Физико-химические свойства и структурная подвижность сверхсшитых полистиролов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Пастухов, Александр Валерианович

• Пастухов, Александр Валерианович
• доктор химических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор химических наук Пастухов, Александр Валерианович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ, УГЛЕРОДНЫХ И КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ (АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР).

1.1. Методы расчета термических характеристик сетчатых полимеров по их химическому строению.

1.2. Структура и динамика сетчатых полимеров.

1.2.1. Физическое релаксационное состояние полимеров.

1.2.2. Структура и деформационное поведение аморфных сетчатых полимеров.

1.2.3. Структура и деформационное поведение набухших сетчатых полимеров.

1.2.4. Свободный объем полимеров, метод аннигиляции позитронов.

1.2.5. Вода в полимерах при низких температурах.

1.3. Углеродные сорбенты на основе полимеров.

1.4. Магнитные и каталитические нанокомпозиты полимеров с неорганическими" соединениями.

ГЛАВА 2. ОТ РЕДКИХ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ СЕТОК К СВЕРХСШИТЫМ. РАСЧЕТ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ И СТРУКТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ СЕТОК МЕТОДАМИ ТМА и ДСК.

ГЛАВА 3. МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

СВЕРХСШИТЫХПОЛИСТИРОЛОВ.

ГЛАВА 4. ПОРИСТАЯ СТРУКТУРА СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ.

4.1. Исследование пористой структуры сверхсшитых полистиролов методом позшронной аннигиляционной спектроскопии.

4.2. Исследование пористой структуры сверхсшитых полистиролов методом динамической десорбционной порометрии и низкотемпературной сорбции азота.

ГЛАВА 5. СТРУКТУРНАЯ ПОДВИЖНОСТЬ СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ.

5.1. Деформация сополимеров стирола, дивинилбензола и сверхсшитых полистиролов в процессе сорбции растворителей.

5.2. Деформирование набухших полимеров при удалении растворителя.

5.2.1. Деформация гелевых и пористых сетчатых полимеров в процессе десорбции растворителей.

5.2.2. Осмотическая деформация набухших сверхсшитых полистиролов и ионитов в концентрированных растворах электролитов.

5.3. Вода в нанопорах сверхсшитого гидрофобного полистирола при низких температурах (исследования методами ЯМР и ТМА).

5.4. Деформирование набухших сверхсшитых полистролов.

5.5. Термические деформации сверхсшитых полистиролов метод термодилатометрии).

5.5.1. Структурные перестройки ССП в области 20-220 °С.

5.5.2. Структурный коллапс пористых полистирольных сеток в области 230-290 °С.

5.6. Сверхсшитый полистирол - полимер в неклассическом физическом состоянии.

5.6.1. Термомеханический метод анализа.

5.6.2. Деформационное поведение сверхсшитых полистиролов при одноосном сжатии в изотермических условиях.

5.6.3. Метод всестороннего сжатия (PVT анализ).

ГЛАВА 6. ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ (МЕТОДЫ ТГАИДТА).

6.1. Термоокислительная деструкция сверхсшитых полистиролов.

6.2. Пиролиз сверхсшитых полистиролов в инертной среде.

ГЛАВА 7. КАРБОНИЗАТЫ СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ - НОВЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ СОРБЕНТЫ.

7.1. Получение и свойства карбонизатов сверхсшитых полистиролов.

7.2. Карбонизаты сверхсшитых полистиролов с парамагнитными свойствами.

ГЛАВА 8. МАГНИТНЫЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ НАНОКОМПОЗИТЫ НА ОСНОВЕ СВЕРХСШИТЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

8.1. Структурные исследования магнитных нанокомпозитов.

8.2. Сорбция токсичных органических соединений магнитными нанокомпозитами.

8.3. Каталитическое окисление метанола из разбавленных водных растворов нанокомпозитами на основе сверхсшитых полистиролов с платиной.

ГЛАВА 9. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

9.1. Реактивы и промышленные сорбенты.

9.2. Синтезы сополимеров стирола с дивинилбензолом и полидивинилбензолов.

9.3. Синтезы сверхсшитых полистиролов.

9.4. Получение углеродных сорбентов — карбонизатов сверхсшитых полистиролов.

9.5. Методы исследования физических свойств полимеров.

9.6. Методы исследования физико-механических свойств полимеров.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и структурная подвижность сверхсшитых полистиролов»

Актуальность проблемы

Исследования в области наноструктурированных материалов и нанокомпозитов лежат в основе новой технологии XXI века - нанотехнологии, и уже позволили перейти к использованию принципиально новых полимерных материалов для наноэлектроники, кластерных катализаторов, нанопленок и других прогрессивных материалов. Одним из успешных и перспективных направлений в области наноматериалов является разработка новых полимерных нанопористных систем и нанокомпозитов на их основе. Среди огромного числа известных полимеров в этом плане особое место занимают сверхсшитые полистиролы, разработанные проф. В.А. Даванковым и д.х.н. М.П. Цюрупой (ИНЭОС РАН) в самом начале 70-х годов и выпускаемые в настоящее время в промышленном масштабе. Интерес к таким материалам определяется в первую очередь широкими возможностями их практического применения в качестве высокоэффективных сорбентов для выделения и разделения огромного числа органических и неорганических соединений, как в научных исследованиях, так и в производственных процессах. Сверхсшитые полистиролы обладают уникальными физическими свойствами и отличаются развитой яанопористой структурой и необычно высокой подвижпостью полимерной сетки. Оставаясь однофазными материалами, эти полимеры с аномальным свободным объемом, существенно большим, чем в жидкостях, и огромной (кажущейся) внутренней удельной поверхностью, порядка 1500 м2/г, способны в несколько раз увеличивать свой объем при поглощении различных органических жидкостей, не только термодинамически совместимых, но и несовместимых с полистиролом. Задачи оптимизации сорбционных процессов и расширения областей применения сверхсшитых полистирольных сорбентов определяют необходимость всестороннего изучения особенностей их структуры и физико-механических свойств, закономерностей деформационного и теплового поведения, прежде всего с использованием всего комплекса традиционных методов термомеханического (ТМА), термодилатометрического (ТДА), термогравиметрического (ТГА) и дифференциально-термического анализа (ДТА). Для изучения пористой структуры сверхсшитых сорбентов, образованной в основном микропорами размером до нескольких нанометров, кроме традиционной сорбции азота, перспективным является использование метода аннигиляции позитронов. Метод аннигиляции позитронов в первую очередь информативен при исследовании свободного объема в полимерах, благодаря уникальной способности позитрония локализоваться даже в закрытых микропорах или элементах свободного объема вещества.

Сверхсшитые полистиролы, являясь уникальными полимерными материалами для разнообразных сорбционных технологий, в то же время имеют ограниченную по температуре область использования (в пределе, не более 200 °С). Поэтому актуальным является разработка углеродных материалов на основе сверхсшитых полимеров, что позволяет получить термостойкие сорбенты со структурой, наследующей микропористую структуру исходных полимеров. Известно, что наиболее перспективные углеродные сорбенты, пригодные для многократного использования, получают именно методом пиролиза полимеров в гранульной форме, причем морфология исходного материала влияет на пористую структуру конечных карбонизатов полимеров. Микропористые углеродные сорбенты или углеродные молекулярные сита представляют большую группу промышленно важных сорбционных материалов, используемых в основном для очистки и разделения газов. Вместе с тем, сочетание высокого содержания сочлененных и конденсированных ароматических циклов и развитой системы нанопор у исходных сверхсшитых полистиролов, предопределяет возможность создания новых нанопористых углеродных сорбентов с парамагнитными свойствами. Такие сорбенты являются перспективными материалами для использования в медицине и биотехнологии в качестве кислородных сенсоров.

Устойчивая нанопористая и в то же время подвижная структура сверхсшитых полистиролов является «идеальной» матрицей для формирования различных нанокластеров неорганической и органической природы. Такие нанокомпозиционные материалы могут отличаться уникальными оптическими, магнитными, каталитическими и др. свойствами. В частности, актуальным является разработка эффективных магнитных сорбентов для удаления высокотоксичных соединений с использованием метода магнитной сепарации. Нанокомпозшы, сочетающие в себе особые свойства импрегнированных наночастиц и наиболее ценные свойства самой матрицы сверхсшитых полистиролов — структурную подвижность, высокую проницаемость и сорбционную емкость — могут оказаться весьма перспективным в качестве катализаторов, в том числе и обладающих магнитными свойствами.

Таким образом, актуальность и важность решения вышеназванных научных и прикладных проблем в области физической химии полимеров обусловили проведение данной многоплановой работы. Настоящая работа посвящена исследованию структуры, физических, механических и термических свойств нанопористых сверхсшитых полистиролов, а также новых углеродных и магнитных нанокомпозитных сорбентов на их основе.

Разрабатываемая тема включена в планы научно-исследовательских работ Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук.

Работа была поддержана Российским фондом фундаментальных исследовании: гранты РФФИ; «Программа Отделения химии и наук о материалах РАН» г/к N 1002-251ЮХНМ-08/131-125/050504-194 от 05/05/04; Американским фондом гражданских исследований и разработок (СГШР), грант 11С1-179;

Цели и задачи исследования Основной целью настоящей работы являлось проведение комплексного исследования структурных особенностей сверхсшитых полистирольных сеток, механических и термических свойств сверхсшитых полистирольных сорбентов, а также поиск возможностей создания композиционных материалов на их основе. При этом решались следующие конкретные задачи:

- установить основные корреляционные зависимости физических свойств сверхсшитых полистролов от их химического строения, степени сшивания, пористости;

- оценить размеры пор сверхсшитых полистролов методами аннигиляции позитронов и динамической десорбционной порометрии;

- провести комплексные исследования динамики сверхсшитых полистирольных сеток - их структурной подвижности в процессах поглощения и удаления адсорбатов, а также при тепловом и (или) механическом деформирующем V воздействии;

- провести исследования системы сверхсшитый полистирол — вода при низких температурах;

- изучить закономерности процесса термодеструкции сверхсшитых полистиролов;

- установить возможность получения методом пиролиза сверхсшитых полистиролов нанопористых углеродных материалов сферической формы, в том числе с парамагнитными свойствами;

- провести исследования пористой структуры и сорбционных свойств образующихся углеродных материалов;

- разработать нанокластерные композиционными материалы с магнитными свойствами на основе сверхсшитых полистиролов и неорганических соединений; изучить структурные особенности нанокомпозитов и их сорбционные свойства.

Научная новизна исследования

Установлены основные характеристики пористой структуры сверхсшитых полистиролов с использованием методов аннигиляции позитронов и динамической десорбциопной порометрии. Обнаружен эффект аномально длительного времени жизни позитрония в нанопорах сверхспштого полистирола на основе линейного полистирола, сшитого п-ксилилендихлоридом. Проведены исследования системы сверхсшитый полистирол - вода методами ЯМР и ТМА при низких температурах и установлены аномальное размораживание подвижности молекул воды в области температур от -80 до -40 °С в гидрофобных нанопорах, с одной стороны, и появление пластических деформаций матрицы полимера в области от -60 до -30 °С - с другой. Разработан автоматизированный способ непрерывной регистрации быстрых изменений объёма сферического образца полимера и изучена кинетика деформационного поведения сверхсшитых сополимеров стирола (ССП) и других полистирольных сеток при их контакте с различными растворителями и при высыхании последних. Впервые обнаружено аномальное деформационное поведение макропористых полистирольных сеток и ССП при десорбции (испарении) растворителя с эффектом временного увеличения объема образца и дано феноменологическое объяснение этого явления. Впервые обнаружен эффект осмотического сжатия неионогенных сверхсшитых полистролов, набухших в воде, при их контакте с концентрированными растворами электролитов и установлено, что величина объемной деформации сжатия коррелирует с размерами исключаемых гидратированных ионов. При исследовании деформационного поведения ССП, набухших в различных растворителях, установлена необычная способность этих частых полимерных сеток к обратимым структурным перестройкам. Для исследования деформационного поведения при одноосном сжатии отдельных сферических образцов диаметром от 0.4 до 1.0 мм разработана специальная методика механических испытаний и выведены формулы для расчета упругих характеристик (с использованием решений контактной задачи Герца). В результате исследований физико-механических свойств сверхсшитых полистролов обнаружено необычное для частых однофазных полимерных сеток ССП вязкоупругое поведение в широком диапазоне температур от -70 до 200 °С со значительными деформациями сжатия. При исследованиях ССП методом ТДА выявлены необычные структурные перестройки этих сеток в области от 20 до 200 °С и от 200 до 300 °С, обусловленные аномально высокой структурной подвижностью сверхсшитых полистролов. Сделан вывод, что для сверхсшитых полимерных сеток классические стеклообразное и высокоэластическое состояния не являются характерными. Исследования закономерностей теплового поведения ССП методами ТГА и ДТА позволили разработать методику получения новых углеродных сорбентов — карбонизатов сверхсшитых полистиролов. Пиролизом в инертной среде промышленных сверхспштых полистиролов получаются углеродные материалы сферической грануляции с хорошими прочностными и сорбционными свойствами. Проведенные методом ЭПР исследования карбонизатов сверхсшитых полистиролов позволили определить условия получения углеродных сорбентов с парамагнитными свойствами, пригодных для использования в качестве сенсоров кислорода. На основе промышленных сверхсшитых полистирольных сорбентов были разработаны новые магнитные сорбенты - композиты с включениями наноразмерных частиц оксида железа, пригодные, в частности, для удаления токсичных соединений методом магнитной сепарации.

