Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Оскотская, Эмма Рафаиловна

• Оскотская, Эмма Рафаиловна
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Оскотская, Эмма Рафаиловна

Введение.

Глава 1. Методы концентрирования микроэлементов в аналитической химии (литературный обзор).

1.1. Концентрирование на активных углях.

1.2. Концентрирование методом соосаждения на неорганических коллекторах.

1.3. Концентрирование методом соосаждения на органических коллекторах.

1.4. Сорбция на синтетических ионитах.

1.5. Концентрирование элементов на пенополиуретанах.

1.6. Концентрирование на комплексообразующих сорбентах.

1.6.1. Сорбенты, модифицированные комплексообразугащими реагентами.

1.6.2. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической матрице.

1.6.3. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к полимерной органической матрице (хелатообразующие сорбенты).

Выводы к главе 1.

Глава 2. Методология исследования хелатообразующих сорбентов на полистирольной матрице и техника проведения эксперимента.

2.1. Методология изучения и применения ПХС в анализе.

2.2. Исследование физико-химических и аналитических свойств ПХС.

2.2.1. Определение статической емкости сорбентов по иону натрия (CECNa+).

2.2.2. Потенциометрическое титрование сорбентов.

2.2.3. Определение констант кислотно-основной ионизации функционально-аналитических групп сорбентов.

2.2.4. Определение констант устойчивости комплексов элементов с полимерными хелатообразующими сорбентами.

2.3. Определение оптимальных условий сорбции элементов.

2.3.1. Влияние кислотности среды на процесс сорбции.

2.3.2. Влияние времени и температуры на процесс сорбции.

2.4. Определение сорбционной емкости сорбентов по отдельным элементам.

2.5. Оценка избирательности аналитического действия ПХС.

2.6. Установление количественных корреляционных соотношений.

2.7. Установление вероятного химизма процесса сорбции.

2.8. Концентрирование микроколичеств элементов.

2.9. Используемые реактивы и растворы.

2.10. Измерительная аппаратура.

2.11. Математическая обработка результатов эксперимента.

Глава 3. Исследование физико-химических характеристик полимерных хелатообразующих сорбентов.

3.1. Физико-химические свойства сорбентов.

3.1.1. Сорбционные свойства.

3.1.2. Кислотно-основные свойства.

3.1.2.1. Кислотно-основные свойства сорбентов с о,о-диоксиазо -функциональной аналитической группировкой.

3.1.2.2. Кислотно-основные свойства сорбентов с одиокси-функциональной аналитической группировкой. у > 3.1.2.3. Кислотно-основные свойства полимерных хелатообразующих сорбентов с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой.

Выводы к главе 3.

Глава 4. Химико-аналитические свойства сорбентов и их комплексов с элементами.

4.1. Оптимальная кислотность среды сорбции элементов.

4.1.1. Оптимальная кислотность среды сорбции Be, Sc, Y с о,о-диоксиазо-функционалыюй аналитической группировкой.

4.1.2. Оптимальная кислотность среды сорбции Al, Ga, In, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами с одиокси-функциональной аналитической группировкой.

4.1.3. Оптимальная кислотность среды сорбции Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd(II) сорбентами с о-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой. ф 4.2. Влияние времени и температуры на степень сорбции элементов.

4.2.1. Влияние времени и температуры на степень сорбции Be, Sc, Y с о,о -диоксиазо-функциональной аналитической группировкой.

4.2.2. Влияние времени и температуры на степень сорбции Al, Ga, In, ^ Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами с одиокси-функциональной аналитической группировкой.

4.2.3. Влияние времени и температуры на степень сорбции Cu(II), Ni(II), Cd, Zn, Pb(II), Co(II), V(IV), Cr(III), Mn(II) сорбентами с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой.

4.3. Сорбционная емкость сорбентов по отдельным элементам.

4.4. Избирательность действия сорбентов.

4.4.1. Избирательность сорбции Be, Sc, Y сорбентами с о,о -диоксиазо -функциональной аналитической группировкой.

4.4.2. Избирательность сорбции Al, Ga, In, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами

• с одиокси- функциональной аналитической группировкой.

4.4.3. Избирательность сорбции Cu(II), Ni(II), Cd, Zn, Pb(II), Co(II), V(IV), Cr(III), Mn(II) сорбентами с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой.

4.5. Десорбция элементов.

4.6. Устойчивость полихелатов.

4.7. Аналитические характеристики изучаемых сорбентов.

Выводы к главе 4.

Глава 5. Химизм процесса сорбции элементов.

5.1. Изотермы сорбции.

5.2. Определение числа вытесняемых протонов при хелатообразовании элемента с ФАГ сорбента.

5.3. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов, их полихелатов и квантово-химические расчеты структур.

5.3.1. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов с о-диокси-функциональной аналитической группировкой.

5.3.2. ИК-спектроскопическое и масс-спектрометрическое исследования ^ структуры 4,4 -бис(пирокатехинилазо)бифенила и его комплекса с галлием.

5.3.3. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой.

5.3.4. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов сорбентами с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой и квантово-механический расчет структур.

5.4. Аналогия взаимодействия мономерных органических реагентов и полимерных хелатообразующих сорбентов с ионами металлов.

5.5. Обоснование вероятной структуры полихелатов.

5.5.1. Обоснование вероятной структуры комплексов Be, Sc, Y с сорбентами с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой.

5.5.2. Обоснование вероятной структуры комплексов Al, Ga, In, Ti(IV),

Th(IV), Zr(IV) с сорбентами, содержащими с о-диокси-функциональную аналитическую группировку.

5.5.3. Обоснование вероятной структуры комплексов Cu(II), Ni(II), Cd, Zn, Pb(II), Co(II), V(IV), Cr(III), Mn(II) с сорбентами с о-оксикарбоксифункциональной аналитической группировкой.

Выводы к главе 5.

Глава 6. Прогнозирование основных физико-химических и аналитических свойств сорбентов.

6.1. Корреляции между кислотно-основными свойствами (р/Q ФАГ сорбентов и электронными константами Гаммета (ст).

6.2. Корреляции между кислотно-основными свойствами (рЛ"а) ФАГ сорбентов и зарядом на атоме кислорода комплексообразующей группы.

6.3. Корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и РН50 хемосорбции элементов.

6.4. Корреляции между кислотно-основными свойствами (рА"а) ФАГ сорбентов и устойчивостью комплексов (lg Р) элементов с ПХС.

6.5. Корреляции между гидролитическими свойствами катионов и pHso хемосорбции элементов.

6.6. Прогнозирование физико-химических и аналитических характеристик г; сорбентов по установленным корреляциям.

6.7. Практическая проверка корреляционной зависимости рКа,\ - рН5о сорбции в системе сорбент-элемент (Zn, Cd, Pb).

Выводы к главе 6.

Глава 7. Новые способы индивидуального и группового концентрирования и выделения микроколичеств элементов в анализе природных объектов.

7.1. Состав объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микроколичеств элементов.

7.2. Разработка новых методик концентрирования сорбентом полистирол-2t t i окси-азо-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом и спектрофотометрического • определения Be, Sc, Y в анализе горных пород.

7.2.1. Пробоподготовка образцов и переведение выделяемых элементов в реакционную ионную форму.

7.2.2. Методики предварительного индивидуального концентрирования Be, Sc, Y сорбентом полистирол-2-окси-азо-2 -окси-5 -нитро-3 -сульфобензолом с последующим спектрофотометрическим определением.

7.2.3. Практическое применение методик индивидуального и группового концентрирования и спектрофотометрического определения Be, Sc,

Y в анализе горных пород.

7.3. Разработка новых методик концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом и спектрофотометрического определения Ga, In, Al, Zr(IV), Ti(IV), Th(IV) в анализе сталей, ф сплавов и горных пород.

7.3.1. Разложение образцов и приведение определяемых элементов в реакционную ионную форму.

7.3.2. Методики предварительного концентрирования Ga, In, Al, Zr(IV), Ti(IV), Th(IV) сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом с последующим спектрофотометрическим определением.

7.3.3. Практическое апробирование новых методик сорбционно-спектрофотометрического определения Ga, In, Al, Zr(IV), Ti(IV), Th(IV) в анализе сталей, сплавов и горных пород.

7.4. Разработка и применение новой методики концентрирования и определения элементов в анализе природных и промышленных сточных вод.

7.4.1. Разработка новых комбинированных методик группового предварительного концентрирования, выделения и определения Pb(II),

Cd, Zn, V(IV), Cr(III), Mn(II) и Cu(II), Ni, Co. ф 7.4.2. Методики концентрирования Си, Co, Ni сорбентом полистиролазо-1)-2-окси-3-карбоксибензол-5-сульфокислота.

7.4.3. Практическое апробирование новой методики концентрирования

Си, Со, Ni в анализе природных и сточных вод.

7.4.4. Методика концентрирования Pb(II), Zn, Cd и Cr(III), Mn(II), V(IV) полимерным хелатообразующим сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензол.

