Совершенствование эколого- и технолого-аналитического контроля производств капролактама и нитробензола с использованием сверхсшитых полистирольных сорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Новикова, Екатерина Анатольевна

• Новикова, Екатерина Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2011

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование эколого- и технолого-аналитического контроля производств капролактама и нитробензола с использованием сверхсшитых полистирольных сорбентов»

Актуальность темы. Интенсивное развитие промышленного производства в РФ, переход на международную систему стандартов качества в настоящее время ставит перед аналитической химией все новые и новые задачи. Во-первых, большое внимание уделяется совершенствованию технологического процесса с целью повышения качества и выхода готовой продукции. Важную роль в этом играет технолого-аналитический контроль. Во-вторых, постоянно ужесточаются требования к экологической безопасности химических производств, что невозможно без проведения оперативного и достоверного эколого-аналитического контроля. Определение органических примесей в таких сложных и практически значимых для технолого- и эколого-аналитического контроля объектов как технологические растворы, сточные воды, технологические газы, воздух рабочей зоны, промышленные выбросы химических производств - одна из важнейших и наиболее трудных проблем аналитической химии. Одними из наиболее востребованных и универсальных методов анализа являются хроматографические. Основными стадиями, определяющими точность выполнения хроматографических измерений, являются пробоподготовка и градуировка. Одним из путей совершенствования данных стадий является применение высокоэффективных и легко регенерирующихся сорбентов, яркими представителями которых являются сверхсшитые полистирольные сорбенты.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований и администрации Самарской области в рамках гранта рофи № 08-03-99039 и в рамках проекта №02.740.11.0650 Федеральной г\елевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг.

Цель работы. Целью данной работы является совершенствование эколого- и технолого-аналитического контроля производств капролактама и нитробензола с использованием сверхсшитых полистирольных сорбентов

Задачи исследования: 1. Развитие хромато-десорбционного способа получения градуировочных газовых смесей за счет использования сверхсшитых полистирольных сорбентов;

2. Обоснование выбора сверхсшитых полистирольных сорбентов для концентрирования органических примесей (капролактама и нитробензола) из модельных и технологических органо-минеральных растворов;

3. Выявление закономерностей процесса десорбции капролактама и г нитробензола с полимерных сорбентов;

4. Разработка хроматографических методик определения органических примесей в сточных водах и технологических растворах производств капролактама и нитробензола для оперативного технолого-аналитического и эколого-аналитического контроля.

Научная новизна. Впервые экспериментально предложено и обосновано применение сверхсшитых полистирольных сорбентов для концентрирования и выделения капролактама и нитробензола из сложных органо-минеральных растворов для аналитического контроля данных объектов, а также для получения градуировочных газовых смесей, содержащих нормируемые концентрации легких углеводородов, летучих галогенорганических соединений и нитробензола.

Практическая значимость.

1. Расширены возможности хромато-десорбционного способа получения градуировочных газовых смесей легких углеводородов, летучих галогенорганических соединений и нитробензола за счет использования сверхсшитых полистирольных сорбентов;

2. Разработана методика выполнения измерений массовой концентрации органических примесей (циклогексанола, циклогексанона, циклогексаноноксима, капролактама) в водных растворах сульфата аммония методом газо-жидкостной хроматографии с использованием микропористого сверхсшитого полистирольного сорбента;

3. Разработана и методика выполнения измерений массовой концентрации капролактама в промышленных сточных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием микропористого сверхсшитого полистирольного сорбента;

4. Разработаны хроматографические методики выполнения измерений массовой концентрации нитробензола в технологических растворах и промышленных сточных водах с использованием микропористого сверхсшитого полистирольного сорбента;

5. Разработанные методики внедрены в практику ОАО «КуйбышевАзот» (г. Тольятти), ОАО «Промсинтез» (г. Чапаевск), ФГУ «ЦЛАТИ по Самарской области» (г. Самара), ООО «Центр-Аналитика» (г. Самара).

На защиту выносятся:

1. Обоснование применения полимерных сорбентов для получения градуировочных газовых смесей легких углеводородов, летучих галогенорганических соединений и нитробензола хромато-десорбционным способом;

2. Результаты сравнительной оценки эффективности концентрирования нитробензола и капролактама на сорбентах различной природы из модельных и технологических органо-минеральных растворов;

3. Результаты сравнительной оценки эффективности десорбции капролактама и нитробензола с полимерных сорбентов с использованием спиртов, водно-спиртовых смесей и горячей воды под давлением;

4. Обоснование применения сверхсшитых полистирольных сорбентов для пробоподготовки при анализе сточных вод и технологических растворов производств капролактама и нитробензола методами газо-жидкостной и обращено-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Апробация работы. Основные результаты исследования доложены на Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007); Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хромато-масс-спектрометрия» (Москва, 2008); 3 Всероссийской конференции «Аналитические приборы» (Санкт-Петербург, 2008); Всероссийском форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008); Международной конференции «Основные тенденции развития химии в начале XXI века» (Санкт-Петербург, 2009); Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» (Самара, 2009); III Всероссийской конференции с международным участием «Аналитика России» (Краснодар, 2009); II Международном симпозиуме по сорбции и экстракции с заочным участием (Владивосток, 2009); Всероссийской научно-практической конференции «Хроматография — народному хозяйству» (Дзержинск, 2010); Съезде аналитиков России «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (Москва, 2010), IV Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж, 2010), Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (Краснодар, 2010).

