, Екатерина Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Курганова, Екатерина Анатольевна

Список сокращений.

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1 Методы получения и практического применения фенола и его метальных производных.

1.1.1 Фенолы: методы получения и применение.

1.1.2 Способы получения ксиленолов и их применение.

1.2 Инициированное жидкофазное окисление алкил- и циклоалкилароматических углеводородов.

1.2.1 Некоторые положения теории жидкофазного инициированного окисления органических соединений.

1.2.2 Методы интенсификации процесса жидкофазного инициированного окисления изопропилбензола и родственных соединений.

1.2.3 Жидкофазное инициированное окисление циклоалкилбензолов.

Глава 2 Эксперименталная часть.

2.1 Характеристика исходных веществ.

2.2 Методики проведения экспериментов.

2.2.1 Циклоалкилирование изомеров ксилола циклогексанолом.

2.2.2 Методика получения N- гидроксифталимида.

2.2.3 Методика жидкофазного инициированного окисления изомеров циклогекслксилола кислородом воздуха при атмосферном давлении.

2.2.4 Методика жидкофазного инициированного окисления изомеров циклогексилксилола в проточно-замкнутой системе.

2.2.5 Исследование параметра окисляемости

2.2.6 Кислотное разложение гидропероксидов циклогексилксилолов.

2.3 Методики проведения анализов.

2.3.1 Хроматографический анализ.

2.3.2 ИК-спектроскопия.

2.3.3 Определение содержания гидропероксида.

2.3.4 Хромато-масс спектрометрия.

2.3.5 Определение органических кислот.

Глава 3 Изучение кинетических закономерностей жидкофазного инициированного окисления циклогексилбензола и его метильных производных.

3.1 Изучение кинетики и «параметра;, окисляемостй» циклогексилбензола, циклогексилтолуола, циклогексилксилола и циклогексилмезитилена.;.

3.2 Изучение кинетических закономерностей, жидкофазного инициированного окисления циклогексил-о-ксилола и циклогексил-л* ксилола;.-.------:------.;.:. 1 .; ,''. .',

3.3 Изучение, влияния ряда факторов; на реакцию .жидкофазного» окисления изомеров циклогексилксилола:.:.'./. .,76:

3.3.1 Изучение влияния температуры / на жидкофазное окисление циклогексилто-ксилола, циклогексил-я-ксилола; ; циклогекейл-л/-ксилола, инициируемоегидропероксидом изопропилбензола!

• (гипериз).V./. v.'. .'.". .:.;.:.76.

3.3.2 Изучение влияния: концентрации инициатора (гипериз) на жидкофазное окисление . цйклргексил-о-ксилола, циклогек'сил-я-: ксилола;; циклогексил-ж-ксилола.;.;.;.'.;.:.81^

3.3.3 Изучение влияния различны добавок на жидкофазное окисление .' циклогексилто-ксилола, инициируемое гидропероксидами.:.,.:.;

3.4 Изучение закономерностей* жидкофазного окисления изомеров циклогексилксилола в присутствии N-шдроксифталимида. .;.89;:

3.4.1 Изучение кинетических закономерностей жидкофазного окисления изомеров циклогексилксилола в присутствии N-гидроксифталимида и его производим.

3.4.2 Изучение влияния температуры на жидкофазное окисление циклогексил-о-ксилола, циклогексил-я-ксилола, циклогексил-ж-ксилола в присутствии N-гидроксифталимида.

3.4.3 Изучение влияния концентрации N-гидроксифталимида на жидкофазное окисление циклогексил-о-ксилола, циклогексил-и-ксилола, циклогексил-ж-ксилола.

3.4.4 Влияние различных инициаторов и щелочной добавки на реакцию жидкофазного окисления циклогексил-о-ксилола в присутствии N-гидроксифталимида.

Глава 4 Кислотное разложение гидропероксидов циклогексилксилолов.

4.1 Изучение влияния различных факторов на кислотное разложение гидропероксидов циклогексил-о-ксилола и циклогексил-и-ксилола.

