Совершенствование технологии стабилизации вин к кристаллическим помутнениям и разработка способа прогнозирования их образования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Храпов Антон Александрович

• Храпов Антон Александрович
• кандидат наук
• 2024

Оглавление диссертации кандидат наук Храпов Антон Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1. 1 Источники компонентов кристаллических помутнений

1. 2 Природа кристаллических помутнений

1.3 Влияние агроэкологических факторов на физико-химические показатели вина

1.4 Специфика процесса образования кристаллических помутнений

1.5 Современные методы контроля и прогнозирования стабильности вин к кристаллическим помутнениям

1.6 Современные методические подходы стабилизации вин к кристаллическим помутнениям

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований

2. 2 Методы исследований

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Мониторинг винодельческой продукции на устойчивость к кристаллическим помутнениям

3.1.1 Установление доли вин, склонных к кристаллическим помутнениям

3.1.2 Оценка розливостойкости производственных образцов вин

3.1.3 Природа кристаллических осадков в производственных партиях вин

3.2 Исследование взаимосвязи химического состава сусел и виноматериалов с агротехническими факторами выращивания винограда

3.2.1 Изменение физико-химических показателей сусла и виноматериала в зависимости от схемы посадки и нагрузки виноградных растений побегами

3.2.2 Изменение физико-химических показателей сусла и виноматериала в зависимости от применяемых на виноградном растении зеленых операций

3.3 Исследование влияния физико-химических показателей вина на стабильность к кристаллическим помутнениям с учетом поликомпонентного состава вин

3.3.1 Влияние соотношения массовых концентраций катионов калия и анионов винной кислоты на изменение массовой концентрации катионов калия в ходе стрессовой обработки

3.3.2 Влияние объемной доли этилового спирта на изменение содержания катионов калия в ходе стрессовой обработки

3.3.3 Влияние величины рН на изменение массовой концентрации катионов калия в ходе стрессовой обработки

3.3.4 Влияние массовой концентрации остаточных сахаров на изменение массовой концентрации катионов калия в ходе стрессовой обработки

3.3.5 Изменение концентрации катионов калия в ходе стрессовой обработки в зависимости от содержания фенольных веществ

3.4 Разработка математической модели «поведения» вина при нарушении условий хранения с целью определения его склонности к кристаллическим помутнениям

3.5 Разработка алгоритма прогнозирования склонности вин к кристаллическим помутнениям

3.6 Апробация разработанных технических решений по контролю и прогнозированию образования кристаллических помутнений

3.7 Сравнительный анализ эффективности вспомогательных технологических средств, применяемых с целью стабилизации вин к кристаллическим помутнениям

3.7.1 Влияние битартрата калия в качестве «затравки» при обработке вин холодом на концентрацию катионов калия и кальция в виноматериалах

3.7.2 Влияние размера частиц препаратов битартратов на

эффективность их действия

3.7.3 Влияние препаратов метавинной кислоты на устойчивость вин

к кристаллическим помутнениям

3.7.4 Влияние карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) и ее натриевой соли (КаКМЦ) на устойчивость вин к кристаллическим помутнениям

3.8 Сравнительный анализ различных технологий стабилизации виноматериалов к кристаллическим помутнениям

3.9 Влияние препарата Термоксид 3А на стабильность виноматериалов к кристаллическим помутнениям

3.9.1 Установление оптимальных технологических режимов обработки виноматериалов препаратом Термоксид 3А

3.9.2 Влияние сорбента Термоксид 3А на органолептические показатели вин и их стабильность

3.10 Обработка виноматериалов препаратом Термоксид 3А и рекомендации по ее применению

3.11 Разработка усовершенствованной технологии комбинированной обработки виноматериалов с целью стабилизации к кристаллическим помутнениям

3.12 Апробация усовершенствованной технологии в производственных условиях и расчет экономического эффекта от ее

внедрения

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

ПРИЛОЖЕНИЕ Е

ПРИЛОЖЕНИЕ Ж

ПРИЛОЖЕНИЕ З

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технологии стабилизации вин к кристаллическим помутнениям и разработка способа прогнозирования их образования»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Мониторинг вина в торговой сети показал, что до 25 % готовой продукции, разлитой в бутылки, бракуется вследствие образования кристаллических помутнений, что приводит к большим убыткам предприятий. Проблема обусловлена отсутствием системы контроля и эффективных методов прогнозирования устойчивости вин к кристаллическим помутнениям.

Современная винодельческая промышленность обладает большим спектром вспомогательных технологических средств и оборудования для профилактики и устранения кристаллических помутнений. Однако способы прогнозирования образования кристаллических помутнений основаны, преимущественно, на тестировании вин при пониженной температуре, что зачастую приводит к необъективным результатам. Анализ исследований отечественных и зарубежных ученых свидетельствует о целесообразности разработки современных методов, основанных на учете поликомпонентного состава вина.

Большинство физико-химических показателей вина, в том числе наличие компонентов, ответственных за образование кристаллических помутнений, формируется на стадии роста виноградного растения [1]. При правильном подборе сортов, схем их посадок, формировок можно заранее прогнозировать возможные показатели будущего вина, включая концентрации катионов щелочных и щелочноземельных элементов и органических кислот. Однако вопросу взаимосвязи между агротехнологиями выращивания винограда и кристаллическими помутнениями вина не уделялось достаточного внимания.

Таким образом, исследования, направленные на совершенствование способов контроля и прогнозирования образования кристаллических помутнений, а также технологии стабилизации вин к кристаллическим помутнениям являются актуальными, имеют научную и практическую значимость для винодельческой промышленности.

Актуальность исследований подтверждается их включением в тематику РАН по теме № 0498-2022-0007: «Разработка многокритериальной модели управления

качеством и безопасностью столовых и ликерных вин на основе совершенствования методов контроля качества, включая критерии географической идентификации винодельческой продукции, и раскрытия механизмов физико-химических и биотехнологических процессов, протекающих в процессе переработки винограда, в том числе глубокой, и обработки виноматериалов».

Исследования проведены при поддержке ГРАНТа Кубанского научного фонда НИП-20.1/2 «Разработка метода контроля и прогнозирования образования кристаллических помутнений в виноградных винах с целью снижения доли брака в готовой продукции».

Степень разработанности темы. Исследованием причин образования кристаллических помутнений, способов их профилактики и устранения, разработкой методов прогнозирования образования кристаллических помутнений занимались многие отечественные и зарубежные ученые (Зинченко В.И., Загоруйко В.А., Таран Н.Г., Агеева Н.М., Гержикова В.Г., Гниломедова Н.В., Мордовин А.П., Bosso A., Geiteud V., Bajul A., Zhao Q. и др.). Между тем, многие вопросы, связанные с совершенствованием способов профилактики и устранения, методов прогнозирования кристаллических помутнений вин требуют дальнейших исследований.

Цель и задачи исследований. Целью работы является совершенствование технологии стабилизации вин к кристаллическим помутнениям и разработка способа прогнозирования их образования.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- провести мониторинг винодельческой продукции на устойчивость к кристаллическим помутнениям;

- установить взаимосвязь химического состава сусел и виноматериалов с агротехническими факторами выращивания винограда;

- установить влияние физико-химических показателей виноматериалов на стабильность к кристаллическим помутнениям с учетом поликомпонентного состава вин;

- разработать математическую модель «поведения» вина при нарушении условий хранения с целью определения его склонности к кристаллическим помутнениям;

- разработать алгоритм прогнозирования склонности вин к кристаллическим помутнениям;

- апробировать разработанные технические решения по контролю и прогнозированию образования кристаллических помутнений;

- провести сравнительный анализ эффективности вспомогательных технологических средств и различных технологий стабилизации вин к кристаллическим помутнениям;

- усовершенствовать технологию комбинированной обработки виноматериалов с целью стабилизации вин к кристаллическим помутнениям;

- апробировать усовершенствованную технологию стабилизации в производственных условиях и рассчитать экономический эффект от ее внедрения.

Научная новизна. Впервые установлено влияние схемы посадки, нагрузки побегами, зеленых операций на физико-химические показатели виноматериалов, обусловливающие формирование кристаллических помутнений вин. Выявлено, что применение зеленых операций (прищипывание, чеканка) приводит к значительному снижению концентрации винной кислоты, одновременному увеличению накопления яблочной кислоты и к увеличению накопления катионов калия, что может способствовать образованию кристаллических помутнений в белых и розовых винах.

Получены новые данные о влиянии ряда физико-химических показателей виноматериалов на склонность вин к кристаллическим помутнениям в условиях поликомпонентного состава вина. Впервые выявлены зависимости процента осаждаемого калия в процессе обработки виноматериалов от массовых концентраций катионов калия и анионов винной кислоты, объемной доли этилового спирта, рН, массовых концентраций сахаров и фенольных веществ. На основе полученных экспериментальных данных научно обоснована и разработана модель прогнозирования образования кристаллических помутнений.

