Синтезы на основе окислительных превращений ряда метильных производных ароматических углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Юнькова, Татьяна Александровна

• Юнькова, Татьяна Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Юнькова, Татьяна Александровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СИНТЕЗ П-ЩКЛОГЕКСИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

ЖИДКОФАЗНЫМ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ОКИСЛЕНИЕМ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ ЦИКЛОГЕКСИЛТОЛУОЛА (ПРОДУКТОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ ТОЛУОЛА ЦИКЛОГЕКСАНОЛОМ)

1.1 Литературный обзор

1.1.1 Методы получения циклогексилзамещенных метилбензолов и их карбоксильных производных

1.1.2 Механизм жидкофазного каталитического окисления алкилароматических соединений с большой концентрацией солей металлов переменной валентности в полярных растворителях

1.2 Экспериментальная часть

1.2.1 Характеристика исходных веществ

1.2.2 Методики проведения экспериментов

1.2.2.1 Алкилирование толуола циклогексанолом

1.2.2.2 Методика окисления циклогексилтолуола кислородом при атмосферном давлении

1.2.3 Методики проведения анализов

1.2.3.1 Хроматографический анализ

1.2.3.2 Потенциометрическое определение циклогексилбензойных кислот

1.2.3.3 Определение содержания карбонильных соединений методом полярографии

1.2.3.4 Определение кислотного числа

1.2.4 Методика проведения спектральных анализов

1.3 Химическая часть 31 1.3.1 Синтез п-циклогексилбензойной кислоты жидкофазным каталитическим окислением смеси изомеров циклогексилтолуола (продуктов алкилирования толуола циклогексанолом)

1.3.1.1 Выбор условий проведения реакции

1.3.1.2 Изучение кинетических закономерностей реакции окисления смеси изомеров циклогексилтолуола

ГЛАВА 2 СОВМЕСТНЫЙ СИНТЕЗ КРЕЗОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА

ЖИДКОФАЗНЫМ ОКИСЛЕНИЕМ ЦИКЛОГЕКСИЛТОЛУОЛА

2.1 Анализ литературных данных

2.2 Экспериментальная часть

2.2.1 Характеристика исходных веществ

2.2.2 Методики проведения экспериментов

2.2.2.1 Получение третичного гидропероксида циклогексилтолуола

2.2.2.2 Концентрирование гидропероксида циклогексилтолуола

2.2.2.3 К вопросу о структуре образующегося гидропероксида циклогексилтолуола

2.2.2.4 Разложение ГПЦГТ под действием серной кислоты, серного железа, повышенной температуры и едкого натра

2.2.2.5 Окисление циклогексилтолуола в проточно-замкнутой системе

2.2.3 Методики проведения анализов 54 2.2.3.1 Методика йодометрического титрования

2.3 Химическая часть

2.3.1 Изучение реакции жидкофазного окисления циклогексилтолуола

2.3.2 Кислотное разложение продуктов окисления смеси изомеров циклогексилтолуола

2.3.2.1 Влияние различных факторов на реакцию кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола

2.3.2.2 Изучение кинетических закономерностей реакции кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола

2.3.2.3 Вывод кинетического уравнения реакции кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола

ГЛАВА 3 СИНТЕЗ БИФЕНИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ЖИДКОФАЗНЫМ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ОКИСЛЕНИЕМ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ

МЕТИЛБИФЕНИЛА

3.1 Литературный обзор 74 3 Л. 1 Методы получения бифенилкарбоновых кислот 74 3.1.2 Механизм жидкофазного каталитического окисления алкилароматических углеводородов

3.2 Экспериментальная часть

3.2.1 Характеристика исходных веществ

3.2.2 Методики проведения экспериментов

3.2.2.1 Синтез метилбифенила дегидрированием смеси изомеров циклогексилтолуола в жидкой фазе

3.2.2.2 Окисление смеси изомеров метилбифенила

3.2.3 Методика проведения анализов

3.3 Химическая часть 87 3.3.1 Жидкофазное каталитическое окисление смеси изомеров метилбифенила до бифенилкарбоновых кислот

3.3.1.1 Выбор условий проведения процесса

3.3.1.2 Выделение 4-бифенилкарбоновой кислоты

3.3.1.3 Изучение кинетических закономерностей реакции окисления смеси изомеров метилбифенила