4.2 Изучение кинетических закономерностей реакции кислотного разложения гидропероксидов циклогексилтолуола, циклогексилбензола и циклогексил-о-ксилола.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совместный метод получения ксиленолов и циклогексанона»

Актуальность проблемы. Диметильные производные фенола (ксиленолы) обладают высокими потребительскими свойствами. Они применяются для получения пластификаторов, лакокрасочных материалов и огнеустойчивых масел. На их основе производят малотоксичные для человека и теплокровных животных пестициды, сложные адгезивы на бумажной основе, антимикробные порошки, мази, дезодоранты, дезинфицирующие очищающие пасты и антисептические шампуни, являются полупродуктами в синтезе витамина Е и мономеров для получения термостойких материалов.

В настоящее время экологически и экономически эффективные методы синтеза диметильных производных фенола отсутствуют. Известные методы синтеза ксиленолов характеризуются многостадийностью, низкими выходами целевых продуктов, высокой себестоимостью, большим расходом t вспомогательных материалов. Все это в значительной степени ограничивает их промышленную реализацию и, таким образом, сдерживает организацию выпуска крайне необходимых в народном хозяйстве материалов, обладающих комплексом ценных свойств.

В этой связи поиск и разработка приемлемых для технического использования методов получения диметилфенолов, базирующихся на использовании нефтехимического сырья, является актуальной задачей.

Применительно к синтезу ксиленолов эту проблему можно решить, используя жидкофазное инициированное окисление циклогексилксилолов до гидропероксидов и их последующее кислотное разложение до ксиленола и циклогексанона по схеме: он он

Предложенный метод получения ксиленолов во многом аналогичен кумольному методу получения фенола, но в отличие от него предполагает получение более ценного продукта органического синтеза — циклогексанона.

Основополагающей стадией^ в предложенном процессе совместного получения ксиленолов и циклогексанона является окисление циклогексилксилолов до гидропероксидов. В научно-технической литературе данные по этим вопросам отсутствуют. В этой связи изучение реакции жидкофазного окисления циклогексильных производных ксилола до. гидропероксидов представляет приоритетный интерес и имеет научное и техническое значение.

Цель, работы - разработать теоретические и прикладные аспекты синтеза, ксиленолов совместно с циклогексаноном на основе 1 нефтехимического сырья. >

Для её достижения следует решить следующие задачи: '

- определить условия синтеза циклогексилксилолов алкили'рованием ксилолов циклогексанолом, обеспечивающие максимально высокий выход и

1 v * I селективность образования циклогексилксилолов.

- изучить реакционную способность изомеров циклогексилксилолов в процессах жидкофазного инициированного окисления и дать < ей количественную оценку. - Выяснить потенциальную возможность жидкофазного инициированного окисления циклогексилксилолов до гидропероксидов.

- исследовать закономерности жидкофазного инициируемого гиперизом процесса окисления циклогексилксилолов, обеспечивающего получение гидропероксидов циклогексилксилолов с высокой селективностью.

- провести поиск и обосновать применение каталитических систем, интенсифицирующих процесс окисления циклогексилксилолов, направленных на повышение конверсии и скорости реакции, с сохранением высоких показателей селективности образования гидропероксидов.

- изучить закономерности реакции кислотного разложения; гидропероксидов циклогекилксилолов, составить кинетическую модель процесса, обосновать механизм реакции.

Объектами исследования' являлись изомеры о-, м-, я-циклогексилксилола^ синтезированные алкилированием о-, м-, /7-ксилола циклогексанолом. В качестве катализатора циклоалкилирования и при кислотном разложении гидропероксидов использовалась концентрированная серная "кислота. Bj качестве инициаторов1 и, катализаторов? окисления циклогексилксилолов ' использовали, гидропероксид изопропилбензола (гипериза) и циклогексилксилола, АИБН, соли Со и Мп, щелочные добавки,' N-гидроксифталимид и его производные.