Экспериментально доказано, что применение только одного способа обработки не всегда позволяет достичь устойчивости вин к кристаллическим помутнениям. Установлено, что наибольшей эффективностью обработки с целью стабилизации вин к кристаллическим помутнениям обладают способы, основанных на ионном обмене.

Теоретическая и практическая значимость. Получены новые данные о влиянии агротехнических приемов и зеленых операций, а также физико-химических показателей вина на его склонность к кристаллическим помутнениям в условиях поликомпонентного состава вина. На основании полученных результатов усовершенствована технология стабилизации вин к кристаллическим помутнениям. Разработаны две математические модели «поведения» вин при нарушении условий хранения, позволяющие качественно и количественно определять склонность вина к кристаллическим помутнениям, предложен алгоритм прогнозирования склонности вина к кристаллическим помутнениям.

Разработан стандарт организации СТО 00668034-159-2023 «Вина наливом (виноматериалы). Методика определения склонности к кристаллическим помутнениям». Методика апробирована в НЦ «Виноделие» и производственных условиях ООО «Олимп», х. Павловский. Разработаны научно-практические рекомендации по профилактике и устранению кристаллических помутнений. Разработана технологическая инструкция по обработке винодельческой и ликероводочной продукции неорганическим сорбентом марки «Термоксид-3А» ТИ 72.11.12.000-186-00668034-2023, апробация которой проведена в ООО « ЛВЗ «Фортуна», г. Тимашевск.

Методология и методы исследования. В основе методологии проведенных исследований лежит анализ научно-технической литературы, на основании которого сформулирована проблема, требующая решения, определены цели и задачи исследования, в соответствии с которыми разработана программа исследований. Работа выполнена в соответствии с общепринятыми методиками и ГОСТами, используемыми в техно-химическом контроле виноделия. В работе были применены системный и корреляционно-регрессионный анализ, современные

методы инструментального анализа, в том числе спектрофотомерия, капиллярный электрофорез, инфракрасная сканирующая спектрофотомерия.

Положения, выносимые на защиту:

- результаты исследований о влиянии агротехнических приемов выращивания винограда - схемы посадки, нагрузки побегами, чеканки, прищипывания, удаления пасынков - на физико-химические показатели вин;

- результаты исследований о влиянии физико-химических показателей виноматериалов на стабильность к кристаллическим помутнениям с учетом поликомпонентного состава вин;

- математическая модель и алгоритм прогнозирования склонности вина к кристаллическим помутнениям;

- усовершенствованная технология профилактики и устранения кристаллических помутнений вин.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных результатов и основных положений обеспечена использованием современных приборов и методов исследований, а также объемом экспериментальных данных, представленных в работе, их согласованностью между собой и результатами опытно-промышленных испытаний. Результаты, полученные в ходе работы, обрабатывались с помощью программы STATISTICA 10.0 и Microsoft Excel.

Результаты диссертационной работы были доложены, обсуждены и одобрены на конференциях: Международная научно-практическая конференция «Прогрессивные технологии в селекции, возделывании и переработке винограда», г. Новочеркасск, 18.08.22 г.; Ежегодная отчетная конференция грантодержателей Кубанского научного фонда, г. Сочи, 20-22.06.22 г.; Международный научный форум, Москва, 03.06.22 г.; Международная научная конференция «Биологизация процессов интенсификации в садоводстве и виноградарстве», г. Краснодар, 22.09.21 г.; Краевая отчетная конференция грантодержателей Кубанского научного фонда, Сочи, 24-25.06.21 года; Всероссийская научно-практическая конференция молодых ученых. г. Иркутск, 26-27.11.20 г.

Реализация результатов исследования. Технология обработки купажей (ТИ 72.11.12.000-186-00668034-2023) винодельческой и ликероводочной продукции неорганическим сорбентом марки «Термоксид-ЗА» внедрена на предприятии ООО «ЛВЗ «Фортуна». Фактический экономический эффект составил 150 тыс. рублей при объеме внедрения 10 тыс. дал. Технологические приемы по СТО 00668034-159-2023 «Вина наливом (виноматериалы). Методика определения склонности к кристаллическим помутнениям» внедрена на предприятии ООО «Олимп». Фактический экономический эффект составил 375 тыс. рублей при объеме внедрения 15 тыс. дал.

Личный вклад автора. Соискатель произвел выбор направления исследований, разработал программу исследований, сформулировал задачи, сформировал план исследования, провел эксперименты, осуществил статическую обработку и проанализировал полученные результаты. Разработал техническую документацию, а также подал заявку на изобретение.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 21 научная работа, в том числе 1 работа в базе международного цитирования Scopus, 1 работа в базе международного цитирования WoS, 7 работ в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, 1 монография, 2 базы данных, получен патент на изобретение №2802760 «Способ определения устойчивости белого и розового виноматериала к кристаллическим помутнениям».

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 197 страницах, из них 66 страниц приложений, и содержит 35 таблиц, 32 рисунка, состоит из введения, 3 глав, заключения и приложений. Список литературы включает 155 наименования, в том числе 93 на иностранном языке.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Нарушение стабильности и товарного вида готовой винодельческой продукции вследствие образования помутнений и осадков приводит к значительным убыткам винодельческих хозяйств. Одной из основных причин нарушения стабильности вин является образование кристаллических помутнений [2, 3, 4]. Осаждение кристаллических осадков становится дефектом, если происходит в вине, разлитом в бутылки. В этом случае на дне бутылки скапливается осадок различного объема в виде пластинок или блестящего порошка, нарушающий товарный вид продукции. В различные годы до 25 % всех производимых вин склонно к образованию кристаллических помутнений [5].

Большая часть образующихся кристаллических помутнений представляет собой соли калия и винной кислоты, реже - соли кальция и винной кислоты, а также соли калия и кальция с другими органическими кислотами вина (катионы других металлов либо образуют растворимые соли, либо присутствуют в вине в слишком малых концентрациях) [6].

Таким образом, изучение источников катионов калия и анионов винной кислоты, как и природы и свойств кристаллических помутнений является актуальным.

Несмотря на то, что кристаллические помутнения не представляют опасности для здоровья человека, внешнее сходство кристаллов с осколками стекла снижает товарный вид продукции и вызывает у потребителя негативную реакцию.

Калий - доминирующий катион виноградного сусла, поскольку является одним из самых важных макроэлементов, необходимых для метаболизма клеток виноградной ягоды. Он участвует в процессах сохранения клеточного тургора и транспорта веществ во флоэме, стабилизации клеточных мембран и, как следствие, повышении устойчивости к болезням, росте клеток и накоплении сахаров [7, 8, 9, 10].

Основными органическими кислотами вин - противоионами калию -являются винная, яблочная, янтарная, лимонная, уксусная и молочная, однако от 70 до 90 % всех органических кислот приходится на винную и яблочную, остальные кислоты находятся в вине в меньших концентрациях и оказывают лишь косвенное влияние на образование кристаллических помутнений [11].

Образование кристаллических помутнений является простым с точки зрения химии процессом осаждения малорастворимых слабых электролитов в насыщенном растворе, однако, различные физико-химические показатели раствора (температура, объемная доля этилового спирта, рН, массовые концентрации катионов калия и анионов винной кислоты) оказывают значительное воздействие на данный процесс. В результате этого в вине, являющемся сложным поликомпонентным раствором, прогнозирование протекания процесса образования осадков крайне затруднительно [2, 4, 7, 12, 13, 14, 15].

1.1 Источники компонентов кристаллических помутнений

Несмотря на большое разнообразие органических кислот в винограде, чаще всего в образовании кристаллических помутнений в винах принимают непосредственное участие только винная и яблочная кислоты.

Формирование органических кислот происходит вследствие окислительной диссоциации сахаров и неполного окисления аминокислот в процессе дыхания виноградного растения, при этом особую роль играют энзиматические преобразования в цикле Кребса [16]. Синтезу органических кислот в листьях растений способствует слабое освещение, а в корнях - поглощенная углекислота. Трансформации углеводов в органические кислоты в корнях благоприятствуют присутствие соединений фосфора и находящиеся в почве микроорганизмы [17].

Связь между углеводами, аминокислотами и органическими кислотами представлена на рисунке 1 [16].

Рисунок 1 - Схема связи между углеводами, аминокислотами и органическими кислотами [16]

Органические кислоты образуются также при фотосинтезе, главным образом в листьях, откуда они транспортируются в ягоды винограда.

Ж. Риберо-Гайон и П. Риберо-Гайон, изучив механизм синтеза винной кислоты, установили, что она образуется из глюкозы по схеме, представленной на рисунке 2 [18].