ГЛАВА 4 СИНТЕЗ НАФТАЛИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

ЖИДКОФАЗНЫМ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ОКИСЛЕНИЕМ

МЕТИЛНАФТАЛИНА

4.1 Анализ литературных данных по методам получения нафталинкарбоновых кислот

4.2 Экспериментальная часть

4.2.1 Характеристика исходных веществ

4.2.2 Методики проведения экспериментов

4.2.3 Методики проведения анализов

4.3 Жидкофазное каталитическое окисление (3-метилнафталина в

2-нафталинкарбоновую кислоту

4.3.1 Идентификация продуктов окисления (3-метилнафталина

4.3.2 Выбор условий проведения процесса

4.3.3 Изучение кинетических закономерностей реакции окисления

3-метилнафталина

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтезы на основе окислительных превращений ряда метильных производных ароматических углеводородов»

Окислительные превращения метальных производных ароматических углеводородов, таких как циклогексилтолуол, метилбифенил, метилнафталин могут служить надежными методами получения ценных продуктов органического синтеза - циклогексилбензойной, бифенилкарбоновой, нафталинкарбоновой кислот, крезола и циклогексанона. Процессы жидкофазного окисления изучены довольно подробно, ряд из них широко реализован в промышленных масштабах. К ним относится кумольный метод получения фенола и ацетона, окисление циклогексана до циклогексанона и циклогексанола, получение терефталевой кислоты и другие. Накопленный при реализации указанных процессов научно-технический потенциал позволяет использовать его при разработке новых перспективных процессов получения ценных продуктов нефтехимического синтеза (кислот, фенолов, циклических кетонов). К ним в полной мере относятся циклогексил-, бифенил-, нафталинкарбоновые кислоты, крезолы, циклические кетоны - полупродукты для получения новых жидкокристалличеких термостойких полимеров, синтетических волокон. Отличительной особенностью этих материалов являются исключительно высокая прочность и теплостойкость, что обеспечивает их широкое применение в оптоэлектронике, приборостроении, аэрокосмической технике. Известные методы их синтеза характеризуются многостадийностью, низкими выходами целевых продуктов, высокой себестоимостью, большим расходом вспомогательных материалов. Все это в значительной степени ограничивает их промышленную реализацию и, таким образом, сдерживает организацию выпуска крайне необходимых в народном хозяйстве материалов, обладающих комплексом ценных потребительских свойств.

В этой связи поиск и разработка приемлемых для применения в промышленных условиях методов получения карбоксильных производных циклогексилтолуола, бифенила, нафталина и крезолов является актуальной задачей.

Цель настоящей работы заключалась в разработке научных и прикладных аспектов синтеза циклогексил-, бифенил-, нафталинкарбоновых кислот, крезола - полупродуктов для производства термостойких полимеров, жидкокристаллических материалов, биологически-активных веществ на основе доступного нефтехимического сырья с использованием хорошо апробированных в органическом синтезе технологий жидкофазного каталитического окисления, обеспечивающих создание эффективных и технически легко реализуемых методов получения указанных соединений.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с грантами Министерства образования по направлению "Создание научных основ и разработка высокоэффективных технологий синтеза сложных функционально-замещенных органических соединений многоцелевого назначения" №№ гос. регистрации 01.09.80 004357, и 01.02.00 102405; и "Фундаментальные исследования в области химической технологии" на 1998-2000 г., № гос. регистрации 01.09.80 006375; 2001-2002 г. и 01.02.00 103107. 2005-2006.

В работе приведены результаты исследований, связанных с окислительными превращениями ряда метальных производных ароматических углеводородов таких, как бифенил, циклогексилтолуол, полученных на основе доступного нефтехимического сырья - толуола и циклогексанола (схема этих синтезов приведена ниже), а также метилнафталина.

При циклоалкилировании толуола (I) циклогексанолом (II) образуется смесь изомеров циклогексилтолуола (III) с выходом 80-86 % при полной конверсии толуола.

Наличие в молекуле циклогексилтолуола метальной и трет-СН- групп позволяет наметить два направления окислительных превращений (III), представляющих технический интерес: А - жидкофазное каталитическое окисление (III) до циклогексилбензойных кислот (IV) - эффективных заменителей нафтеновых кислот; В - жидкофазное инициированное окисление (III) до гидропероксида циклогексилтолуола (V) и последующее кислотное разложение (V) до п-крезола (VI) и циклогексанона (VII). нооск с.н он

Со(Ас\ IV СНзСООН f 85 - 95 °r//д

VIII

Со - Вг СНзСООН 90 °С

IX V он ноо н

40 -50"С О

VI сн.

VII сн3соон

Путем жидкофазного каталитического дегидрирования продуктов алкилирования толуола циклогексанолом (направление С) (III) они могут быть превращены в смесь изомеров метилбифенила (VIII), жидкофазное каталитическое окисление которых приводит к получению бифенилкарбоновых кислот (IX) - перспективных полупродуктов для получения жидкокристаллических термостойких полимеров.