7.4.5. Практическое апробирование новой методики концентрирования и определения Pb(II), Zn, Cd, Cr(III), Mn(II) и V(IV) в природных и промышленных сточных водах.

Выводы к главе 7. ф ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов»

Актуальность проблемы. Современные методы анализа не всегда позволяют выполнять правильно прямое определение многих элементов на уровне их следов из-за матричного влияния пробы. Предварительное сорбционное концентрирование является одним из наиболее эффективных, а во многих случаях и совершенно необходимым приемом при определении микроэлементов в объектах сложного состава. Использование сорбентов позволяет совместить выделение и концентрирование одного или группы элементов из достаточно большого объема раствора сложного химического состава, снизить предел обнаружения, устранить полностью или значительно уменьшить влияние матричных макрокомпонентов, что улучшает метрологические характеристики определения, позволяет использовать доступное оборудование, снизить общую стоимость анализа, энерго- и трудозатраты.

Как показывает анализ литературы, большинство работ в области исследования полимерных хелатообразующих сорбентов (ПХС) ориентировано или на решение чисто прикладных задач, или на изучение двух-трех элементов с сорбентами неоднородной структуры функционально-аналитических групп (ФАГ), что не обеспечивает системного подхода для установления закономерностей и факторов, влияющих на свойства сорбента, полихелата и процесс сорбции.

Превалирующий в аналитической практике эмпирический путь поиска хелатообразующих сорбентов, используемых в анализе сложных по химическому составу объектов, весьма трудоемок и не всегда отвечает современным требованиям по эффективности, экспрессности и априорной целенаправленности выбора для решения аналитических задач по надежному определению микроколичеств элементов.

Актуальным до настоящего времени остается системный подход в поиске, синтезе, изучении новых ПХС, установлении количественных связей между физико-химическими свойствами сорбента и аналитическими свойствами параметрами) его полихелата и процесса сорбции. Это способствует развитию научных основ количественного априорного прогнозирования важнейших аналитических параметров как сорбентов, их хелатов, так и процесса сорбции.

Развитие теоретических основ процессов хемосорбции с применением ПХС расширяет возможности по значительному сокращению объема экспериментальных исследований при выборе и применении эффективных в аналитическом аспекте сорбентов.

Теоретическое обоснование и практическое решение комплексной системы количественного прогнозирования для выбора и применения перспективных хелатообразующих сорбентов возможно на основе изучения корреляций между их свойствами, свойствами однотипных с ними по ФАГ органических реагентов, элементов и аналитическими параметрами комплексообразования.

Единая логическая система количественных связей и корреляций между строением, аналитическими свойствами сорбентов, способностью ионов элементов гидролизоваться и параметрами сорбции даст возможность теоретически обоснованно и целенаправленно синтезировать сорбенты с заранее заданными свойствами, количественно прогнозировать условия их взаимодействия с ионами исследуемых микроэлементов. Такой подход позволяет обосновать выбор наиболее перспективных сорбентов для конкретных аналитических целей и, следовательно, приведет к совершенствованию научно-методического обеспечения химического анализа.

Цель работы - развитие научных основ количественного прогнозирования важнейших аналитических параметров полимерных хелатообразующих сорбентов и процесса хемосорбции микроэлементов на основе комплексной системы корреляций, целенаправленного синтеза полимерных хелатообразующих сорбентов с заранее заданными свойствами для выделения и концентрирования микроэлементов; создание высокочувствительных, достаточно простых и эффективных комбинированных сорбционно-спектроскопических и сорбционно-хроматографических методик анализа природных и технических объектов.

Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие задачи:

- теоретическое обоснование системы количественного прогнозирования на основе установления и исследования корреляций между физико-химическими свойствами ПХС, содержащих однотипные ФАГ, аналитическими свойствами их полихелатов, свойствами элементов и аналитическими параметрами хемосорбции;

- систематическое исследование физико-химических и аналитических свойств трех новых групп сорбентов, содержащих различные ФАГ;

- выбор условий хемосорбции микроколичеств элементов изучаемыми полимерными хелатообразующими сорбентами;

- установление количественных связей между строением и свойствами ФАГ сорбентов, их полимерных хелатов, свойствами элементов и аналитическими параметрами хемосорбции;

- обоснование химизма сорбции с применением комплекса современных методов исследования гетерогенных систем;

- разработка системы количественного прогнозирования аналитических характеристик сорбентов и параметров сорбции;

- разработка новых эффективных методов пробоподготовки природных и технических объектов путем предварительного индивидуального или группового концентрирования микроэлементов; разработка новых комбинированных, высокочувствительных, экспрессных, экономически целесообразных методик аналитического контроля исследуемых микроэлементов в природных и технических объектах (питьевые, природные, промышленные сточные воды, стали, сплавы, горные породы);

- практическая апробация и метрологическая оценка разработанных комбинированных методик определения исследуемых элементов на стандартных образцах состава и реальных объектах.

Научная новизна. Применительно к полимерным хелатообразующим сорбентам разработана единая логическая система прогнозирования важнейших аналитических параметров сорбентов, их полимерных хелатов, процесса хемосорбции на основе корреляций, устанавливающих количественную связь между физико-химическими свойствами, строением ФАГ сорбента, способностью ионов элементов гидролизоваться и аналитическими параметрами процесса хемосорбции.

Разработанная система на основе двусторонних корреляций, как со стороны свойств сорбентов, так и со стороны свойств элементов позволяет количественно прогнозировать важнейшие аналитические параметры сорбентов, процесс хемосорбции микроэлементов, целенаправленный выбор, синтез и применение эффективных полимерных хелатообразующих сорбентов с априори заданными свойствами.

Реализация условий взаимодействия ионов исследуемых элементов на основе результатов прогноза для разработки новых комбинированных эффективных сорбционно-спектроскопических и сорбционно-хроматографических методик индивидуального и (или) группового концентрирования и определения элементов в различных объектах (питьевые, природные, промышленные сточные воды, стали, сплавы, горные породы).

Систематически исследованы физико-химические и аналитические свойства трех новых групп сорбентов (21 соединение, 117 систем «сорбент элемент»): сорбенты с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой (Be, Y, Sc), сорбенты с о-диокси-функциональной аналитической группировкой (Al, Ga, In, Ti, Zr, Th), сорбенты с о-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой [Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd] и процессы хемосорбции (константы ионизации -рКа, оптимальные условия сорбции, сорбционная емкость сорбентов по элементу (СЕСме)> константы устойчивости полимерных хелатов - Р, pHso хемосорбции изучаемых элементов и др.).

Предложен и обоснован химизм сорбции элементов для исследуемых систем на основе комплекса данных: ИК-спектроскопии, установления состава хелата в сравнении с органическими реагентами, соответствующими изученным сорбентам по ФАГ, числа вытесняемых при хемосорбции протонов, установленных корреляций рКа - рН50, сопоставления рНтах расчетного с экспериментальным.

Для сорбентов исследуемых групп впервые установлены и описаны уравнениями прямых количественные корреляции: р Ка - электронные константы Гаммета (сгЛ„ сг„, crn+0), рКа - рН50 хемосорбции ионов элементов; АрКа - ДрН50; рКа - lg р. Найдены зависимости между зарядом на атоме кислорода (z) - рКа и z - <тм, сг„, сг„+0, адекватно описываемые линейными уравнениями регрессии.

Впервые для изученных сорбентов с о-диокси-функциональной аналитической группировкой и ряда элементов (Al, Ga, In, Cr(III), Be, Th(IV) и др.) установлены корреляции нового типа: p/fr>i - рН5о, позволяющие прогнозировать рН50 хемосорбции с учетом гидролитического равновесия ионов в растворе.

Примеры прогнозов по установленным корреляциям подтверждены экспериментально (p/fa - pHso, p-KV.i - РН50 и др.).

Практическая значимость. Выявлены и обоснованы новые области применения полимерных хелатообразующих сорбентов в химическом анализе для концентрирования и определения 18 элементов.

На основе разработанной системы прогнозирования из исследуемых трех групп определены наиболее эффективные в аналитическом аспекте сорбенты. Спрогнозированные условия предварительного индивидуального или группового концентрирования микроэлементов реализованы при анализе модельных водных растворов, природных вод разных типов, искусственных смесей, стандартных образцах горных пород, сталей, сплавов.

Предложены новые сорбционные способы индивидуального и (или) группового концентрирования ряда ионов металлов, которые легли в основу комбинированных методик анализа. Показано, что за счет рационального выбора объема анализируемой пробы, массы сорбента, применения приема последовательной сорбции можно достичь коэффициентов концентрирования до п'103.