Интенсивность транспорта органических кислот из корней и листьев в грозди зависит от того, насколько здоров куст и в каких экологических условиях он выращивается [18, 19].

Известно, что накопление органических кислот в ягодах связано с сортовой специфичностью, общим физиологическим состоянием растений, возрастом, стадией развития, условиями их питания и влагообеспечения. В процессе созревания виноградной ягоды происходит постоянное изменение массовых концентраций винной и яблочной кислот [20, 21].

Глюкоза

+

Кето-5-глюконовая кислота

Альдегид винной кислоты

Гликолевый альдегид

Винная кислота

Рисунок 2 - Схема синтеза винной кислоты [18]

В результате влияния внешних факторов, таких как резкие перепады температуры и агротехнические приемы, которые приводят к изменению циркуляции воды в штамбе, наблюдается либо усиленный приток органических кислот в виноградную ягоду из зеленых частей растения, либо усиленный процесс «горения/дыхания», в процессе которого виноградная ягода получает дополнительную энергию для роста [22, 23, 24, 25].

Массовые концентрации органических кислот и их соотношение в винограде зависят от сорта, зоны возделывания, метеоусловий и агротехнических приемов выращивания винограда.

На массовую концентрация винной кислоты в винограде значительное влияние оказывает перепад дневных и ночных температур во время созревания винограда. При выращивании винограда в более северных зонах массовая концентрация сахаров в ягодах будет ниже, чем при выращивании в южных зонах, при этом массовая концентрация винной кислоты, вследствие перепада температур,

"5

будет оставаться на уровне 5-7 г/дм , в то время как при выращивании в южных зонах этот показатель снижается до 2-3 г/дм3 [26, 27].

Орошение виноградников до начала созревания ягод может ограничить накопление винной кислоты [28]. Накоплению высоких концентраций винной кислоты в винограде, достигшем технической зрелости, способствует внесение нитроаммофоски, также высокую концентрацию обеспечивает осеннее внесение фосфорно-калийных удобрений и ранневесеннее внесение аммиачной селитры [29].

Нормирование урожая и дефолиация также оказывают влияние на концентрацию органических кислот [30, 31, 32].

В процессе роста виноградной ягоды происходит постоянное поступление воды в плод, в результате которого происходит разбавление кислот. Таким образом в ходе созревания виноградной ягоды массовая концентрация винной кислоты

3 3 3

может снижаться в среднем с 6-10 г/дм до 3-5 г/дм , яблочной - с 10-14 г/дм до 46 г/дм3 [19, 26, 27].

При приближении стадии физиологической зрелости виноградной ягоды -наблюдается трансформация яблочной кислоты в глюкозу [18].

В виноматериале и вине состав и концентрации органических кислот изменяются в результате физико-химических процессов, а также в связи с жизнедеятельностью различных микроорганизмов. Дрожжи и бактерии при сбраживании сусла потребляют органические кислоты. Например, дрожжами усваиваются лимонная, яблочная, винная и янтарная кислоты [33, 34].

В ходе яблочно-молочного брожения молочнокислыми бактериями поглощается яблочная кислота с образованием молочной кислоты. Процесс яблочно-молочного брожения может быть как позитивным, в случае необходимости снизить содержание резкой во вкусе яблочной кислоты, что особенно актуально для красных виноматериалов, так и негативным - при неконтролируемом прохождении процесса. Одной из распространенных ошибок в виноделии является применение дрожжей рода ScЫzosacchammyces, которые в процессе своей жизнедеятельности перерабатывают яблочную кислоту в этиловый спирт. Главным недостатком дрожжей данного рода является их устойчивость при любых условиях среды: один раз использовав их на предприятии вывести их полностью уже не получится [35].

Снижение массовых концентраций органических кислот происходит также при применении «раскисления» (кислотопонижения), при слишком высокой массовой концентрации титруемых кислот в виноматериал вносят препараты, нейтрализующие винную и яблочную кислоту. Зачастую эти препараты имеют в составе катионы калия или кальция, что может приводить к росту массовых

концентраций этих катионов. Кроме того, на массовую концентрацию винной кислоты оказывает влияние внесение винной кислоты в виноматериалы, которое применяется в более жарких регионах виноделия, если массовая концентрация

-5

титруемых кислот ниже 7 г/дм и рН выше 3,6 с целью повысить стабильность виноматериалов и вин к воздействию микроорганизмов [11, 36].

При нарушении технологии производства (доступ кислорода воздуха, недостаточное количество диоксида серы и использовании грязного оборудования) на винограде и в вине могут развиваться уксуснокислые бактерии семейства Gluconobacter, а также уксусный гриб Mycoderma асей, в результате жизнедеятельности которых этиловый спирт преобразуется в уксусную кислоту, имеющую резкий запах и приводящую к порче продукции [37].

В ходе алкогольного брожения также снижаются массовые концентрации винной и яблочной кислот в процессе образования кристаллических помутнений вследствие накопления этилового спирта, снижающего растворимость кристаллических помутнений [38].

Калий является основным компонентом флоэмы, это означает, что калий может перераспределяться по мере необходимости по разным частям виноградного растения, так как ток питательных веществ по флоэме идет двунаправленно. При этом калий не изменяется в процессе метаболизма, чтобы стать частью структурных компонентов виноградного растения. Он остается в своей молекулярно-ионной форме, а растительные мембраны для него всегда проницаемы. Несмотря на то, что калий не входит в состав структурных компонентов растения, значительная его часть накапливается в ягодах, а также в постоянных частях растения (штамбе, рукавах, одревесневших лозах и т.п.) в течение вегетационного периода и послеуборочный период. Главным образом, калий содержится в молодых побегах винограда, в почках и в листьях [20, 28, 29, 39].

Поступление калия в виноградное растение начинается во время «плача» и значительно возрастает в период роста побегов. С увеличением массы листьев, соцветий и побегов содержание в них калия снижается [18].

Максимальная потребность побегов и листьев в калии наблюдается в период активного роста: в промежуток между фенофазами концом цветения и началом созревания ягод. Потребность и концентрация калия в ягодах резко возрастают после начала созревания, в период роста клеток ягоды. В этот момент из всех структурных частей виноградного куста именно ягоды являются самыми сильными поглотителями калия. В самой ягоде самая высокая концентрация калия накапливается в кожице ягод, несколько ниже - в семенах и еще ниже - в мякоти [8].

Максимальное накопление калия виноградным растением наблюдается к фазе цветения. Во второй половине вегетации поступление калия в виноградное растение снижается вследствие ослабления ростовых процессов и подсыхания почвы на виноградниках. Эти меняющиеся по периодам роста и развития потребности виноградного растения в калии удовлетворяются сочетанием предпосадочного внесения удобрений с подкормками в период вегетации [40].

На массовую концентрацию катионов калия в винограде и вине значительное влияние оказывают химический состав почвы виноградника. Растениям доступна только небольшая часть калия - всего 0,5-2 % от валового содержания в почве [39]. Виноград - калиефильное растение. Обеспеченность виноградного растения калием, мг/кг почвы представлена в таблице 1.

Таблица 1 - Обеспеченность виноградного растения калием, мг/кг почвы [41]

Обеспеченность виноградного растения калием Низкая Средняя Повышенная Высокая Очень высокая

по Чирикову 40,0-80,0 80,1-120,0 120,1-180,0 180,1-250,0 > 250,0

по Мачигину 200-300 301-400 401-500 501-600 > 600

Другими факторами, влияющими на поглощение и накопление калия, являются сортоподвойная комбинация, микроклимат надземной части куста (способ формирования и ведения прироста) и орошение. Кроме того, накопление калия различается внутри клеток ягоды [41].

Известно, что орошение повышает содержание растворенного калия в почве и последующее поглощение его виноградным растением и транспорт в ягоды. Конечным результатом является рост массовой концентрации катионов калия и рН в ягодах орошаемых кустов в сравнении с неорошаемыми [42]. Влияние микроклимата ирригации и надземной части взаимосвязано, так как высокая доступность воды увеличивает транспорт калия, а также приводит к густоте зеленого прироста куста и затенению листьев [43]. Согласно научным исследованиям, затенение листьев без затенения гроздей, из-за сравнительно густого зеленого прироста способствует значительному приросту массовой концентрации катионов калия в ягодах [44].

После дождей на карбонатных почвах, под влиянием большого количества растворенной извести, затрудняется усвоение калия. Данное явление может стать причиной элементоза. В таком случае принимаются меры для отвода лишней влаги и улучшения аэрации почвы. В условиях дефицита влаги также затрудняется усвоение калия, поэтому чаще всего дефицит калия проявляется именно на неорошаемых виноградниках [41, 45].

Высокое содержание калия в почве снижает рост побегов и листьев винограда, повышает качество ягод [46].