Основные положения, выносимые на защиту

- результаты исследований теплового, деформационного (в условиях механического воздействия и в процессах набухания) и термодеформационного поведения сверхсшитых сополимеров стирола и полученные зависимости между химическим строением, структурой и физико-механическими характеристиками синтезированных полимеров;

- разработка научных основ получения новых микропористых углеродных сорбентов на основе сверхсшитых полистиролов;

- разработка научных основ получения новых нанокомпозиционных сорбентов на основе сверхсшитых полистиролов;

Практическая значимость работы

Полученные в работе результаты и выявленные закономерности создают основу для оптимизации физико-химических свойств сверхсшитых полистиролов и повышения эффективности сорбционных технологий, использующих сверхсшитые полистиролы. Разработанные новые углеродные материалы — карбонизаты сверхсшитых полистиролов могут быть использованы в качестве сорбентов с молекулярно-ситовыми свойствами и в качестве сенсоров кислорода в медицине и биотехнологии. Разработанные новые магнитные композиционные материалы на основе сверхсшитых полистиролов могут использоваться в качестве эффективных сорбентов для удаления высокотоксичных соединений методом магнитной сепарации. Личный вклад автора

Личный вклад диссертанта состоит в формулировке научных проблем и выборе основных направлений исследований, разработке методик проведения экспериментов и их аппаратурного оформления, непосредственном проведении или участии в проведении экспериментов, обсуждении их результатов и их оформлении в виде научных публикаций и докладов. Часть результатов получена в итоге совместных исследований, а именно: исследования пористой структуры сверхсшитых полистролов методом аннигиляции позитронов — совместно с проф., д.х.н. В.П. Шантаровичем (ИХФ РАН), методом динамической десорбционной порометрии - с д.х.н. Е.И. Школьниковым (ИНХС РАН); рентгеноструктурные исследования - с с.н.с., к.х.н. Я.В. Зубавичус (ИНЭОС РАН) и в.н.с., к.х.н. В.В. Волковым (Институт кристаллографии РАН); исследования системы сверхсшитый полистирол - вода при низких температурах методом ЯМР - с в.н.с., д.х.н. Т.А. Бабушкиной (ИНЭОС РАН). Образцы сверхсшитых полистиролов синтезированы по методикам, разработанным в.н.с., д.х.н. М.П. Цюрупой. Обсуждение стратегии научного поиска и полученных результатов проведено совместно с проф., д.х.н. В.А. Даванковым (ИНЭОС РАН) и в.н.с., д.х.н. М.П. Цюрупой.

Апробация результатов исследования

Основные результаты работы представлены на 17 всероссийских и международных научных форумах: «Структура и динамика молекулярных систем», Всероссийская конференция, Казань, 1996; «VI Международная конференция по химии и физико-химии олигомеров», Черноголовка, 1997; «Int. Conf. On The Applications of Moessbauer Effect», Garmisch-Partenkirchen, Germany, 1999; 15th Polymer Networks Group Meeting "Polymer Networks'2000"», Cracow, Poland, 2000; «7th International Workshop on Positron and Positronium Chemistry», Knoxville Tennessee, USA, 2002; VIII Всероссийский симпозиум «Актуальные проблемы теории адсорбционных процессов», Москва, 2003; X Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем», Казань, 2003; 3rd International Symposium on Separations in BioSciencies «100 Years of chromatography», Москва, 2003; III Всероссийская Кар тиская конференция «Полимеры 2004», Москва, 2004; XI Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем», Казань, 2004; «XX Российская конференция по электронной микроскопии», Черноголовка, 2004; III Международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, 2004; Ш Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации», Иваново, 2004; «VIII International workshop on magnetic resonance (spectroscopy, tomography and ecology)», Ростов-на-Дону, 2006; IV Всероссийская Карпшская конференция «Наука о полимерах 21-му веку», Москва, 2007; Int. Conf. "Advances in polymer science and technology" ("Poly 2008"), 2008, New Delhi, India; Всероссийский симпозиум «Хроматография и хромато-масс-спектроскопия», Москва, 2008.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 40 научных работ: 21 статья в журналах и сборниках материалов конференций (из них 14 - в журналах, рекомендуемых ВАК), 19 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях и симпозиумах.

Структура и объем диссертации Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы по тематике проведенных исследований, восьми глав, в которых описаны и обсуждены результаты исследований, заключения, содержащего основные выводы, списка публикаций автора и списка литературы (437 ссылок). Объем диссертации составляет 390 страниц машинописного текста и включает 223 рисунка, 38 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Пастухов, Александр Валерианович

358 ВЫВОДЫ

1. Комплексным исследованием физических свойств сверхсшитых полистирольных (ССП) материалов, полученных сшиванием линейного полистирола или сополимеров стирола с дивинилбензолом монохлордиметиловым эфиром или п-ксилилендихлоридом в присутствии этилендихлорида, установлены корреляции между основными характеристиками этих материалов как сорбентов (кажущаяся удельная внутренняя поверхность, суммарный объем пор, механическая прочность гранул) и основными условиями их синтеза (степень сшивки, объемная концентрация сшиваемых полимерных цепей). Установленные зависимости позволяют оптимизировать процессы получения сорбентов с желаемым комплексом свойств.

2. При исследовании пористой структуры методом позитронной аннигиляционной спектроскопии и динамической десорбционной порометрии показано, что для сверхсшитых полистиролов может быть характерно бимодальное распределение микропор с максимумами распределения эффективных радиусов при 0.4-Ю.6 нм и 1+2 нм. Объемная доля микропор первой и второй групп в суммарном свободном объеме составляет 0.8-И0 и 88-^-99 об. % соответственно. Свободный объем в сверхсшитых полистиролах достигает 60-^-70 %. Для ССП на основе линейного полистрола, сшитого п-ксилилендихлоридом, зарегистрирована рекордная длительность времени жизни позитрония в пористом полимерном материале - 73 не (в вакууме).

3. При исследовании методами ЯМР протонов и термомеханического анализа гидрофобных ССП, заполненных водой и охлажденных до — 90 °С, показано, что размораживание воды в микропорах радиусом 0.3-Ю.6 нм может начаться в области от -80 до -60 °С, а в более крупных микропорах в диапазоне от -20 до 0 °С с симбатным ступенчатым понижением модуля упругости материала. Методы удобны для быстрой сравнительной оценки нанопористой структуры (распределения пор по размерам) сверхсшитых полистролов.

4. Разработан метод автоматической регистрации изменений объема индивидуальной сферической гранулы сорбента. При изучении этим методом быстрой кинетики набухания в органических растворителях установлено, что ССП значительно превосходят и по скорости набухания, и по максимальной объёмной набухаемости (до 5 раз) классические полистирольные сетки со степенью сшивки в несколько раз меньшей. Если классические полистирольные сетки набухают только в термодинамически хороших для полистирола растворителях, ССП столь же интенсивно набухают в любых органических соединениях термодинамически несовместимых с полистролом, хотя и с меньшей скоростью, чем в растворителях.

5. При изучении кинетики уменьшения объема набухших полисгирольных сеток в процессе испарения растворителей впервые обнаружен эффект временного увеличения объема пористых полимеров (макропористых и сверхсшитых полисгирольных сеток со степенью сшивания выше 100 %). Этот аномальный деформационный эффект наиболее резко выражен при десорбции воды из этих систем. Эффект объяснен капиллярной контракцией микропор под воздействием остаточных количеств жидкой фазы. Показано, что это явление характерно для всех пористых полимеров, включая макропористые катеониты и аниониты на основе акриловых сополимеров или сополимеров стирола.

6. Методом объемной дилатометрии набухших в воде нейтральных ССП обнаружен эффект осмотического сжатия гранул этих полимеров при их контакте с концентрированными растворами неорганических электролитов, если последние содержат крупные катион и/или анион. Величина осмотической контракции гранул полимера коррелирует с размерами исключаемых гидратированных ионов и их концентрацией. Эти измерения позволяют выявлять среди серии ССП материалы с максимальным содержанием нанопор соизмеримых с размерами гидратированных ионов, которые проявляют высокую селективность в препаративном разделении электролитов методом эксклюзионной хроматографии, а также при сорбции соединений с малыми размерами молекул.

7. Для исследования деформационного поведения гранулированных полимеров разработана методика механических испытаний при одноосном сжатии отдельных сферических образцов диаметром от 0.4 до 1.0 мм, и выведены формулы расчета упругих характеристик материала.

8. В результате исследования физико-механических свойств сверхсшитых полистиролов обнаружена необычная для частых однофазных полимерных сеток способность к вязкоупругому деформированию при одноосном, либо всестороннем сжатии в широком диапазоне температур от -70 до 200 °С. Сетка ССП обладает уникальной подвижностью как в набухшем, так и в сухом состоянии. Для сверхсшитых полистиролов во всем изученном диапазоне температур не характерно ни классическое стеклообразное, ни высокоэластическое состояние.

9. При исследовании сверхсшитых полистиролов методом термодилатометрии впервые обнаружен эффект аномально интенсивного теплового расширения в температурном диапазоне от 20 до 200 °С с последующим коллапсом сверхспштой структуры и уплотнением материала при температуре выше 300 °С.

10. При изучении термодеструкции сверхсшитых полистиролов методом термогравиметрического анализа установлено, что выше 500 °С в инертной среде ССП со степенью сшивки от 100 % и выше карбонизируются с выходом коксового остатка до 40 % (при 900 °С).

11. Разработан метод получения новых углеродных сорбентов (карбонизатов ССП) пиролизом промышленных неионогенных ССП, а также сульфо- и карбоксильных катеонитов на их основе. Пиролиз в инертной среде с высоким коксовым выходом (до 58 %) дает углеродные материалы сферической грануляции с преимущественно микропористой структурой и хорошими прочностными свойствами.

12. Проведенные методом ЭПР исследования карбонизатов ССП позволили определить условия получения углеродных сорбентов с устойчивыми парамагнитными свойствами. Высокая чувствительность ЭПР-спектров к присутствию кислорода или иных адсорбированных молекул позволяет ставить задачу создания ЭПР-сенсоров кислорода или паров органических веществ.

13. На основе промышленных сверхспштых полистролов разработаны новые нанокомпозиционные сорбенты. Нанокомпозиты ССП с оксидами железа могут быть использованы в качестве эффективных магнитных сорбентов для паров токсичных соединений. Композиты ССП с нанодисперсной платиной позволяют удалять следы метанола из водных растворов в результате его глубокого каталитического окисления растворенным кислородом воздуха.

АВТОРСКИЕ ПУБЛИКАЦИИ

Глава 2. От редких полистирольных сеток к сверхсшитым.

Расчет температуры стеклования и структурные исследования полистирольных сеток методами ТМА, ДСК, РСА

1. Пастухов А.В., Купцов С.А., Даванков В.А., Цюрупа М.П. Структурные исследования полистирольных сеток методами ТМА, ДСК, РСА // Сб. статей, «Структура и динамика молекулярных систем», XI Всероссийская конференция. 2004. вып.Х1. ч.2. Изд-во КГУ. Казань. С.110-113.

Глава 3. Структура и свойства сверхсшитых полнетиролов

2. Пастухов А.В., Цюрупа М.П., Даванков В.А. О подвижности сверхсшитых полистирольных сеток // Сб. статей, «Структура и динамика молекулярных систем», Всероссийская конференция. 1996. Изд-во КГУ. Казань. С.51-54.

3. Joseph R., Ford W.T., Zhang S., Tsyurupa M.P., Pastukhov A.V., Davankov V.A. Solid state 13C-NMR analysis of hypercrosslinked polystyrene // J. Polymer Sci., Part A: Polymer Chem. 1997. Y.35. P.695-701.

4. Tsyurupa M.P., Tarabaeva O.G., Pastukhov A.Y., Davankov Y.A. Sorption of ions of heavy metals by neutral hypercrosslinked polystyrene // International Journal of Polymeric Materials. 2003. Y.52. C.403-414

Глава 4. Пористая структура сверхсшитых полистнролов

5. Shantarovich V.P., Suzuki Т., Не С., Davankov Y.A., Pastukhov A.V., Tsyurupa М.Р., Kondo К., Ito Y. Pozitron Annihilation Study of Hyper-Cross-Linked Polystyrene Networks // Macromolecules. 2002. V.35. N26. P.9723-9729.

6. Shantarovich Y.P., Suzuki Т., He C., Davankov V.A., Pastukhov A.V., Kondo K., Ito Y., Tsyurupa M.P. Pozitron annihilation study of hyper-crosslinked sorbents // Radiation Physics and Chemistry. 2003. V.68. P.639-641.

7. Шантарович В.П., Suzuki Т., He С., Кевдина И.Б., Даванков B.A., Пастухов A.B., Цюрупа М.П. Влияние химических реакций позитрония на аннигиляционные характеристики в полимерных сорбентах // Химия высоких энергий. 2004. Т.38. N4. С.1-8.

8. Shantarovich V.P., Suzuki Т., Не С., Djourelov N., Kevdina I.B., Davankov V.A, Pastukhov A.Y., Ito Y. Positron annihilation in polymers with highly developed specific surface // Material Science Forum. 2004. V.445-446. P.346-348.

9. Shantarovich Y.P., Suzuku Т., Ito Y., Kondo K., Gustov V.W., Pastukhov A.V., Sokolova L.Y., Polyakova A.V., Belousova E.V., Yampolskii Yu.P. Structural Heterogeneity in Elastic and Glassy Polymeric Materials Revealed by Positron Annihilation and other Supplementary Techniques // Journal of Radioanalytical Nuclear Chemistry. 2007. V.272. N3. P.645-650.

10. Шантарович В.П., Suzuki Т., Ямпольский Ю.П., Budd P., Густав B.B., Кевдина И.Б., Пастухов А.В., Божевольнов В.Е. Данные аннигиляции позитронов и реальное распределение свободных объемов в полимерах // Химия высоких энергий. 2007. Т.41. N5. С.423-433.

Глава 5. Структурная подвижность сверхсшитых полистролов

11. Цюрупа М.П., Пастухов А.В., Даванков В.А. Сверхспштый полистирол - полимер в неклассическом физическом состоянии // Доклады Академии наук. 1997. Т.352. N1. С.72-73.

12. Даванков В.А., Цюрупа М.П., Пастухов А.В., Маслова JLA., Ильин М.М., Павлова JI.A., Андреева А.И., Тарабаева О.Г. Сверхспштый полистирол: чужой среди своих // Природа. 1997. N10. С.51-54.

13. Pastukhov A.V., Tsyurupa М.Р., Davankov V.A. Hypercrosslinked polystyrene: a polymer in a non-classical physical state // J. Polymer. Sci., PartB: Polym. Phys. 1999. V.37. P.2324-2333. 14: Davankov V.A., Pastukhov A.V., Tsyurupa M.P. Unusual mobility of hypercrosslinked polystyrene networks: swelling and dilatometric studies // J. Polymer. Sci., Part B: Polym. Phys. 2000. V.38. P.1553-1563.

15. Пастухов A.B., Даванков B.A. Аномальный десвеллинг пористых сетчатых полимеров // Доклады Академии Наук. 2006. Т.410. N6. С.767-770.

16. Пастухов А.В., Бабушкина Т.А., Климова Т.П., Шантарович В.П., Даванков В.А. Вода в нанопорах сверхсшитого гидрофобного полистирола при низких температурах // Доклады Академии Наук. 2006. Т.411. N2. С.216-219.