Публикация результатов. По материалам диссертации опубликованы 2 статьи, тезисы 20 докладов, получен патент РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, трех глав, в которых изложены результаты проведенных исследований и их обсуждение, выводов, списка цитируемой литературы (212 наименований) и приложения. Материалы диссертации изложены на 127 страницах текста, включая 25 таблиц, 27 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Новикова, Екатерина Анатольевна

выводы

1. Экспериментальное изучение хромато-десорбционного способа получения градуировочных газовых смесей с использованием сверхсшитых полистирольных сорбентов показало, что по сравнению с ранее изученным его газо-жидкостным вариантом наблюдается значительное увеличение объема получаемых паро-газовых смесей летучих галогенорганических соединений и нитробензола в 20-25 раз, а также обеспечивается возможность получения газовых смесей легких углеводородов.

2. Экспериментально установлено, что для сорбционного концентрирования органических примесей (капролактама и нитробензола) из их водных растворов наиболее целесообразно применение микропористого сверхсшитого полистирольного сорбента М1М-270, который обеспечивает наиболее высокую степень извлечения данных соединений по сравнению с макропористыми полимерными сорбентами, химически модифицированными силикагелями и активными углями. При извлечении продуктов полимеризации капролактама из органо-минеральных растворов наилучшие результаты получены при использовании бипористого сверхсшитого полистирольного сорбента МК-202.

3. Показано, что наиболее эффективными элюентами для десорбции изученных органических соединений являются спирты и водно-спиртовые смеси. Экспериментально установлено, что для десорбции капролактама и продуктов его полимеризации также перспективно использование горячей воды под давлением при температурах 150-170°С, которая по эффективности десорбции соизмерима с водно-спиртовыми смесями.

4. Для совершенствования оперативного технолого-аналитического и эколого-аналитического контроля производств капролактама и нитробензола разработаны и внедрены в практику ОАО «КуйбышевАзот», ОАО «Промсинтез» хроматографические методики определения органических примесей в сточных водах и технологических растворах, где для проведения пробоподготовки используется динамическое концентрирование определяемых компонентов на микропористом сверхсшитом полистирольном сорбенте МК-270. Это позволяет улучшить метрологические характеристики и сократить время концентрирования по сравнению- с жидкостно-жидкостной экстракцией и статическим сорбционным концентрированием.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Новикова, Екатерина Анатольевна, 2011 год

1. Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе: практическое руководство .М.:Бином, Лаборатория знаний. 2009. 855 с.

2. Каюткина Н.И. Газохроматографическое определение следовых количеств полициклических ароматических углеводородов, нитробензола и других органических примесей в воздухе и в водных средах: Диссертация кандидата химических наук /ИФХ РАН.- М., 2004. 114 с.

3. Namiesnik J. Generation of gaseous mixtures // J. Chromatogr. 1984. V. 300. P. 79-83.

4. Соколов Б.К., Егоров В.А., Лисняк B.E. Поверочные газовые смеси. Обзоры по отдельным производствам химической промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1976. Вып. 16. 48 с.

5. Burnett M.G., Swoboda Р.А.Т. A simple method for the calibration of sensitive gas chromatographic detectors//Anal. Chem. 1962. V. 34. P. 1163-1171.

6. Fowlis I.A., Scott R.P.W. A vapour dilution system for detector calibration // J. Chromatogr. 1963. V. 11. P. 1-8.

7. Burnett M.G. Determination of partition coefficients at infinite dilution by the gas chromatographic analysis of the vapor above dilute solution // Anal. Chem. 1963. V. 35. P. 1567-1576.

8. Витенберг А.Г., Иоффе Б.В. Газовая экстракция в хроматографическом анализе. Л.: Химия, 1982. 280 с.

9. Ioffe B.V., Kostkina M.I., Vitenberg A.G. Preparation of standard vapor-gas mixtures for gas chromatography: giscontinuous gas extraction // Anal. Chem. 1984. V. 56. P. 2500-2513.

10. Ю.Витенберг А.Г. Памяти профессора Санкт-Петербургского университета Б.В. Иоффе. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 1998. 140 с.

11. Витенберг А.Г., Косткина М.И. Статический способ приготовления парогазовых смесей с известным содержанием органических веществ при использовании равновесия жидкость — пар // Журн. аналит. химии. 1980. Т. 35. С. 539-543.

12. Витенберг А.Г., Бутаева И.Л., Димитрова З.Ст. Дозирование в хроматограф равновесного с жидкостью газа // Зав. лаб. 1975. Т. 41. С. 931 -938.

13. Панков А.Г., Трубин A.M., Березкин В.Г., Трубина И.В., Буданцева М.Н. Способ получения калибровочной смеси для газовых хроматографов. Авт. свид. СССР № 603898 // Бюл. изобр. № 15 от 12.03.78.

14. Bhatia S.P., de Souza T.L.C. Development of calibration system for measuring total reduced sulfur and sulfur dioxide in ambient concentrations in the parts per billion range // Anal. Chem. 1976. V. 48. P. 2234-1139.

15. Sefton M.V., Mastracci E.L., Mann J.L. Rubber disk passive monitor for benzene dosimeter // Anal. Chem. 1981. V. 53. P. 458-494.