Как известно, калий - важнейший биогенный элемент биологии растения. При недостатке калия в почве растения растут и развиваются слабо, уменьшается урожай и ухудшается его качество, поэтому около 90 % добываемых солей калия используют в качестве удобрений [41, 45].

На массовую концентрацию катионов калия в виноматериале и вине также оказывают влияние применяемые в виноделии технологические приемы. Обогащение катионами калия может происходить при применении грубой

-5

фильтрации с использованием фильтр-картона (в среднем на 25-50 мг/дм). Повышению массовой концентрации катионов калия в виноматериалах может способствовать применение термической винификации, особенно при использовании верхнего диапазона температур (40-45 °С) [47].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Храпов Антон Александрович, 2024 год

БИБЛИОГРАФИЯ

[1] ГН 2.2.5.3532-18 Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны

[2] ГН 2.2.5.2308-07 Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны

[3] ГН 2.1.4-001-99 (Центр Роспотребнадзора в Свердл. обл,1999) Ориентировочный допустимый уровень (ОДУ) диоксида циркония в питьевой воде централизованных и децентрализованных систем водоснабжения

[4] ТУ 2293-003-54011141-06 Тара потребительская из полимерных материалов

[5] ТУ 42 7121-062-17690167-2006 Пресс ручной гидравлический в комплекте с измерителем силы цифровым. Технические условия

[6] ТУ 28.21.13-001-03372216-2007 Шкаф сушильный в комплекте с термоконтроллером. Технические условия

[7] ТУ 28.21.13-007-03372216-2007 Электропечь муфельная лабораторная в комплекте с термоконтроллером. Технические условия

[8] ТУ 9443-001-5627822-2009 Спектрофотометр. Технические условия

[9] ТУ4215-001-52722949-00 Анализатор жидкости. Технические условия

ТУ 20.59.59-002-47046771-2021 ЛИСТ РЕГИСТРАЦИИ ИЗМЕНЕНИЙ

Изм Номера листов (страниц) Всего листов (страни ц) в докум. № документ Входящий № сопроводительного документа и дата Подпись Дата

изменен -ных замененных новых аннулиро -ванных

Паспорт безопасности (ПБ) соотш ствует Рекомендациям ООН ST/SG/AC. 10/30 «СГС (GHS)»

IUPAC - International Uni in of Pure and Applied Chemistry (Международный

союз теоретичес кой и прикладной химии)

GHS (СГС) -

ОКПД 2

ОКПО ТН ВЭД

№ CAS № ЕС ПДК рл.

Сигнальное слово

Рекомендации С ОН ST/SG/AC. 10/30 «Globally Harmonized System of Classification an< Labelling of Chemicals (Согласованная на глобальном уро ше система классификации опасности и маркировки химической прс укции (СГС))»

Общероссийски П классификатор продукции по видам экономической еятельности

Общероссийски 11 классификатор предприятий и организаций

Товарная номен члатура внешнеэкономической деятельности

номер вещества в реестре Chemical Abstracts Service

номер вещества в реестре Европейского химического агенства

предельно допус гимая концентрация химического вещества в воздухе рабочей юны, мг/м3

слово, используемое для акцентирования внимания на степени опасности химической продукции и выбираемое в соответствии с ГОСТ 31340-20 3

1 Идентификация химической продукции и сведения о производителе и/или

поставщике

1.1 Идентификация химической продукции

1.1.1 Техническое наименование Сорбент марки «Термоксид-ЗА» [1].

1.1.2 Краткие рекомендации по Сорбент марки «Термоксид-ЗА» в водородной и применению солевой форме (далее по тексту - сорбент) (в т.ч. ограничения по применению) предназначен для очистки вод бассейнов выдержки

атомных реакторов и систем переработки трапных вод от радионуклидов, в особенности от радионуклидов цезия [1].

1.2 Сведения о производителе и/или поставщике

1.2.1 Полное официальное название организации

1.2.2 Адрес

(почтовый и юридический)

1.2.3 Телефон, в т.ч. для экстренных консультаций и ограничения по времени

1.2.4 Факс

1.2.5 E-mail

Акционерное Общество «НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОРБЕНТЫ»

Почтовый адрес: 624250, Российская Федерация, Свердловская область, г. Заречный, а/я 94 Юридический адрес: 624250, Свердловская область, г.о. Заречный, г. Заречный, тер. Промплощадка БАЭС, стр. 21, пом.134 [phone]

[e-mail]

2 Идентификация опасности (опасностей)

2.1 Степень опасности химической продукции в целом (сведения о классификации опасности в соответствии с законодательством РФ (ГОСТ 12.1.007-76) и СГС (ГОСТ 32419-2013, ГОСТ 32423-2013, ГОСТ 32424-2013, ГОСТ 324252013)

Малоопасная продукция по степени воздействия на организм - 4 класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76. Классификация по СГС:

-Химическая продукция, вызывающая серьёзные повреждения/раздражение глаз - 2В класс [1-5,7-10,6163].

2.2 Сведения о предупредительной маркировке по ГОСТ 31340-2013

2.2.1 Сигнальное слово «ОСТОРОЖНО» [7,11].

2.2.2 Символы (знаки) опасности Отсутствуют [7,11].

2.2.3 Краткая характеристика Н320: При попадании в глаза вызывает раздражение опасности [7,11].

(Н-фраэы)

3 Состав (информация о компонентах)

3.1 Сведения о продукции в целом

3.1.1 Химическое наименование (по ШРАС)

3.1.2 Химическая формула

3.1.3 Общая характеристика состава (с учетом марочного ассортимента; способ получения)

Гидрофосфат циркония [4-7]. Н304Р.1/27г [1,4-7].

Сорбент представляет собой неорганический полимерный материал с полукристаллической структурой, фосфат циркония, получаемый с

использованием «золь-гель» метода в виде гранул сферической формы.

Основная форма сорбента - водородная Zr(HP04)nH20.

По желанию заказчика сорбент может быть поставлен в солевой (натриевой) форме Zr(RP04)nH20, где R -модифицирующий катион натрия [1].

3.2 Компоненты

(наименование, номера CAS и ЕС, массовая <>ля (в сумме должно быть 100%), ПДК р.з. или ОБУВ р.з., классы опасности, ссылки на источники данных)

_Таблица 1 [1-2,4,5,26,521.

Компоненты (наименование) Массовая доля, %

Гидрофосфат циркония 100

Гигиенические нормативы в воздухе рабочей зоны

ПДК р.з., мг/м3

-/6 (а)

( ло цирконий диоксиду)

Класс опасности

4, Ф

№ CAS

13772-29-7

№ ЕС

237-401-7

Примечание: «а» - аэрозоль; «Ф» - аэр1 оли преимущественно фиброгенного действия, «+» - требуется специальная защита кожи и глаз.

4 Меры первой помощи

4.1 Наблюдаемые симптомы 4.1.1 При отравлении ингаляционным путем (при вдыхании)

4.1.2 При воздействии на кожу

4.1.3 При попадании в глаза

4.1.4 При отравлении пероральным путем (при проглатывании)

4.2 Меры по оказанию первой помо

4.2.1 При отравлении ингаляционным путем

4.2.2 При воздействии на кожу

4.2.3 При попадании в глаза

4.2.4 При отравлении пероральным путем

4.2.5 Противопоказания

При вдыхании аэрозоля продукции в высоких концентрациях: сухость и першение в горле, кашель, нарушение ритма дыхания [3-5,14-16]. Симптомы не наблюдаются [3-5,14-16,61-63]. Слезотечение, гиперемия конъюнктивы [3-5,14-16,6163].

Тошнота, диарея, слабость, сухость во рту, боль в животе [3-5,14-16]. ни пострадавшим

При применении отравление ингаляционным путем маловероятно. При появлении симптомов недомогания - вывести пострадавшего на свежий воздух, обеспечить покой, тепло. При необходимости обратиться за медицинской помощью [1,4-5,12-14]. Появление симптомов раздражения кожных покровов не ожидается. Участок загрязнения промыть проточной водой. При необходимости обратиться за медицинской помощью [1,4-5,12-14].

Промыть проточной водой. При необходимости обратиться за медицинской помощью [1,4-5,12-14]. Прополоскать водой ротовую полость, обильное питье, активированный уголь, солевое слабительное. При необходимости обратиться за медицинской помощью [1,4-5,12-14].

Сведения отсутствуют [1,4-5,12-14].