Разработаны новые высокоизбирательные методики сорбционно-атомно-абсорбционного, сорбционно-спектрофотометрического и сорбционно-хроматографического определения микроколичеств Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd в питьевых, природных и промышленных сточных водах (пределы обнаружения - 0,1 - 1,8 мкг/л); Al, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV), Y, In, Ga, Be, Sc в сталях, сплавах, горных породах, рудах, стандартных образцах (пределы обнаружения - 0,001 - 0,05 мкг/мл): групповое концентрирование Cu(II), Ni(II), Со из природных и промышленных сточных вод сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбоксибензол-5-сульфокислотой с атомно-абсорбционным определением в элюате после десорбции; хроматографическое (ВЭЖХ) определение Zn, Pb(II), Cd в элюате после концентрирования полимерным хелатообразующим сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензолом из питьевой, речной и промышленных сточных вод; атомно-абсорбционное определение Cr(III), V(IV), Mn(II) в элюате после концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензолом из природных и промышленных сточных вод; индивидуальное концентрирование Ti, Th, Zr сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом из проб сталей, сплавов, горных пород с последующим спектрофотометрическим определением; сорбционно-спектрофотометрический метод определения Al, Ga, In в сталях, сплавах, минеральных объектах с предварительным индивидуальным концентрированием сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6нитробензолом; сорбционно-спектрофотометрическое определение Be, Sc, Y в сталях, сплавах, минеральных объектах после кон-центрирования сорбентом полистирол-2-окси-азо-2'-окси-5'-нитро-3'-сульфобензолом.

Правильность разработанных комбинированных методик подтверждена методом введено - найдено и анализом соответствующих стандартных образцов состава. Разработанные методики апробированы в лаборатории физико-химических методов анализа природных вод Ростовского Гидрохимического института, лаборатории стандартных образцов экспериментального завода качественных сплавов Мценскпрокат, лаборатории биохимической оценки и хранения плодов Всероссийского НИИ плодовых культур, центральной заводской лаборатории ЗАО «Протон», лаборатории ЗАО «ЭКО-MAJI», химико-аналитической и спектральной лабораториях Государственного НИИ горнохимического сырья (г. Москва), лаборатории ЗАО «Мценский завод Вторцветмет», лаборатория ООО «Стандарт-Сервис», центральной заводской лаборатории ЗАО «МАКО-JI», заводской лаборатории ЗАО «Орловские металлы», Секторе химического анализа ИГЕМ РАН (акты апробации и внедрения, авторское свидетельство).

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на I Республиканской конференции по аналитической химии (Киев, 1979), XII, XVI, XVII Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (Баку, 1981; С.Петербург, 1998; Казань, 2003), V, VI, VII Всесоюзных конференциях "Органические реагенты в аналитической химии" (Киев, 1983; Саратов, 1989, 1999), II Региональной конференции "Аналитика Сибири - 86" (Красноярск), V научной конференции Прибалтийских республик, Белоруссии и Калининградской обл. (Вильнюс, 1987), I экологическом симпозиуме (Воронеж, 1990), I, V Региональных научно-технических конференциях «Проблемы химии и химической технологии центрально-черноземного региона РФ» (Липецк, 1993, 1997), I, III, IV Всероссийских конференциях по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-94", «Экоаналитика-98», «Экоаналитика - 2000» (Краснодар), Международной конференции "Спектрохимические методы анализа окружающей среды" (Курск, 1995), Международной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды" (Томск, 1995), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), I, II Всероссийских научно-практических конференциях «Актуальные проблемы экологии, экспериментальной и клинической медицины» (Орел, 1998, 2001), II, IV, V Всероссийских научных конференциях «Эколого-биологические проблемы Волжского региона и северного Прикаспия» (Астрахань, 1999, 2001, 2002), II Всероссийской конференции по истории и методологии аналитической химии (Москва, 1999), Мустафинских чтениях по проблеме аналитической химии (Саратов, 1999), Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000), Международной научной конференции «Концентрирование в аналитической химии» (Астрахань, 2001), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002), V региональной научно-технической конференции «Вопросы региональной экологии» (Тамбов, 2002), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии», (Краснодар, 2002), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2003), IV симпозиуме стран Центральной и Восточной Европы" Importance of science education in the light of social and economic changes in the central and east European countries" (Курск, 2003), V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 2003» с международным участием (С.Петербург), VI Международной научной конференции «Эколого-биологические проблемы бассейна Каспийского моря» (Астрахань, 2003), I Региональной научной конференции «Химико-экологические проблемы центрального региона России» (Орел, 2003), Всероссийской конференции по аналитической химии "Аналитика России - 2004" (Москва), II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), III Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж, 2005).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 83 работы, в том числе 3 монографии, 39 статей, 40 тезисов докладов, получено 1 авторское свидетельство (общее число публикаций 180).

Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоял в формировании направления, активном участии во всех этапах исследования, постановке конкретных задач и их экспериментальном решении, обсуждении и интерпретации экспериментальных данных. Диссертационная работа представляет собой обобщение результатов исследований, полученных автором лично и совместно с аспирантами, при его непосредственном участии, руководстве и соруководстве.

Активное участие в постановке тематики исследований и формировании научного направления принимал доктор химических наук, профессор Басаргин Николай Николаевич.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты систематических исследований физико-химических и аналитических характеристик трех новых групп полимерных хелатообразующих сорбентов с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой, с о-диокси-функциональной аналитической группировкой, с о-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой, процессов хемосорбции и десорбции Al, Ga, In, Ti(IV), Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd, Zr(IV), Th(IV), Be, Y, Sc.

2. Теоретическое обоснование и практическое решение проблемы количест-венного прогнозирования на основе установления и изучения корреляций между свойствами полимерных хелатообразующих сорбентов, взаимодействующих с ними ионов металлов и аналитическими параметрами процессов хемосорбции катионов: Al, Ga, In, Ti(IV), Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co, Ni, Cu(II), Zn, Cd, Zr(IV), Th(IV), Be, Y, Sc для направленного выбора, синтеза и применения новых эффективных полимерных хелатообразующих сорбентов на основе установленных количественных корреляций.

3. Система экспериментально установленных и математически описанных для новых изученных групп сорбентов количественных корреляционных зависимостей: электронная константа заместителя (а„, ам, о) - кислотно-основные свойства ФАГ сорбентов (рКа); заряд на атоме кислорода - рКа\ рКа - PH50 хемосорбции для всех изученных элементов; рКа -lg (3 полимерных хелатов; гидролитические свойства элементов (p/fr,i) - pHso хемосорбции.

4. Наиболее вероятный химизм процессов хемосорбции (комплексообразования) ионов исследуемых элементов полимерными хелатообразующими сорбентами с одинаковыми функционально-аналитическими группами и различными заместителями.

5. Обоснование выбора полимерных хелатообразующих сорбентов для сорбционно-спектроскопических и сорбционно-хроматографических методов анализа с учетом природы ФАГ и способности концентрируемых микроэлементов гидролизоваться.

6. Разработанные новые эффективные способы пробоподготовки природных и технических объектов путем предварительного индивидуального или группового концентрирования микроэлементов.

7. Разработанные новые комбинированные, высокочувствительные, экспрессные, экономически целесообразные методики аналитического контроля содержания биогенных и токсичных микроэлементов в природных и технических объектах (питьевые, природные, промышленные сточные воды, стали, сплавы, горные породы, руды и т.д.).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 330 страницах текста, содержит 102 рисунка и 82 таблицы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов и списка цитируемой литературы из 290 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Оскотская, Эмма Рафаиловна

выводы

1. Предложена единая логическая система количественного прогнозирования важнейших аналитических параметров полимерных хелатообразующих сорбентов, основанная на двухсторонних корреляциях, устанавливающих связь между строением и кислотно-основными свойствами функционально-аналитических групп сорбентов, способностью ионов элементов гидролизоваться и аналитическими параметрами процесса хемосорбции. Показана эффективность разработанной системы, применительно к трем новым группам хелатообразующих сорбентов на полистиролыюй матрице и 18 элементам (117 систем «сорбент - элемент»).

2. Предложен подход к созданию эффективных хелатообразующих сорбентов для статического концентрирования ряда элементов. Показано, что на основе установленных корреляционных зависимостей возможен количественный прогноз важнейших аналитических параметров реакции комплексобразования (хемосорбции) элементов, условий взаимодействия ионов металлов, целенаправленный выбор, синтез эффективных сорбентов с прогнозируемыми свойствами для разработки новых методов индивидуального или группового концентрирования. Все виды возможных прогнозов подтверждены экспериментально.

3. Проведено систематическое исследование физико-химических и аналитических свойств трех новых групп сорбентов (21 соединение, 117 систем сорбент - элемент»): сорбенты с о,о-диоксиазо-функциональной аналитической группировкой (Be, Y, Sc), сорбенты с о-диокси-функциональной аналитической группировкой [Al, Ga, In, Ti(IV), Zr(IV), Th(IV)], сорбенты с o-оксикарбокси-функциональной аналитической группировкой [Pb(II), V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn, Cd] и процессов хемосорбции, что позволило установить и подтвердить количественные зависимости, положенные в основу разработанной методологии.

4. Предложены и обоснованы вероятные схемы хелатообразования для исследуемых систем на основе комплекса данных: установления состава образующихся соединений в сравнении с соответствующими изученным сорбентам по ФАГ органическими реагентами, числа вытесненных протонов, установленных корреляций рКа - рН50, p#r,i - рН5о, ИК-спектроскопического исследования, ионного состояния элементов в условиях сорбции, сопоставления рНтах расчетного с экспериментальным и квантово-химических расчетов.