17. Пастухов А.В., Даванков В.А., Сидорова Е.В., Школьников Е.И., Волков В.В.

Деформация сополимеров стирола с дивинилбензолом и сверхсшитых полистролов в ✓ процессах поглощения и десорбции растворителей // Известия РАН. Сер. хим. 2007. N3. С.467-476.

Глава 6. Термический анализ сверхсшитых полистролов

18. Пастухов А.В., Даванков В.А., Алексиенко Н.Н., Белякова Л.Д., Цюрупа М.П., Волощук А.М. Термодеструкция сверхсшитых полистролов и сорбционные свойства их ~ карбонизатов // Сб. статей, «Структура и динамика молекулярных систем», X Всероссийская конференция. 2003. вып.Х. ч.З. Изд-во КГУ. Казань. С.29-32.

Глава 7. Карбонизаты сверхсшитых полистиролов — новые углеродные сорбенты

19. Алексиенко Н.Н., Пастухов А.В., Даванков В.А., Белякова Л.Д., Волощук А.М. Сорбционные свойства карбонизатов сверхсшитого полистирола // Журнал физической химии. 2004. Т.78. N12. С.2246-2253.

20. Пастухов А.В., Алексиенко Н.Н., Цюрупа М.П., Даванков В.А., Волощук А.М. Новые углеродные сорбенты — продукты термодеструкции и пиролиза сверхсшитых полистиролов // Журнал физической химии. 2005. Т.79. N9. С.1551-1560.

21". Пастухов А.В., Гинзбург С.Ф., Даванков В.А. Электронный парамагнитный резонанс в системах карбонизатов сверхсшитых полистиролов с органическими растворителями // Известия РАН. Сер. хим. 2006. N5. С.824-831.

Тезисы докладов на научных конференциях

1. Хакимов А.М., Сундуков В.И., Пастухов А.В. Динамика олигомера в сверхсшитых полистирольных сетках // VI Международная конференция по химии и физико-химии олигомеров, 8.09-12.09.1997, Черноголовка, т.1,с.87 (РЖХ, 1999,19с,24С207).

2. Plachinda A.S., Suzdalev I.P., Davankov V.A., Pastukhov A.V. The dynamics of hypercrosslinked polystyrene // Int Conf. On The Applications of Moessbauer Effect, Garmisch-Partenkirchen, Germany, 29.8-03.9.1999,Tl/42.

3. Davankov V.A., Tsyurupa M.P., Pastukhov A.V. Unusual mobility of hypercrosslinked polystyrene networks // 15th Polymer Networks Group Meeting "Polymer Networks'2000", 17-21 july 2000, Cracow, Poland, L34.

4. Shantarovich V.P., Suzuki Т., He C., Pastukhov A.V., Davankov V.A. Pozitron annihilation study of hypercrosslinked polystyrene networks // 7th International Workshop on Positron and Positronium Chemistiy, July 7-12,2002, Knoxville Tennessee, USA, 0-4, p.20.

5: Алексиенко H.H., Даванков B.A., Пастухов A.B., Белякова Л.Д., Волощук А.М. Влияние пористой структуры углей, полученных пиролизом сверхсшитых полистирольных сорбентов, на хроматографическое удерживание сорбатов различной природы // УШ Всероссийский симпозиум «Актуальные проблемы теории адсорбционных процессов», апрель 2003, Москва, с.28.

6. Пастухов А.В., Даванков В.А., Алексиенко Н.Н., Белякова Л.Д., Цюрупа М.П., Волощук A.M. Термодеструкция сверхсшитых полистиролов и сорбционные свойства их карбонизатов // X Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем», 30.06-4.07.2003, Казань-Москва-Йошкар-Ола-Уфа, с.225.

7. Pastukhov A.V., Davankov V.A., Alexienko N.N., Belyakova L.D., Voloshchuk A.M., Tsyurupa M.P. Carbonized hypercrosslinked polystyrenes - new carbon adsorbents for gas chromatography // 3rd International Symposium on Separations in Biosciences SBS 2003 "100 years of chromatography", 13.05-18.05.2003, Москва, p.250.

8. Пастухов A.B., Даванков B.A., Шантарович В.П., Цюрупа М.П. Деформация сверхсшитых полистирольных сеток // Ш Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры 2004», 27.01-1.02.2004, Москва, МГУ, т.1, с.194.

9. Пастухов А.В., Купцов С.А., Даванков В.А., Цюрупа М.П. Структурные исследования полистирольных сеток методами ТМА, ДСК, РСА // XI Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем», 30.06-4.07.2004, Москва-Йошкар-Ола-Уфа-Казань, с.200.

10. Даванков В.А., Пастухов А.В., Алексиенко Н.Н., Волощук А.М., Вартапетян Р.Ш., Белякова Л.Д. Структурные и сорбционные характеристики карбонизатов сверхсшитых полистиролов // XI Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем», 30.06-4.07.2004, Москва-Йошкар-Ола-Уфа-Казань, с.88:

11 Пастухов А.В., Белавцева Е.М., Даванков В.А., Алексиенко Н.Н., Цюрупа М.П., Волощук А.М. Термодеструкция сверхсшитых полистролов и микроструктура их карбонизатов // XX Российская конференция по электронной.микроскопии, 31.054.06.2004, Черноголовка, с.184.

12. Пастухов А.В., Даванков В.А., Алексиенко Н.Н. Карбонизаты сверхсшитых полистролов — новые углеродные сорбенты для хроматографии // III Международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", 13.10-15.10.2004, Москва, МГУ, с.184.

13. Купцов С.А., Пастухов А.В., Бабушкина Т.А., Даванков В.А., Цюрупа М.П. Структура и особенности процесса кристаллизации воды в гетерофазных полимерных системах на основе сверхсшитых полистирольных сеток // Ш Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации», 12.10-14.10.2004, Иваново, с.89.

14. Платонова Н.П., Даванков В. А., Пастухов А.В., Цюрупа М.П. Газохроматографические свойства сверхсшитого полистирола // X Международная конференция' «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии», М., Клязьма, 04.2006, Х-53, с.257.

15. Пастухов А.В., Бабушкина Т.А., Климова Т.П., Шантарович В.П., Даванков В.А. Вода в сверхсшитых полистролах при низких температурах // VIII International workshop on magnetic resonance (spectroscopy, tomography and ecology), Rostov-on-Don, sept. 11-16, 2006, p. 141.

16. Пастухов А.В., Даванков В.А. Аномальный десвеллинг пористых сетчатых полимеров, Четвертая Всероссийская Каргинская конференция // «Наука о полимерах 21-му веку», 29.01-2.02.2007, Сб. тезисов, т.З, Москва, МГУ, 2007, с.199.

17. Davankov V.A., Tsyurupa М.Р., Blinnikova Z.K., Pavlova L.A., Pastukhov A.V. Nanoporous hypercrosslinked polystyrene: non-classical properties and unusual application possibilities // Int. Conf. «Advances in polymer science and technology» («Poly 2008»), 2831.01.2008, Indian Institute of Technology New Delhi, India, HPPM-OL-2.

18. Аснин Л.Д., Даванков B.A., Пастухов A.B. Улавливание паров хлорбензола и бензола на угле, полученном пиролизом сверхсшитого полистирола // Всероссийский симпозиум «Хроматография и хромато-масс-спектроскопия», 14-18.04.2008, тезисы, Москва-Клязьма, с. 159.

19. Пастухов А.В., Даванков В.А., Волков В.В., Дембо К.А., Зубавичус Я.В., Белавцева Е.М., Филатова А.Г. Магнитные нанокомпозиты на основе сверхсшитых полистролов // XXII Российская конференция по электронной микроскопии ЭМ-2008, 02.06-06.06.2008, тезисы докладов, Черноголовка, с.217.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

Структурные исследования и подробное изучение физико-механических свойств сверхспштых полистиролов позволили выявить перспективные материалы, для их практического использования в качестве высокоэффективных и селективных сорбентов, для традиционной сорбционной технологии, а также, нового технологического метода разделения неорганических ионов - фронтальной эксклгозионной хроматографии. Кроме того, эти исследования сверхсшитых полистролов явились основой для разработки новых нанокомпозиционных материалов для метода магнитной сепарации отработанных сорбентов, а исследования термических свойств сверхсшитых полистролов привели к получению новых углеродных сорбентов — карбонизатов этих полимеров. Наряду с практическим значением физико-механических исследований сверхсшитых полистролов, несомненный научный интерес представляют не описанные ранее в литературе физические явления и закономерности деформационного и теплового поведения полимерных сеток этого класса. В России и за рубежом, подобных исследований физико-механических свойств сверхспштых полистролов практически не проводилось. Более того, для исследования деформационных процессов гранулированных сетчатых полимеров, в настоящей работе разработан общий, методический подход, основанный на претенциозных измерениях отдельных сферических образцов. Ранее, подобные исследования также не проводились, несмотря на актуальность проблемы изучения деформационного поведения гранулированных полимеров, прежде всего полимерных сорбентов и ионитов, широко используемых в промышленных технологиях.

Важным результатом работы является установление характеристик нанопористой структуры сверхсшитых полистролов методом аннигиляции позитронов. Для сверхспштых полистролов и других полимеров с микропорами в несколько нанометров, этот метод является одним из наиболее объективных методов оценки размеров нанопор.

Проведенные в работе комплексные исследования физических, механических и термических свойств сверхсшитых полистролов гелевого типа актуальны в плане практического применения этих материалов в качестве основы для создания новых нанокомпозитов, в частности, используемых в оптоэлектронике.

Наиболее значимые результаты диссертационной работы отражены в нижеприведенных выводах.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Пастухов, Александр Валерианович, 2008 год

1. Davankov V.A., Rogozhin S.V., Tsyurupa М.Р. Patent USSR 299165 (1969), Patent USA 3729457. / Chem. Abstr., 1971,75,6841B.

2. Davankov V.A., Tsyurupa M.P. Structure and properties of hypercrosslinked polystyrene the first representative of a new class of polymer networks. / Reactive Polym., 1990, v.13, p.27-43.

3. Davankov V.A., Tsyurupa M.P. / In: Synthesis, characterisation and theory of polymeric networks and gels (Ed. Aharoni S.M.), N.Y., Plenum Press, 1992, p. 179-200.

4. Tsyurupa M. P., Volynskaya A. I., Belchich L.A., Davankov V.A. Thermal effects of interaction between macronet isoporous styrene polymers and solvents or precipitators for linear polystyrene. / J. Appl. Polym. Sci., 1983, v.28, N2, p.685-689.

5. Цюрупа М.П. Сверхспгатый полистирол новый тип полимерных сеток. Дисс., докт., хим., наук, М., ИНЭОС РАН, 1985,427с.

6. Tsyurupa М.Р., Davankov V.A. Hypercrosslinked polymers: basic principle of preparing the new class of polymeric materials. / Reactive & Functional Polymers, 2002,53, p.193-203.

7. Hypersol-MacronetTM Sorbent Resins, Purolite Technical Bulletin, The Purolite Company,UK, 1995, lip.

8. Аскадский A.A. Деформация полимеров. M., Химия, 1973,448с.

9. Аскадский А.А. Расчетные способы определения физических характеристик полимеров. / Успехи химии, 1977, т.46, вып.6, с.1122-1151.

10. Аскадский А.А. Структура и свойства теплостойких полимеров. М., Химия, 1981, 320с.

11. Аскадский А. А., Слонимский ГЛ. Универсальная расчетная схема для определения температуры стеклования полимеров. / Высокомолекуляр. соединения, 1971, Сер.А, т. 13, N8, с.1917-1919.

12. Аскадский А.А, Слонимский Г. Л., Китайгородский А.И. Об изменении плотности упаковки макромолекул при физических превращениях в полимерах.

13. Высокомолекуляр. соединения, 1974, Сер. А, т. 16, N2, с.424-430.

14. Аскадский А.А., Слонимский Г.Л., Матвеев Ю.И., Коршак В.В. Упаковка макромолекул в полимерах при температурах стеклования. / Докл. АН СССР, 1975, т.224, N3, с.612-615.

15. Пономарева Т.Н., Иржак В.И., Розенберг Б.А. О связи температуры стеклования сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением. / Высокомолекуляр. соединения, 1978, Сер.А, т.20, N3, с.597-602.

16. Becker R. Glastemperaturberechnung bei Epoxidharren und EinfluS des Vernetzungsgrades auf die Glastemperatur. / Plaste und Kautschuk, 1975, Bd.22, N10, s.790-805.

17. Becker R., Neuman G. Vorausberechung von Glastemperaturen bei Polyurethanen. / Plaste und Kautschuk, 1973, Bd.20, N11, s.809-815.

18. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М., Химия, 1978,312с.

19. Nielsen L.E. Cross-Linking-Effect on Physical Properties of Polymers.

20. J. Macromolecular Sci., Revs. Macromol. Chem., C, 1969, v.3,Nl, p.69-103.

21. Couchman P.R. Composition-dependent glass-transition temperatures and copolymers. / Nature, 1982, v.298, N5876, p.729-730.

22. Couchman P.R Compositional variation of the glass transition. / Macromolecules, 1983, v.16, N12, p.1924-1925.

23. Матвеев Ю.И., Аскадский A.A., Куравлева Ю., Слонимский Г.Л., Коршак В.В. О влиянии химического строения полимеров на их термостойкость.

24. Высокомолекуляр. соединения, 1981, Сер.А, т.23, N9, с.2013-2026.

25. Фейнман Р. Статастическая механика. М., Мир, 1975,407с.

26. Харламов Е.А., Маршалкович А.С. О прогнозировании модуля упругости некоторых полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии.

27. Высокомолекуляр. соединени, 1978, Сер.А, т.20, N5, с.1155-1159.

28. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М., Химия, 1983,248с.

29. Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров, т.1, Атомно-молекулярный уровень, М., Научный мир, 1999,544с.

30. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Курс физики полимеров. Л., Химия, 1976,288с.

31. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М., Химия, 1967,231с.

32. Бартенев Г.М., Френкель СЛ. Физика полимеров. JL, Химия, 1990,432с.

33. Каргин В.А. Избранные труды. Проблемы науки о полимерах. М., Наука, 1986, 278с.

34. Энциклопедия полимеров, т.1-3, М., Советская энциклопедия, т.1, 1974, 1224ст., т.2,1974, 1032ст.,т.3, 1977, 1152ст.

35. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. М. Высш. шк., 1983, 391с.

36. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. О механизмах релаксационных процессов в полимерах разных классов. / Высокомолекуляр. соединения, 1972, сер.А, т.16, N5, с.998-1009.

37. Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров. М., Изд-во ин. лит., 1952, 620с.

38. Тобольский А. Свойства и структура полимеров. М., Химия, 1964,322с.

39. Ферри Д. Вязкоупругие свойства полимеров. М., Мир, 1965, 536с.

40. Уржумцев Ю.С., Максимов Р.Д. Прогностика деформативности полимерных материалов. Рига, Зинатне, 1975,416с.

41. Shen М.С. Glass transitions in polymers. / Rubber chemistry technology. 1970, v.43, 1, p.95-155.

42. Тейтельбаум Б Л. Термомеханический анализ полимеров. М., Наука, 1979,236с.

43. Riga А.Т. Heat distortion and mechanical properties of polymers by thermal-mechanical analysis. / Polymer Engineering Science, 1974, v.14, N11, p.764-767.

44. Ehrenstein G.W., Riedel G., Trawiel P. Thermal Analysis of Plastics: Theory and Practice, 2004, Hanser Gardner, 396p.

45. Sepe M.P. Thermal Analysis of Polymers (Rapra Review Report 95), Rapra, 1995,119p.

46. Moon I., Androsch R., Chen W., Wunderlich B. The principles of micro-thermal analysis and its application to the study of macromolecules. / Journal of thermal analysis and calorimetry, 2000, v.59,1-2, p.187-203.

47. Reading M., Price D.M., Grandy D.B., Smith R.M., Bozec L., Conroy M., Hammiche A., Pollock H.M. Micro-thermal analysis of polymers: current capabilities and future prospects.

48. Macromolccular Symposia, 2001, v. 167, p.45-62.

49. Pollock H.M., Hammiche A. Micro-thermal analysis: techniques and applications. / J. Phys., D, Appl. Phys., 2001, v.34, p.23-53.

50. Price D.M., Reading M., Hammiche A., Pollock H.M. New adventures in thermal analysis. / J. Thermal Anal. Calorimetry, 2000, v.60, p.723-733.

51. Бартенев Г.М., Глухаткина Л.Г. Внскозиметрический метод наблюдения кинетики процесса молекулярного упорядочения в аморфных полимерах выше температуры стеклования. / Высоком олекуляр. соединения, 1968, Сер .A, t.I0,N2, с.400-404.

52. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Киев, Наукова думка, 1970, с.279.

53. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Л., Химия, 1973, с.304.

54. Seymour R.W., Cooper S.L. Thermal analysis of polyurethane block polymers. / Macromolecules, 1973, 6, p.48-53.

55. Каргин B.A., Соголова Т.И. Течение поливинилхлорида под действием больших сил. / ДАН СССР, 1956, т.108, N4, с.662-664.

56. Кузьминский A.C., Боркова Л.В. Вулканизация и механические свойства эбонитов. /Журн. физ. химии, 1958, т.32, N9, с.2051-2060.

57. Таврии А.Е., Тейтельбаум Б.Я. Исследование методом термомеханических кривых процесса вулканизации жидкого тиокола. / Докл. АН СССР, 1967, т.177, N1, с. 134137.

58. Kargin V.A. Solid-state properties of graft copolymers. / J. Polymer Sei.: Part C, Polymer Simposia, 1963, v.4, N4, p.1601-1632.

59. Kajiyama Т., Tanaka K., Takahara A. Surface molecular motion of the monodisperse polystyrene films. / Macromolecules, 1997,30, p.280-285.

60. Brunacci A., Cowie J.M.G., Ferguson R., Gomez Ribelles J.L., Vidaurre Garayo A. Structural relaxation in polystyrene and some polystyrene derivatives. / Macromolecules 1996,29, p.7976-7988.

61. Kanig G. Zur theorie der glastemperatur von vernetzten polymeren. / J. Polymer Sei.: Part C, Polymer Simposia, 1967, N16, p.1957-1967.

62. Glans J.H., Turner D.T. Glass transition elevation of polystyrene by crosslinks. / Polymer. 1981,22, N11, p.1540-1543.

63. Shefer A., Gottieb M. Effect of crosslinks on the glass transition temperature of end-linked elastomers. / Macromolecules, 1992,25, p.4036-4042.

64. Glatz-Reichenbach J.K.W., Sorriero L.J., Fitzgerald JJ. Influence of crosslinking on the molecular relaxation of an amorphous copolymer near its glass-transition temperature.

65. Macromolecules, 1994,27, p.1338-1343.

66. Игоннн JI.A., Красулина H.A., Каргин В .А. Исследование структуры новолачных смол отвержденных гексаметилентетрамипом. / Коллоидный жури., 1955, т.17, N4, с.295-298.

67. Коварская Б. М., Голубенкова Л.И., Акутин М.С., Слонимский Г.Л. Термомеханическое исследование эпоксидных смол. / Коллоидный журнал, 1956, т.18, N6 с.697-702.

68. Годовский Ю.К. Теплофизика полимеров. М., Химия, 1982,280с.

69. Gruneisen Е. In: Handbuch der Physik / Unter Schriftleitung, H. Geifer u. K. Scheel. Berlin, Springer Verlag, 1926, BdlO, s.1-59.

70. Новикова С.И. Тепловое расширение твердых тел. М., Наука, 1974,294с.

71. Warfield R.W. The gruneisen constant of polymers. / Makromolekulare Chemie, 1974, Bd.175, N11, p.3285-3297.

72. Shen M., Reese W. In: Progress in solid state chemistry. Oxford, Pergamon Press, 1975, v.9, p.241-268.

73. Wada Ya., Itani A., Nishi Т., Nagai S. Gruneisen constant and thermal properties of crystalline and glassy polymers. / J. Polymer Sei., 1969, part A-2, v.7, N1, p.201-208.

74. Pastine D.J. PVT equation of state for polyethylene. / J. Chem. Phys., 1968, v.49, N7, p.3012-3022.

75. Simha R. Statistical thermodynamics of bulk polymers: A unified approach.

76. J. Macromol. Sci., Part B, 1980, v.18, N3, p.377-392.

77. Olabisi O., Simha R. Pressure-Volume-Temperature Studies of Amorphous and Crystallizable Polymers. I. Experimental. / Macromolecules, 1975, v.8, N2, p.206-210.

78. Айбиндер С.Б., Тюнина Э.Л., Цируле К.И. Уравнение состояния полимерных материалов и некоторые вопросы объемной ползучести. / Механика композ. материалов, 1981, N3, с.387-392.

79. Kovacs A. La contraction isotherme du volume des polymeres amorphes. /J. Polymer Sci., 1958, v.30, p.131-147.

80. Кап K.H. Вопросы теории теплового расширения полимеров. Л., Изд-во Ленингр. ун-та, 1975, 80с.

81. Ладыгина И.Р., Горбаткина Ю.А., Епифанова С.С. Исследование теплового расширения некоторых термореакгивных полимеров./ Высокомолекуляр. соединения, 1970, Сер.А, 12, с. 1349-1354.

82. Петряев С.В., Бляхман Е.М., Пишшенок Д.А., Гвирц Э.М., Гофман П.Е. Дилатометрическое исследование перехода в эпоксидных полимерах. /Высокомолекуляр. соединения, 1972, Сер.А, 14, с.1624-1628.

83. Kovacs A.J. Transition vitreuse dans les polymeres amorphes.Etude phenomenologique. / Fortschritte Der Hochpolymeren-Forschung, 1963, Bd.3, s.394-507 (Advances in Polymer Science, 1964, B3, p.394-507).

84. Fox T.G., Flory P.J. The glass temperature and related properties of polystyrene. Influence of molecular weight. / J. Polymer Sci., 1954, v. 14, 75, p.315-319.

85. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян H.C. Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства). М., Наука, 1979,248с.

86. Розенберг Б.А., Иржак В.И. О связи между структурой и физико-механическими свойствами эпоксидных полимеров. В кн. «Структура и свойства полимерных материалов». Рига, Зинатне, 1979, с.12-19.

87. Розенберг Б.А., Олейник Э.Ф., Иржак В.И. Связующие для композиционных материалов. / Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева, 1978, т.23, N3, с.272-284.

88. Парамонов Ю.М., Сорокин В.П., Буткевич А.А. Влияние плотности сшивки на свойства эпоксиполимеров. / Пласт, массы, 1980, N5, с.21-22.

89. Mark J.E. Experimental determinations of crosslink densities. / Rubber Chem.and Technol., 1982, v.55, N3, p.762-768.

90. Трелоар Л. Физика упругости каучука. М., Изд-во иностр. лит., 1953,240с.

91. Яралов Л.К., Маршалкович А.С., Сосин С.Л. Синтез сополимеров диаллилфталата с диаллиладипинатом и исследование их оптико-механических свойств.

92. Высокомолекуляр. соединения, 1973, Сер.Б, т.15, N11, с.860-862.

93. Nielsen L.E. Cross-llinking-effect on physical properties of polymers. / J. Macromol. Sci., Revs. Macromol. Chem., C, 1969, v.3,Nl,p.69-103.

94. Flory P.J., Rabjohn N., Shaffer M.C. Dependence of elastic properties of vulcanized rubber on the degree of cross linking. / J. Polymer Sci., 1949, v.4,3, p.225-245.

95. Tonelli A.E., Helfand E. Elastically ineffective cross-links in rubbers. / Macromolecules, 1974, v.7, N21,p.59-63.

96. Hata N., Kumanotani J. Viscoelastic properties of epoxy resin. I. effect of prepolymer structure on viscoelastic properties. / J. Applied Polymer Sci., 1971, v.15, N10, p.2371-2380.

97. Murakami K., Takasugi S. Structure and properties of highly cross-linked polymers. / Polymer Journal, 1975, v.7, N5, p.588-590.

98. Tonelli A.E. Effects of crosslink density and length on the number of intramolecular crosslinks (defects) introduced into a rubbery network. / Polymer, 1974, v. 15, N24, p. 194-196.

99. Ziabicki A. Network structure, kinematics of deformation and constitutive equations ofrubber elasticity. / Colloid, and Polymer Science, 1974, v.252, N10, p.767-783.

100. Graessley W.W. The entanglem et concept in polymer rheology. / Advances in Polymer Science, 1974, v.l6,p.3-179

101. Тополкараев B.A., Ошглан В.Г., Берлин A.A. и др. Статистическая модель структуры сетчатого полимера. / Докл. АН СССР, 1975, т.225, N5, с.1124-1127.

102. Липатов Ю. С. Коллоидная химия полимеров. Киев, Наукова думка, 1984,344с.

103. Aggarwal S. L., Livigni R.A. Structure and properties of microcomposites and macrocomposites from blok copolymers. / Rubber Chem. Technol., 1978, v.51, N4, p.775-787.

104. Bever M.B., Shen M. The morphology of polymeric alloys. / Mater. Sci. Eng., 1974, v.15, N2/3, p.145-157.

105. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев, Наукова думка, 1973,208с.

106. Olabisi О., Robeson L., Shaw М. Polymer-polymer miscibility. N.Y., London, Acad, press, 1979,370p.

107. Cahn J. Spinodal decomposition. / Trans. Met. Soc. AIME, 1968, v.242, N2, p.166-180.

108. Hillert M. A solid-solution model for inhomogeneous systems. / Acta met., 1971, v.9, N6, p.525-535.

109. Fere G. Т., Prins W. Spinodal phase separation in a macromolecular sol-gel transition. / Macromolecules, 1974, v.7, N4, p.527-530.

110. Akcasu A.Z., Erman В., Bahar I. Nonlinear kinetics of spinodal decomposition and dissolution of inhomogeneities formed by spinodal decomposition in polymer blends. /Makromol. Chemie, Macromol. Symp., 1992, 62, p.43-53.

111. De Gennes P. G. Dynamics of fluctuations and spinodal decomposition in polymer blends. / J. Chem. Phys., 1980, v.72, N9, p.4756-4763.

112. De Gennes P.G. Scaling concepts in polymer physics. Ithaca, London, Cornell Univ. press, 1979,324p.

113. Андреева B.M., Тагер А.А., Тюкова И.С., Голенкова Л.Ф. Исследование спинодального механизма фазового разделения растворов полистирола в декалине. / Высокомолекуляр. соединения, Сер. А, 1977, т. 19, N11, с.2604-2610.

114. McMaster L.P. Aspects of liquid-liquid phase transition phenomena in multicomponent polymeric systems. / ACS Polym. Prepr., 1974, v. 15, N1, p.254-259.

115. Price F. P. The search for spinodal decomposition in binary systems of high molecular weight polymers. / J. Polymer Sci., Polym. Symp., 1978, N63, p. 13-134.

116. Lee W. -F., Hsu С. -H. Thermoreversible hydrogels: 3. Synthesis and swelling behavior of the (N-isopropylacrylamide-co-trimethylacrylamidopropyl ammonium iodide) copolymeric hydrogels. / Polymer, 1998, v.39,22, p.5393-5403.

117. Зубов П.И., Матвеев Ю.И., Аскадский A.A., Андрющенко Т.А. К вопросу о набухании полимеров в парах низкомолекулярных жидкостей на примере блок-сополимеров полистирола полибутадиеном. / Высокомолекуляр. соединения, 1980, т.22, N6, с.1347-1358.

118. Bagley Е., Long F.A. Two-stage sorption and desorption of organic vapors in cellulose acetate. / J. Am. Chem. Soc., 1955, v.77, N8, p.2172-2178.

119. Crank J. A theoretical investigation of the influence of molecular relaxation and internal stress on diffusion in polymers. / J. Polym. Sci., 1953, v.ll,N2,p.l51-168.

120. Park G.S. An experimental study of the influence of various factors on the time dependent nature of diffusion in polymers. / J. Polym. Sci., 1953, v.l 1, N2, p.97-115.

121. Малкин А.Я., Чалых A.E. Диффузия и вязкость полимеров, М., Химия, 1979,304с.

122. Tanaka Т., Fillmore D.J. Kinetics of swelling of gels. / J. Chem. Phys., 1979, v.70, N3, p.1214-1218.

123. Васенин P.M. Исследование кинетики набухания полимеров непрерывным методом. / Высокомолекуляр. соединения, 1964, т.6, N9, с.1700-1703.