5 Меры и средства обеспечения пожаровзрывобезопасности

5.1 Общая характеристика пожаровзрывоопасности (поГОСТ 12.1.044-89)

5.2 Показатели пожаровзрывоопасности (номенклатура показателей по ГОСТ 12.1.04489 и ГОСТ 30852.0-2002)

5.3 Продукты горения и/или термодеструкции и вызываемая ими опасность

5.4 Рекомендуемые средства тушения пожаров

5.5 Запрещенные средства тушения пожаров

5.6 Средства индивидуальной защиты при тушении пожаров

(СИЗ пожарных)

5.7 Специфика при тушении

Сорбент - негорючая, пожаро-, взрывобезопасная продукция [1,17-21,23].

Не достигаются [1,5,17-19,21,23].

При возгорании полимерной тары и испарении воды образуются токсичные продукты горения - оксиды углерода.

Диоксид углерода СОг - вызывает наркотическое состояние, раздражает слизистые оболочки. Снижает содержание кислорода в воздухе. Оксид углерода СО - вызывает удушье вследствие вытеснения кислорода из оксигемоглобина крови, поражает центральную и периферическую нервную систему [3,4,17-19,21].

Средства тушения по основному источнику возгорания. В помещениях - объемное тушение, огнетушители пенные, песок. При больших пожарах - пена или распылённая вода [1,12,18,21,23]. Запрещенные средства тушения по основному источнику возгорания 11,12,18].

Боевая одежда пожарного (куртка и брюки со съёмными теплоизолирующими подстежками) в комплекте с поясом пожарным спасательным, рукавицами или перчатками, каской пожарной, специальной защитной обувью в комплекте с самоспасателем СПИ-20 [1,12,18,20,22].

Не приближаться к горящим ёмкостям с продукцией. Охлаждать ёмкости с продукцией распыленной водой, тушить огонь с максимального расстояния [1,12,18].

6 Меры по предотвращению и ликвидации аварийных и чрезвычайных ситуаций

и их последствий

6.1 Меры по предотвращению вредного воздействии на людей, окружающую среду, здании, сооружения и др. при аварийных и чрезвычайных ситуациях

Изолировать опасную зону в радиусе не менее 50 м. Откорректировать указанное расстояние по результатам химразведки. Удалить посторонних. В опасную зону входить в защитных средствах. Пострадавшим оказать первую помощь. Отправить людей из очага поражения на медицинское обследование [1,12-13,19-20,23].

Для химразведки и руководителя работ: ПДУ-3 (в течение 20 мин.)

Работу в аварийных случаях надлежит проводить в изолирующих защитных костюмах КИХ-5 в комплекте с противогазом марки ИП-4М. При отсутствии

6.1.1 Необходимые действия общего характера при аварийных и чрезвычайных ситуациях

6.1.2 Средства индивидуальной защиты в аварийных ситуациях (СИЗ аварийных бригад)

6.2 Порядок действий при ликвида)

6.2.1 Действия при утечке, разливе, россыпи

(в т.ч. меры по их ликвидации и меры предосторожности, обеспечивающие защиту окружающей среды)

указанных образцов: защитный общевойсковой костюм Л-1 или Л-2 в комплекте с промышленным противогазом с патроном В, перчатки из дисперсии бутилкаучука, специальная обувь. При малых концентрациях в воздухе (при превышении 11ДК до 100 раз) - спецодежда, автономный защитный индивидуальный комплект с принудительной подачей в зону дыхания очищенного воздуха с патронами ПЗУ, ПЗ-2, фильтрующий респиратор «ФОРТ-П», универсальный респиратор «Снежок-КУ-М» [1,1213,19-20,22,45].

1И аварийных и чрезвычайных ситуаций

Устранить источник россыпи с соблюдением мер предосторожности.

В помещении: рассыпанный продукт собрать в отдельную ёмкость герметично закрыть и направить в производство.

На открытом воздухе: продукт собрать совком или лопатой в отдельную ёмкость, герметично закрыть и вывезти на переработку или на полигоны промышленных отходов. Не допускать попадания продукта в водоемы, подвалы, канализацию. Во всех случаях следует руководствоваться СанПиН 2.1.3684-21 [1,12-13,22,24-29,52]. Охлаждать ёмкости с продукцией водой с максимального расстояния. Не приближаться к горящим ёмкостям. Пары и газы, образующиеся при разложении, осаждать тонкораспыленной водой. Организовать эвакуацию людей из близлежащих зданий с учетом направления движения токсичных продуктов горения [5,12-13,17-18,21].

7 Правила хранения химической продукции и обращения с ней при 1101 рузочно-

р азгрузочных работах 7.1 Меры безопасности при обраще^ ли с химической продукцией

6.2.2 Действия при пожаре

7.1.1 Системы инженерных мер безопасности

7.1.2 Меры по защите окружающей среды

Наличие приточно-вытяжной и местной вентиляции, использование оборудования и освещения во взрывозащищенном исполнении. Герметизация оборудования. Для защиты от статического электричества оборудование, коммуникации должны быть заземлены. Для обеспечения пожарной безопасности помещения должны быть снабжены первичными средствами пожаротушения [1,19,23,26,3034].

Основными требованиями, обеспечивающими сохранение природной среды, являются: -максимальная герметизация емкостей, коммуникаций и другого оборудования;

-периодический контроль содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны;

7.1.3 Рекомендации по безопасному перемещению и перевозке

7.2 Правила хранения химической

7.2.1 Условия и сроки безопасного хранения

(в т.ч. гарантийный срок хранения, срок годности; несовместимые при хранении вещества и материалы)

7.2.2 Тара и упаковка

(в т.ч. материалы, из которых они

изготовлены)

7.3 Меры безопасности и правила хранения в быту

-очистка сточных вод, должны быть предусмотрены меры, исключающие попадание продукта в системы бытовой, промышленной и ливневой канализации, в водоемы, а также на почвы и растительность, анализ промышленных стоков на содержание в них вредных веществ в допустимых концентрациях; -очистка воздуха производственных помещений до допустимых норм содержания вредных веществ перед выбросом в атмосферу;

-максимальная механизация и автоматизация работ; -обращение с отходами в соответствии с требованиями СанПиН 2.1.3684-21 [1,24-29].

Сорбент транспортируют всеми видами крытого транспорта в соответствии с правилами, действующими на транспорте данного вида [1,13,35-39,57-60]. продукции

Сорбент хранят в закрытой таре в крытых складских помещениях при температуре от 0°С до плюс 40°С. Укладка канистр на стеллажи должна производиться только в один ряд. При хранении и эксплуатации необходимо предотвращать высыхание сорбента, которое оказывает отрицательное влияние на прочностные свойства и сорбционно-кинетические характеристики. Емкости герметично закрывают крышками, предохраняющими материал от высыхания в течение гарантийного срока его хранения. Гарантийный срок хранения реагента - 3 года со дня изготовления.

Несовместимые при хранении вещества и материалы: щелочи, кислоты, окислители [1,4,5,7]. Сорбент упаковывают в полиэтиленовую тару: бидоны, канистры или бутыли от 1,0 до 51,0 л. Тара может использоваться в широком диапазоне, обладает высокими прочностными характеристиками, герметичностью, химической стойкостью и повышенной транспортабельностью. Герметичность обеспечивает полиэтиленовый вкладыш, который фиксируется резьбовой крышкой. Уровень заполнения тары не должен превышать 90% от общего объема тары [1].

Не применяется в быту [1].

8 Средства контроля за опасным воздействием и средства индивидуальной защиты

8.1 Параметры рабочей зоны, При производстве и использовании осуществлять

подлежащие обязательному контролю контроль воздуха рабочей зоны по аэрозолю (ПДК р.з или ОБУВ р.з.) компонента Цирконий диоксид: ПДКр.з.= -/6 мг/м3, 4

класс опасности [1,4,5,52].

8.2 Меры обеспечения содержания вредных веществ в допустимых концентрациях

8.3 Средства индивидуальной загаи

8.3.1 Общие рекомендации

8.3.2 Защита органов дыхания (типы СИЗОД)

8.3.3 Средства защиты (материал, тип (спецодежда, спецобувь, защита рук, защита глаз)

8.3.4 Средства индивидуальной защиты при использовании в быту

Приточно-вытяжная система вентиляции в рабочих помещениях, герметичность оборудования и емкостей для хранения. Периодическая уборка помещений, периодический контроль за состоянием воздуха в соответствии с планом производственного контроля. Механизация и автоматизация производственных процессов. Своевременное удаление отходов [1,30,31]. ы персонала

При работе с продукцией использовать средства индивидуальной защиты. Следовать всем предупреждениям и рекомендациям по мерам безопасности, содержащимся в описании продукции. Все работающие должны проходить инструктаж по технике безопасности. Во время работы с продукцией запрещается принимать пищу, пить, курить. Перед едой необходимо вымыть руки. После работы снять загрязненную одежду. Тщательно вымыться. Лица, допущенные к работам на производстве, должны быть старше 18 лет, иметь профессиональную подготовку, соответствующую характеру работы, проходить предварительные (при устройстве на работу) и периодические медицинские осмотры в установленном порядке [1,22,24,41-45]. Респиратор противоаэрозольный "Лепесток". В аварийной ситуации применяют фильтрующие противогазы ПФМ-1, ИП-4М, ПШ-1,11111-2. ИП-46 и ИП-48 с коробкой марки А [1,45-47]. Спецодежда по ГОСТ 27575 и ГОСТ 27574, резиновые перчатки по ГОСТ 20010, фартуки по ГОСТ 12.4.029 и очки с боковой защитой по ГОСТ 12.4.253 [1,22.45,4851].