5. Для сорбентов исследуемых групп впервые установлены и описаны уравнениями прямых количественные корреляции: кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (p/Q - электронные константы Гаммета (ам, ап, <тп+0); рКа - заряд на атоме кислорода соответствующей ионизирующей группы ФАГ сорбентов (z); рКа - рН50 сорбции ионов элементов; Др#а - АРН50; рКа -устойчивость хелата (lg Р). Впервые для нового класса сорбентов с одиокси-функциональной аналитической группировкой с рядом элементов (Al, Ga, In, Cr(III), Be, Th(IV) и др.) установлены корреляции нового типа: p#r,i - рН5о.

6. Разработаны способы концентрирования микроколичеств Be, Y, Sc сорбентами с о,о-диоксиазо-функционалыюй аналитической группировкой; А1, In, Ga, Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) сорбентами с одиокси-функциональной аналитической группировкой; Zn, Pb(II), Cd(II), Cu(II), Ni(II), Co(II), Cr(III), V(IV), Mn(II) сорбентами с ооксикарбокси-функциональной аналитической группировкой. Для повышения селективности извлечения изученных элементов из растворов сложного состава подобраны маскирующие вещества.

7. Разработаны новые эффективные комбинированные экспрессные методики определения исследованных элементов в различных объектах с использованием предложенных сорбционных способов предварительного концентрирования:

- сорбционно-хроматографическое (ВЭЖХ) или сорбционно-атомно-абсорбционное определение Zn, Pb(II), Cd в элюате после группового концентрирования полимерным хелатообразующим сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбокси-5-нитробензолом из питьевой, речной и промышленных сточных вод;

- сорбционно-атомно-абсорбционное определение Cu(II), Ni(II), Co(II) в природных и промышленных сточных водах после группового концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-3-карбоксибензол-5-сульфокислотой;

- сорбционно-атомно-абсорбционное определение Cr(III), V(IV), Mn(II) в элюате после группового концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-2-окси-З-карбокси-5-нитробензолом из природных и промышленных сточных вод;

- сорбционно-спектрофотометрическое определение Ti(IV), Th(IV), Zr(IV) в сталях, сплавах, горных породах после индивидуального концентрирования сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом;

- сорбционно-спектрофотометрическое определение Al, Ga, In в сталях, сплавах, минеральных объектах с предварительным индивидуальным концентрированием сорбентом полистирол-(азо-1)-3,4-диокси-6-нитробензолом;

- сорбционно-спектрофотометрическое определение Be, Sc, Y в сталях, сплавах, минеральных объектах после концентрирования сорбентом полистирол-2-окси-азо-2'-окси-5'-нитро-3'-сульфобензолом.

Разработанные комбинированные методики апробированы в лабораториях соответствующего профиля (акты апробации и внедрения).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Оскотская, Эмма Рафаиловна, 2006 год

1. Филов В.А. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов 1.- IV группы.-JL: Химия. - 1988. - С. 90-101.

2. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) и ориентировочно безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.- М.: Мин-во здравоохранения СССР, 1983. 31 с.

3. Карпов Ю.А., Савостин А.П. Методы пробоотбора и пробоподготовки. -М.: Бином, 2003.-243с.

4. Dobrowolski R., Miezerva J. Application of activated carbon for the enrichment of some heavy metals and their determination by atomic spectrometry // Vesth. Sloven. Kem. drus. 1992. - 39, № 1. - P. 55 - 64.

5. Золотов Ю.А., Кузьмин H.M. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-288 с.

6. Devi P.R., Naidu G.R.K. Enrichment of trace metals in water on activated carbon //Analyst.- 1990.- 115, № 11.-P. 1469- 1471.

7. Ramavedy P., Naidu G.R.K., Krishnamoorthy K.R. Preconcentration of trace metals on activated carbon and determination by neutron activation // Symp. Radio-chem. and Radiat. Chem., Nagpur. Febr. 5-8, 1990: Prepr. Bombay, 1990.-P. RA-11-1/RA-l 1-2.

8. Wei J., Liu Q., Okubani T. Determination of trace amount of indium by graphite-furance atomic absorption spectrometry after preconcentration as the acetylacetonatocomlex on activated carbon // Analytical Science. 1994. - 10, №3.-P. 465-468.

9. Ambrose A.J., Ebolon L., Jones P. Novel preconcentration technique for the determination of trace elements in the fine chemicals // Analytical Proceedings.- 1989.-Vol. 26.-№ 11.-P. 377-379.

10. Yamah M., Gucer S. Determination of cadmium and lead in vegetables after activated carbon enrichment by atomic absorbtion spectrometry // Analyst. -1995.- 120,№1.-P.101-106.

11. ЬРяховский А.В., Самонов A.M., Силыюв А.Ф., Квасов В.И. Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды //Труды 3 Всероссийского Совещания. Томск, 21-25 мая 1985.-М.- 1987.-С. 141-151.

12. А.С. 1606903 СССР, МХИ5 G 01 N/28. Способ определения тяжелых металлов / А.И. Самчук, А.Т. Пилипенко, О.П. Рябушко и др.; Заявл. 05.01.89, №4632355/31 - 26. - Опубл. 15.11.90. - Бюл. № 42.

13. Мицуике А. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе. -М.: Химия. 1986 184 с.

14. Quigley M.N., Vernon F. Comparison of coprecipitation and chelating ion exchange for the preconcentration of selected heavy metals from sea-water //Analytical Proceedings. 1991. - Vol. 28, № 6. - P. 175 - 176.

15. Song I., Wang X., Xu F. // Lihua Jianyan. Huaxue fence = Phys. Test, and Chem. Anal. B. 1993. - Vol. 29, № 3. - P. 179 - 180.

16. Toshihiro N., Hideyuki O., Mikita I., Jun S. Direct atomization atomic absorption spectrometric determination of Be, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Cd and Pb in water with zirconium hydroxide coprecipitation //Analyst. 1994. - Vol. 119, № 6.-P. 1397- 1401.

17. Kagaya S., Ueda J. Preconcentration of indium (III) by co-precipitation with gallium phosphate for electrothermal atomization atomic absorption spectrometry // Bull. Chem. Soc. Jap. 1994. - Vol. 67, № 7. - P. 1965 - 1967.

18. Ueda J., Misui C. Preconcentration of gallium (III) and indium (III) by co-precipitation with hafnium hydroxide for electrothermal atomic-absorption spectrometry//Analytical Science. 1988.-Vol. 4, № 4.-P. 417-421.

19. Yoshimura W., Hong L.X., Uzawa A. Determination of trace amounts of indium in sediments by co-precipitation with zirconium hydroxide and differential pulse anodic-stripping voltametry // Bunseki-Kagaku. 1994. - Vol. 43, № 7. - P. 551 - 556.

20. Uvarova K.A., Poskrebysheva T.V., Grafman E.S. Co-precipitation of aluminium and bismuth with iron hydroxide in presence of ethylenediamine // Zavod. Lab. 1986.-Vol. 52, № 11.-P. 19-21.

21. Yizhond Q., Zhuang Т., Tieging J. Definition U, Th and 226Ra in natural water by a sedimentation Fe(III) hydroxide and chromotography on rosin tributylphosphate // J. Nucl. and Radiochem. 1986. - Vol.8, № 4. - P.230• 235. / Цит. по РЖХ. 1987. - 14Г231.

22. Каралова З.К. Современные методы определения тория в природных материалах //Журн. аналит. химии. 1973. - Т. 28, № 7. - С. 1389 - 1402.

23. Honda Т., 01 Т., Ossaka Т. Determination of Th and U (IV) in hot spring and crater lake waters by neutron activation analysis // J. Radional. and Nucl. Chem. 1990.-Vol. 139, № l.-P. 65-77.

24. Guppy E.M. Chemical Analyses of Igneous Rocks // Metamorphic Rocks and Minerals, 1931-51, Mem. Geol. Sur. Gt. Brit, 1956.

25. Lan C.R., Sun Y.C., Chao J.H., Chung G., Yang M.H. Preconcentration of trace ф elements from natural water for analysis by neutron activation // Radiochimica

26. Acta. 1990. - Vol. 50, № 4. - P. 225 - 229.

27. Tisue Thomas, Seils Charles, Keel R. Thomas. Preconcentrating of Metal Submicriquantities from Natural Water using Pyralidinedimithiocarbamyne Acid for X-rey Power Spectrometric Determination // Analytical Chemistry. 1985. -Vol. 57, № 1. -P.82 - 87.

28. Живописцев В.П. Новый метод очистки солей никеля, марганца и других элементов с помощью диантипирилметана // Журн. прикл. химии. 1953. -Т.26, № 3. - С. 335-336.

29. Колмыкова И.С., Уханова Н.Ю. Диантипирилметан как соосадитель лантаноидов//Журн. аналит. химии.- 1980.-Т. 35, № 12.-С. 2320-2323.