Было показано, что окисление смеси изомеров (III) (продуктов циклоалкилирования толуола циклогексанолом) в уксусной кислоте с С0(СН3С00)2-4Н20 - 0,1 моль/дм3, инициатором - изомасляным альдегидом -ОД моль/дм и температуре 95-100 °С обеспечивало преимущественно получение и-циклогексилбензойной кислоты с выходом 92-93%.

При жидкофазном инициированном окислении смеси изомеров (III) содержание гидропероксида циклогексилтолуола (V) при температуре 140°С в течении 5-7 часов достигает 12-13 %.

Кислотное разложение (V) позволяет получить п-крезол (VI) и циклогексанон (VII) с выходом 65-75 % и 85-90 % соответственно. Было обнаружено, что орто- и лгвша-изомеры (III) не окисляются.

Жидкофазное каталитическое дигидрирование смеси изомеров (III) в присутствии палладий содержащих катализаторов при температуре 280-300 °С приводит к получению с количественным выходом (VIII). Окисление смеси изомеров (VIII) при температуре 100 °С, концентрации углеводорода 0,5 моль/дм3, ацетата кобальта - 2-10"2 моль/дм3, ацетата марганца - 1 • 10"3 моль/дм3,

2 3 натрия бромистого - 2-10" моль/дм обеспечивало получение 2-, 3- и 4-бифенилкарбоновых кислот (IX) с выходом 92-93 %.

Определенный научный и практический интерес представляет также окисление и такого ароматического углеводорода как метилнафталин в нафталинкарбоновую кислоту. Как известно нафталинкарбоновые кислоты широко используются для получения волокон, пленок и формованных изделий, отличающихся высокой механической прочностью, термо- и радиационной устойчивостью.

Окисление [3-метилнафталина (X) кислородом в уксусной кислоте (105

0 2 3 2 3

С, ацетата кобальта 1,5-10" моль/дм , бромида натрия 1,0-10" моль/дм , ацетата

3 3 марганца 1,0-10" моль/дм , время реакции 3 ч) позволяет получить 2-нафталинкарбоновую кислоту (XI) с выходом 90-94 % при полной конверсии исходного углеводорода. Попытки в аналогичных условиях окислить а-метилнафталин оказались безуспешными, что, по-видимому, связано со стерическими особенностями строения данного углеводорода. ^ Таким образом, использование доступного нефтехимического сырья и хорошо зарекомендовавших себя в химической технологии процессов жидкофазного алкилирования, дегидрировании, окисления создают реальные предпосылки для разработки приемлемых для применения в промышленных условиях способов получения широкой гаммы ценных продуктов органического синтеза.

Испытания п-циклогексилбензойной, 4-бифенилкарбоновой кислот » подтвердили целесообразность их применения в производстве термостойких полимеров, жидкокристаллических композиций. Метод получения нафталинкарбоновой кислоты жидкофазным каталитическим окислением J3-метилнафталина успешно прошел экспериментальные превращения на опытной установке. По результатам испытаний получены положительные заключения.

В подготовке эксперимента и обсуждении полученных результатов неоценимую помощь оказали д.х.н. С.Г. Кошель, к.х.н. Н.В. Лебедева, к.х.н. М.В. Постнова, за что автор настоящей диссертации выражает им искреннюю благодарность. Р

1 Синтез п-циклогексилбензойной кислоты жидкофазным окислением смеси изомеров циклогексилтолуола (продуктов алкилирования толуола циклогексанолом)

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Юнькова, Татьяна Александровна

Выводы

1 Установлено, что окислительные превращения метальных производных ряда ароматических углеводородов - циклогексилтолуола, метилбифенила (в виде смеси изомеров) и метилнафталина являются приемлемыми для применения в промышленных условиях методами получения ценных продуктов органического синтеза - п-циклогексилбензойной кислоты, п-крезола и циклогексанона, бифенилкарбоновых и 2-нафталинкарбоновой кислот.

2 Изучено жидкофазное каталитическое окисление смеси изомеров циклогексилтолуола (продуктов алкилирования толуола циклогексанолом) в уксусной кислоте с большой концентрацией ацетата кобальта. Исследовано влияние различных факторов (температуры, катализатора, инициатора) на протекание процесса окисления. Найдены условия, обеспечивающие получение преимущественно п-циклогексилбензойную кислоту с выходом 93%.

Определены порядки реакции по углеводороду и катализатору. Установлено, что кинетические закономерности окисления смеси изомеров ЦГТ не противоречат закономерностям окисления индивидуальных циклогексилтолуолов.