16. Степанов Э.Н., Алексеева И.И. Получение и аттестация поверочных газовоздушных смесей окиси углерода // Зав. лаб. 1976. Т. 42. С. 517-521.

17. Хамракулов Т.К., Агасян П.К., Ивницкий Д.М., Кондрашова Л.И., Приготовление стандартных газовых смесей // Зав. лаб. 1975. Т. 41. С. 9-14.

18. Saltzman В.Е., Wartburg A. F. Precision flow dilution system for standard low concentrations of nitrogen dioxide // Anal. Chem. 1965. V. 37. P. 1261-1267.

19. Angely, L. Levari E., Guiochon G., Peslerbe G. General method to prepare standard samples for detector calibration in gas chromatographic analysis of gases// Anal. Chem. 1969. V. 41. P. 1446-1150.

20. Saltzman B.E., demons C.A. Gaseous sample dilution device for the gas chromatograph // Anal. Chem. 1966. V. 38. P. 800-806.

21. Арутюнов Ю.И., Волосатов B.B. Устройство для градуировки хроматографа. Авт. свид. СССР № 1075150. // Бюл. изобр. № 7. 1984.

22. McKelvey J.M., Hoelscher Н.Е. Apparatus for preparation of very dilute gas mixtures // Anal. Chem. 1957. V. 29. P. 123-129.

23. Altshuller A.P., Cohen I.R. Application of diffusion cells to the production of known concentration of gaseous hydrocarbons // Anal. Chem. 1960. V. 32. P. 802-809.

24. Namiesnik J., Torres L., Kozlowski E., Mathieu J. Evaluation of the suitability of selected porous for preconcentration of volatile organic compounds // J. Chromatogr. 1981. V. 208. P. 239-246.

25. Possanzini M., Di Palo V., Brancaleoni E. Dynamic system for the calibration of semi-volatile carbonyl compounds in air // J. Chromatogr. A. 2000. V. 883. P. 171-178.

26. Gautrois M., Koppmann R. Diffusion technique for the production of gas standards for atmospheric measurements // J. Chromatogr. A. 1999. V. 848. P. 239-245.

27. Torres L., Mathieu J., Frikha M., Namiesnik J. Stabilization of a standard gas mixture generator with diffusion tubes // Chromatography. 1981. V. 14. P. 712-719.

28. Miguel A.H., Natusch D.F.S. Diffusion cell for the preparation of dilute vapor concentrations //Anal. Chem. 1975. V. 47. P. 1705-1709.

29. Savitsky A.C., Siggia S. Improved diffusion cell for introducing known small quantities of liquids into gases // Anal. Chem. 1972. V. 44. P. 1712-1719.

30. Апухтин O.K. Устройство для создания известной концентрации пара в газе. Авт. свид. СССР № 166163. М. Кл. G 01п. Бюл. изобр. № 21. 1964.

31. Goldup A., Westaway М.Т. Determination of trace quantities of water in hydrocarbons // Anal. Chem. 1966. V. 38. P. 1657-1662.

32. Вольберг Н.Ш. Использование стабильных источников микропотоков веществ для метрологической оценки методов анализа примесей в газах // Зав. лаб. 1975. Т. 41. С. 6-12.

33. Geisling K.L., Miksch R.R., Rappaport S.M. Generation of dry formaldehyde at trace levels by the vapor-phase depolymerization of trioxane // Anal. Chem. 1982. V. 54. P. 140-146.

34. Lewis R.G., McLeod K.E. Portable sampler for pesticides and semivolatile industrial organic chemicals in air// Anal. Chem. 1982. V. 54. P. 310-315.

35. Martos P.A., Pawliszyn J. Sampling and determination of formaldehyde using solid-phase microextraction with on-fiber derivatization // Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 2311-2318.

36. Huxham M., Thomas C.L.P. Sampling procedures for intrinsically valid volatile organic compound measurements// Analyst. 2000. V. 125. P. 825-831.

37. Bertoni G., Bruner F., Liberti A., Perrino C. Some critical parameters in collection, recovery and gas chromatographic analysis of organic pollutants in ambient air using light adsorbents // J. Chromatogr. 1981. V. 203. P. 263-269.

38. Saltzman B.E. Standardization of methods for measurement of air pollutants // J. Air Pollut. Control Ass. 1968. V. 18. P. 326 -331.39.0'Keefe A.F. Advances in assembling permeation tubes // Anal. Chem. 1977. V. 49. P. 1278-1284.

39. Namiesnik J., Jastrz^bska A., Zygmunt B. Determination of volatile aliphatic amines in air by solid-phase microextraction coupled with gas chromatography with flame ionization detection// J. Chromatogr. A. 2003. V. 1016. P. 1-7.

40. Saltzman B.E., Burg W.R., Ramaswamy G. Performance of permeation tubes as standard gas sources //Environ. Sci. Technol. 1971. V. 11. P. 1121-1127.

41. Purdue L.J., Tompson R.J. A rapid, sensitive method for calibration of permeation devices//Anal. Chem. 1972. V. 44. P. 1034-1039.

42. Zabiegala В., Gorecki Т., Namiesnik J. Calibration of permeation passive samplers with silicone membranes based on physicochemical properties of the analytes // Anal. Chem. 2003. V. 75. P. 3182 3195.

43. Moskvin L.N., Rodinkov O.V. Continuous chromatomembrane headspace analysis // J. Chromatogr. A. 1996. V.725. P.351-359.