30. Русанов А.К., Алексеева В.М. Использование тионамида для разделения ионов меди и других металлов // Сб. научн. трудов ВНИИ минерал, сырья.- 1975.-Вып. 14.-С. 163-174; Цит. по РЖХ. 1976. 6Г178.

31. Малюга Д.П., Блюер Н.В. Разработка метода осаждения меди в виде комплексов с тионамидом // Тр. комис. по аналит. химии АН СССР. 1960. -Т. 12.-С. 224-226.

32. Udzihara Yu. Concentration of copper with using dityzone // Jap. Anal. 1965.- Vol.14.-C. 399-403.

33. Бродская Н.И., Вычужанина И.П., Миллер А.Д. Определение следовых количеств тяжелых металлов в природных водах // Журн. аналит. химии. -1967.-Т. 40.-С. 802-805.

34. Кумар А., Шукла Р.К. Спектрофотометрическое определение цинка и кадмия после соосаждения в форме пиперидиндитиокарбаминатов на микрокристаллическом нафталине и замещения на комплекс меди // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 2. - С.300 - 305.

35. Чернова Р.К., Козлова JI.M., Бронштейн Ю.М. и др. Сорбционное концентрирование и определение тяжелых металлов в природных водах // Анализ вод: Тез. докл. 1 экол. симп. Воронеж, 1990. - С. 18.

36. Vircavs М., Rone V., Peine A., Vircava D. Coprecipitation behaviour of 5,8-polyquinolyl polydisulphide for trace element preconcentration from aqueous solution //Analitica Chimica Acta. 1994. - Vol. 299, № 2. - P.291 - 298.

37. Jin Long-Ghu, Wu Di-Chon, Ni Zhe-Ming. Determination of heavy metals from seawaters // Acta Chim. Sin. 1987. - Vol. 45, № 8. - P.808 - 812.

38. Горшков B.B. Концентрирование металлов с органическими соосадителями при анализе природных и сточных вод // Химический анализ промышленных сточных вод. Сборник научных трудов. М.: Изд. ВНИИ ВОДГЕО, 1989.-С. 9-13.

39. Морошкина Г.М., Савинова Г.Г. Концентрирование микроколичеств редких элементов индифферентными органическими соосадителями из природных вод // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. Киев, 1974.-С.ЗЗЗ-335.

40. Шулаева Р.В. Концентрирование микроколичеств элементов с солями пиразолононатриметановых реагентов: Автореф. канд. хим. наук. -Пермь, 1992.

41. Челнокова М.Н., Шулаева Р.В. Способ концентрирования бериллия. -Перм. полит, ин-т. А. С. 1357761, СССР. 1987, № 45.

42. Кузнецов В.И., Мясоедова Г.В. Органические соосадители. Соосаждение редкоземельных элементов // Применение радиоактивных изотопов в аналитической химии: Труды комиссии по аналитической химии. М.: Изд-во АН СССР, 1958. - Т. 9 (12). - С.76 - 88.

43. Морошкина Г.М., Сербина A.M. Изучение возможности химического концентрирования для спектрального определения содержания микроэлементов в природных водах // Проблемы аналитической химии. -Л.: ЛГУ, 1977. -№ 2. С.88 - 94.

44. Nukatsuka Isoshi, Satoh Risako, Wada Yohko, Ohzeki Kunio. Solid-phase spectrophotometric determination of titanium (IV) using 4,4'- diantipyrylmethane // Analytical Science. 1996. - Vol. 12, № 4. - P. 669 - 672.

45. Shida Junichi, Tsujikawa Yoshiyasu. Spectrophotometric determination of trace amounts of titanium (IV) in environmental samples after preconcentration on a memban filter // Analytical Science. 1994. - Vol. 10, № 5. - P.775 - 777.

46. Баранов В.И., Морозова Н.Г. Физико-химические методы исследования почв. Адсорбционные и изотопные методы. М.: Наука, 1966. - С. 5.

47. Кузнецов В.И., Акимова Т.Г. Концентрирование актиноидов соосаждением с органическими соосадителями. -М.: Атомиздат, 1968. -277 с.

48. Su Zhixing, Chang Xijun, Zhan Guangyao. Synthesis and application an epoxytannin complexin rosin for a preliminary concentration and separation of some rare elements // Analitica Chimica Acta. 1995. - 310, №3. - C. 493 - 499.

49. Yang X.G., Jackwerth E. Preconcentranion of heavy metals on Amberlite XAD- 4 // J.Analytical Chemistry. 1987. - Bd. 327. - №2. - P. 179 - 185.

50. King Jeffrey N., Fritz James S. Determination of heavy metals from sea-water by Amberlite XAD 4 // J.Analytical Chemistry. -1985. - Vol. 57, №.6. - P. 1016 -1020.

51. Chwastowska J., Mozer E. Using Amberlite XAD 4 for concentranion of metals from river-water // Talanta. - 1985. - Vol.32, №. 7. - P.574 - 576.

52. Polkowska-Motrenko H., Dybczynski R. Anion exchange separation of rare earth elements in orthophosphoric acid medium // J. Radioanal. Chem. 1980. -Vol. 59, №1-P. 31-44.

53. Pizvi G.H., Chaudhuri N.K., Rastogi R.K., Patil S.K. Anion-exchange separation and definition yttrium in a mix oxide uranium and yttrium // J. Radioanal. Chem.- 1983.-№2.-P. 241 -246.

54. Mdina-Diaz A., Ayora-Canada M.I., Pascual-Reguera M.I. A solid-phase spectrophotometric determination of a berylliumat using anionite Sefadex QAE A-25 // Spectrosc. Lett. 1998. - Vol. 31, № 3. - P. 503 - 520.

55. Sakai Yukio. Photometric determination of copper with N-(dithiocarboxy) sarcosine after preconcentration with Amberlite XAD-2 resin // Talanta. 1980. - Vol. 27, № 12. - P. 1073 - 1076.

56. Akaiwa H., Kamoto H., Ogura K., Kogura S. Using anion exchange Diaion SA -100 // Radioisotopes. 1979. - Vol. 28, №.11.- P.681 - 686.

57. Брыкина Г.Д., Степанова H.JT., Степанов А.В., Крысина JI.C., Белявская Т.А. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение Cu, Ni, Cd, Zn в почвах//Журн. аналит. химии. 1983.-Т.38, № 1.-С.ЗЗ -37.

58. Скороходов В.И., Балакин С.М., Худяков И.Ф. Изучение процесса сорбции Cu, Со, Ni из аммиачно-карбонатных растворов различными типами ионитов // Уральск, политехи, ин-т. Свердловск, 1979. 16 с. / г. Черкассы. -Деп. в НИИТЭХИМ, 26.09.1979, № 3081/79.

59. Чиракадзе С.А. Применение анионитов, модифицированных тартрат-ионами, для отделения скандия от некоторых переходных металлов: Автореф. канд. хим. наук. М., 1994.

60. Кашакашвили Л.И. Исследование сорбционного поведения скандия, иттрия и лантана на карбонатных формах анионитов: Автореф. канд. хим. наук. -М., 1996.

61. Пахолков B.C., Цевин А.П., Рачков В.Н. Сорбция бериллия из сернокислых растворов аминокарбоксильными полиамфолитами // Журн. прикл. химии. 1985. - №11. - С. 2546 - 2549.

62. Бобкова JI.A., Наумова Л.Б., Петрова E.B., Отмахова З.И., Чащина О.В. Атомно-эмиссионный анализ алюминия высокой чистоты с ионообменным концентрированием примесей // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51, № 5. -С. 533-537.

63. Li Y.S., Kim M.I. Atomic-emission determination of traces of elements in stibium after ion exchanger pre-concentration // Analysis. 1990. - № 2. - P. 35-38.

64. Гнатышин O.M., Бучко O.A. Анализ сплавов Ti-Zr-Al // Вестник Львовского ун-та. Серия химическая. 1988. - № 29. - С.68 - 70.

65. Лоскутова И.М., Тихомирова Г.В., Савичев А.Т., Кудрявцев Г.В. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение циркония в присутствии гафния // Вестник МГУ. Химия. 1985. -Т.26, № 2. - С. 194 - 196.

66. Kasiura К. Ion Exchangers and Celatometric determination of Zr and V in Ferrites // Chem. Anal. 1986. - Vol. 31, № 3. - P.485 - 489.

67. Kuroda Rokuro, Wada Takeharu, Soma Takayuki, Itsubo Noriyuki, Oguma Koichi. Determination of trace concentration of indium in silicate rocks by graphite furnace atomic absorption spectrometry // Analys. 1990. - Vol. 115, № 12.-P. 1535- 1537.

68. Кудрявский Ю.П., Казанцева Е.И., Спиридонова E.H. Сорбция и разделение алюминия и галлия на катионитах // Изв. высш. учеб. заведений. Цвет, металлургия. 1974. - № 2. - С. 62 - 65.

69. Slavek J., Waller P., Pickering W.F. Determination of metals from sewage by Amberlite IR-120 // Talanta. 1990. - № 4. - P. 397 - 406. Цит. по РЖХ. -1990. 22Г230.