124. Кузнецов А.Р., Васенин P.M., Павлов Н.Н. Исследование кинетики набухания пленок из латекса СКС-30-1./ Коллоидный журн., 1964, т.26, N6, с.692-696.

125. O'Connor P.J., Cutie S.S., Smith Р.В., Martin S.J., Sammler R.L., Harris W.I., Marks M.J., Wilson L. !H NMR Characterization of Swelling in Cross-Linked Polymer Systems. / Macromolecules, 1996,29, p.7872-7884.

126. Errede L.A., Newmark R.A., Hill J.R. Polymer swelling. 3. Correlation of atomic carbon-13 NMR line width with cross-link density in poly(styrene-co-divinylbenzene). /Macromolecules, 1986, 19, p.651-654.

127. Paredes J.I., Villar-Rodil S., Tamargo-Martinez K., Martinez-Alonso A., Tascon J.M.D. Real-time monitoring of polymer swelling on the nanometer scale by atomic force microscopy./ Langmuir, 2006,22(10), p.4728-4733.

128. Putz M., Kremer K., Everaers R. Self-similar chain conformations in polymer gels. / Phys. Rev. Lett., 2000, 84,2, p.298-301.

129. Rodionov I.L., Baru M.B., V. T. Ivanov. A swellographic approach to monitoring continuous-flow solid-phase peptide-synthesis.

130. Peptide Research, 1992,5(2), p.l 19-125.

131. Сурдутович Л.И., Тагер A.A., Овчинникова Г.П., Хомякова Н.И., Сафонов Я.А. Исследование давления набухания пространственных полимеров.

132. Высокомолекуляр. соединения, 1972, т. 14(A), N2, с.324-329.

133. Гуль В.Е. Роль молекулярных сил в механизме набухания высокополимеров. П.Кинетика набухания. / Коллоидный журн., 1953, т. 15, N3, с. 170-177.

134. Gumee E.F. Birefringence in swelling crosslinked polymer beads. / J. Polym. Sci., 1959, v.41,N138, p.119-132.

135. Flory PJ. Principles of polymer chemistry. Cornell University Press, N.Y., 1953, 672p.

136. Pekarski P., Rabin Y., Gottlieb M. Scaling approach to differential swelling of polymer solutions and gels. / J. Phys. II France, 1994,4, p.1677-1685.

137. Moore N.T., Lua R.C., Grosberg A.Y. Topologicaily driven swelling of a polymer loop. / Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2004,101(37), p.13431-13435.

138. Kenkare N.R., Hall C.K., Khan S.A. Theory and simulation of the swelling of polymer gels. / J. Chem. Phys., 2000, v.l 13,1, p.404-418.

139. Mark J.E. Elastic properties of model polymer networks. / Pure & Appl. Chem., 1981, v.53, p.1495-1503.

140. Lu ZY, Hentschke R. Swelling of a model polymer network by a one-site solvent: computer simulation and Flory-Huggins-like theory. / Phys Rev E Stat Nonlin Soft Matter Phys. 2001,63(5 Pt 1):051801.

141. Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. Swelling and collapse of polymer networks in contact with polymer melts and solutions. / Polymer Sci. USSR, 1991, v.33, N4, p.805-811.

142. Де Жен И. Идеи скейлинга в физике полимеров. М., Мир, 1982, 368с.

143. Flory P. Statistical mechanics of swelling of network structures / J. Chem. Phys., 1950, v.18, Nl,p.l08-lll.

144. Priss L.S. Molecular origin of constants in the theory of rubber-like elasticity considering network chains steric interaction. / Pure & Appl. Chem., 1981, v.53, p.l581-1596.

145. Marrucci G. Rubber elasticity theory. A network of entangled chains. / Macromolecules, 1981, v.l 4, N2, p.434-442

146. Ball R.G., Doi M., Edwarrds S.F., Warner M. Elasticity of entangled networks. / Polymer, 1981, v.22, N8, p.1010-1018.

147. Ternovsky F.F., Khokhlov A.R. Molecular theory of high elasticity of polymer networks with the account for topological restrictions. / Zh. Eksp. Teor. Fiz. (Soviet Physics -JETP), 1986, v.90, p. 1249-1253.

148. Khokhlov A.R. Concept of quasimonomers and its application to some problems of polymer statistics. / Polymer, 1978, vol.19, N12, p.1387-1396.

149. Khokhlov A.R. Swelling and collapse of polymer networks. / Polymer, 1980, v.21, N4, p.376-380.

150. Richards R.W., Davidson N.S. Scaling analysis of mechanical and swelling properties of random polystyrene networks. / Macromolecules, 1986, v. 19, N5, p. 1381-1389.

151. Beltzung M., Herz J., Picot C. Investigation by small-angle neutron scattering of the chain conformation in equilibrium-swollen poly(dimethylsiloxane) networks.

152. Macromolecules, 1983, v.16, N4, p.580-584.

153. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М., Химия, 1974,256с.

154. Липатов Ю.С., Шилов В.В., Богданович В.А., Сергеева Л.М. Гетерогенная структура набухших полиуретановых сеток. / ДАН УССР, Сер.Б, 1982, N3, с.31-35.

155. Шилов В.В., Липатова Т.Э., Липатов Ю.С. и др. Рентгенографическое исследование трехмерных полиуретанов на основе полиоксипропиленгликолей.

156. ДАН СССР, 1976, т.230, N5, с.1162-1165.

157. Sukumaran S.IC, Beaucage G. A structural model for equilibrium swollen networks. / Europhysics letters, 2002, v.59, N5, p.714-720.

158. Shibayama M. Universality and specificity of polymer gels viewed by scattering methods. / Bull. Chem. Soc. Jpn., 2006, v.79, N12, p.1799-1819.

159. Химическая энциклопедия. В 5 т., М., Большая Российская энциклопедия, т.1, 1998,623с., т.2,1990, 671с., т.3, 1992,639с., т.4,1995, 639с., т.5, 1998,783с.

160. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер растворитель. М.', Химия, 1981, 272с.

161. Erred L.A. Polymer swelling. 4. A reexamination of report polymer swelling studies for conformance to equations that relate swellability to cross-link density. /Macromolecules, 1986, 19, p.654-658.

162. Erred L.A. Polymer swelling. XV. Swelling and deswelling studies of polystyrene-liquid systems in binary solutions. / J. Appl. Polymer Sei., 1994, v.54, N5, p.619-647.

163. Rehage G. Zur thermodynamik der quellung. Teil П: Quellung im zustand des inneren gleichgewichts. / Kolloid -Zeit. u. Zeit. Polymere, 1964, Bd.196, N2, s.97-125.

164. Марщшкевич P.B., Цюрупа М.П., Даванков B.A., Солдатов B.C. Сорбция растворителей макросетчатыми изопористыми полимерами стирола и сульфокатионитами на их основе. / Высокомолекуляр. соединения, 1978, Сер.А, т.20, N5, с.1061-1065.

165. Даванков В.А., Рогожин С.В., Цюрупа М.П., Панкратов Е.А. Физико-химические свойства макросетчатых изопористых полистирольных гелей. / Журн. физ. химии, 1974, т.48, N12, с.2964-2967.

166. Davankov V.A., Rogozhin S.V., Tsyurupa M.P. Macronet isoporous gels through crosslinking of dissolved polystyrene. / J. Polymer Sei., Polymer Symposium, 1974, N47, l,p.95-101.

167. Davankov V.A., Tsyurupa M.P., Rogozhin S.V. On factors determining the swelling ability of cross-linked polymers, П. / Angewandte Makromolekulare Chemie, 1976, Bd.53,1, s. 19-27.

168. Jun Yan, Xunhua Wang, Jiaqi Chen. Swelling of porous styrene-divinylbenzene copolymers in water. / J. Appl. Polymer Sei., 2000, v.75,4, p.536-544.

169. Simha R., Carri G. Free volume, hole theory and thermal properties. / J. Polymer Sei., Part В: Polymer Physics, 1994, v.32,16,p.2645-2651.

170. Simha R., Roberston R.E. Free volume and stochastic theory of volume relaxation. / J. Polym. Sei. Part B: Polym. Phys., 2006, v.44,18, p.2663-2666.

171. Machin D., Rogers C.E. Free volume theories for penetrant diffusion in polymers. / Makromol. Chem., 1972, v.155, N1, p.269-281.

172. Patterson D. Free volume and polymer solubility. A qualitative view. / Macromolecules, 1969, v.2, N6, p.672-677.

173. Bondi A. Free volume and free rotation in simple liquids and liquid saturatedhydrocarbons. / J. Phys. Chem., 1954, v.58, N11, p.929-939.

174. Ростиашвили В.Г., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Стеклование полимеров. JL, Химия, 1987,192с.

175. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров. JL, Химия, 1986, 240с.

176. Тагер АЛ., Аскадский А.А., Циллипоткина М.В. Соотношения, существующие между свободным объёмом полимера, его коэффициентами упаковки и параметрами пористой структуры. / Высокомолекуляр. соединения, Сер.А, 1975, т.ХУП, N6, с.1346-1351.

177. Липатов Ю.С. Определение величины свободного объема при температуре стеклования из данных по временам объемной релаксации. / Высокомолекуляр. соединения, 1968, Сер.Б, т. 10, N7, с.527-529.

178. Липатов Ю.С. О состоянии теории изо-свободного объема и стеклования в аморфных полимерах. / Успехи химии, 1978, t.XLVII, Вып.2, с.332-356.

179. Sanchez J. Towards a theory of viscosity for glass-forming liquids. / J. Appl. Phys., 1974,45, p.4204-4215.

180. Kanig G. Das freie volumen und die anderung des ausdehnungskoeffizienten und der molwarme bei der glasubergangstemperatur von hochpolymeren. / Kolloid-Zeitschrift & Zeitschrift fur Polymere, 1969, B.233, H.l-2, S.829-845.

181. Smith R.P. Equation of state and the thermodynamic properties of liquid polymers: Application of the Hirai-Eyring model. / J. Polymer Sci., A-2, 1970, v.8, N11, p.1337-1360.

182. DiMarzio E.A., Gibbs J.H., Fleming P.D., Sanchez I.C. Effects of pressure on the equilibrium properties of glass-forming polymers. / Macromolecules, 1976, v.9, N5, p.763-771.

183. Williams M.L., Landell R.F., Ferry J.D. The temperature dependence of relaxation mechanisms in amorphous polymers and other glass-forming liquids. / J. Am. Chem. Soc., 1955, v.77, p.3701-3707.

184. Litt M.H., Tobolsky A.V. Cold flow of glassy polymers.II. Ductility, impact resistance, and unoccupied volume. / J. Macromol. Sci., Part B, Physics, v.l, N3,1967, p.433-443.

185. Simha R., Boyer R.F. On a relation involving the glass temperature and coefficients of expansion of polymers. / J. Chem. Phys., 1962, v.37, N5, p. 1003-1007.

186. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимя. М., Из-во АН СССР, 1955, 559с.

187. Bondi A. Van der Waals volumes and radii. / J. Phys. Chem., 1964, v.68, N3, p.441-451.

188. Гольданский В.И., Шантарович В.П. Современное состояние исследований «новых» атомов. В кн. Физика XX века: Развитие и перспективы, М., Наука, 1984, 336с.

189. Mogensen О. Е. Positron annihilation in chemistry, Springer-Verlag, Berlin, N.Y., 1995, p.221-245.

190. Kluin J.-E., Yu Z., Vleeshouwers S., McGervey J.D., Jamieson A. M., Simha R. Temperature and time dependence of free volume in bisphenol a polycarbonate studied by positron lifetime spectroscopy. / Macromolecules, 1992, v.25, p.5089-5093.

191. Xie L., Gidley D.W., Hristov HA, Ycc A.F. Evolution of nanometer voids in polycarbonate under mechanical stress and thermal expansion using positron spectroscopy. / J. Polymer Sci., Part B: Polymer Physics, 1995, v.33, N1, p.77-84.

192. Brandt W., Berko S., Walker W.W. Positronium Decay in Molecular Substances. / Phys. Rev., 1960, v.120, p.1289-1295.

193. Brandt W., Paulin R. Positron diffusion in solids. / Phys. Rev., В Solid State, 1972, v.5, N7, p.2430-2435.

194. Yu Z., McGervey J.D., Jamieson A.M., Simha R. Can positron annihilation lifetime spectroscopy measure the free-volume hole size distribution in amorphous polymers?

195. Macromolecules, 1995, v.28, p.6268-6272.

196. Gregory R.B. Free-volume and pore size distributions determined by numerical Laplace inversion of positron annihilation lifetime data. / J. Appl. Physics, 1991, v.70, N 9, p. 4665-4670.

197. Deng Q., Jean Y.C. Free-volume distributions of an epoxy polymer probed by positron annihilation: Pressure dependence. / Macromolecules, 1993, v.26, p.30-34.

198. Shantarovich V.P. On the role of free volume in pick-off annihilation and positronium chemical reactions. / Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 1996, v.210, N2, p. 357-369.

199. Shantarovich V.P., Goldanskii V.I. Positron annihilation in free volume elements of polymer structures. / Hyperfine Interactions, 1998, v.l 16, p.67-81.

200. Бартенев Г. M., Бучихнн А.П., Гольданский В.И., Цыганов А.Д. Атом позитрония в полимерах. / ДАН СССР, 1974, т.217, с.536-539.

201. Макаров Е.Ф., Онищук В.А., Шантарович В.П. О трактовке компонент временных спектров аннигиляции позитронов в полимерах. / Хим. физика, 1984, т.З, N5, с.736-740.

202. Eldrup М., Lightbody D., Sherwood J.N. The temperature dependence of positron lifetimes in solid pivalic acid. / Chemical Physics, 1981, v.63, N1, p.51-58.

203. Jean Y.C., Deng Q. Direct measurement of free-volume hole distributions in polymers by using a positronium probe. / J. Polymer Sci., Part B: Polymer Physics, 1992, v.30, 12, p.1359-1364.

204. Consolati G., Quasso F., Simha R., Olson B.G. On the relation between positron annihilation lifetime spectroscopy and lattice-hole-theory free volume. / J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys., 2005, v.43,16, p.2225-2229.

205. Consolati G., Kansy J., Pegoraro M., Quasso F., Zanderighi L. Positron annihilation study of free volume in cross-linked amorphous polyurethanes through the glass transition temperature. / Polymer, 1998, v.39,15, p.3491-3498.