44. Москвин JI.H., Родинков O.B., Катрузов A.H. Непрерывное выделение газообразных и легколетучих примесей из водных растворов с использованием хроматомембранного метода // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №2. С.215—217.

45. Москвин JI.H., Родинков О.В., Катрузов А.Н. Хроматомембранный метод разделения и его аналитические возможности // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №8. С.835-843.

46. Москвин JI.H., Родинков О.В. Хроматомембранный парофазный анализ водных растворов // Журн. эколог, химии. 1995. Т.4. №2. С. 112—116.

47. Москвин A.JL, Москвин JI.H., Родинков О.В. Хроматомембранные методы -новый принцип функционирования устройств для пробоподготовки в аналитических приборах //Научное приборостроение. 1999. Т.9. №4. С.62-72.

48. Родинков О.В., Москвин JI.H., Майорова Н.А., Зеймаль А.Е. Газохроматографическое определение алкилацетатов в водных растворах с хроматомембранной газовой экстракцией // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №6. С.617-622.

49. Москвин JI.H., Родинков О.В. Газохроматографическое определение газообразных углеводородов в водных растворах с хроматомембранной газовой экстракцией // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №1. С.82-87.

50. Москвин JI.H. Хроматомембранный метод разделения веществ // Докл. АН. 1994. Т.334. №5. С.599-601.

51. Москвин JI.H., Родинков О.В., Григорьев Г.Л. Непрерывное хроматомембранное выделение летучих примесей из водных растворов для последующего газохроматографического анализа // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №11. С.1130-1132.

52. Родинков О.В., Москвин JI.H., Папсуева А.Г., Григорьев Г.Л. Условия осуществления хроматомембранного процесса в системах жидкость жидкость и жидкость-газ//Журн. физ. химии. 1999. Т.73. №9. С. 1638-1640.

53. Москвин JI.H. Хроматомембранный метод и его аналитические возможности для концентрирования веществ из жидкой и газовой фазы // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №11. С.1125-1129.

54. Родинков О.В. Жидкостно-газовая хроматография и хроматомембранный массообменный процесс в системе жидкость газ: автореф. дис. . докт. хим. наук: 02.00.02 Санкт-Петербург, 2004. 32 с.

55. Родинков О.В., Москвин JI.H. Закономерности противоточной хроматомембранной газовой экстракции // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58. №6. С.611-616.

56. Родинков О.В. Закономерности непрерывной хроматомембранной газовой экстракции при движении фаз в одном направлении // Вестник СПбГУ.2001. Вып.З. С.68-74.

57. Родинков О.В., Москвин JI.H. Физико-химическая модель хроматомембранной жидкостной хемосорбции микропримесей из газовой фазы//Журн. физ. химии. 2001. Т.75. №2. С.329-332.

58. Родинков О.В., Москвин JI.H. Непрерывная двухмерная хроматомембранная газовая экстракция. Тарелочная модель и ее практические следствия // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №9. С.950-955.

59. Родинков О.В., Рачковский И.Н., Москвин JI.H. Хроматомембранное газоэкстракционное генерирование стандартных газовых смесей с применением композиционных угольно-фторопластовых матриц // Журн. аналит. химии. 2008. Т.63. №9. С.941-947.

60. Витенберг А.Г., Косткина М.И. О различных моделях непрерывной равновесной газовой экстракции летучих веществ из нелетучего растворителя // Журн. аналит. химии. 1979. Т.34. Вып.9. С. 1800-1809.

61. Витенберг А.Г., Косткина М.И. Об использовании непрерывной газовой экстракции для приготовления парогазовых смесей с микросодержанием летучих веществ // Вестник ЛГУ. 1980. №4. С.110-117.

62. Витенберг А.Г., Ефремова О.В., Котов Г.Н. Методы приготовления парогазовых смесей с постоянным микросодержанием летучих веществ на основе буферного эффекта гетерогенных систем // Журн. прикл. химии.2002. Т.75. №1. С.39-46.

63. Мариничев А.Н., Витенберг А.Г. Закономерности многоступенчатой газовой экстракции растворов // Журн. прикл. химии. 1990. Т.63. №10. С.2385-2388.

64. Витенберг А.Г., Пичугина A.C., Добряков Ю.Г. Использование парофазных источников газовых смесей для градуировки и поверки аналитической аппаратуры при измерении содержания примесей летучих веществ // Измерительная техника. 2009. № 12. С. 58-63.

65. Витенберг А.Г. Статический парофазный газохроматографический анализ. Физико-химический основы и области применения // Российский химический журнал. 2003. Т. XVLII. № 1. С. 7-21.

66. Другов Ю.С., Родин A.A. Мониторинг органических загрязнений природной среды. — СПб.: Наука, 2004. — 808 с.

67. Эталонные материалы. Государственная система обеспечения единства измерений. Каталог 2000. 2001. МИ 2590-2000. ВНИИМ им. Д.И. Менделеева. СПб.: Изд-во ИМАТОН Маркет, 2000. с. 56.

68. Березкин В.Г., Платонов И.А., Лепский М.В., Исмагилов Д.Р., Онучак JI.A. Динамический способ получения парогазовых потоков летучих органических соединений в инертном газе // Вестник СамГУ. Естественнонаучная серия. Специальный выпуск. 2002. С.115 123.