70. Bonefeld В., Umland F. Separation of Zr and Hf Complexes on Ion Exchangers // J. Analytical Chemistry. -1986. -Vol. 31, № 3. P.495 - 498.

71. Бреденфельд Н.В., Земская Н.Н. Селективная сорбция РЗЭ катионитом КУ-2 из растворов сложного состава // Научн. труды гос. НИ и проект, ин-та редкомет. пром. 1978. - Т. 83. - С. 62 - 72.

72. Кондратько М.Я., Мосесов А.В., Теодорович О.А. и др. Ионообменное разделение продуктов деления с носителями // Исследования по химии, технологии и применению радиоактивных веществ. Л. - 1980. - С. 86 - 96.

73. Broekaert J.А.С., Hormann Р.К. Separation of yttrium and rare earth elements from geological materials // Analitica Chimica Acta. 1981. - Vol. 124, №2. -P. 421 -425.

74. Алимарин И.П., Медведева A.M. Количественное разделение тория и циркония на катионите КУ-2 в солянокислой среде // Журн. аналит. химии. 1967. - Т. 22. - № 3. - С. 436 - 438.

75. Чернихов Ю.А., Лукьянов В.Ф., Козлова А.Б. Аналитическая химия тория. Сообщение 2. Комплексонометрическое определение тория в моноцитовых концентратах после отделения его на катионите КУ-2 // Журн. аналит. химии. 1960.-Т. 15, №4.-С. 452-454.

76. Швоева О.П., Трутнева Л.М., Саввин С.Б. Иммобилизованный арсеназо I в качестве чувствительного элемента оптического сенсора для урана (VI) // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 44, № 11. - С. 2084 - 2087.

77. Skorko-Trybula Z. Otrzymywanie I badanie wlasnosci analitycznych cheiatujacego sorbentu celulozowego z ugrupowaniem 4-(2-pyridylazo) resorcimol //Chem. Anal. 1986. - Vol. 31, № 5 - 6. - P. 523 - 527.

78. Braun Т., Navratil J.D., Farag A.B. Polyurethane foam sorbent in separation science. Boca Raton: CRC Press., 1985. - 220 p.

79. Caletka R., Hausbeck R., Krivan V. Retention behavior of some tri- to hexavalent elements on Dowex 1 and polyurethane foam from hydrochloric acid potassium thiocyanate medium // Analitica Chimica Acta. - 1990. - V.229, № l.-P. 127- 138.

80. Назаренко H.A., Грабовская Ж.Н., Цыганкова C.B., Бельтюкова С.В. Сорбционно-люминесцентное определение иттрия (III), иммобилизованного на пенополиуретане // Журн. аналит. химии. 1993. - Т.48, № 1. - С.61 - 63.

81. Xiong Zhochun, Peng Zhenying, Lei Xinzen. Application of PMBP-polyfoam extraction for the determination of fifteen trace rare earth's in rocks and sediments by spectrofotography // Yankuang Ceshi. 1986. - V. 5, № 3. - P. 235 - 240.

82. Rigas J., Holezyova G., Palagyi M.N. Utilization of polyurethane foams for preconcentration of trace elements in waters // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1989. - V.334, № 7 - P. 668.

83. Matherny M., Maceyko G. Increase in detectability of rare-earth elements by concentration of trace elements in waters // Fresenius' J. Analytical Chemistry. -1989. V. 334, № 3. - P. 178-181.

84. Дмитриенко С.Г. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение. // Дисс. . докт. хим. наук. М.: МГУ, 2001. - 3 78 с.

85. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. -С. 82-116.

86. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47, № 3. -С.456-465.

87. Elci L., Soylak M., Dogan M. Preconcentration of trace metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4 // J. Analytical chemistry. 1992. - Vol. 342, № l 2. - P. 175 - 178.

88. Jambor I., Javorek T. Simultaneous sorption of metals with organic reagents as the preconcentration for the determination by AES // Collect. Czechosl. Chem. Commun.- 1993.-Vol. 58, №8.-P. 1821 1831.

89. Porto V., Sarzanini C., Mentasti E., Abollino O. Online preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with quinolil-8-ol and Amberlite XAD-2 resin // Analitica Chimica Acta. 1992. - Vol. 258, № 2. -P. 237-244.

90. Sperling M., Yin X., Welz B. Determination of ultratrace concentration of elements by means of on-line sorbent extraction graphite furnace atomic absorption spectrometry // J. Analytical Chemistry. 1992. - Vol. 343, № 9 — 10.-P. 754-755.

91. Van Geen A., Boyle E. Automated preconcentration of trace metals from seawater and freshwater // Analytical Chemistry. 1990. - Vol. 62, № 15. - P. 1705-1709.

92. Yang X., Jackwerth E. Concentration of microquantities of elemets using resin Ambertit XAD-4 // Analytical Chemistry. 1990. - Vol. 18, № 7. - P. 613 - 617.

93. Fang Z., Guo Т., Wels B. Determination of cadmium, lead and copper in water samples by flame atomic absorption spectrometry with preconcentration by flow-injection on-line sorbent extraction // Talanta. 1991. - Vol. 38, № 6 -P.613 - 619.

94. Burba P. Analytical preconcentration of trace elements by mean of anion exchangers functionalized with metal reagents // ICP Inf. Newslett. 1991. -Vol. 16, № 12.-P.746.

95. Dominguez P.M.D., Escribano S.M.T., Macias P.J.M., Hernandez H.L. Preparacion у evaluacion de la utilidad analitica de una resina quelatante de naranjade xilenol//An. Quim. 1991. - Vol.87, № 1.-P.95-99.

96. Guiping C., Luwei Li., Zhaohan X. et al. Anion exchange in a dynamic variant for the concentration process / Huaxue Shiji = Chemical Reagents. -1993. Vol.15, № 6 - P.371 - 373.

97. Саракоглу С., Сайлак М., Элси JI. Предварительное концентрирование и разделение Fe, Со, Pb, Cd и Сг на сорбенте Ambersorb 563 перед определением пламенно-атомно-адсорбционным методом // Журн. аналит. химии.-2003.-Т. 58, № 12.-С. 1259- 1263.

98. Tong A., Yoshifumi A. Preconcentration of trace metals with l-phenyl-3-methyl-4-stearoyl-5-pyrazolone loaded on silica gel // Analytical Science. -1991.-7, Pt. 1, Suppl.-P. 83-86.

99. Przeszlakowski S., Maliszewska М. Retention on some metal ions on silica gel modified with Alizarin Red S // Chemical Analysis. 1992. - Vol. 37, № 5. -P. 545-550.

100. Kocjan R. Retention of heavy metals and their separation chromotrop 2B // Chemical Analysis. 1991. - Vol. 36, № 3. - P. 473 - 481.

101. Kocjan R. Silicagel modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals //Analyst. 1994.- Vol. 119, №8. -P. 1863- 1865.

102. Schramel P., Xu L.-Q, Knapp G. Michaelis M. Application of an on-line preconcentration system in simultaneous ICP-AES // Microchimica Acta. -1992.-Vol. 1, № 3 6. - P. 191-201.

103. Трутнева JI.M., Швоева О.Г., Саввин С.Б. Иммобилизованный ксиленоловый оранжевый как чувствительный элемент для волокно-оптических сенсоров на торий (IV) и свинец (II) // Журн. аналит. химии. -1989.-Т. 44, № 10.-С. 1804.

104. Zolotov Yu.A. Chemical test methods of analysis //Proceeding ofth1.ternational Trace Analysis Symposium, 94/7 Japan-Russia Joint Symposium in Anal. Chem. ITAS, August, 23-28, 1994. - Japan. - P. 7 - 12.

105. Sasaoka N., Morisige K., Shigematsu Т., Nishikawa J. Preconcentration and Extraction before Sc (III) and Zr (IV) Trace Determination in Fe (III) and Al using Chelating Filter Paper // Bunseki Kagaku. 1987. - 36, № 11. - P.722 - 727.

106. Брыкина Г.Д., Лебедева Г.Г., Агапова Г.Ф. Определение циркония в горных породах методом твердофазной спектрофотометрии // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 9. - С.1838 - 1842.

107. Штокало М.И., Костенко Е.Е., Жук И.З. Определение микроколичеств циркония методом производной твердофазной спектрофотометрии // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 6. - С. 1093 - 1097.

108. Лебедева Г.Г., Брыкина Г.Д., Агапова Г.Д. Определение циркония в горных породах с использованием АВ-17, модифицированного ксиленовым оранжевым // Физико-химические методы анализа редкоземельного сырья. М., 1989. - С.81-86.

109. Porto V., Sazzanini G., Mentasti E., Abolino O. On-line preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry withquinolil-8-ol and Amberlite XAD-2 resin // Analitica Chimica Acta. 1992. -258, № 2. - P.237 - 244.

110. Jancarova I., Komarek J., Sommer L. Flame atomic-absorption spectrophotometric determination of aluminium after pre-concentration on sorbents // Scr. Fac. Sci. Nat. Univ. Masarykianae-Brun. 1993. - № 2. - P.27 - 37.