206. Li H.L., Ujihira Y. Nanasawa A. Study of free volume parameters of polystyrenes of different molecular architecture by positron annihilation lifetime measurement. / Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 1996, v.210, N2, p.533-541.

207. Kilburn D., Dlubek G., Pionteck J., Bamford D., Alam M.A. Microstructure of free volume in SMA copolymers П. Local free volume from PALS. / Polymer, 2005, v.46, 3, p.869-876.

208. Liu J., Deng Q., Jean Y.C. Free-volume distributions of polystyrene probed by positron annihilation: Comparison with free-volume theories. / Macromolecules, 1993, v.26, p.7149-7155.

209. Ohko Y., Uedono A., Ujihira Y. Thermal variation of free-volumes size distribution in polypropylenes. Probed by positron annihilation lifetime technique. / J. Polymer Sci. Part B: Polymer Physics, 1995, v.33, 8, p.l 183-1190.

210. Shantarovich V.P., Azamatova Z.K., Novikov Yu. A., Yampolskii Yu.P. Free-volume distribution of high permeability membrane materials probed by positron annihilation. /Macromolecules, 1998, v.31, N12, p.3963-3966.

211. Шантарович В.П., Ямпольский Ю.П., Кевдина И.Б., Азаматова З.К., Хотинский B.C. Анализ элементов свободного объема в полимерных системах методом аннигиляции позитронов. / Высокомолекуляр. соединения, Сер.А, 1997, т.39, N3, с.445-450.

212. Xiao-Yan Wang, Lee К.М., Lu Y., Stone M.T., Sanchez I.C., Freeman B.D. Cavity size distributions in high free volume glassy polymers by molecular simulation. / Polymer,2004, v.45, 11, р.3907-3912.

213. Okamoto К., Tanaka K., Ito M., Kita H., Ito Y. Positron annihilation lifetime studies on free volume in polyl-(trimethylsilyl)-l-propyne. films. / Materials Science Forum, 1995, v. 175-178, p.743-746.

214. Davies W.J., Pethrick R.A. Positron annihilation lifetime and doppler broadening studies of amorphous fluoropolymer poly(2,2-bis trifluoro 4,5-difluoro 1,3-dioxole).

215. Eur.Polym. J., 1994, v.30,N11, p.1289-1293.

216. Alentiev A.Yu., YampolskiiYu.P., Shantarovich V.P., Nemser S.M., Plate N.A. High transport parameters and free volume of perfluorodioxole copolymers. / J. Membr. Sci., 1997, v.126, N1 p.123-132.

217. Ito Y., Takano Т., Hasegawa M. Positron annihilation in synthetic zeolites. / Appl. Phys. A, 1988,45, p.193-201.

218. Ito Y., Hirose M., Tabata Y. Positron annihilation in synthetic zeolites (II) magnetic quenching effect. / Appl. Phys. A, 1990, 50, p.39-42.

219. Srinivasan R., Auvil S.R., Burban P.M. Elucidating the mechanism(s) of gas transport in polyl-(trimethylsilyl)-l-propyne. (PTMSP) membranes. / J. Membr. Sci., 1994, v.86, N1-2, p.67-86.

220. Стиллинджер Ф. Термические свойства диспергированной воды. В кн. Вода в полимерах. Под ред. С. Роуленда, М., Мир, 1984, 555с.

221. Анджел К.А. Переохлажденная вода. В кн. Вода в полимерах. Под ред. С. Роуленда, М., Мир, 1984, 555с.

222. Буторин Г.Т., Скрипов В.П. Кристаллизация переохлажденной воды. /Кристаллография, 1972, т.17, вьт.2, с.379-384.

223. Rasmussen D.H., MacKenzie A.P.Clustering in supercooled water. / J. Chem. Phys., 1973, v.59, N9, p.5003-5013.

224. Angell С .A., Shuppert J., Tucker J.C. Anomalous properties of supercooled water. Heat capacity, expansivity, and proton magnetic resonance chemical shift from 0 to -38 °C.

225. J. Phys. Chem., 1973, v.77, N26, p.3092-3099.

226. Liu W.G., Yao K.D.What causes the unfrozen water in polymers: hydrogen bonds between water and polymer chains. / Polymer, 2001,42, p.3943-3947.

227. Baba Т., Shibukawa M., Heya Т., Abe S., Oguma K. Liquid chromatography and differential scanning calorimetry studies on the states of water in polystyrene-divinylbenzene copolymer gels. / J. Chromatography A, 2003,1010, p.177-184.

228. Хеве Ч. Структура воды в полимерах. В кн. Вода в полимерах. Под ред. С. Роуленда, М., Мир, 1984, 555с.

229. Andronikashvili E.L., Mrevlishvili G.M., Japaridze G.Sh., Sokhadze V.M., Kvavadze K.A. Thermal properties of collagen in helical and random coiled states in the temperature range from 4 to 300 K. / Biopolymers, 1976, v.15, N10, p.1991-2004.

230. Dehl R.E. Collagen: Mobile water content of frozen fibers. / Science, 1970, 170, p.738-739.

231. Nomura S., Hiltner A., Lando J.B., Baer E. Interaction of water with native collagen. / Biopolymers, 1977, v. 16, N2, p.231-246.

232. Hoeve C.A., Lue P.C. The structure of water adsorbed in collagen. I. The dielectric properties. / Biopolymers, 1974, v. 13, N8, p. 1661-1680.

233. Liu K., Cruzan J.D. Water clusters. / Science, 1996,271, p.929-923.

234. Duijneveldt-van de Rijdt J.G.C.M., Duijneveldt F.B. Ab initio calculations on the geometry and OH vibrational frequency shift of cyclic water trimer. / Chem. Phys., 1993, v.175,2-3, p.271-281.

235. Knochenmuss R. Leutwyler S. Structures and vibrational spectra of water clusters in the self-consistent-field approximation. / J. Chem. Phys., 1992, v.96,7, p.5233-5244.

236. Jortner J., Scharf D., Landman U. In: Elemental and molecular clusters. (Eds. Benedek G., Martin T.P., Pacchioni G.). N.Y., Springer-Verlag, 1988, p.148.

237. Verdaguer A., Sacha G.M., Bluhm H., Salmeron M. Molecular structure of water at interfaces: wetting at the nanometer scale. / Chem. Rev., 2006, v.106, p.1478-1510.

238. Buck U. In Clusters of atoms and molecules. (Ed. Haberland H.). Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 1994, p.396.

239. Hill T. L. Thermodynamics of small systems, N.Y., WA Benjamin, 1964.

240. Oxtoby D.W. Nucleation of crystals from the melt. / Advances in Chemical Physics: Evolution of Size Effects in Chemical Dynamics (Wiley, N.Y.), 1988, v.70, Part2, p.263-296.

241. Суздалев И.П., Буравцев B.H., Имшенник B.K., Новичихин С.В. Свойства ультрамалых кластеров в порах вещества. / Хим. физика, 1993,12, с.555-566.

242. Koga К., Tanaka Н., Zeng Х.С. First-order transition in confined water between high-density liquid and low-density amorphous phases. / Nature, 2000, v.408, p.564-567.

243. Метод молекулярной динамики в физической химии. Под ред. Товбина Ю.К. М., Наука, 1996,334с. ;

244. Koga К., Gao G.T., Tanaka Н., Zeng Х.С. Formation of ordered ice nanotubes inside carbon nanotubes. / Nature, 2001, v.412, p.802-805.

245. Scheiber A., Ketelsen I., Findenegg G.H. Melting and freezing of water in ordered mesoporous silica materials. / Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP), 2001, v.3, p.l 185-1195.

246. Faivre C., Bellet D., Dolino G. Phase transitions of fluids confined in porous silicon: a differential calorimetiy investigation. / Eur. Phys. J., B, 1999,7, p. 19-3 6.

247. Strange J.H., Webber J.B.W. Spatially resolved pore size distributions by NMR. / Measurement Science and Technology, 1997, v.8, N5, p.555-561.

248. Kohl I., Mayer E., Hallbrucker A.The glassy water-cubic ice system: a comparative study by X-ray diffraction and differential scanning calorimetry. / Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP), 2000, v.2, N8, p.1579-1586.

249. Stanley H.E.Unsolved mysteries of water in its liquid and glass states. / Materials Research Society Bulletin, 1999, 5, p.22-30.

250. Коверда В.П., Скрипов В.П., Богданов H.M. Кинетика кристаллизации аморфных пленок воды и органических жидкостей. / Кристаллография, 1974, т. 19, вып.З, с.613-618.

251. Nordwall H.J., Staveley L.A.K.The crystallization of vitreous water and heavy water. / Trans. Faraday Soc., 1956, v.52, part 8, p.1061-1066.

252. Beaumont R.H., Chihara H., Morrison J. A. Transitions between different forms of ice. / J. Chem. Phys., 1961, v.34, N4, p.1456-1457.

253. Shallcross F.V., Carpenter G.B. X-ray diffraction study of the cubic phase of ice. / J. Chem. Phys., 1957, v.26, N4, p.782-784.

254. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды М., Изд-во МГУ,1998, 184с.

255. Rice S. A., Bergren М., Swingle L. On the continuity of state between amorphous solid and liquid water. / Chem. Phys. Lett., 1978, v.59, N1, p.14-16.

256. Ските М.Г., Райте С.А. Аморфная твердая вода и ее связь с жидкой водой. Модель неупорядоченной сетки для воды. В кн. Вода в полимерах. Под ред. С. Роуленда, М., Мир, 1984,555с.

257. Angell С.А., Moynihan С.Т., Hemmati M."Strong" and "superstrong" liquids, and an approach to the perfect glass state via phase transition. / Journal of Non-Crystalline Solids, 2000,274, p.319-333.

258. Poole P.H., Grade Т., Sciortino F., Stanley H.E., Angell C.A. Amorphous polymoiphism. / Computational Materials Science, 1995,4, p.373-382.

259. Schober H., Koza M., Tolle A., Fujara F., Angell C.A., Bohmer R. Amorphous polymorphism in ice investigated by inelastic neutron scattering. / Physica B, 1998, 241243, p.897-902.

260. Stanley H.E., Buldyrev S.V., Canpolat M., Mishima O., Sadr-Lahijany M.R., Scala A., Starr F.W. The puzzling behavior of water at very low temperature. / Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP), 2000,2, p. 1551-1558.

261. Mishima O., Stanley H.E. The relationship between liquid, supercooled and glassy water. /Nature, 1998, v.396, p.329-335.

262. Johari G.P., Hallbrucker A., Mayer E. The glass-liquid transition of hyperquenched water. / Nature, 1987,330, p.552-553.

263. Salzmann C.G., Kohl I., Loerting Т., Mayer E., Hallbrucker A. The low-temperature dynamics of recovered ice XII as studied by differential scanning calorimetry: a comparison with ice V. / Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, v.5, p.3507-3517.

264. Blackman M., Lisgarten N. D. The cubic and other structural forms of ice at low temperature and pressure. / Proc. R. Soc. Lond., A, 1957,239, p.93-107.

265. Johari G. P. On the amorphization of hexagonal ice, the nature of water's low-density amorph, and the continuity of molecular kinetics in supercooled water. / Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP), 2000, v.2, N8, p.l567-1577.

266. Mishima O. Relationship between melting and amorphization of ice. / Nature, 1996, 384, p.546-549.

267. Mishima, O., Calvert, L. D. & Whalley, E. An apparently first-order transition between two amorphous phases of ice induced by pressure. / Nature, 1985,314, p.76-78.

268. Mishima O. Reversible first-order transition between two H2O amorphs at -0.2 GPa and -135 K. / J. Chem. Phys., 1994,100, p.5910-5912.

269. Johari G. P., Hallbrucker A., Mayer E. Two calorimetrically distinct states of liquid water below 150 Kelvin. / Science, 1996,273, p.90-92.

270. Brazhkin V. V., Gromnitskaya E. L., Stal'gorova О. V., Lyapin A. G. Elastic softening of amorphous H2O network prior to the hda-lda transition in amorphous state.

271. Rev. High Press. Sci. Technol., 1998, 7, p.l 129-1131.

272. Желиговская E.A., Маленков Г.Г. Кристаллические водные льды. / Успехи химии, 2006, т.75, N1, с.64-85.

273. Fisher М., Devlin J.P. Defect activity in amorphous ice from isotopic exchange data: Insight into the glass transition. / J. Phys. Chem., 1995,99, p.l 1584-11590.

274. Debenedetti P. G. Supercooled and glassy water. / Journal of Physics: Condensed Matter, 2003, v.15, N45, p.1669-1726.

275. Киссинджер Х.Э., Ньюмен С.Б. Дифференциальный термический анализ. В кн. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Клайна. Т.2, М., Мир, 1965,472с.

276. Берг Л.Г. Введение в термографию. М., Изд. АН СССР, 1961,368с.

277. Ке В. Characterization of polyolefins by differential thermal analysis. / J. Polymer Sci., 1960, v.42, 139, p. 15-23.

278. Muller F.N., Martin H. Kalorimeter zur Messung spezifischer Warmen an kleinen Substanzmengen./ Colloid & Polymer Science, 1960, v.172,2, p.97-116.

279. Li Yanhong, Fan Yunge, Ma Jianbiao. The thermal properties of porous polydivinylbenzene beads. / Reactive & Functional Polymers, 2001, v.50, p.57-65.о378

280. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. М., Мир, 1967, 328с.

281. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. М., Изд. ин. лит., 1959,252с.

282. Уол JI.A. Пиролиз. В кн. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Г. Клайна. Т.2, М., Мир, 1965,472с.

283. Neely J.W., Isacoff E.G. Carbonaceous adsorbents for the treatment of ground and surface waters. Marcel Dekker Inc., N.Y., 1982,228p.

284. Strelko VJr., Malik DJ., Streat M. Characterisation of the surface of oxidised carbon adsorbents. / Carbon, 2002,40, p.95-104.

285. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Л., Химия, 1984,216с.

286. Jenkins G.M., Kawamura К. Polymeric carbons: carbon fibre, glass and char. N.Y., Cambridge Univ. Press, 1976.

287. Семиколенов B.A., Авдеева Л.Б., Зайковский В.И., Фенелонов В.Б., Плакшин Г.В., Лавренко С.П., Гончарова О.И. Пористый углеродный материал. / Патент России. 2036718, BI16,1995.

288. Семиколенов В.А. Конструирование высокодисперсных палладиевых катализаторов на углеродных носителях. / Журн. прикл. химии, 1997, т.70, N5, с.785-796

289. Likholobov V.A., Fenelonov V.B., Okkel L.G. et al. New carbon-carbonaceous composites for catalysis and adsorption. / Reaction Kinetics and Catalysis Letters, 1997, v.54, N2, p.381-411.