3 Исследовано влияние температуры, концентрации инициатора, продолжительности окисления, щелочных добавок, солей кобальта на реакцию жидкофазного инициированного окисления смеси изомеров циклогексилтолуола (продуктов алкилирования толуола циклогексанолом). Найдено, что реакция протекает по радикально-цепному механизму с преимущественным образованием третичного гидропероксида циклогексилтолуола, содержание которого в реакционной массе достигает 1213% вес. за 5-7 часов с селективностью 90 - 95 %. Показано, что в этих условиях орто- и мета-изомер ЦГТ не окисляется.

4 Изучена реакция кислотного разложения продуктов окисления смеси изомеров ЦГТ. Найдены условия (температура 40 °С, концентрация

3 3 -|* серной кислоты 3,83-10" моль/дм , начальная концентрация ГПЦГТ

0,59 моль/дм ), обеспечивающие полную конверсию ГПЦГТ и выход п-крезола и циклогексанона 85-90% и 60-65 % соответственно.

5 Составлена кинетическая модель кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола и выведено кинетическое уравнение, адекватно описывающее экспериментальные данные. Определены константы скоростей отдельных стадий процесса и обоснован его механизм.

6 Изучена реакция жидкофазного каталитического окисления смеси изомеров метилбифенила (полученная дегидрированием продуктов алкилирования толуола циклогексанолом) кислородом в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора с добавкой хлористого цирконила в, уксусной кислоте до соответствующих бифенилкарбоновых кислот. Найдены условия (температура 100 °С; концентрация, моль/дм3: метилбифенила - 0,5;

2 2 3 ацетата кобальта - 2-10" ; бромида натрия - 2-10"; ацетата марганца - 1,0-10" ; хлористого цирконила - 1,0-10"), обеспечивающие полную конверсию исходного углеводорода и суммарный выход бифенилкарбоновых кислот равным 97%.

Определены порядки реакции по углеводороду и компонентам катализатора. Сделан вывод о том, что реакция жидкофазного каталитического окисления смеси изомеров метилбифенила протекает по механизму,' аналогичному механизму окисления алкилароматических углеводородов.

7 Исследовано влияние различных факторов на процесс окисления Р-метилнафталина кислородом в присутствии смешанного кобальт-марганец-бромидного катализатора в среде уксусной кислоты до 2-нафталинкарбоновой кислоты. Найдены условия, обеспечивающие полную конверсию углеводорода и 94 % выход кислоты. Результаты кинетических экспериментов согласуются с аналогичными данными по окислению алкилароматических углеводородов в уксусной кислоте с кобальт-марганец-бромидным катализатором и подтверждают идентичность их механизмов. Различие в скоростях окисления метилбифенилов и Р-метилнафталина объяснено структурными особенностями указанных углеводородов.

8 На основе п-циклогексилбензойной кислоты в НИИРеактив г. Уфа была получена оптически активная добавка к жидкокристаллическим материалам для электрооптических устройств отображения информации; на основе 4-бифенилкарбоновой кислоты были синтезированы сцинцилляционные активаторы 2,5-диарилоксазольного и 2,5-диарилоксадиазольного типов. В ООО <<НИПИМ-НХИМТЕХ>> г. Тула проведена опытно-экспериментальная проверка метода получения нафталинкарбоновой кислоты жидкофазным каталитическим окислением (3-метилнафталина, которая подтвердила достоверность полученных результатов и показала возможность осуществления этого процесса в условиях, аналогичных условиям одностадийного получения терефталевой кислоты жидкофазным каталитическим окислением п-ксилола. к

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юнькова, Татьяна Александровна, 2006 год

1. Гребенкин М.Ф., Иващенко А.В. Жидкокристаллические материалы,- М., Химия, 1989.- 288 с.

2. Обухова Т.А., Кузнецов М.М., Миронов Г.С. Синтез аналогов нафтеновых кислот из алкилароматических углеводородов С9 // Известия, высших учебных заведений, "Химия и химическая технология".- 1984.Т. 27,-№ 8.-С. 885-889.

3. Пат. 3147247 США, НКИ 260-239. Derivatives of 6-amino-penicillanic acid / Smith Kline, French (США).- 4 с.

4. Абдулин Л.З., Безбородов B.C., Бубель О.Н., Радкевич B.C. Синтез и исследование жидкокристаллических свойств некоторых оптически активных производных дифенила и фенилциклогексана // ЖОрХ.- 1982.Т. 18,-Вып. 10,- С. 2170-2184.

5. Johnson W.S., Cutche S.D. and Offenhauer R.D. 4-(n-Hydroxyphenyl)-cyclohexancarboxylic Acid and Derivatives // J.Am.Chem.Soc.- 1946.- V. 68.-№8.- C. 1648-1650.