Не применяется в быту [1].

9 Физ ко-химические свойства

9.1 Физическое состояние (агрегатное состояние, цвет, запах)

9.2 Параметры, характеризующие основные свойства продукции (температурные показатели, рН, растворимость, коэффициент н-октанол/вода др. параметры, характерные для данного вид; продукции)

Стеклообразные гранулы, близкие к сферической форме [1].

Размер гранул: 0,4-1,0 мм Содержание рабочей фракции не менее 98% Насыпная плотность: 1,0-1,1 кг/дм3 Механическая прочность: не менее 5 МПа [1 ].

10 Стабильность и реакционная способность

10.1 Химическая стабильность Продукт стабилен при соблюдении правил хранения и (для нестабильной продукции указать обращения [1].

продукты разложения)

10.2 Реакционная способность Сведения об опасных реакциях отсутствуют [4,5,7].

10.3 Условия, которых следует избегать

(в т.ч. опасные проявления при контакте с несовместимыми веществами и материалами)

Следует исключить воздействие кислот, окислителей, щелочей. Не допускать высыхания продукции [1,4,5,7].

11 Информация о токсичности

11.1 Общая характеристика воздействия

(оценка степени опасности (токсичности) воздействия на организм и наиболее характерные проявления опасности)

11.2 Пути воздействия (ингаляционный, пероральный, при попадании на кожу и в глаза)

11.3 Поражаемые органы, ткани и системы человека

11.4 Сведения об опасных для здоровья воздействиях при непосредственном контакте с продукцией, а также последствия этих воздействий

(раздражающее действие на верхние дыхательные пути, глаза, кожу; кожно-резорбтивное и сенсибилизирующее действия)

11.5 Сведения об опасных отдаленных последствиях воздействия продукции на организм (влияние на функцию воспроизводства, канцерогенность, мутагенность, кумулятивность и другие хронические воздействия)

11.6 Показатели острой токсичности (ОЬ5о(ЛД5о), путь поступления (в/ж, н/к), вид животного; СЬ5о (ЛК50), время экспозиции (ч), вид животного)

Малоопасная продукция по степени воздействия на организм - 4 класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76. При попадании в глаза вызывает раздражение [1,2-5,7].

Ингаляционный, пероральный, при попадании на кожные покровы и в глаза [4,5,7].

Центральная нервная, дыхательная и сердечнососудистая системы, печень, система гемопоэза [4,5,7]. Сорбент не обладает раздражающим действием на кожу, оказывает слабое раздражающее действие на слизистые оболочки глаз. При вдыхании аэрозоля продукции - отсутствие интоксикации. Кожно-резорбтивное и сенсибилизирующее действия не установлены [61,62,63].

По продукции в целом данные отсутствуют. Сведения приведены для основного компонента. Цирконий диоксид - не установлено репротоксическое и мутагенное действие; тератогенное действие не изучалось; канцерогенное действие для человека и для животных не изучалось. Кумулятивность слабая [4,5,71. Для продукции: ОЬ50> 5000 мг/кг, в/ж, мыши

Показатели острой токсичности при попадании на кожу - не выявлено (исследовали на крысах). Показатели острой токсичности при вдыхании -отсутствие клинических признаков интоксикации при экспозиции, отсутствие гибели животных (исследовали на мышах) [61,62].

12 Информация о воздействии на окружающую среду

12.1 Общая характеристика воздействия на объекты окружающей среды

(атмосферный воздух, водоемы, почвы, включая наблюдаемые признаки воздействия)

12.2 Пути воздействия на окружающую среду

Может загрязнять окружающую среду при нарушении правил хранения, перевозки и применения. Нормирование содержания аэрозолей продукции в атмосферном воздухе населенных мест свидетельствует о вероятности такого загрязнения. При попадании в водоемы состав влияет на санитарный режим водоемов, проявляет биологическую активность по отношению к гидробионтам (бактериям, простейшим, рыбам), может оказывать на них токсическое действие [1,4,7,26-29,52]. При нарушении правил хранения, транспортирования и применения, неорганизованном размещении отходов,

12.3 Наиболее важные характерисп

12.3.1 Гигиенические нормативы

(допустимые концентрации в атмосферном в

сбросе на рельеф и в водоёмы, в результате аварий и ЧС. При несанкционированной утилизации [1]. ! ки воздействия на окружающую среду

духе, воде, в т.ч. рыбохозяйственных водоемов, почвах)

Компоненты ПДК атм.в. или ОБУВ атм.в., мг/м; (ЛПВ1, класс опасности)

Цирконий диоксид 0,02/ 0,01 Класс опасности 3 (по цирконию и его неорганическим соединениям (в пересчете на цирконий)

ПДК вода2 или ОДУ вода, мг/л, (ЛПВ, класс опасности) ПДК рыб.хоз.3 или ОБУВ рыб.хоз., мг/л (ЛПВ, класс опасности) ПДК почвы или ОДК почвы, мг/кг (ЛПВ)

Не установлена цирконий (все растворимые в воде формы) 0,07 мг/л, сан. Не установлена

12.3.2 Показатели экотоксичности (СЬ, ЕС, >ЮЕС и др. для рыб (96 ч.), дафний (48 ч.), водорослей (72 или 96 ч.) и др.)

12.3.3 Миграция и трансформация в окружающей среде за счет биоразложения и других процессов (окисление, гидролиз и т.п.)

13 Рекомендации

13.1 Меры безопасности при обращении с отходами, образующимися при применении, хранении,транспортировании

13.2 Сведения о местах и способах обезвреживания, утилизации или ликвидации отходов продукции, включая тару (упаковку)

По продукции в целом не установлены, сведения

приведены для основного компонента:

Цирконий диоксид

Токсичность для рыб:

СЬ5о > 100 мг/л, Данио рерио, 96 часов

Токсичность для беспозвоночных:

ЕС?о >100 мг/л, Дафния Магна, 48 часов [5].

Сведения сорбенту отсутствуют. Основной компонент - Цирконий диоксид - не трансформируются в окружающей среде [4,5].

по удалению отходов (остатков)

Меры безопасности при обращении с отходами аналогичны мерам, применяемым при обращении с готовой продукцией [разделы 7, 8 ПБ].

Отходы, не подлежащие вторичному использованию, загрязненный продукт с места аварии, невозвратную потребительскую и транспортную тару направляют на утилизацию.

Вопросы утилизации и ликвидации отходов продукции следует согласовывать с региональными комитетами

1 ЛПВ - лимитирующий показатель врел токсикологический; орг. - органолептичесю воды (зап. - изменяет запах воды, мутн. - уве образование пены, пл. - образует пленку н; опалесценцию); рефл. - рефлекторный; рез. рыбохозяйственный (изменение товарных ка

2 Вода водных объектов хозяйственно-питьеь

3 Вода водных объектов, имеющих рыбохозя

юсти (токе. - токсикологический; с.-т. (сан.-токс.) - санитарно-с расшифровкой характера изменения органолептических свойств 1чивает мутность воды, окр. - придает воде окраску, пена - вызывает поверхности воды, привк. - придает воде привкус, оп. - вызывает резорбтивный; рефл.-рез. - рефлекторно-резорбтивный; рыбхоз. -етв промысловых водных организмов); общ. - общесанитарный), го и культурно-бытового водопользования гвенное значение(в том числе и морских)

13.3 Рекомендации по удалению отходов, образующихся при применении продукции в быту

14 Информация при

14.1 Номер ООН (Ш)

(в соответствии с Рекомендациями ООН по перевозке опасных грузов)

14.2 Надлежащее отгрузочное и транспортное наименования

14.3 Применяемые виды транспорта

14.4 Классификация опасности груза по ГОСТ 19433-88:

- класс

- подкласс

- классификационный шифр

(по ГОСТ 19433-88 и при железнодорожных перевозках)

- номер(а) чертежа(ей) знака(ов) опасности

14.5 Классификация опасности груза по Рекомендациям ООН по перевозке опасных грузов:

- класс или подкласс

- дополнительная опасность

- группа упаковки ООН

14.6 Транспортная маркировка (манипуляционные знаки по ГОСТ 14192-96)

14.7 Аварийные карточки

(при железнодорожных, морских и др. перевозках)

охраны окружающей среды и природных ресурсов, органами санитарно-эпидемиологического надзора, а также руководствоваться СанПиН 1.2.3684-21 [1,24]. Не применяется в быту [1].