69. Платонов И.А., Исмагилов Д.Р., Кудряшов С.Ю., Смыгина И.Н., Онучак Л.А., Березкин В.Г. Получение газовых потоков с постоянноймикроконцентрацией сероводорода // Журн. аналит. химии. 2006. Т.61. №1. С.59 — 64.

70. Платонов И.А. Многоступенчатые барботажные способы и устройства для получения газовых смесей с постоянной концентраций // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. Т.6. В.5. С. 833 — 843.

71. Березкин В.Г., Платонов И.А., Онучак JI.A., Лепский М.В. Способ получения постоянных микроконцентраций летучих соединений в потоке газа. Патент РФ №2213958 от 23.11.2001 // Бюл. изобр. № 28 от1010.2003.

72. Березкин В.Г., Арутюнов Ю.И., Платонов И.А., Кудряшов С.Ю., Исмагилов Д.Р., Устюгов B.C., Милочкин Д.А. Устройство получения постоянных концентраций веществ в газе. Патент РФ № 2312335 от2505.2004. //Бюл. изобр. № 34. от 10.12.2007.

73. Березкин В.Г., Платонов И.А., Арутюнов Ю.И., Смыгина И.Н. Способ получения газового потока с постоянными концентрациями летучих веществ и устройство для его осуществления. Патент РФ №2302629 от 08.08.2005. //Бюл. изобр. № 19 от 10.07.2007.

74. Березкин В.Г., Платонов И.А., Смыгина И.Н. Хромато-десорбционный способ получения потока газа, содержащего микропримеси летучих соединений // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. -Т.50.-В. 8.-С. 22-25.

75. Березкин В.Г., Платонов И.А., Смыгина И.Н. Получение потоков микроконцентраций летучих органических соединений // Экология и промышленность России. 2007. № 12. С. 48 49

76. Смыгина И.Н. определение летучих органических соединений в объектах окружающей среды с использованием хромато-десорбционных систем . Автореферат . канд.хим. наук: 03.00.16. Самара, 2007. 18 с.

77. Платонов И.А. Новые инструментальные и методические решения в технике газохроматографического анализа . Автореферат . доктора техн. наук: 02.00.02. Санкт-Петербург, 2008. 37 с.

78. Березкин В.Г., Платонов И.А., Арутюнов Ю.И., Смыгина И.Н., Никитченко Н.В. Способ получения градуировочных смесей летучих компонентов и устройство для его осуществления. Патент РФ № 2324473 от 07.08.2006. //Бюл. изобр. № 13 от 10.05.2008.

79. Белошицкий А.П. Способ получения поверочных газовых смесей для градуировки и поверки газоанализаторов и устройство для его осуществления. Патент РФ № 2290635 от 14.06.2005. // Бюл. изобретений №36 от 27.12.2006.

80. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. М.: Химия, 2000.432 с.

81. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических соединений. М.: Химия, 1977. 152 с.

82. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракционное концентрирование. М.: Химия, 1971. 272 с.

83. Кириченко В.Е., Первова М.Г, Пашкевич К. И. Галогенорганические соединения в питьевой воде и методы их определения // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2002. T. XLVI. № 4. С. 18-27.

84. Колб Б. Определение следов летучих органических веществ в воздухе, воде и почве методом равновесной парофазной газовой хроматографии // Журн. аналитич. химии, 1996. Т. 51, № 11.С. 1171-1180.

85. Lesage S., Brown S. Dynamic Headspace Analysis of Volatile Organic Solvents in Water // Anal. Chem. 1994. V. 66, № 7. P. 572-576.

86. Wang J.-L., Chen W.-L. Construction and validation of automated purge-and-trap-gas chromatography for the determination of volatile organic compounds//J. Chromatogr. A. 2001. V.927.P. 143-154.

87. Сычев К.С., Даванков В.А. Материалы и методы пробоподготовки в хроматографии: твердофазное концентрирование и адсорбционная очистка // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. Т.4, №1. С.5-28.

88. Родинков О.В., Москвин JI.H., Григорьев Г.Л. Сравнительный анализ эффективности методов концентрирования летучих органических веществ из водных растворов // Журн. аналитич. химии. 1999.Т.54, №5. С.469-473.

89. Москвин Л.Н., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. Л.: Химия, 1991. С.7, 172.

90. Родинков О.В., Москвин Л.Н. — Выбор оптимальных условий сорбционного концентрирования летучих органических веществ из водных растворов // Журн. аналитич. химии. 1999. Т. 54, № 2. С. 144-147.

91. Huck C.W., Bonn G.K. Recent developments in polymer-based sorbents for solid-phase extraction // J. Chromatogr. A. 2000. V. 885. P.51-72.

92. Fritz J.S., Dumont P.J., Schimidt L. Methods and materials for solid-phase extraction // J. Chromatogr. A. 1995. V. 691. P. 133-140.

93. Концентрирование следовых органических соединений. Сборн. науч. трудов под ред. Н. М. Кузьмина. М.: Наука, 1990. 280 с.

94. Koziel J., Jia М., Khaled A., Noah J., Pawliszyn J. Field air analysis with SPME device // Analyt. Chim. Acta. 1999. T. 400. № 1-3. C. 153-162.

95. Ye C.W., Gao J., Yang C., Liu X.J., Li X.J., Pan S.Y. Development and application of an SPME/GC method for the determination of trace phthalates in beer using a calix6.arene fiber // Analyt. Chim. Acta. 2009. T. 641. № 1-2. C. 64-74.