Научная новизна. Экспериментально определена реакционная способность третичной С-Н-связи по параметру окпсляемоетт -. циклогексилксилолов и их аналогов; Найдено, что указанные углеводороды поа своей1 реакционной способности могут быть расположены в ряд: ЦГ-а-Кеилол > ЦГ-и-Ксилол > ЦЕ-^-Ксилол. Различная, реакционная способность изомеров-, циклогексилксилола; в процессе окисления объясняется тем,. что имеющиеся в ЦГ-гс-Ксилоле и* ! ЦГ-^-Ксилоле метальные группы, вызывают большие, чем в ЦК-о-Ксилоле, стерические. затруднения, экранируя доступ- кислорода к третичному атому углерода циклогексильного фрагмента. . . " .

Установлена корреляционная' зависимость . между . потенциалом ионизации (I), энергии локализации (АН) и' значением «параметра окисляемости» - k2/^[k~ изомеров циклогексилксилола, что свидетельствует о значительном влиянии энтропийного фактора на скорость протекания стадий роста и обрыва цепи в процессе окисления;этих углеводородов.

Изучена реакция жидкофазного инициированного гиперизом окисления изомеров циклогексилксилолов до гидропероксидов: Найдено, что при температуре 110-140 °С, содержании инициатора 1-3 %»масс за 3 часа реакции удается накопить 12-15 % гидропероксида ЦГ-о-Ксилола, 4-7 % - ЦГ-я-Ксилола и ЦГ-л/-Ксилола,. с; селективностью их образования 88-91 %. '".■'•.

Установлено, что использование N-гидроксифталимида (N-ГФИМ) и его производных даже в отсутствии гидропероксидных инициаторов позволяет повысить скорость окисления циклогексилксилолов и их конверсию в 1,5-2 раза по сравнению с процессом окисления в присутствии гидропероксида изопропилбензол а., В-присутствии N-ГФИМ и его-аналогов экспериментально ; ' определен параметр" / окисляемости . изомеров ; циклогексилксилола и дана количественная оценка реакционной-способности третичной? С-№связш в, hxl 'присутствий':/. Шредложеш •.механизм; процесса. • окисления в присутствии Н-ГФ1/1М и;его производных. . . .

Изучено/ • влияние-., ряда/ факторов на кислотное/, . разложение: гидропероксидов/ ЦГ-о-Ксилола; т. ЩЕ-и-Ксилола. Составлена кинетическая» модель^ реакции; кислотного разложения - гидропероксида циклогексил-о-ксилола и выведено кинетическое4 уравнение, адекватно; описывающее" экспериментальные данные. Определены-^•консташы^чскоростёй^ отдельных/ стадий/процессаишбоснован его-механизм. ■ ; .:' " • , ■ ; ! •

Практическое значение! работы; Доказана/ , возможность практического . использования? • . процесса/. совместного? получения; 3,4-ксиленола и , 2,5-ксиленола / совместно' с .цпклогексаншюм из нефтехимического сырья на основе.жидкофазного окисления: ЦГ-о-Ксплола и ЦГ-и-Ксилола; Найдены условия- (температура/ 120-150 °С,- Содержание N-ГФИМ 1,0 % масс, время реакции 2-3 часа), позволяющие повысить содержание гидропероксида, конверсию и скорость окисления диклогексилксилолов. Найдено, что при температуре 120-150 °С, содержании NHPI и его производных 1 % масс, удается накопить 22-33 % ГП ЦГ-о-Ксилола, 8-16 % ГП ЦГ-и-Ксилола и 7-12 % ГП ЦГ-л*-Ксилола, с селективностью их образования более 90 %. Кислотное разложение ГП ЦГ-о-Ксилола и ЦГ-и-Ксилола обеспечивает выход 3,4-ксиленола и 2,5-ксиленола и циклогексанона 86-90 % и 70-75 % циклогексанона соответственно. Синтезированный 3,4-ксиленол был использован для 4,4'-оксидифталевая кислота - перспективный мономер для получения термостойких пластмасс.