6. Сокольский Д.В., Заботина А.П. Гидрирование бензола и некоторых его производных на родий-платиновом катализаторе // Каталитические реакции в жидкой фазе: Тр. II Всесоюзн. Конф.- Алма-Ата, 1967.-С. 237-239.

7. Гурский Р.Н. Исследование реакции гидрирования бензойных кислот и их производных на катализаторах металлах VIII группы: Автореф. дис. . канд. хим. наук.- М., 1977.- 21 с.

8. Пат. 2636684 ФРГ, МКИ С 07 С 121/60. Cyclohexanderivate / Eidenschink R, Krause I., Pohe 1. (ФРГ).- 8 с.

9. Sozucinshi Y., Dabrowski R. Polyprodukty do cieklych Rrysatalow. Synteza Kwaspw 4-(trans-4'-n-alkiloheksylo)benzoesowch // Biul, Wat J. Dabrowskiege 1981.-V. 30.-№ 11.-C. 109-117.

10. Belschten Hand Buch der Organishon В.- 1956.- 420 с.

11. Насыр И.А., Завгородний С.В. Синтез и автоокисление метилциклогексилбензола // Укр. хим. журнал.- 1964.- Т. 30.- № 8.-С.862-868.

12. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, М., Химия, 1988 г. 589 с.

13. Сьютер Ч. Химия органических соединений ееры.-М.: ИИЛ, 1951, 4.2.

14. Шуйкин Н.И., Поздняк Н.А., Добрынина Т.П. Алкилирование бензола и толуола алкенами состава С3-С12 в присутствии алюминия // Изв. АН СССР, Сер. хим., 7, 1244.-1966.

15. Мамедалиев Ю.Г., Мамедалиев Г.М., Алиев С.М., Гусейнов Н.И. // В сб. Производство бензола, Госхимиздат, 1962, С.226; Азерб. хим. журн., №1,39.-1961.

16. Мамедалиев Ю.Г. В сб. Химическая переработка нефтяных углеводородов, Изд. АН СССР.-1956. С.385.

17. Кошель С.Г., Синтез циклогексилбензойных и бифенилкарбоновых кислот: Дис.канд.хим.наук.-Ярославль, 1990.-202 с.

18. Щербина Ф.Ф., Тменов Д.Н. Получение 2,3,6-трихлорбензойной кислоты жидкофазным окислением 2,3,6-трихлортолуола // ЖПХ.- 1980.- Т. 53,-С. 2737-2740.

19. Пат. 3484458 США, НКИ 260-346.4 Trimetilic acid production and recovery of intramolecular anhydride / Stein N., Meyer D.N., Knobloch J.O.- Опубл. 16.12.69. Химия: РЖ.- 1971.-1Н168П.

20. А.с. 614090 СССР, МКИ С07 С 63/24, С 07 С 51/33. Способ получения изофталевой кислоты / Д.Н. Тменов, Т.В. Лысухо, Ф.Ф.Щербина (СССР).- 4 с.

21. Пат. 13856 Япония, JIKJI. 16 С 61. Способ производства ароматических карбоновых кислот / Мацухиса Сэйкити, Накаока Кэндзи.- Заявл. 08.12.62; Опубл. 02.07.65 //Химия: РЖ,- 1967,- 4Н191П.

22. А.с. 223090 СССР, МКИ С07 С 63/33. Способ получения фталевых кислот / К.А.Червинский, Б.И.Зубко (СССР).- 5 с.

23. А.с. 301061 СССР, МКИ С07 С 63/32. Способ получения ароматических тетракарбоновых кислот / В.И.Шкалькова (СССР).- 4 с.

24. Дигуров Н.Г., Дьяконов И.А., Бендиктис Р.С. и др. Одностадийное окисление п-ксилолов в терефталевую кислоту с катализатором ацетат кобальта бромистый натрий // Нефтехимия.- 1970.- Т. 10.- С. 549-553.

25. А.с. 793378 СССР, МКИ С07 С 63/24, С 07 С 51/33. Способ получения изо- и терефталевой кислоты / Л.Ю.Старк, Д.Р.Марш (СССР).- 6 с.

26. Фальковский В.Б., Калмыкова Е.М. Жидкофазное окисление ксилолов на катализаторе ацетат марганца бромид натрия // Нефтехимия.- 1970.Т. 10,- С. 563-568.

27. Харлампович Г.Д., Боровкова Г.Г., Хайбуллин Ю.Г. и др. Жидкофазное каталитическое окисление некоторых моно- и полизамещенных ароматическихуглеводородов//Нефтехимия.- 1978.-Т. 18.-С. 641-646.

28. Боровкова Г.Г., Лопаева Н.Л., Харлампович Г.Д. О механизме каталитического окисления псевдокумола // Нефтехимия.- 1975.- Т. 15.-С. 298-302.