290. Плаксин Г.В. Пористые углеродные материалы типа сибунита. / Химия в интересах устойчивого развития, 2001,9, с.609-620.

291. Nakagawa Н., Watanabe К., Harada Y., Miura K.Control of micropore formation in the carbonized ion exchange resin by utilizing pillar effect. / Carbon, 1999, v.37, p. 14551461.

292. Lahaye J., Nanse G., Fioux Ph., Bagreev A., Broshnik A., Strelko V. Chemical transformation during the carbonisation in air and the pyrolysis under argon of a vinylpyridine-divinylbenzene copolymer by X-ray photoelectron spectroscopy.

293. Applied Surface Science, 1999, v.147, p.153-174.

294. Lahaye J., Nanse G., Bagreev A., Strelko V. Porous structure and surface chemistry of nitrogen containing carbons polymers.

295. Carbon, 1999, v.37, p.585-590.

296. Tamon H., Ishizaka H., Mikami M., Okazaki M. Porous structure of organic and carbon aerogels synthesized by sol-gel polycondensation of resorcinol with formaldehyde.

297. Carbon, 1997, v.35, N6, p.791-796.

298. Tamon H., Ishizaka H., Yamamoto Т., Suzuki T. Preparation of mesoporous carbon by freeze drying. / Carbon, 1999, v.37, p.2049-2055.

299. Yamamoto Т., Sugimoto Т.,Suzuki Т., Mukai S.R., Tamon H. Preparation and characterization of carbon cryogel microspheres. / Carbon, 2002, v.40, p.1345-1351.

300. Gilbert Т., Knox J.H., Каш* В. Porous glassy carbon, a new columns packing material for gas chromatography and high-performance liquid chromatography.

301. Chromatographia, 1982, v.16, N1, p.138-146.

302. Knox J.H., Ross P. In Advances in chromatography, v.37, N.Y., Marcel Dekker Inc., 1997, p.73.

303. Forgacs E. Retention characteristics and practical applications of carbon sorbents. / J. Chromatography A, 2002, v.975, p.229-243.

304. Карасева M.C., Носкова Ю.А., Передерний M.A. Узкопористые углеродные сорбенты для разделения смесей азота с кислородом. / Химия твердого топлива, 2006, 6, с.63-70.

305. Плаченов Т.Г., Мусакина В.П., Севрюгов Л.Б., Фальчук В.М. Формированиемикропористой структуры углеродных адсорбентов с молекулярно-ситовыми свойствами. / Журн. прикл. хим., 1969, XLII, 9, с.2020-2025.

306. Carpetis С. Technology and costs of hydrogen storage. / TIDE (TERI Information Digest on Energy), 1994, v. 4,1, p.1-13.

307. Dilon A.C., Jones K.M., Bekkedahl T.A., Kiang C.H., Bethune D.S., Heben MJ. Storage of hydrogen in single-walled carbon nanotubes. / Nature, 1997,386, p.377-378.

308. Ye Y., Ahn C.C., Witham C., Fultz C.B., Liu J., Rinzler A.G., Colbert D., Smith K.A., Smalley R.E. Hydrogen adsorption and cohesive energy of single-walled carbon nanotubes. / Applied Physics Letters, 1999, v.74,16, p.2307-2309.

309. C. Liu, Fan Y.Y., Liu M., Cong H.T., Cheng H.M., Dresselhaus M.S. Hydrogen storage in single-walled carbon nanotubes at room temperature. / Science, 1999, 286, p.1127-1129.

310. Chambers A., Park A.C., Baker R.T.K., Rodriges N.M. Hydrogen Storage in Graphite Nanofibers. / J. Phys. Chem. В., 1998, v. 102, N22, p.4253-4256.

311. Chen P., Wu X., Lin J., Tan K.L. High H2 uptake by alkali-doped carbon nanotubes under ambient pressure and moderate temperatures. / Science, 1999,285, p.91-93.

312. Dillon A.C., T. Gennett Т., Jones K.M., Alleman J.L., Parilla P.A., Heben M.J. A Simple and complete purification of single-walled carbon nanotube materials.

313. Advanced Materials, 1999, v.ll, 16, 1354-1358.

314. Yang R.T. Hydrogen storage by alkali-doped carbon nanotubes-revisited. / Carbon, 2000, v.38, N4, p.623-626.

315. Богуславский Л.И., Ванников A.B., Органические полупроводники и биополимеры, М., Наука, 1968, 180с.

316. Grucker D. Oxymetry by magnetic resonance: applications to animal biology and medicine. / Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 2000, v.36,3, p.241-270.

317. Afeworki М., Mikker N.R., Devasahayam N., Cook J., Mitchell J.B., Subramanian S., Krishna M.C. Preparation and EPR studies of lithium phthalocyanine radical as an oxymetric probe. / Free Radical Biology & Medicine, 1998, v.25, N1, p.72-78.

318. Стрелко B.B., Галинская В.И., Давыдов В.И., Николаев В.Г., Алейников В.Г., Ларина А.А., Стражеско Д.Н. Сравнительное изучение некоторых углеродных гемосорбентов. / Адсорбция и адсорбенты. Сб. статей, Киев, Наукова думка, 1979, вып.7, с.29-37.

319. Бах Н.А., Ванников А.В., Гришина А.Д. Электропроводность и парамагнетизм полимерных полупроводников. М., Наука, 1971, 136с.

320. Дулов A.A. Электронные свойства и структура полимерных органических полупроводников. / Успехи химии, 1966, т.35, вып.10, с.1853-1882.

321. Бгаоменфельд JI.A., Воеводский В.В., Семенов А.Г. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. Новосибирск, Изд-во СО АН СССР, 1962, 238с.

322. Воеводский В.В. Физика и химия элементарных химических процессов. М., Изд-во Наука, 1969,415с.

323. Альфред Анисимович Берлин. Избранные труды. Воспоминания современников. М., Наука, 2002,362с.

324. Тихомирова H.H., Лукин Б.В., Разумова Л.Л. Исследование строения продуктов карбонизации углеродсодержащих веществ методом электронного парамагнитного резонанса и рентгенографией. / ДАН СССР, 1958, т. 122, N2, с.264-266.

325. Фиалков A.C., Давидович Я.Г., Пшеничкин П.А., Галеев Г.С., Тян Л.С. Влияние температуры прокаливания на электронный парамагнитный резонанс нефтяных коксов. / Журн. физ. хим., 1965, т. 39, N4, с.958-961.

326. Odintsov В.М., Beiford R.L., Ceroke PJ., Odintsov A.B., Clarkson R.B. Temperature dependence of solid-liquid scalar interactions in aqueous char suspensions by nonstationary DNP at low magnetic field. / Surface Science, 1997,393, p.162-170.

327. Варущенко B.M., Михалюк C.A., Натансон Э.М., Полковников Б.Д. Металлополимеры на основе высокодисперсного палладия, эпоксидной смолы и поливинил ацетата как катализаторы гидрирования органических соединений.

328. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971,6, с.1346-1349.

329. Караханов Э.А., Пшежецкий B.C., Дедов А.Г., Локтев A.C., Лебедева Т.С. Гидрирование непредельных, ароматических и гетероциклических соединений на полимерных катализаторах. / ДАН СССР, 1984, т.275, N5, с.1098-1100.

330. Караханов Э.А., Дедов А.Г., Локтев A.C. Металлокомплексные катализаторы гидрирования ароматических и гетероциклических соединений. / Успехи химии, 1985, т.54, N2, с.289-312.

331. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М., Химия, 2000, 672с.

332. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства. / Успехи химии, 2001, т.70, N3, с.203-240.

333. Бронштейн Л.М., Сидоров С.Н., Валецкий П.М. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования паночастиц.

334. Успехи химии, 2004, т.73, N5, с.542-557.

335. Бучаченко А.Л. Нанохимия прямой путь к высоким технологиям нового века. / Успехи химии, 2003, т.72, N5, с.419-437.

336. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М., Наука, 1986,368с.

337. Вонсовский C.B. Магнетизм. Магнитные свойства диа-, пара-, ферро-, антиферро-, и ферримагнетиков. М., Наука, 1971, 1032с.

338. Чернавский П.А. Новое в магнитных методах исследования металлнанесенных катализаторов. / Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2002, t.XLVI, N3, с. 19-30.

339. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические напосистемы в катализе. / Успехи химиии, 2001, т.70, N2, с.167-181.

340. Сергеев Г.Б. Размерные эффекты в нанохимии. / Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2002, t.XLVI, N5, с.22-29.

341. Помогайло А.Д. Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой. / Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ваим. Д.И. Менделеева), 2002, t.XLVI, N5, с.64-73.

342. Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Стуктурная самоорганизция аморфных полимеров. М., ФИЗМАТЛИТ, 2005,232с.

343. Berger L.L., Sauer B.B. Enhanced segmental mobility at polymer surfaces: thermally stimulated current'studies of crazed films. / Macromolecules, 1991, v.24, N8, p.2096-2099.

344. Стаханова С.В., Никонорова Н.И., Зансгин В.Д., Луковкип АЛ., Волынский АЛ., Бакеев Н.Ф. Получение металлосодержащих композитов на основе пористого полипропилена. / Высокомолекуляр. соединения, Сер.А, 1992, т.34, N2, с.133-140.

345. Помогайло А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М., Наука, 1988,303с.

346. Адамепко OA., Лукова Г.В., Голубева Н.Д., Смирнов В.А., Бойко Г.И., Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. Синтез, структура и физико-химические свойства МобС18.4+ -содержащих кластеров. / Докл. АН, 2001, т.381, N3, с.360-363.

347. Platonova О.А., Bronstein L.M., Solodovnikov S.P., Yanovskaya I.M., Obolonkova E.S., Valetsky P.M., Wenz E., Antonietti M. Cobalt nanoparticles in block copolymer micelles: Preparation and properties. / Colloid Polym. Sci., 1997, v.275, N5, p.426-431.

348. Суздалев И.П. Магнитные фазовые переходы в нанокластерах и наноструктурах. / Российские нанотехнологии, 2006, т.1, N1-2, с.46-57.

349. Суздалев И.П., Максимов Ю.В., Имшенник В.К., Новичихин С.В., Матвеев В.В., Третьяков Ю.Д., Лукашин А.В., Елисеев А.А., Малыгин А.А., Соснов Е.А. Иерархия строения и магнитные свойства наноструктуры оксидов железа.

350. Российские нанотехнологии, 2006, т.1, N1-2, с.134-141.

351. Губин С.П. Химия кластеров. Основы класификации и строение. М., Наука, 1987, 263с.

352. Sohn B.H., Cohen R.E. Processible optically transparent block copolymer films containing superparamagnetic iron oxide nanoclusters. / Chem. Mater., 1997, v.9, N1, p.264-269.

353. Sohn B.H., Cohen R.E., Papaeflhymiou G.C. Magnetic properties of iron oxide nanoclusters within microdomains of block copolymers. / Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 1998, v.182, N1-2, p.216-224.

354. Laurent C., Mauri D., Kay E., Parkin S.S.P. Magnetic properties of granular Co-polymer thin films. / J. Appl. Phys., 1989, v.65, 5, p.2017-2020.

355. Leslie-Pelesky D.L., Zhang X.Q., Ricke R.D. Self-stabilized magnetic colloids: Ultrafine Co particles in polymers. / J. Appl. Phys., 1996, v.79,8, p.5312-5314.

356. Castro C., Millan A., Palacio F. Nickel oxide magnetic nanocomposites in an imine polymer matrix./J. Mater. Chem., 10,2000,p.l945-1947

357. Marchessault R.H., Ricard S., Rioux P. In situ synthesis of ferrites in lignocellulosics.

358. Carbohyd. Res., 1992,224, p.133-139.

359. Vassiliou J.K., Mehrotra V., Russell M.W., Emmanuel P. Giannelis E.P. Magnetic and optical properties of у-РегОз nanocrystals. / J. Appl. Phys., 1993, v.73,10, p.5109-5116.

360. Niznansky D., Viart N., Rehspringer J.L. Nanocomposites Fe203/Si02-Preparation by Sol-Gel Method and Physical Properties.

361. Journal of Sol-Gel Science and Technology 8,1997, p.615-618.

362. Ziolo R.F., Gianneis E.P., Shull R.D. Matrix-mediated synthesis and properties of nanostructured materials. / Nanostructured Materials, 1993, v.3, p.85-92.

363. Cumbal L., Greenleaf J., Leun D., SenGupta A.K.Polymer supported inorganic nanoparticles: characterization and environmental applications. / Reactive & Functional Polymers, 2003, v.54, p. 167-180.

364. Leun D., Sengupta A.K. Preparation and characterization of magnetically active polymeric particles (MAPPs) for complexenvironmental separations. / Environ. Sci. Technol., 2000,34, p.3276-3282.

365. Yavuz C.T., Mayo J.T., Yu W.W., Prakash A., Falkner J.C., Yean S., Cong L., Shipley H J., Amy Kan A., Tomson M., Natelson D., Colvin V.L. Low-field magnetic separation of monodisperse Fe304 nanocrystals. / Science, 2006, v.314, N5801, p.964-967.

366. Manning B.A., Fendorf S.E., Goldberg S. Surface structures and stability of arsenic(III) on goethite: Spectroscopic evidence for inner-sphere complexes. / Environ. Sci. Technol., 1998, v.32, N16, p.2383-2388.

367. Macasek F., Bartos P. A magnetic sorbent for radiocesium and radiostrontium removal from clay and soil suspensions. / J. Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2000, v.246, N3, p.565-569.

368. Цыбусов СЛ. Применение ферромагнитных материалов для диагностики и лечения хирургических заболеваний. / Автореф. диссер. докт. мед. наук. Н. Новгород, 1995,37с.

369. Суздалев И.П., Траутвайн A.X. Нанокластерные системы: новые свойства. / Химическая Физика, 1996, т. 15, N4, с.96-106.

370. Chryssicos G.D., Mattera V.DJr., Risen W.NJr., Tsatsas A.T. Oxygen adsorption on silver in polyfluorocarbon sulfonic acid (Nafion) films. / J. Catal., 1985, v.93, 2, p.430

371. Аскадский А.А., Слонимский Г.Л., Матвеев Ю.И., Коршак В.В. Упаковка макромолекул и температура стеклования полимеров. / Высокомолекуляр. соединения, Сер.А, 1976, т. 18, N9, с.2067-2074.