перевозках (транспортировании)

Отсутствует [35].

Транспортное наименование: Сорбент марки «Термоксид-ЗА» [1].

Сорбент транспортируют всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок грузов, действующими на данном виде транспорта [1,36-39,5760].

Не классифицируется как опасный груз в соответствии с ГОСТ 19433-88 [1,53].

Не классифицируется как опасный груз [35].

«Герметичная упаковка», «Пределы температуры от 0°С до плюс 40°С» [1,54]. Не применяются [1,12,35-39,57-60].

15.1.1 Законы РФ

15 Информация о национальном и международном законодательствах 15.1 Национальное законодательство

-Федеральный закон от 27.12.2002 №184-ФЗ "О техническом регулировании" (с изм. и доп., вступ. в силу с 01.01.2021);

-Федеральный закон от 10 января 2002 г. №7-ФЗ (с изм. 09.03.2021 г. №39-Ф3.) «Об охране окружающей среды»;

-Федеральный закон от 30 марта 1999 г. №52-ФЗ (с изменениями на 13 июля 2020 года) «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»;

15.1.2 Сведения о документации, регламентирующей требования по защите человека и окружающей сред!

-Федеральный закон от 24.06.1998 №89-ФЗ (с изм. и доп., вступ. в силу с 14.06.2020) "Об отходах производства и потребления";

-Федеральный закон от 21.07.1997 №116-ФЗ (редакция от 08.12.2020) "О промышленной безопасности опасных производственных объектов "О промышленной безопасности опасных

производственных объектов";

-Федеральный закон от 04.05.1999 №96-ФЗ (ред. от 08.12.2020) "Об охране атмосферного воздуха"; -Федеральный закон от 21.12.1994 №69 (ред. от 22.12.2020) "О пожарной безопасности".

-Экспертное заключение по результатам санитарно-эпидемиологической экспертизы продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» №78.22.62.000.3.1937.10.21 от 08.10.2021 ФГБУЗ ЦГиЭ№122 ФМБА России -Протокол испытаний №04.0821.19328.42846.2 от 03.09.2021 продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» ФБУН «СЗНЦ гигиены и общественного здоровья» -Протокол лабораторных испытаний №09/17-09-10/ЭТ-21 от 27.09.2021 продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» ИЛЦ ФБГУ «ЦГСЭН УДП РФ -Протокол лабораторных испытаний №09/14-09-06/ЭТ-21 от 24.09.2021 продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» ИЛЦ ФБГУ «ЦГСЭН УДП РФ [61,62,63,64].

15.2 Международные конвенции и Не регулируется,

соглашения (регулируется-ли продукция Монреальским протоколом, Стокгольмской конвенцией и др.)

16 Дополнительная информация

16.1 Сведения о пересмотре Паспорт Безопасности разработан впервые в

(переиздании) ПБ соответствии с ГОСТ 30333 [55,56].

16.2 Перечень источников данных, использованных при составлении Паспорта безопасности4

1. ТУ 20.59.59-002-47046771-2021 «С рбент марки «Термоксид-ЗА» Технические условия.

2. ГОСТ 12.1.007-76 Система стандар ов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

3. Справочник «Вредные вещества в ромышленности» под редакцией Лазарева Н.В. и Левицкой

3.Н., Л.: Издательство «Химия», 1976

4. On-line база данных Автомата фованной распределительной информационно-поисковой системы (АРИПС) «Опасные веществ ». Режим доступа: http://www.rpohv.ru/online/.

5. Информационные карты РПОХЬ '.: «Цирконий диоксид» Свидетельство АТ-001200, Дата последних изменений информационн х карт 05.10.2021.

4 Порядковые номера источников данных приведены в каждом пункте ПБ в виде ссылок

6. IUPAC-International Union of Pure and Applied Chemistry (Международный союз теоретической и прикладной химии).

7. Данные информационной системы ECHA (European Chemicals Agency). [Электронный ресурс]: Режим доступа: http://echa.europa.eu/.

8. ГОСТ 32419-2013. Межгосударственный стандарт. «Классификация опасности химической продукции. Общие требования».

9. ГОСТ 32423-2013. Межгосударственный стандарт. «Классификация опасности смесевой химической продукции по воздействию на организм».

10. ГОСТ 32425-2013. Межгосударственный стандарт. «Классификация опасности смесевой химической продукции по воздействию на окружающую среду».

11. ГОСТ 31340-2013. Межгосударственный стандарт. «Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования.

12. Аварийные карточки на опасные грузы, перевозимые по железным дорогам СНГ, Латвийской Республики, Литовской Республики, Эстонской Республики (с изменениями на 19 мая 2016 года), утверждены Советом по железнодорожному транспорту государств - участников Содружества, Протокол от 30 мая 2008 года №48. (ред. 27.11.2020)

13. Руководство по медицинским вопросам профилактики и ликвидации последствий аварий с опасными химическими грузами на железнодорожном транспорте. П/р С.Д. Кривули, В.А. Капцова, C.B. Суворова. Изд. 2-е, испр. и доп. - М.: ВНИИЖГ, 1996.

14. Лужников Е.А. Клиническая токсикология. - М.: Медицина, 1994.

15. Чернышев А. К. и др. «Показатели опасности веществ и материалов». Многотомное справочное издание. Под общей ред. В. К. Гусева, - М.: Фонд им. И. Д. Сытина, 2002.

16. Петровский Б.В. Большая Медицинская Энциклопедия (БМЭ), 3-е издание. Советская энциклопедия, 1974/1989.

17. ГОСТ 12.1.044-89 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.

18. Корольченко А.Я. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения. Справочник в двух частях. - 2-е изд. перераб. и доп. - М.: Асс. «Пожнаука», 2004.

19. Распоряжение Правительства РФ от 10.03.2009 №304-р (ред. от 11.06.2015). Об утверждении перечня национальных стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения Федерального закона «Технический регламент о требованиях пожарной безопасности» и осуществления оценки соответствия».

20. Федеральный закон №123-Ф3 от 27 декабря 2018 г. (Последние изменения в техническом регламенте от 27.12.2018 № 538-ФЭ вводятся в действие с 1 июля 2019 года) «Технический регламент о требованиях пожарной безопасности». Глава 27. Требования к средствам индивидуальной защиты пожарных и граждан при пожаре.

21. Пожароопасность веществ и материалов, применяемых в химической промышленности. Справочник/Под общ. Ред. Рябова И.В. - М.: «Химия», 1970.

22. Коллективные и индивидуальные средства защит. Контроль защитных средств: Энциклопедия «Экометрия» из серии справочных изданий по экологическим и медицинским измерениям - М.: ФИД «Деловой экспресс», 2002.

23. ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования (с Изменением N 1).

24. СанПиН 2.1.3684-21 "Санитарно-эпидемиологические требования к содержанию территорий городских и сельских поселений, к водным объектам, питьевой воде и питьевому водоснабжению, атмосферному воздуху, почвам, жилым помещениям, эксплуатации производственных, общественных помещений, организации и проведению санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий"

25. Нормативы качества воды, водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативы предельно-допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектах рыбохозяйственного значения. Утв. Приказом №552 от 13.12.2016 Минсельхоза России.

стр.14 РПБ № 47046771.20.47080.В из 15 Действителен до 12.11.202

26. ГОСТ 12.1.005-88 Система стс дартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением №1).

27. ГОСТ 17.1.3.13-86 Охрана приро :ы. Гидросфера. Общие требования к охране поверхностных вод от загрязнения.

28. ГОСТ Р 58577-2019 Охрана ! рироды. Атмосфера. Правила установления допустимых выбросов вредных веществ промыл енными предприятиями.

29. ГОСТ Р53692-2009 Ресурсосбер жение. Обращение с отходами. Этапы технологического цикла. Основные положения.

30. ГОСТ 12.2.003-91 ССБ Г Оборудование производственное. Общие требования безопасности.

31. ГОСТ 12.3.002-2014 ССБТ. Процессы производственные. Общие требования безопасности.

32. ГОСТ 12.4.021-75 ССБТ. Систем? вентиляционные. Общие требования.

33. ГОСТ 12.3.009-76 ССБТ. Работы погрузочно-разгрузочные. Общие требования.

34. ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Изделия электротехнические. Общие требован I я безопасности (с Изменениями № 1,2,3,4).