29. Денисов Е.Т., Эмануэль Н.М. О механизме катализа стеаратом кобальта в начальный период окисления циклогексана // ЖФХ.- 1956.- Т. 30.-С. 2499-2509.

30. Денисов Е.Т., Эмануэль Н.М. Катализ солями металлов переменной валентности в реакциях жидкофазного окисления // Успехи химии.-1960.-Т. 29.- С. 1409-1418.

31. Scott E.J., Chester A.W. Kinetics of the Cobalt-Catalyzed Autoxidation of Toluene in Acetic Acide. The role of Cobalt // J.Phys.Chem.- 1972.- V. 76.-C. 1520-1524.

32. Hertog H.J., Kooyman E.C. Manganese Acetate Catalyzed Oxidation of Toluene // J. Catal.- 1966,- V. 6,- C. 347-356.

33. Heiba E.I., Dessan R.M., Koehl Jr. Oxidation by Metal salt. III. The reaction of Manganic Acetate with Aromatic Hydrocarbons and the Reactivity of the Carboxymethyl Radicals//J.Am.Chem.Soc.- 1969,-V.91.-№ 1,- C. 138-145.

34. Onopchenko A., Johann G.D., Schultz J.G. Oxidation by metal Salts // J.Org.Chem.- 1972.- V. 37.- C. 2564-2566.

35. Onopchenko A., Johann G.D., Schultz J.G. Nonclassical Oxidation of Aromatics II. Cobaltic Ion Catalyzed Oxidation of l,l-Di(p-Tolyl)ethane and 1,1 -Di(3,4-dimethylphenyl)ethane // J.Org.Chem.- 1972,- V. 37,- № 19.-C. 2950-2952.

36. Onopchenko A., Johann G.D., Schultz J.G. Nonclassical Oxidation of Aromatics I. Cobaltic Ion Catalyzed Oxidation of p-cymene, p-ethyltoluene and sec-butyltoluenes // J.Org.Chem.- 1972.- V. 37.- № 4.- C. 1414-1419.

37. Кузнецов M.M., Обухова T.A., Басаева H.H., Миронов Г.С. Жидкофазное каталитическое окисление алкилароматических углеводородов до алкилбензойных кислот и синтезы на этой основе. JL, 1979.- 4.2.-С. 51-56.- Деп. в ОНИИТЭХИМ 24.09.79, № 3047/79.

38. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов: Пер. с англ.- М.: Мир, 1977.- 606 с.

39. Крешков А.П., Бычкова Л.Н., Казарян И.А. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. М: Химия, 1967.- 192 с

40. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.- М.: Наука, 1965.- 375 с.

41. Кружалов Б.Д., Голованенко Б.И. Совместное получение фенола и ацетона-М.: Госхимиздат, 1963. С 351.

42. Кошель Г.Н. Исследования в области окислительных превращений циклических углеводородов и ряд синтезов на этой основе: Дис . д-ра хим. наук. Ярославль, 1975. - 360 с.

43. Кошель Г.Н., Глазырина И.И., Бычков Б.Н., Фарберов М.И. Кислотное разложение гидроперекиси фенилциклогексана // Журн. прикл. химии. -1978.-№ 10.-2325 с.

44. Пат. 4581469, США. МКИ С 07 С 67/343, НКИ 560/96. Method for producing biphenyltetracarboxylic esters / Itatani Hiroshi, Shiotani Akinori, Fujimoto Mikio; VBE Ind, Ltd.- Заявл. 29.08.84; Опубл. 8.04.86 // Химия: РЖ,- 1987.- 14Н105.

45. Колесников Т.С., Федотова О.Я., Хофбауэр Э.И. и др. Синтез и исследование полиамидокислот и полимеров на основе диангидрида 2,3,5,6-дифенилтетракарбоновой кислоты и ароматических диаминов //Высокомолекул. соединения.- 1969.- Т. 8.- № 9.- С.938.

46. Заявка 59-163338, Япония. МКИ С 07 С 51/15, С 07 С 63/06. Способ получения ароматических карбоновых кислот,- Фудзивара Юдзо, Ямамити Тэйдзо,- Заявл. 8.03.83; Опубл. 14.09.84 // Химия: РЖ.- 1985.-20Н134.

47. Заявка 62-56451, Япония. МКИ С 07 С 63/331, С 07 С 51/285. Способ получения дифеновой кислоты.- Сакаи Сумико, Нарусэ Йосихимо, Эномото Тадахидэ.- Заявл. 5.09.85; Опубл. 12.03.87. //Химия: РЖ.- 1988.-14Н110П.