96. Baltussen E., Cramers C.A, Sandra P.J.F. Sorptive sample preparation—a review // Anal. Bioanal. Chem., 2002. V. 373. №1. P: 3-22.

97. Сакодынский> К.И., Бражников В.В:, Волков. С.А. и др. Аналитическая хроматография. М.: Химия, 1993; 464 с.

98. Abrams I.M., Millar, J.R. A history of the* origin- and' development of macroporous ion-exchange resins //React. Funct. Polymers. 1997." V.35. P.7-22.

99. Belyakova L.D., Kiselev. A. V., Platonova N.P., Shevchenko Т. I. Porous organic polymers: Structure, surface chemistry and adsorption of certain gases // Adv. Colloid Interface Sci. 1984. V.21. P. 55-118

100. Sakodynskii К. I., Panina L.I. Effect of surface- chemistry on gas-chromatographic properties of polymeric sorbents // Pure and Appl. Chem. 1989. V.61,№ 11. P: 2051-2054.

101. Davankov V. A., Tsyurupa M. P., Ilyin M.M., Pavlova L. Hypercrosslinked polystyrene and its potentials for liquid* chromatography: a mini-review // J. Chromatogr. A. 2002. V. 965. P: 65-73.

102. Сакодынский К.И., Панина Л.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М.: Наука, 1977.

103. Филиппов О.А., Тихомирова Т.И., Цизин Г.И., Золотов Ю.А. Динамическое концентрирование органических веществ на неполярных сорбентах // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58, №5. С.454-479.

104. Fontanals N., Mareé R.M., Borrull F. New materials in sorptive extraction techniques for polar compounds // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1152. P.14-31.

105. Другов Ю.С., Зенкевич И.Г., Родин A.A. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред М.: Бином. Лаборатория знаний, 2005. 752 с.

106. Тагер А.А. Физико-химияполимеров. М.: Химия. 1968. 536 С.

107. Даванков, В. А., Навратил Дж., Уолтон X. Лигандообменная хроматография. М.: Мир, 1989:294 С.

108. Глазунова Л. Д., Шанина Л. И., Сакодынский К. И. Использование пористых полимерных сорбентов для концентрирования микропримесей органических соединений из газовой и жидких сред II Успехи химии. 1983. Т. 52. № 7. С. 1225-1246.

109. Aiken G.R., ThurmanE.M., Malcolm R.L., Walton H.F. Comparison of XAD macroporous resins for the concentration4of fulvic acid from aqueous solution«// Anal. Chem. 1979; V. 51. P: 1799-1803:

110. Ma Z., Wu Q., Lee D.Y.W., Tracy M., Lukas S.E. Determination of puerarin in human plasma by high performance liquid chromatography // J. Chromatogr. B. 2005. V. 823. P.! 108-114.

111. Giacometti J., Milosevic A., Milin C. Gas chromatographic determination of fatty acids contained in different lipid classes after their separation by solid-phase extraction // J. Chromatogr. A. 2002. V. 976. P. 47-54.

112. Bossi R., VejrupK.V., Mogensen B.B., Asman W.A.H. Analysis of polar pesticides in rainwater in Denmark by liquid chromatography-tandem mass spectrometry // J. Chromatogr. A. 2002. V. 957. P. 27-36.

113. Abuin S., Codony R'., Compano R., Granados M., Prat M.D. Analysis of macrolide antibiotics in river water by solid-phase extraction and liquid« chromatography-mass spectrometry // J. Chromatogr. A. 2006. V. 1114. P. 73-81.

114. Dias N.C., Poole C.F. Mechanistic study of the sorption properties of OASIS® HLB and its use in solid-phase extraction // Chromatographia. 2002. V. 56. P. 269-275.

115. Smith J., Collins G.E., Wang J. Microscale solid-phase extraction system for explosives // J. Chromatogr. A. 2003. V. 991. P. 159-167.

116. Trochimczuk A.W., Streat M., Korlarz B. Highly polar polymeric sorbents: Characterization and sorptive properties towards phenol and its derivatives // React. Funct. Polym. 2001. V. 46. P 259-271.

117. Drechny D., Trochimczuk A.W. Synthesis and some sorptive properties ofhighly crosslinked cyanomethyl styrene/divinylbenzene copolymers // React. Funct. Polym. 2006. V. 66. P. 323-333.

118. Bagheri H., Saraji M., Barcelo D. Evaluation of Polyaniline as a Sorbent for SPE of a Variety of Polar, Pesticides from'Water Followed by CD-MEKC-DAD // Chromatographic 2004. T. 59. P.'283-289. "

119. Fontanals N., Puig P.; Galia M., Marce R.M., Borrull F. New hydrophilic polymeric resin based on 4-vinylpyridine-divinylbenzene for solid-phase extraction of polar, compounds from water // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1035. P. 281-284

120. Fontanals N., Galia MI, Marce R.M., Borrull F. Solid-phase extraction of polar compounds with a hydrophilic copolymeric sorbent // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1030. P. 63-68.

121. Fontanals N., Galia M:, Marce R.M., Borrull F. Comparison of hydrophilic polymeric sorbents for on-line solid-phase extraction of polar compounds from aqueous samples // Chromatographia. 2004. V. 60. P. 511-515.