Жидкофазное окисление с использованием N-ГФИМ и его производных рекомендовано для интенсификации процесса окисления различных алкилароматических и циклоалкилароматических углеводородов. Новизна данного технического решения подтверждена полученными авторскими свидетельтвами РФ.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Курганова, Екатерина Анатольевна

Основные выводы

1 Разработаны теоретические и прикладные аспекты синтеза 3,4- и 2,5-ксиленола совместно с циклогексаноном на основе нефтехимического сырья, который включает получение ЦГ-о-Ксилола и ЦГ-гс-Ксилола алкилированием о-ксилола и «-ксилола циклогексанолом; жидкофазное окисление синтезированных циклогексилксилолов до гидропероксидов и их последующее кислотное разложение.

2 Исследована и дана количественная оценка реакционной способности третичной С-Н-связи ЦГ-о-Ксилола, ЦГ-и-ксилола и ЦГ-лг-ксилол в процессах жидкофазного инициированного окисления. Установлено, что по скорости окисления изомеры циклогексилксилола располагаются в ряд: ЦГ-о-Ксилол > ЦГ-и-Ксилол > ЦГ-ти-Ксилол.

3 Установлена корреляционная- зависимость , между потенциалом ионизации (I), энергией локализации (ДД/У) и значением параметра к2 изомеров циклогексилксилола, что свидетельствует о значительном влиянии энтропийного,фактора на скорость протекания стадий роста цепи в процессе окисления этих углеводородов.

4 Изучено жидкофазное окисление ЦГ-о-Ксилола, ЦГ-«-Ксилола,

ЦГ-^-Ксилола до соответствующих гидропероксидов с использование в качестве инициатора гидропероксида изопропилбензола. Доказана принципиальная возможность использования ЦГ-о-Ксилола и ЦГ-и-Ксилола в синтезе ксиленолов совместно с циклогексаноном. Установлено; что при температуре 110-140 °С (содержание- инициатора 1-3 % масс., времени реакции 3 часа). Удается накопить 12-15 % ГП ЦГ-о-Ксилола, 4-7 % ГП ЦГ-я-Ксилола и ГП ЦГ-ж-Ксилола с селективностью их образования 88-90 %.

5 Установлено, что применение N-гидроксифталимида позволяет повысить скорость окисления изомеров ЦГК и их конверсию в 1,5-2 раза (по сравнению с окислением в присутствии гипериза), с сохранение высоких показателей селективности образования гидропероксидов ЦГК. При температуре 120-150, содержании N-ГФИМ 1 %, время реакции 2-3 часа удается накопить 22-33 % ГП ЦГ-о-Ксилола, 8-16 % ГП ЦГ-я-Ксилола, при селективности их образования более 90 %. Обоснован механизм реакции окисления ЦГК в присутствии N-ГФИМ.

6 Рекомендовано использовать N-ГФИМ для интенсификации процессов жидкофазного окисления различных алкил- и циклоалкилароматических углеводородов. Новизна данного технического решения подтверждена полученными авторскими свидетельствами РФ.

7 Исследовано влияние ряда факторов (температуры, концентрации катализатора, продолжительности реакции) на реакцию кислотного разложения гидропероксидов ЦГ-о-Ксилола и ЦГ-гс-Ксилола и найдены условия, обеспечивающие выход 3,4-диметилфенола и 2,5-ксиленола составил 86-90 %, циклогексанона 70-75 %, соответственно. Составлена кинетическая модель реакции кислотного разложения гидропероксидов (метил)циклогексилбензолов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Курганова, Екатерина Анатольевна, 2009 год

1.

2. Ахарева, О.С. Состояние и перспективы развития мирового рынка фенола. 30 сентября 2004 Режим доступа: http//www.neft.tatcentre.ra.

3. Ананьева, Е.А. Современное состояние w перспективы развития процессов получения "фенола Г. Обзоры рынка и современное состояние процессов получения фенола // Е.А. Ананьева, Е.В. Егорова, Л.В. Ларин // Вестник МИТХТ. 2007. - Т. 2. - № 2. - С. 27-43.

4. Кружалов, Б.Д. Совместное получение фенола' и ацетона / Б.Д. Кружалов, Б.И. Голованенко. М-.: Наука, 1963. — 200 с.

5. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ:/ КЖ Голодец. Киев:Наукова думка, 1978: -209 с. , :

6. Sheldon, R.A. Pretreatment of alley! hydrocarbons with 'alkali metal hydroxide / R.A: Sheldon // Curr. chem. 1999. - Vol:164;:- P: 21.

7. Sasakii;K. -New Developments in. Selective Oxidation- III; / Kl. Sasaki; et all.// Elsevier. —1994: ^P: 45:E , . , , ; , . •

8. TL Нагиев; T.M1 Химическое ^сопряжение /Т.М.Нагиев.—Ml: Наука, 1989.-216 с. . "//г.' ; ■■■V';--"' :.'.' ,.

9. Sheldon, R.A. Heterogeneously. catalyzed selective oxidation / RlA. Sheldon, J. Dakka //Catal. today. 1994. - Vol.19. - PI 215-245; '

10. Moro-oka, Y. Heterogeneous catalytic oxidations in the manufacture of fine chemical / Y. Moro-oka, M. Akita // Catal. today. 1998. - Vol.41. - P. 327.

11. Kuznetsova, L.I. Relation between Structure and Catalytic Properties of Transition Metal complexes with heteropolyanion in oxidative reactions / L.I. Kuznetsova et al. // J. Molec. calal. 1997. - Vol.117. - P. 389-396.

12. Панов, Г.И. Прогресс в области окислительного катализа: окисление бензола в фенол закисью. азота / Г.И. Панов, А.С. Харитонов // Росс. Хим. журн. 2000. - Т. XI.IV., №f - С. 7-19.

13. Clerici, M.G. Mechanism of chemical coupling / M.G. Clerici, P. Ingallina // Catal. today. 1998. - Vol.41.- P. 351.

14. Кузнецова, Н.И. Гидроксилирование бензола смесью газов 02 и Н2 на катализаторах, содержащих платиновые металлы и гетерополисоединения / Н.И. Кузнецова, Л.И. Кузнецова, В. А. Лихолобов // Катализ в промышленности. 2003. - №4: -С. 17-23.

15. Kozlov, A.Vanadium (IV) complexes with.picoHnic acid in NaY zeolite , cages / A. Kozlov,, K. Asakura, Y: Iwasawa^// J-. Ghemv. soc. 1998.,- Vol. 94; -p;809-8i6.: . - - ; " "•■/'.V'■■'/:■

16. Chen Jing' Синтез фенола прямым окислением бензола с. высокой селективностью / Chen Jing, Ma Zulu, Deng You-quan, Wang Kun // Petrochem. Technol. -2000. Vol. 29. 3. - P. 176-179. - : ^

17. Рамазанов, Д.1Т. Гидроксилирование бензола пероксидом водорода, катализируемое соединениями Fe (III) / Вестн. мол. ученых ИвГУ. -2005:-^№ 5. -С: 94-96./ . . ' ' :

18. Караганов, Э.А. Катализ / Э.А. Караханов, С.М. Волков, AT. Дедов.-М.: изд. МГУ, 1987. 147 с. ■•/: ' ■ • Д",

19. Notary, В. Hydrogenation of carbon dioxide / В. Notary // Adv. catal. -1996. Vol.41:. -P 253. . ; ■ •':'•■;■.■■ : — ''

20. Пат. 2074164 РФ, МКИ6 С 07 С 37/60, С 39/08, В 01 J 29/10. Способ получения фенола и его производных / Г.И. Панов, А.С. Харитонов, Г.А. Шевелева. опубл. 1996.

21. Пат. 2058286 РФ, МКИ6 С 07 С 37/60, В 01 J 29/10. Способ получения фенола и его производных / А.С. Харитонов и др.- опубл. 1997.

22. Delmon, В. Editorial / В. Delmon // Appl. Catal: Environmental. 1995. -Vol. 7, №1-3.

23. Brownstain, A.M. Dow Chemical of Canada / A.M. Brownstain // Chemtech. 1994". - Vol. 58. - P. 12.

24. Назимок," В.Ф. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов / В:Ф: Назимок, В.И: Овчинников, В.М. Потехин. M.s: Наука, 1978.- 132 с.