48. Copeland P.G., Deon R.E., Mc.Neil D. The ozonolisis of polycyclic hydrocarbona// J.Chem.Soc.- 1961.- № 3,- C. 1232.

49. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977.- 488 с.

50. O'Conner W.F., Mariconi E.Y. Diphenates. 1. Preparation of difenic acid //. J.Am.Chem.Soc.- 1951.- V 73. C. 4044.

51. Заявка 61-122645, Япония. МКИ С 07 С 51/265, В 01 J 31/04. Способ получения 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты.- Мацура Норихару, Накамура Тадаси, Сасакава Ацуси, Хаяси Сеитиро, Юкиути Ютака.-Заявл. 11.11.86; Опубл. 26.05.88//Химия: РЖ.- 1990,- 11Н781П.

52. Заявка 57-168831, Япония. МКИ С 07 С 63/33, С 07 С 52/215. Получение дифенилдикарбоновой кислоты.- Накаока Кэндзи, Хасэгава.- Заявл. 4.07.80; Опубл. 28.01.82 // Химия: РЖ,- 1983,- 23Н125П.

53. Заявка 60-174745, Япония. МКИ С 07 С 63/333, С 07 С 51/215. Получение-4,4'-дифенилдикарбоновой кислоты.- Фудзияма Сусуму, Хираи Тадако, Мацумото Харуити.- Заявл. 20.02.84; Опубл. 09.09.85 // Химия: РЖ,-1987,- 2Н116.

54. Дашевский М.М., Шамис Е.М. Синтез некоторых алкилкарбоновых кислот и диаминов на основе полициклических углеводородов // Укр. хим. журнал, 1964,- Т. 30.- № 9.- С.938.

55. Alder К., Heimbach К., Neufang К. Dien-Synthesen mit unysymmetrish in 2,3-Stellung substuierten Diene // Ann.- 1954,- № 587.- C. 138.

56. Weisburger E.K., Weisburger j.H. A new route to 3- and 2,6-substituted Fluorenes // J.Org.Chem.- 1958,- № 23.- С. 1193.

57. Jadmatic Y., Preston J., Krigbaum W.R. Aromatic rigid Chain Copolymers. 1. Synthesis, structure and solubility of phenyl-substituted para-linked aromatic random copolyamides // J.Polym.Science.- Part A.- Polym.Chem.- 1989.- № 21, C. 1175.

58. Пат. 6559550, США. МПК7 С 07 С 51/16, С 07 С 51/255. Oxidation of alkyl aromatic compounds to aromatic acids in an aqueous medium / Klier John. Заявл. 30.11.2000; Опубл. 06.07.2004 // Химия: РЖХ.- 2004.- 05.11-19Н.80П.

59. Пат. 2254324 Россия, МПК7 С 07 С 51/256. Непрерывный способ-получения высокочистой терефталевой кислоты / Назимов В.Ф., Гончарова Н.Н.; ООО «ВНИПМП-ТОС»- Заявл. 08.07.2003; Опубл. 20.06.2005 / Химия. РЖХ.-2005.-05.19-19Н.136П.

60. Пат. 2155184 Россия, МПК7 С 07 С 63/06. Способ получения бензойной кислоты / Кутянин Л.И., Мудрый Ф.В., Глинский Ю.Д.; ОАО «Химпром» Заявл. 27.04.99; Опубл. 27.08.2000/Химия. РЖХ-2000.-00,24-19Н.89П.

61. Пат. 2139849 Россия, МПК6 С 07 С 63/06. Способ получения бензойной кислоты или бензоата натрия / Бровенко А.Л., Грожан М.М. Заявл. 06.03.96; Опубл. 20.10.99 / Химия. РЖХ - 1999,- 24Н158П.

62. Пат. 50-9794 Япония, МКИ С 07 С 63/33. Получение дифенилкарбоновых кислот / Итикава Яторо, Ямамити Садамицу.

63. Кондратов В.К., Русьянова Н.Д., Попова Н.С. Получение 4,4-дифенил-дикарбоновой кислоты // Химическая промышленность.- 1974.- № 8.- С. 25-28.

64. Cheesman G.W.H., Praill P.F.G. Rodd's Chemistry of Carbon Compounds. 2 nd Ed.- Elsevier.: Amsterdam, 1974,- V. 111 F.- C. 1-9.

65. Овчиников В.И., Назимок В.Ф., Симонова T.A. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира.-М.: Химия, 1982-230 с

66. Назимок В.Ф., Овчиников В.И., Потехин В.М. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов.- М.: Химия, 1987.-240 с.

67. Захаров И.В. Баланов Л.А. Кинетика и хемилюминесценция реакций окисления n-ксилола и толуола в уксусной кислоте, катализированных солями кобальта и брома // ДАН СССР.- Т. 193,- №4.-С. 851-854.