122. Sun J.J., Fritz J.S. Chemically modified resins for solid-phase extraction // J*. Chromatogr. A. 1992. V. 590. P. 197-202.

123. Masque N., Galia M., Marce R.M., Borrull F. Chemically modified polymeric resin used as sorbent in a solid-phase extraction process to determine phenolic compounds in water // J. Chromatogr. A. 1997. V. 771. P. 55-61.

124. Masque N., Galia M., Marce R.M., Borrull F. Solid-phase extraction of phenols and pesticides in water with a modified polymeric resin // Analyst. 1997. V. 122. P. 425-428.

125. Masque N., Galia M., Marce R.M., Borrull F. New chemically modified polymeric resin for solid-phase extraction of pesticides and phenolic compounds from water // J. Chromatogr. A. 1998. V. 803. P. 147-155.

126. Masque N., Galia M., Marce R.M., Borrull F. Influence of chemical modification of polymeric resin on retention of polar compounds in solid-phaseextraction // Chromatographia. 1999. V. 50: P. 21-26.

127. Г52. Nogueira J.M.F., Sandra Т., Sandra P.' Considerations on ultra trace analysis of carbamates in water samples // J1. Ghromatogr A. 2003. V. 996l P. 133.

128. Marazuela M;D., Moreno-Bondi MIC. Multiresidue determination of fluoroquinolones in milk by column liquid chromatography with fluorescence and ultraviolet absorbance detection*// Ji Ghromatogr. A. 2004. V. 1034. P." 25-32'.

129. Fontanals N., Galia M., Marce R.M., BorrulLF. Comparison of hydrophilic polymeric sorbents for on-line solid-phase extraction of polar compounds from aqueous samples // Chromatographia. 2004. V. 60: P: 511-515:

130. Posyniak A., Mitrowska K., Zmudzki J;, Niedzielska J. Analytical procedure for the determination^ of chlortetracycline and1 4-epi-chlortetracycline in pig kidneys // Ji Chromatogr. A. 2005. V. 1088. P 169-174.

131. Даванков В.А. Внутримолекулярный сверхсшитый полистирол -принципиально новый- макромолекулярный объект // Информационный" бюллетень РФФИ. 1994. Т. 2, № 3. С. 133.

132. Цюрупа М.П. Сверхсшитый. полистирол новый тип полимерных сеток // Автореф. . докт. хим. наук. Москва. 1985 48 с.

133. Даванков В.А., Рогожин G.B1, Цюрупа М.П., Панкратов Е.А Физико-химические свойства.макросетчатых изопористых полистирольных гелей // Журн. физич. химии. 1974. Т. XLIII (48). №12. С.2964-2967:

134. Цюрупа М.П., Лалаев В.В-, Даванков В.А. О причинах, обуславливающих необычные свойства сверхсшитых полимеров, стирола // Доклады академии наук СССР. 1984. Т.279. №1. С. 156-159.

135. Белякова Л.Д., Курбанбеков Э., Ларионов O.F., Цюрупа М.П., Даванков В.А. Сорбция галогензамещенных углеводородов сверхсшитыми полимерными сорбентами «Стиросорб» // Коллоидный журнал. 1999. Т. 61. №5. С.617-623.

136. Davankov V. A., Tsyurupa М. P. Porous structure of hypercrosslinked polystyrene: State-of-the-art mini review. // React. Funct. Polym. 2006. V. 66. P. 181-191.

137. Белякова JI.Д., Василевская О.В., Цюрупа М.П., Даванков В.А. Адсорбционные и хроматографические свойства полимерных сорбентов типа «Стиросорб» // Журн. физич. химии. 1995. Т. 69. №4. С.696-700.

138. Белякова Л.Д., Василевская OiB., Цюрупа М.П., Даванков В.А. Адсорбционные и хроматографичские свойства микросферических полимерных сорбентов типа «Стиросорб» // Журн. физич. химии. 1996. Т. 70. №8. С.1476-1481.

139. Цюрупа М.П., Ходченко Е.Л., Даванков В.А Сорбция летицина на сверхсшитом полистирольном сорбенте // Коллоидный журнал. 1983. Т. XLV. №5. С.1016-1018.

140. Павлова Л.А., Павлов М.П., Даванков В.А. Первые представители сверхсшитых гидрофильных сеток: алкилирование и полимеризация 4-винилпиридина в ионной жидкости // Доклады Академии наук. 2006. Т. 406. №2. С.200-202.

141. Павлова Л.А., Маерле К.В., Ильин М.М, Даванков* В.А. Новый тип сорбционной фазы- на основе N-алкилированного 4-винилпиридина для капиллярной электрохроматографии // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т.8. Вып. 5. С. 707-716.

142. Белякова Л.Д., Волощук A.M., Воробьев Л.М., Курбанбеков Э., Ларионов О.Г., Цюрупа М.П., Павлова Л.А., Даванков В.А. Сравнение сорбционных свойств пористых полистирольных сорбентов различного типа//Журн. физич. химии. 2002. Т. 76. №9. С.1674-1681.

143. Tsyurupa М. P., Ilyin М. М., Andreeva A.I., Davankov V. A. Use of the hyper-crosslinked polystyrene sorbents "Styrosorb" for solid phase extraction of phenols from water // Fresenius' Journal of Analytical Chemistry. 1995. V. 352. №7-8. P. 672-675.