25. Miki, J. Oxidation'of alkylaromatic hydrocarbon over V205-Sb203/Ti02 catalysts / J>. Miki et al. // Bull.' Chem. soc. Japm 1995. - Vol. 68. - P." 2429.

26. ChemExpo. Phenol*. March 29, 1999 - Режим доступа: /http://www.chemexpo.com/news. •

27. Заявка 10008924 Германия; МПК7 С 07 С 37/08. Verfahren zur Herstellung von Phenol" /. Phenolchemie GmbH & Co, SaJcuth Michael, Weber Markus, Tanger uwe. опубл. 2001. Нем: РЖХ 03.02-19Н.36П. 0205-19H 46

28. Заявка 19946888.5 Германия, МПК7 С 07 С 27/00. Verfahren zur Herstellung von Phenol, Aceton und Methylethylketon / Phenolchemie GmbH & Co, Pompetzki Werner, Gerlich Otto, Kleinloh Werner. опубл. 1999.

29. Пат. 7282613 США, МПК С 07 С 45/00, С 07 С 39/00. Process for.' produce phenol and ethyl ketone / Shell oil Co, Black Jesse Raymond, Yang Jiemin, Buechele James Laurel. опубл. 2007.

30. A.c. 7238 и 7240 СССР, МКИ С 07 С 37/60, 39/08. Кумольныйспособ получения фенола / П. Г. Сергеев, Р.Ю. Удрис, Б.Д. Кружалов11. СССР). опубл. 1947.

31. Толстиков, Г.А. Обзор методов получения фенола / Г.А. Толстиков // Панорама нефтехимии. 1997. № 4. - С. 76.

32. Kirk-Othmer. Phenol // Encyclopedia of chemical technology. // 3rd Edition/ 1956.-Vol.17.-P. 373.

33. Паничева, JI.П. Механизм каталитической активности алкилкарбоксилатов натрия в эмульсионном окислении кумола молекулярным кислородом / Л.П. Паничева, Е.А. Турнаев, С.А. Паничев, АЛ.Юффа// Нефтехимия.- 1998. Т. 38.-№3. - С. 179-184.

34. Заявка 5908962 США, МПК6 С 07 С 409/10. Cumene oxidation1.tprocess / V. M. Zakoshansky, A.K. Griaznov, I.I. Vasilieva, Fulmer John W., Kight William D. опубл. 1999.

35. Симонов, B.A. Влияние побочных продуктов на процесс окисления изопропилбензола / В.А. Симонов, Н.Н. Немцов // ЖОХ. 1960. - Т. 32. -С. 289-293.

36. Третьяков, Н.Ю. Эмульсионное окисление кумола в присутствии медных и натриевых солей алкилмалоновых кислот / Н.Ю. Третьяков, М.К. Беляцкий, Л.П. Палычева, А .Я. Юффа // Вестн. Тюмен. гос. ун-та. 2003'. -№2. -С. 201-207.

37. Андреас, Ф. Химия и технология пропилена / Ф. Андреас, К.Л.

38. Гребе. Л.: Химия, 1937. - 386 с

39. Пат. 3907901 США, МКИ2 С 07 С 409/10, С 409/00. Continuous process for preparing cumene hydroperoxide / R. Feder Raymond L, Fuhrmann R. US, 1975.

40. Пат. 2146670 РФ, МКИ6 С 07 С 407/00, С 409/10. Способ получения гидропероксида кумола / В ЛУП Закошанский, А.К. Грязнов, И.И. Васильев. -опубл. 2000.

41. Пат. 2663735 США, МКИ С 07 С 409/10. Process for production of phenol and- ketones by decomposition of hydroperoxides / Leo J. Filar, M. F. Taves. опубл. 1953.

42. Пат. 63168 Румыния, МКИ1 С 07 С 39/00, С 07 С 49/08, С 39/00,'. С 49/00:-Procede de scission catalytique du hydroperoxyde du isopropilbenzene. -опубл. 1971.