68. Желиговская Н.Н., Черняев И.И. Химия комплексных соединений.-М.: Изд. Высшая школа; 1966.

69. Редутко Н.В., Каменева А.И. Валентные изменения и активность Со-Вг катализатора в процессе жидкофазного окисления n-ксилола //Труды

70. Моск. хим. технол. ин-та им. Д.И. Менделеева.- 1973.- Вып. 74.-С. 17211809.

71. Дигуров Н.Г., Гавриленко Н.Д., Бухаркина Т.В., Енюкова Е.С. Кинетика окисления бензилового спирта в уксусной кислоте ионами металлов переменной валентности // Кинетика и катализ.-1978.-Т.19.-№1.-С.136-142.

72. Редутко Н.В. Исследование кобальт-бромидного катализатора в реакции жидкофазного окисления п-ксилола: Дис. канд. хим. наук.-М., 1973.-151 с.

73. Шевырева Е.В. Кинетика жидкофазного окисления метилбензолов с кобальт-марганец-бромидным катализатором: Дис. канд. хим. наук.-М., 1982.-142 с.

74. Неницеску К. Общая химия.-М.: Мир, 1968.

75. Дигуров Н.Г., Бухаркина Т.В., Лебедев Н.Н. Жидкофазное окисление ароматических углеводородов, катализируемое ионами металлов переменной валентности // Нефтехимия.- 1989.-Т.26, №6.-С. 787-798.

76. Бежанишвили Г.С. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов в присутствии соединений циркония: Дис. канд. хим. наук.-М., 1985.-С.148.

77. Стефанова А.Д. и др. Математическая модель окисления 1,2,4,5-тетраметилбензола в среде уксусного ангидрида // Химия и индустрия.-1976.-Т.48, №3.-С.108-110.

78. Кийко И.И. Жидкофазное окисление молекулярным кислородом алкилнафталинов на смешанных бромидных катализаторах: Дис. канд. хим. наук.-Киев, 1984.-189 с.

79. Шкалькова В.И. Жидкофазное окисление тетраметилбензофенона в среде уксусной кислоты с кобальт-бромидным катализатором: Дис. канд. хим. наук.-М., 1972.-123 с.

80. Дигуров Н.Г., Настюкова Я.В., Лебедев Н.Н. и др. Кинетика реакций одностадийного окисления о-ксилола//Нефтехимия.- 1968.- Т. 8.- С. 573580.

81. Шмид Р., Сатунов В.Н. Неформальная кинетика.-М.: Мир, 1985.-С.12.

82. Манзуров В.Д. Жидкофазное каталитическое окисление алкилнафталинов.-М.-НИИТЕХИМ,-1991 .-91 с.

83. Русьянова Н.Д., Муляева Н.С. Химические продукты коксования углей Востока СССР. Свердловск. 1967. С. 239-259.

84. Коршак В.В. Мономеры для поликонденсации.- Мир.- 1976.-632 с.

85. Пат. 2030386 Р., МКИ6 С 07 С 63/38, С 07 С 51/265. Способ получения 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. / Мазуров В.М., Ковалев А.С.; Научно-исследовательский и проектный институт мономеров; Опубл. 10.3.95. // Химия: РЖ.-1994.-6Н71П.

86. Пат. 6114575 США, МПК7 С 07 С 51/16. Получение 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты. / В.Р. Amoco Corp., Мс Mahon Rosemary F., Greene James D.I., Peterson David A. № 08/827039 Заявл. 25.03.1997; Опубл. 05.09.2000. // Химия: РЖ.-4С252П.

87. Пат. 5274185 США, МКИ5 С 07 С 51/09. Способ получения' нафталиндикарбоновой кислоты. / Yoshino Т., Kavasaki Steel Comp.-№ 912824. Заявл. 13.7.92. Опубл. 28.12.93. НКИ 562/486. // Химия: РЖ.-1995.-7Н87П.

88. Пат. 5523473 США, МКИ6 С 07 С 51/265. Метод производства нафталиндикарбоновых и диарилдикарбоновых кислот. / Saitou Nohoru, Hirota Koichi, Hisebe Ren, Okuda Norimast Katsumi Ikuyo. Nippon Shokubai Co.,Lid № 450934. Заявл. 25.5.95.

89. Вороненков B.B., Мусабеков Ю.С. Влияние положения алкильных групп на скорость окисления бутилнафталинов // Нефтехимия. 1970. № 10. С. 64.

90. Зарайский А.П. Структурные факторы и реакционная способность бифенила//Успехи химии,- 1978.- Т. 7. Вып. 5- С. 447-456.