144. Liska I. Fifty years of solid-phase extraction in water analysis historical development and overview// J. Chromat. A. 2000. V. 885. P. 3-16.

145. Цюрупа М.П., Ходченко Е.Л., Даванков В.А Сорбция летицина на сверхсшитом полистирольном сорбенте // Коллоидный журнал. 1983. Т. XLV. №5. С.1016-1018.

146. Шкутина И.В., Стоянова О.Ф., Селеменев В.Ф. Сорбционное концентрирование фенобарбитала на анионообменнике MN-200 // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т.8. В. 2. С. 272-276.

147. Fontanals N, Gali M., Cormack P., Marc R., Sherrington D., Borrull F. Evaluation of a new hypercrosslinked polymer as a sorbent for solid-phase extraction of polar compounds // J.Chromatogr. A. 2005. V. 1075. P. 51-57.

148. Fontanals N., Mareé R.Mi, Borrull F. New materials in sorptive extraction techniques for polar compounds // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1152. P. 14-31.

149. Dale J.A., Nikitin N.V., Moore R:, Opperman D., Crooks G. Macronet, the birth and' development of a technology // Ion Exchange at the Millennium, Proceedings of-IEX 2000, Imperial College-Press, London, 2000,vp. 261.

150. Цюрупа М.П:, Даванков В.А. Новый эксклюзионно-хроматографический процесс: разделение неорганических электролитов на нейтральном сверхсшитом полистирольном сорбенте // Доклады Академии наук. 2004. Т.398. № 2. С. 198-200.

151. E. Modeling of size-exclusion chromatography of electrolytes on non-ionic nanoporous adsorbents // J. of Chromatography A. 2007. - Vol. 1149. - P. 245253.

152. Davankov V., Tsyurupa M., Blinnikova Z., Pavlova L. Self-concentration effects in preparative SEC of mineral electrolytes using nanoporous neutral polymeric sorbents // J. Separation Science. 2009. V. 32. № l.p. 64-A

153. Проскурина H.A., Ильин M.M., Даванков B.A., Сычев К.С., Костиков С.Ю. Сочетание твердофазной экстракции на сверхсшитом полистироле с

154. Пастухов A.B., Алексиенко H.IL, Цюрупа М.П., Даванков B:A., Волощук А.М: Новые углеродные сорбенты продукты термодеструкции и пиролиза сверхсшитых полистиролов // Журн. физич. химии. 2005: Т. 79. № 9. С.1551-1560.

155. Сайт компании: Pùrolite International Ltd. (Великобритания) http://wvvw.purolite.com/default.aspx?RelID=606259&ProductID^314

156. Онучак JI.А., Арутюнов; Ю.И., Курбатова C.B., Кудрюшов С.Ю; Практикум по газовой хроматографии // Изд. Самарский университет. 1999. С. 160.

157. ГОСТ 14920-79 Газ сухой. Метод определения компонентного состава

158. ГОСТ 23781-87 Газы горючие природные. Хроматографический метод определения компонентного состава

159. ГОСТ 10679-76 Газы углеводородные сжиженные. Метод определения углеводородного состава.

160. РД 52.04.186-89 Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения? уровня загрязнений. Определение хлорированных углеводородов методом? газовой хроматографии.

161. МУ 4178-86 Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации дихлорэтана, трихлормена, четыреххлористого углерода и трихлорэтилена в воздухе рабочей зоны.

162. МВИ 2-2000. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитробензола в воздухе рабочей зоны методом газо-жидкостной хроматографии.199: Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. MI : Мир, 1994. 268с.

163. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Ч.2 Л. : Химия, 1974. 764 с.

164. Каюткина Н.И., Платонов И.А., Буланова A.B., Авдеев C.B., Крижановский А.С Качественный и количественный анализ органических примесей в насыщенном растворе сульфата, аммония // Вестник СамГУ. Естественнонаучная серия. 2003. № 4. С. 1- 8.

165. Вредные вещества в промышленности. Справочник. Том II. Под редакцией Н.В; Лазарева. Л.: Химия, 1976.

166. Другов Ю.С., Родин A.A., Кашмет В .В. Иробоподготовка в экологическом анализе.М.:ЬаЬ-Ргезз, 2005. С.228.

167. Производство капролактама. Ред. Овчинниковой В.И., Ручинского В.Р. М.: Химия, 1977. 263 с.

168. ГОСТ 52708-2007. Вода. Метод определения химического потребления кислорода

169. РД 52.24.421-2007. Химическое потребление кислорода в водах. Методика выполнения измерений титриметрическим методом'

170. ГН 2.1.5.1315-03. Предельно, допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования

171. МУК 4.1.750-991 4.1. Методы контроля. Химические факторы. ВЭЖХ определение нитробензола в воде. М.: Госкомсанэпиднадзор, 2001. С. 133140.

172. МВИ 1-2000. Методика выполнения'измерений массовой концентрации нитробензола в сточных водах методом газо-жидкостной хроматографии.

173. Сонияси Р., Сандра П., Шлет К. Анализ воды: Органические микропримеси. Практическое руководство. Hewlett-Packard Company, 1994. С. 146-153.

174. Рапопорт B.JL, Пелых Т.П., Золотухина Г.Ф., Н.В. Бердников Экспрессное определение нитробензола в природной воде методом ВЭЖХ // Вестник ДВО РАН. 2007. №2. С. 146-150.