111. Bandyopadhyay Arup, Roy Uday Sankas Extraction chromatographic studies of zirconium (IV) with p-capric acid // J. Indian Chem. Soc. 1996. - Vol. 73, № 4 - 5. - P. 177- 180.

112. Лоскутова И.М., Пятыгина Л.Б., Фадеева В.И. и др. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение циркония и гафния в сложнолегированных сталях // Журн. аналит. химии. 1985. - Т.40, № 10. -С. 1833- 1837.

113. Yang K., Jiang S., Hwang T. Determination of titanium and vanadium in water samples by inductively-coupled plasma-mass spectrometry with online preconcentration // J. Anal. Atom. Spectrom. 1996. - Vol. 11, № 2. - P. 139 - 143.

114. Alfonso N.M., Lacomba N.E., Arpadjan S. Preconcentration of Ga and In with l-(2-pyridilazo)-2-naphthool of naphthaline //Докл. Болг. АН. 1990. -Vol. 43, №9. -C.53 - 55.

115. Guo G., Liu Y., Zhuo Z. Spectrophotometric determenation a microquantities of beryllium in the natural water // Analytical Chemistry. 1990. - Vol. 18, № 6.-C. 571 -574.

116. B. Peter, W. Gunter. Analytical multielement concentration using a cellulose with put on it metals hydroxide // J. Analytical Chemistry. 1985. - № 2. - P. 109 - 118.

117. Печенюк С.И. Статика и кинетика сорбции скандия на вермикулите // Журн. прикл. химии. 1978. - Т. 51, вып. 1. - С. 59 - 62.

118. Rayson G.D., Lujan J., Stark P.С. Sorption of scandium on alumosylicate //Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Chicago, III., Febr. 27-March 4, 1994: Abstr. Chicago, III.. - 1994. - P. 83.

119. Тарасович Ю.И. Природные сорбенты в процессе очистки воды. Киев: Наукова думка, 1981.- 206 с.

120. Стрнад В. Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат, 1984. - Вып.2. - С. 162.

121. Тихомирова Т.И. и др. Концентрирование некоторых переходных металлов на кремнеземе с привитыми группами иминодиуксусной кислоты // Журн. аналит. химии. 1993. - Т.48, №. 1. - С.73 - 77.

122. Pyell U., Stork G. Characterization of chelating properties of silica gel immobilized with 2-amino-l-cyclopenten-l-dithiocarbocsy acid // J. Analytical Chemistry. 1992. - 342, № 4 - 5. - P.376 - 380.

123. Maclaren J.W., Azeredo M.A., Lam J.W., Berman S. An on-line method for the analysis of seawater by inductively coupled plasma mass-spectrometry // ICP Inf. Newslett. 1992. - Vol. 18, №5. - P. 299.

124. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated on-line chelation separation technique for determination of transition elements inseawater and salinary samples with ICP AES // ICP Inf. Newslett - 1992. -Vol. 17, №12. -P. 784.

125. Todorova О., Vassileva P., Lakov L. Synthesis and characterization of inorganic sorbents containing pyrazolone // J. Analytical Chemistry. 1993. -Vol. 346, № 10 - 11. - P. 943 - 946.

126. Тихомирова Т.И., Лоскутова И.М., Фадеева В.И., Змиевская И.Р., Кудрявцев Г.В. Сорбция скандия химически модифицированными кремнеземами //Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39, №. 9. - С. 1630 - 1635.

127. Вертинская Г.Д., Кудрявцев Г.В., Тихомирова Т.Н. и др. Синтез, свойства и аналитическое использование кремнезема с химически привитой гидроксамовой кислотой // Журн. аналит. химии. 1985. - Т.40, №8.-С. 1387- 1392.

128. Alimarin I. P., Fadeeva V.I., Kudiyavtsev G.V., Loskutova I.M., Tichomirova T.I. Concentration, separation and determination of Sc, Zr, Hf and

129. Th using sulfuric acid cation exchanger on silica gel basis. // Talanta, 1987. -Vol. 34, № l.-P. 103-110.

130. Yan-zhong L., Ning-wan Y. Separation and concentration rare earth elements and yttrium in geological samples by a method atomic emission spectroscopy // Atom. Spektrosc. 1995 - Vol. 16, № 6 - C. 243 - 47.

131. Olsen S., Pessenda L.C.R., Ruzicka J., Hansen E.H. Combination of flow injection analysis with atomic absorption spectrophotometry. Determination of trace amounts of heavy metals in polluted sea water. // Analyst. 1983. - V.108. -P. 903-909.

132. Fang Z., Xu S., Wang X., Zhang S. Combination of flow injection techniques with atomic spectrometry in agricultural and environmental analysis // Analitica Chimica Acta. 1986. - V. 179. - P.325 - 340.

133. Xu S.K., Fang Z. Determination of antimony in water samples by flow-injection hydride generation atomic absorption spectrometry with on-line ionexchange column preconcentration // Chinese Chem. Lett. 1992. - V. 3. - № 11.-P. 915-918.

134. Fang Z. Flow injection on-line column preconcentration in atomic spectrometry // Spectrochim. Acta Rev. 1991. - V. 14. - P.235 - 259.

135. Fang Z., Zchu S., Xu S., Zhang S., Guo L., Sun L. On-line separation and preconcentration in flow injection analysis // Analitica Chimica Acta. 1988. -V.214. -P.41 -55.

136. Pyell U., Stork G. Preparation and properties of an 8-hydroxyquinoline silica gel, synthesized via Mannich reaction // J. Analytical Chemistry. 1992. - 342, №4-5.-P. 281 -286.

137. Вертинская Т.Э., Фадеева В.И., Мильченко Д.В.и др. Сорбция титана (IV) и тория (IV) фосфорнокислыми сорбентами на основе кремнезема // Журн. аналит. химии. 1986. - Т.41, № 6. - С. 1067 - 1071.

138. Mohammed В., Ure A.M., Littejohn D. On line pre-concentration of aluminium, gallium and indium with quiunolin-8-ol for determination by atomic-absorption spectrometry // J. Anal. At. Spectrom. -1993. Vol. 8, № 2. - P.325 - 331.

139. Allen E.A., Boardman M.C., Plunkett B.A. Comparison of two chelating agents immobilized on controlled-pore glass for the preconcentration of aluminium from aqueous solutions // Analitica Chimica Acta. -1987. Vol. 196. -P. 323-327.

140. Peng Xuejun, Jiang Zucheng, Zen Yune. On-line microcolumne preconcentration with desolvation and determination of trace elements // Analitica Chimica Acta. 1987. - Vol. 196. - P. 323 - 327.

141. Kobayashi J. Pre-concentration or analysis of trace ionic compounds in the environment // Bunseki Kagaku. 1994. - Vol. 43, № 9. - P.727 - 728.

142. Hirayama K., Sekine Т., Unohara N. Determination of trace aluminium in natural maters ICP-AES after separation and preconcentration using chromazurol-S immobilized silicagel // Bunseki Kagaku. 1994. - Vol. 43, №12. P.1065 - 1070.

143. Ljunggren Lennart, Altrell Ina, Risinger Lars, Johansson Gillis. Trace enrichment of aluminium ions of immobilized desferoxamine // Analitica Chimica Acta. 1992. - Vol. 256, №1. - P.75 - 80.

144. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Immobilized cyanobacteria for online trace metal enrichment by flow injection atomic absorption spectrometry // Analytical Chemistry. - 1994. - Vol. 66, № 21. - P. 3632 - 3638.

145. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Use of Saccharomyces cerevisiae in flow-injection atomic absorption spectrometry for trace metal preconcentration // Analytical Chemistry. 1994. - 66, № 9. - P. 1462 - 1467.

146. Островский M.A., Донцов A.E. Фитосорбент «Виктория» новый перспективный сорбент из отходов растительного сырья // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений, №4. - С.-Петербург. - 1998. - С. 108 - 109.

147. Ишмиярова Г.Р., Щербинина Н.И., Седых Э.М. и др. Сорбционное концентрирование Си, Pb, Со, Ni, Cd из морской воды и их электротермическое атомно-абсорбционное определение в суспензии сорбента//Журн. аналит. химии. 1988.-Т. 43, № 11. - С. 1981 - 1986.

148. Киселева И.Э. Групповое концентрирование и выделение микроэлементов (Ni, Со, Cd, V) из вмещающих пород полимерными хелатными сорбентами: Дис. канд. хим. наук. М., 1990.

149. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37, №3. - С. 499.

150. Кондратенюк Б.М., Малкова Д.Н. Определение условий концентрирования ионов Cd, Zn, Pb, Си на хелатообразующем сорбенте сферон-оксин-1000 // Актуал. пробл. химии и биологии европ. севера России. Вып.1. Сыктывкар. - 1993. - С. 54 - 62.

151. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986. - 200 с.

152. Onofrei Т., Odochian L., Dulman V. Cu (II), Zn (II), Cd (II), Co (II) and Ni (II) sorption jn p-(benzyl-cellulose)-5-azo-8-hydroxyqiunoline. Thermogravimetric characterization // Rev. Roum. Chim. 1990. - Vol. 35, № 5.-P. 595-599.