35. Рекомендации ООН по перево ке опасных грузов. Типовые правила. Двадцать первое пересмотренное издание. Организаци Объединенных Наций, Нью-Йорк и Женева, 2019

36. Постановление Правительства РФ от 21 декабря 2020 г. № 2200 «Об утверждении Правил перевозок грузов автомобильным транспортом и о внесении изменений в пункт 2.1.1 Правил дорожного движения Российской Фе; рации»

37. Соглашение о международном ж тезнодорожном грузовом сообщении (СМГС) и Служебная инструкция к СМГС (с изменениями г дополнениями по состоянию на 1 июля 2020 года)

38. Европейское соглашение о меж народной дорожной перевозке опасных грузов (ДОПОГ)

39. ГОСТ 12.3.009-76 Система ста) шртов безопасности труда (ССБТ). Работы погрузочно-разгрузочные. Общие требования без< ¡асности (с Изменением N 1)

40. ГОСТ 12.4.280-2014 ССБТ Од жда специальная для защиты от общих производственных загрязнений и механических воздейст яй.

41. Приказ Минздрава России от 8.01.2021 №29н "Об утверждении Порядка проведения обязательных предварительных и периодических медицинских осмотров работников, предусмотренных частью четвертой с атьи 213 Трудового кодекса Российской Федерации, перечня медицинских противопоказаний к осуществлению работ с вредными и (или) опасньми производственными факторами, а также работам, при выполнении которых проводятся обязательные предварительные и nepj одические медицинские осмотры"

42. ГОСТ 12.4.011-89 ССБТ. Средств 1 защиты работающих. Общие требования и классификация.

43. ГОСТ 12.0.004-2015 Система ста дартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положени ч.

44. Охрана труда в химической пром тленности. Под ред. Г.В. Макарова,- М.: Химия, 1989.

45. Средства индивидуальной защитг Спр. Пособие. П/р С.Л. Каминского.- JL: Химия, 1989.

46. ГОСТ 12.4.034-2017 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Средства индивидуальной защиты органов дых шя. Классификация и маркировка.

47. ГОСТ 12.4.121-2015 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Средства индивидуальной защиты органов д хания. Противогазы фильтрующие. Общие технические условия.

48. ГОСТ 12.4.103-83 Система ста] ;артов безопасности труда (ССБТ). Одежда специальная защитная, средства индивидуальной з циты ног и рук. Классификация.

49. ГОСТ 12.4.023-84 Система станд; тов безопасности труда (ССБТ). Щитки защитные лицевые. Общие технические требования и мет ты контроля (с Изменениями N 1,2).

50. ГОСТ 12.4.253-2013 (EN 166:200- > Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Средства индивидуальной защиты глаз. Общие технические требования.

51. ГОСТ 20010-93 Перчатки резинов ые технические. Технические условия.

01.01.2021.

52. СанПиН 1.2.3685-21 Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания.

53. ГОСТ 19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка (утв. Постановлением Госстандарта СССР от 19.08.1988 N 2957) (ред. от 01.09.1992).

54. ГОСТ 14192-96 Межгосударственный стандарт. «Маркировка грузов» (введен в действие постановлением Госстандарта РФ от 18 июня 1997 г. N 219).

55. ГОСТ 30333-2007 Паспорт безопасности химической продукции. Общие требования.

56. Р 50.1.102-2014 Составление и оформление паспорта безопасности химической продукции.

57. ПРАВИЛА МОРСКОЙ ПЕРЕВОЗКИ ОПАСНЫХ ГРУЗОВ (ПРАВИЛА МОПОГ) РД 31.15.0189, утв. Приказом министра морского флога СССР №56 от 03.05.89.

58. Международный морской кодекс по опасным грузам. (Кодекс ММОГ 2007) (с поправками для РФ 01 января 2020 года).

59. Технические инструкции по безопасной перевозке опасных грузов по воздуху ИКАО 2019-2020 (с добавлением №1 от 01.01.2021).

60. Правила перевозки опасных грузов 1АТА 62 (с 01 января 2021).

61. Экспертное заключение по результатам санитарно-эпидемиологической экспертизы продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» №78.22.62.000.3.1937.10.21 от 08.10.2021 ФГБУЗ ЦГиЭ №122 ФМБА России.

62. Протокол лабораторных испытаний №04.0821.19328.42846.2 от 03.09.2021 продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» ФБУН «СЗНЦ гигиены и общественного здоровья».

63. Протокол лабораторных испытаний №09/17-09-10/ЭТ-21 от 27.09.2021 продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» ИЛЦ ФБГУ «ЦГСЭН» УДП РФ.

64. Протокол лабораторных испытаний №09/14-09-06/ЭТ-21 от 24.09.2021 продукции Сорбент марки «Термоксид-ЗА» ИЛЦ ФБГУ «ЦГСЭН» УДП РФ.

продолжение

_ экспертного заключения

Лист 1 №7822. 62.000.Э.1937.10.21 от " 08 - 10 20 Ц

В результате проведенной санитарно-эпидемиологической экспертизы установлено:

согласно представленным протоколам лабораторных испытаний образец продукции: сорбент марки «Термоксид-ЗА» изготовлен в соответствии с требованиями ТУ 20.59.59-002-470467712021 «Сорбент марки Термоксид-ЗА», фирмой-изготовителем АО «НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОРБЕНТЫ», расположенным по адресу: по адресу: 624250, Свердловская область, г.о.Заречный, г.Заречный, тер. Промплощадка БАЭС, стр. 21, пом. 134.

Состав: диоксид циркония, оксид фосфора, модификатор (натрий), вода. Область применения: доочистка питьевой воды от железа, марганца, меди, свинца, кадмия, кобальта, никеля, мышьяка, цинка, бария, хрома и других поливалентных металлов, общей жесткости, органолептических показателей, радионуклидов при водоподготовке. Пищевая промышленность (для обработки вина, виноматериалов, спиртосодержащих водочных и коньячных изделий).

Проведены органолептические, физико-химические, санитарно-химические миграционные и токсикологические исследования.

Гигиеническая характеристика продукции

Органолептические показатели

Модельная среда-дистиллированная вода (по объему изделия) 20°С (далее комнатная), время экспозиции-10-е сутки

Определяемые показатели Результаты исследований Гигиенический норматив

Запах водной вытяжки при 20°С, в баллах 0 не более 2

Привкус водной вытяжки при20°С, в баллах 0 не более 2

Цветность (градус) 2,4 не более 20

Мутность (ЕМФ) 1,0 не более 2,6

осадок отсутствует отсутствует

пенообразование Стабильная крупнопузырчатая пена отсутствует, высота мелкопузырчатой пены у стенок цилиндра- менее 1мм Отсутствие стабильной крупнопузырчатой пены, высота мелкопузырчатой пены у стенок цилиндра- не выше 1мм

Физико-химические показатели

Водородный показатель (водная вытяжка) 7,9 6-9

Величина окисляемости перманганатной, мгОо/л 2,6 не более 5,0

Санитарно-химические миграционные показатели

Модельная среда - дистиллированная вода (по объему изделия) время экспозиции-30 суток. Температура раствора 20°С (далее комнатная)

Определяемые показатели Результаты исследований Гигиенический норматив

железо, мг/л менее 0,1 не более 0,3

марганец, мг/л менее 0,01 не более 0,1

ФГБУЗ ЦГиЭ № 122 ФМБА Россия 194291, Россия, Санкт-Г1етербур1, пр. Луначарского, д. 47 тел./факс [phone], e-mail: [e-mail] www.cgeI22fmba.spb.ni

продолжение экспертного заключения №78 9? 62.000.Э.1937.10.21 от " 08 " 10 20 Лист 2 ---- ---- -•

кремний, мг/л менее 1,0 не более 10,0

никель, мг/л' менее 0,01 не более 0,1

медь, мг/л менее 0,1 не более 1,0

кадмий, мг/л менее 0,001 не более 0.001

свинец, мг/л менее 0,004 не более 0,03

цинк, мг/л менее 0,12 не более 5,0

алюминий, мг/л менее 0,1 не более 0,5

Органолептические показатели

Интенсивность запаха образца в естественных условиях, балл 1 не более 2

Органолептические показатели водных вытяжек при испытании материалов и изделий с влажностью более 15 %, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами и средами

Запах, балл отсутствует не более 1

Привкус отсутствует не допускается

Муть отсутствует не допускается

Сани гарно-химические миграционные показатели

Модельная среда - дистиллированная вода (по объему изделия) время экспозиции-10 суток. Температура раствора 24°С (далее комнатная)

Определяемые показатели Результаты исследований Гигиенический норматив

железо, мг/л менее 0,02 не более 0,3

никель, мг/л менее 0,01 не более 0,1

марганец, мг/л менее 0,01 не более 0,1

алюминий, мг/л менее 0,1 не более 0,5

мышьяк, мг/л менее 0,01 не более 0,05