43. Пат. 5530166 США, МКИ6 В01J029/70. Method of technical cumene hydroperoxide acidis cleavage to phenol, acetone and alpha-methylstyrene / •V.ШZakoslшsky,;A•.K.Graznovc.>-OIIyбл:Л'.996:^• ,

44. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

45. Denisov Е.Т. Handbook of free radical initiators / E.T. Denisov, T.G. Denisova, T.S. Pokidova. M.: Institute of problem of chemical physics Russian Academy of Sciences. - 2003. - 880 p.

46. Семенов, H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. -М.: АН СССР, 1958. 187 с.

47. Рахманкулов, Д. Л. Методы исследования реакционной способности органических соединений / Д.Л. Рахманкулов, В.В. Зорин, С.С. Злотский. Уфа: Гос. изд-во. научно-техн. литературы «Реактив», 1999. -218 с.

48. Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. — М.: Химия, 1988. 589 с.

49. Матиенко, Л.И. Селективное каталитическое окисление углеводородов. Новые перспективы / Л.И. Матиенко, Л.А. Мосолова, Г.Е. Заиков // Успехи химии 2009. - Т. 78. - №3. - С. 228-247.

50. Назимок, В.Ф. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов / В.Ф. Назимок, В.И. Овчинников, В.М. Потехин. М.: Химия, 1987.-240 с.

51. Закошанский, В.М. // Нефтехимия. 2007. - Т.47. - Ш4. - С. 301325. . ' ' . ' ' ; ,

52. Дигуров, Н.Г. Жидкофазное окисление ароматических углеводородов, катализируемое ионами металлов переменной валентности / H.F. Дигуров, Т.В. Бухаркина, Н.Н.,Лебедева // Нефтехимия.,- 1989. — Т. 26. №6. - С. 787-798.

53. Кошель, Г.Н; Исследования в области окислительных превращений циклических углеводородов и ряд синтезов на этой основе: Дис . д-ра хим. наук. — Ярославль, 1975. 360 с.

54. Кошель, Г.Н. Влияние фенильной группы на реакционную способность циклоалканов в процессе жидкофазного окмсления / Г.Н. Кошель, Т.Н. Антонова, И.А. Опейда // ДАН ССР. 1982. -Т.22, №4. С. 554557.

55. Насыр, И.А. Синтез и автоокисление метилциклогексилбензола / И.А. Насыр, С.В. Завгородний // Укр. хим журнал. 1964. - Т. 30. - № 8. -С. 862-868.

56. Топчиев А.В. Реакции алкилирования органических соединений олефинами / А.В. Топчиев, С.В. Завгородний, В.Г. Крючков. -М.: АН СССР, 1962.-С. 64.

57. Прайс, Ч. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя-Крафтса // Сборник органических реакции. М.: ИЛ, 1951. - Т. 2. -С.7.

58. Жук, Т.С. Механизмы галогенирования адамантана в присутствии N-гидроксифталимида / Т.С. Жук, П.А. Гунченко, Я.Ю. Каравай // Теор. и эксперим. химия. 2008.

59. Denisov Е.Т. Oxidation and Antioxidants in Organic Chemestry and Biology / E.T. Denisov, I.B. Afanas'yv. 2005. - C. 207-211.

60. Sakaguchi, S., Iwahama У., T. Kitamura, T. Ishii. Angew Chem Int Ed. -2001. -№400,- P. 200.

61. Кошель, Г.Н. Кислотное разложение гидроперекиси фенилциклогексана / Г.Н. кошель, И.И. Глызин, Б.Н. Бычков, М.И. Фарберов // Журн. прикл. химии. 1978. - № 10. - 2325 с.

62. Закошанский В. М. Проблемы процесса кислотно-каталитического разложения гидропероксида кумола в среде с "кипящим" ацетоном // Катализ в химической и нефтехимической промышленности. — 2002. — № 1. — С. 29-41.

63. Закошанский, В. М. Механизм и кинетика кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола // Катализ в химической и нефтехимической промышленности. 2004. - №5. — С. 2-15.

64. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высш. шк., 1992.-512 с.