372. Пастухов А.В., Латыш Э.Г. Направленный синтез и исследование механических свойств вязкоупругих эпоксидных полимеров. / «Синтез и изучение свойств оптически чувствительных материалов». Сб. трудов МИСИ, М., МИСИ, 1987, с.125-147.

373. Пастухов А.В. Деформационное поведение вязкоупругих эпоксидных полимеров с кислотными флексибшшзаторами. / «Синтез и изучение свойств оптически чувствительных материалов». Сб. трудов МИСИ, М., МИСИ, 1987, с.188-199.

374. Цюрупа М.П., Панкратов Е.А., Цванкин Д~Я., Жуков В.П., Даванков В.А. Морфология макросетчатых изопористых полимеров стирола типа «Стиросорб».

375. Высокомолекуляр. соединения, Сер.А, 1985, т.27, N2, с.339-345.

376. Tsyurupa М. P., Davankov V. A. The study of macronet isoporous styrene polymers by gel permeation chromatography. / J. Polym. Sci. Part A, 1980, v.18, N4, p.1399-1406.

377. Infrared Absorption Specters of polymers and auxiliary substances, V. M. Chulanovski, Ed., Chemistry, Leningrad, 1969,356p.

378. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений, М., Мир, 1965,216с.

379. Ландау Л.Д., Лифпшц Е.М. Теоретическая физика. В 10-ти т., Т.VII, Теория упругости, М., Наука, 1987,248с.

380. Тимошенко С.П. Теория упругости, Л., М., ОНТИ, 1934,451с.

381. Kressman T.R.E., Millar J.R. Relationship between swelling and cross-linking of sulfonated polystyrene resins. / Chem. and Ind., 1961, N45, p.1833-1834.

382. Hirade Т., Maurer F.H.J., Eldrup M. E. Positronium formation at low temperatures: the role of trapped electrons. / Radiation Physics and Chemistry, 2000, v.58, N5-6, p.465-471.

383. Shantarovich V. P., Hirade Т., Kevdina I.B., Gustov V.W., Oleinik E. F. Comments on the effect of y-irradiation on positronium formation in polymers at low temperatures.

384. Acta Physica Polonica, A, 2001, v.99, N3-4, p.497.

385. Shukla A., Hoffmann L., Manuel A. A., Peter M. Melt 4.0 a program for positron lifetime analysis. / Materials Science Forum, 1997, v.255-257, p.233-238.

386. Shantarovich V. P., Suzuki Т., He C., Gustov V.W. Inhibition of positronium formation by polar groups in polymers-relation with TSL experiments. / Radiation Physics and Chemistry, 2003, v.67, N1, p.15-23.

387. Goworek Т., Ciesielski K., Jasinska В., Wawryszczuk J. Positronium states in the pores of silica gel. / Chem. Phys., 1998, v.230, N2-3, p.305-315.

388. Gidley D.W., Frieze W.E., Dull T.L., Yee A.F., Ryan E.T., Но H.M. Positronium annihilation in mesoporous thin films. / Phys. Rev. В., 1999, v.60, N8, p.5157-5160.

389. Школьников ЕЛ., Волков В.В. Получение изотерм десорбции паров без изменения давления. / Докл. АН, 2001, т.378,4, с.507-510.

390. Родионова И.А., Школьников Е.И., Волков В.В. Влияние свойств жидкости на коэффициент гидродинамической проницаемости. / Коллоидный журнал, 2005, т.67,4, с.518-526.

391. Tsyurupa М.Р., Davankov V.A. Porous structure of hypercrosslinked polystyrene: State-of-the-art mini-review. / React. & Funct. Polymers, 2006, v.66, N7, p.768-779.

392. Хирсанова И.Ф., Солдатов B.C., Марцинкевич P.B., Цюрупа М.П., Даванков В.А.

393. Сорбционные свойства полистирольных гелей, структурированных п-ксшшлендихлоридом. / Коллоид, журн., 1978, т.40, N5, с.1025-1029.

394. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М., Мир, 1970, 407с.

395. De Boer J. Н. In "The structure and properties of porous materials", Butterworth, London, 1958, p.68.

396. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. M., Химия, 1978, 544с.

397. Albright R. L. Porous polymers as an anchor for catalysis. / Reactive Polymers, 1986, v.4, N2, p. 155-174.

398. Tsyurupa M. P., Davankov V. A. Macronet isoporous styrene copolymers: Unusual structure and properties. / Dia Angewandte Makromolekulare Chemie, 1980, v.91, N1, p. 127-142.

399. Остриков М.С., Ростовцева И.В., Дибров Г.Д., Данилова Е.П. Влияние сил капиллярной контракции на механические свойства и структуру высыхающих тел. / Коллоид, журн., 1960, т.22, N4, с.443-450.

400. Аведиков А.С., Остриков М.С., Дибров Г.Д., Куприн Ю.М. Усадочное напряжение как равнодействующая ряда составляющих. В кн. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, Рига, Изд-во Зинатне, 1967,623с.

401. Дубинин М.М. Поверхность и пористость адсорбентов. В кн. Основные проблемы теории физической адсорбции, М., Наука, 1970,475с.

402. Beachell Н.С., Smiley LJJ. Oxidative degradation of polystyrene. / J. Polym. Sci., Part A-l: Polymer Chemistry, 1967, v.5, N7 p.1635-1643.

403. Conley R.T. Oxidative degradation of polybenzyl. / J. Appl. Polym. Sci., 1965, v.9, N3, p.l 107-1115.

404. Sperling L.H., Taylor D.W., Kirkpatrick M.L., George H.F., Bardman D.R. Glass-rubber transition behavior and compatibility of polymer pairs: Poly(ethyl acrylate) and poly(methyl methacrylate). / J. Appl. Polym. Sci., 1970, v.14, N1, p.73-78.

405. Sperling L.H., George H.F., Huelck V., Thomas D.A. Viscoelastic behavior of interpenetrating polymer networks: poly(ethylacrilate)-poly(methylmethacrylate).

406. J. Appl. Polym. Sci.,1970,14, p.2815-2824.

407. Hughes L J., Brown G.L. Heterogeneous polymer systems. I. Torsional modulus studies. / J. Appl. Polym. Sci., 1961, v.5, N17, p.580-588.

408. Matsuo M. Fine structures and fracture processes in plastic/rubber two -phase polymer systems. II. Observation of crazing behaviors under the electron microscope.

409. Polym. Eng. Sci., 1969, v.9, N3, p.206-212.

410. Гуль B.E., Кулезнев B.H. Структура и механические свойства полимеров. М., Высш. шк., 1979,352с.

411. Boundy R.H., Boyer R.F. Styrene, its polymers, copolymers and derivatives. N.Y., Reinhold Publ. Corp., 1952,1304p.

412. Карцовпик В.И., Волков В.П., Розенберг БЛ. О релаксации напряжений частосшитых сетчатых полимеров в области вынужденной эластичности.

413. Высокомолекуляр. соединения, Сер.Б, 1977, т. 19, с.280-282.

414. Карцовник В.И., Розенберг Б.А. Особенности деформирования густосетчатых полимеров. / Высокомолекуляр. соединения, Сер.А., 1979, т.21, с.2354-2359.

415. Gutzow I., Dobreva A. Thermodynamic functions of glass-forming systems and then-dependence on cooling rate. / Polymer, 1992,33, N3, p.451-460.

416. Eder M., Wlochowicz A., Kolarz B.N. Kinetics of devitrification of styrenedivinylbenzene copolymers. / Die Angewandte Makromolekulare Chemie, 1984, v.126, N1, p.81-88.

417. Уолл JI.A. Пиролиз. В кн. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Г. Клайна, т.2,1965, М., Мир, 472с.

418. Simha R., Wall L.A., Bram J. High-speed computations in the kinetics of free-radical degradation. I. Random initiation. / J. Chem. Phys., 1958, v.29, N4, p.894-904.

419. Simha R-, Wall L.A., Blatz PJ. Depolymerization as a chain reaction. / J. Polym. Sci., 1950, v.5, N5, p.615-632.

420. Winslow F. H., Matreyek W. Pyrolysis of crosslinked styrene polymers. / J. Polymer Sci., 1956, v.22,N101, p.315-324.

421. Котова ДЛ., Селеменев В.Ф.Термический анализ ионообменных материалов. М., Наука, 2002,156с.

422. Дубинин М.М., Изотова Т.И. Кадлец О., Крайнова OJT. К вопросу об определении объема микропор и удельной поверхности мезопор микропористых адсорбентов.

423. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1975, N6, с. 1232-1239.

424. Волощук А.М., Дубинин М.М., Московская Т.А., Ларионова А.О., Шилкова Л.А. Пористая структура и химическое состояние поверхности углеродных сорбентов.

425. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1988, N10, с.2203-2208.

426. Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропор углеродных сорбентов. / Изв. АН СССР, 1991, N1, с.9-30.

427. Stoeckli H.F., Rebstein P., Ballerini L. On the assessment of microporosity in active carbons, a comparison of theoretical and experimental data. / Carbon, 1990, v.28, N6, p.907-909.

428. Вартапетян P.IIL, Волощук A.M. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных сорбентах. / Успехи химии, 1995, т.64, N11, с.1055-1072.

429. Бах Н.А., Битюков В.Д., Ванников А.В., Гришина А.Д. Электрические и парамагнитные свойства продуктов радиационно-термической обработки полиэтилена. / ДАН СССР, 1962, т.144, N1, с.135-138.

430. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс. М., Гос. из-во физ.-мат.лит., 1961,368с.

431. Дубинин М.М., Заверина Е.Д., Каверов А.Т., Касаточкин В.И.Исследование природы микропористой структуры активных углей. / Изв. АН СССР, ОХН, 1961, N1, с.29-37.

432. Dyson F.J. Electron spin resonance absorption in metals. II. Theory of electron diffusion and the skin effect. / Phys. Rev., 1955, v.98, p.349-359.

433. Карякин IO. В. Чистые химические реактивы. М., ГХИ, 1947, 574с.

434. Кудрявцева Г.П. Феррнмагнетизм природных оксидов. М., Недра, 1988,232с.

435. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л., Химия,1974, 656с.

436. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ, мелкокристаллических и аморфных тел. М., ГИТТЛ, 1952, 588с.

437. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурпому анализу поликристаллов. М., ГИФМЛ, 1961, 863с.

438. Свергун ДЛ., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука, 1986,280с.

439. Бухнова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твердых тел методом тепловой десорбции. Новосибирск, Наука, 1965,42с.

440. Темкин М.И. Вычисление величины поверхности по данным сорбции паров. /Журн. физ. химии, 1955, t.29,N9, с.1610-1613.

441. Kirkegaard P., Eldrup M., Mogensen O.E., Pedersen N. Program system for analysing positron lifetime spectra and angular correlation curves. / Comput. Physics Commun., 1981, v.23, N3, p.307-335; PATFIT-88, Risoe-M-2740 (1989 vers.).

442. Гельман Н.Э., Анапгана З.М;. Количественный анализ элементоорганических соединений; Применение окиси свинца при микроопределении углерода, водорода и гетероэлементов в трудносжигаемых соединениях. / Журн. аналит. хим., 1969, т.24, N11, с.1722-1726.

443. Nightingale E.R. Phenomenological theory of ion solvation. Effective radii of hydrated ions. / J. Phys. Chem., v.63, 1959, p.1381-1387.437J Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М., Из-во ин. лит., 1962,490с.1. ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯл

444. Nc количество узлов Nc в единице объёма сетчатого полимера, см"п; (nk), mi (mk), Mi (Mk)- мольная, массовая доля и молекулярная масса фрагментовполимерных сеток, соответственно;

445. Sm внутренняя удельная поверхность, M"Vrv удельный объем, см /г

446. Vf = v — vw = (1/dap — l/dw) — свободный объем, см3/г

447. Q — объемная набухаемость (или степень набухания), об./оббе расчетная объемная набухаемость, об./об

448. Е модуль упругости полимерной сферы при сжатии, МПа

449. Esw модуль упругости набухших образцов-сфер, МПа

450. Сто напряжение сжатия в момент нагружения, при испытании на ползучесть, МПа ее - равновесная деформация сжатия, %

451. Тг «температура начала структурных перестроек» или температура релаксациивнутренних напряжений сверхсшитых полистролов (метод термодилатометрии)

452. Тг, Тг, Тг температуры структурных перестроек, определенные по дилатометрическимкривым: в точке отрыва касательной к левой части кривой, по пересечению касательных кдвум частям кривой и в точке отрыва касательной к правой части кривой

453. Т8 температура стеклования (максимум производной ТМ-кривых), °С

454. Т^ и Те — граничные температуры области перехода из стеклообразного ввысокоэластическое состояние на термомеханических кривых (ЛТГ =( Тс -Т8*) ширинаэтого перехода ), °С

455. Та температура термодеструкции, °С

456. Дт (1 -(т/т0)) — потеря массы при термогравиметрическом анализет/т0 — относительная масса образца при термогравиметрическом анализе

457. КО коксовый остаток (термический анализ), %

458. СПЛ сополимер(ы) стирола с дивинилбензолом:8Б0.2.34 сополимеры стирола с дивинилбензолом (цифры — мол. ДВБ)1. РБ — полидивинилбензол8Б15Т, 8Б15Н сополимеры стирола с 15 мол. % дивинилбензола, получены в присутствии толуола или гептана, соответственно

459. ОТ, ОН—полидивинилбензолы, получены в присутствии толуола или гептана, соответственно

460. СП сшитые полистиролы, классические полимерные сетки на основе линейного полистирола:

461. ССП — сверхсшитый полистирол(ы), полистирольные еетки с особыми физико-механическими свойствами:

462. Промышленные сверхсшитые полистиролы (фирма «РигоШе»)

463. МШ00, МЫ202 — бипористые сверхсшитые полистирольные сорбенты без ионогенных групп,

464. МЫ500, МЫбОО бипористые сверхсшитые полистирольные ионообменные сорбенты с сульфо- и карбоксильными группами соответственно

465. Синтезированные углеродные сорбенты

466. С-МЫ2021^Р,0,А, С-МГОООВДДА, С-МЫ600К,Р,ОА карбонизаты сорбентов М№02, МЫ500, МЫ600, получены при 500°С (И), 600°С (Р), 900°С (О), активированные в среде С02(А)