153. Москвин JI.H., Дрогобужская C.B., Москвин А. Л. Проточное фотометрическое определение Be с сорбционным концентрированием на волокнистом сорбенте // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54, № 3. - С. 272 - 277.

154. Smits J., Nelissen J., Van Grieken R.E. Using a filled sorbents based on styrene copolymer in an analytic practice // Analitica Chimica Acta 1979. -Vol. 111.-P. 215.

155. Дорохова E.M., Швоева О.П., Черевко A.C., Мясоедова Г.В. Химико-спектральный метод определения микропримесей в карбонатных породах с использованием хелатных сорбентов // Журн. аналит. химии. 1979. - Т. 34, №6.-С. 1140-1145.

156. Морошкина Т.М., Ванаева Л.В. Химико-спектральное определение ниобия, тантала, циркония, гафния и бериллия в минералах и рудах // Журн. аналит. химии. 1970. - Т. 25, № 12. - С. 2374 - 2376.

157. Вертинская Т.Э. Применение в анализе комплексообразования Ti, Zr, Hf, Th, Sc с некоторыми хелатообразующими сорбентами на основе кремнезема. Автореф. канд. хим. наук. -М., 2001.

158. Zolotov Yu.A., Shpigun L.K., Tsysin G.I., Morosanova E.I. Flow analysis of environmental samples // Modern aspects of analytical chemistry. / Kuss H.M., Telgheder U. Aachen: Mainz, 1997. P. 301 -329.

159. Мясоедова Г.В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 10.-С. 1878- 1887.

160. Мясоедова Г.В., Швоева О.П., Антокольская И.И., Саввин С.Б. Концентрирование и разделение редких элементов на хелатообразующих сорбентах типа ПОЛИОРГС / Аналитическая химия редких элементов. / Под ред. А.Н. Ермакова. -М.: Наука, 1988. 248 с.

161. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. - 3 52 с.

162. Басаргин Н.Н., Зиборова Ю.Ф., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А. Концентрирование и выделение скандия хелатообразующим сорбентом в минеральных объектах // Заводская лаборатория. 1995. - № 12. - С. 9 - 10.

163. Iwao Ida, Yoshikawa Н., Ishibashi Y., Gunji N. Trace element analysis by atomic spectrometry using chelating resin // ICP Inf. Newslett. 1990. - Vol. 16, №7.-P.388.

164. Wetzel H., Patz R.H., Rotber R. Metallgehaltsbestimmung in wabrigen losungen durch rontgenfluoreszenzanalyse an lonenaustauschern // Chem. Techn. (GDR). -1991.- Vol. 43, № 9. P. 347 - 350.

165. Blain S., Apprion В., Handel H. Preconcentration of trace metals, from seawater with the chelating resin Chelamine // Analitica Chimica Acta. 1993. -Vol. 272, № 1 -P.91 -97.

166. Pesavento M., Biesuz R., Gallorini M., Profimo А. Sorption mechanism of trace amounts of divalent metal ions on a chelating resin containiny iminodiacetate groups // Analytical Chemistry. 1993. - Vol. 65, № 8. - P. 2522 - 2527.

167. Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Шильников A.M., и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в водах // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48, № 1. - С.166 - 175.

168. Пантелеев Г.П., Цизин Г.И., Формановский А.А. и др. Сорбционно-атомно-эмиссионное (с индуктивно-связанной плазмой) определение металлов в высокоминерализованных природных водах // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 2. - С.355 - 360.

169. Mahanti H.S. Concentration and spectrochemical determination of trace heavy metals in waste water // Reseach and Industry. 1990. - Vol. 35, № 2. -P. 124-126.

170. Chenglong Y., Xiaomei Y., Zhixia Z., et al. Flowinjection on-line preconcentration on CPPI and multielement determination for water samples using JCP-AES // JCP Jnf. Newslett. 1994. - Vol. 19, № 8. - P.520 - 521.

171. Басаргин H.H., Чернова H.B., Розовский Ю.Г. и др. Атомно-абсорбционный анализ природных и сточных вод // Заводская лаборатория. 1991.-Т. 57, № 12.-С. 19-20.

172. Porto V., Sazzanini G., Abolino О. et al. Preconcentration and inductively coupled plasma atomic emission spectrometric determination of metal ions with on-line chelating ion exchang //J. Analytical Atomic Spectrometry. 1992. -Vol. 7,№ 1. -P.19-22.

173. Moss P., Salin E.D. Flow injection preconcentration coupled with direct sample insertion for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry //Applied Spectroscopy. 1991.-Vol. 41, № 10.-P. 1581 - 1586.

174. Щербинина H. И., Ишмиярова Г.Р., Никитина И.Е. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение меди, никеля, цинка и хрома в сточных водах // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 4. - С. 766 - 771.

175. Devi P. R., Gangaiah Т., Naidu G.R.K. Determination of trace metals in water by neutron activation analysis after preconcentration on a poly(acrylamidoxime) resin // Analitica Chimica Acta. 1991. - Vol. 249, № 2. -P. 533-537.

176. Седых Э.М., Мясоедова Г.В., Ишмиярова Г.Р., Касимова О.Г. Прямой анализ сорбента-концентрата в графитовой печи // Журн. аналит. химии. -1990.-Т. 45, № 10.-С. 1895-1903.

177. Chan W.H., Lee A.W.M., Choi W.K. et al. Synthesis of trithiocarbonate and dithiocarbomate containing resins and their application in metal ion extraction // Analytical Letters. 1990. - Vol. 23, № 4. - P. 659 - 674.

178. Chan W.H., Lam-Leung S. Y., Cheng K.W., Yip Y.C. Synthesis and characterization of iminodiacetic acidcellulose sorbent and its analytical and environmental application in metal ion extraction // Analytical letters. 1992. -Vol. 25, №2.-P. 305-320.

179. Евсеев A.B., Сухова Т.П. О возможности применения полифосфата целлюлозы для концентрирования металлов в пробах природных вод // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1991. - № 7. - С. 247 - 250.

180. Татьянкина Э.М. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение микроэлементов в природных водах с использованием волокнистого сорбента Тиопан -13 // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48, № 10. - С. 1664-1667.

181. Басаргин Н.Н., Сванидзе З.С., Розовский Ю.Г. Групповое концентрирование Cu, Cd, Zn и Pb в анализе природных и сточных вод // Заводская лаборатория. 1993. - Т. 59, № 2. - С. 8 - 9.

182. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. и др. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение Mn, Fe, Zn, Си и Pb в питьевых и коллекторно-дренажных водах // Заводская лаборатория. -1992.-Т. 58, №3.-С. 8-9.

183. Басаргин Н.Н. Исследования в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов. Дисс. .докт. хим. наук. -М.: МГУ, 1975.-242 с.

184. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В. Д. Коплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. - 336 с.

185. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964.- 180 с.

186. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, 1985. - С.88 - 105.

187. Полянский Н.Г., Горбунов Г. В., Полянская H.J1. Методы исследования ионитов.-М.: Химия, 1976.-С. 163 166.

188. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. 4.2. М.: Высшая школа, 1977. 264 с.

189. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами.-М.: Мир, 1988.-412 с.

190. Оскотская Э.Р. Спектрофотометрическое изучение азопроизводных пирокатехина как реагентов на галлий и индий: Автореф. . канд. хим. наук. М., 1971.-27 с.

191. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Наука, 1966. -410 с.

192. Коростелев П.П. Приготовление титрованных растворов для химико-аналитических работ. -М.: Наука, 1962.

193. Лазарев А.И., Харламов И.П., Яковлев П.Я., Яковлева Е.Ф. Справочник химика-аналитика. — М.: Металлургия, 1976. 184 с.

194. Басаргин Н.Н., Ахмедли М.К., Кафарова А.А. Спектрофотометрическое изучение взаимодействия Al, Ga, In с 2-бром-4,5-диоксибензол-(1-азо-Г)-бензол-4'-сульфокислотой (натриевая соль) // Журн. аналит. химии. 1970. -Т.25, № 8. - С. 1497- 1502.

195. Inczedy J., Lengyel Т., Ure A.M. Compendium of Analytical Nomenclature.The Orange Book 3rd Edition. Blackwell Science, 1998 ISBN 0-632-05127-2.

196. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд. иностр. лит., 1962.-С. 20.

197. Салихов В.Д. Спектрофотометрическое изучение о^-диоксисоединений как реагентов на индий и галлий: Автореф. .канд. хим. наук. Харьков: 1967.-25 с.

198. Дедков Ю.М. Протолитические реакции о,о-диоксифенилазонафтилов. Связь строения реагентов с их реакционной способностью // Журн. аналит. химии. 1995.-Т. 50, №» 11.-С. 1126-1130.

199. Басаргин Н.Н., Королева Е.А., Салихов В.Д., Розовский Ю.Г. Концентрирование Со (II), Ni (II), Cd (II) полимерными хелатными сорбентами // Концентрирование в аналитической химии: Материалы Международной научной конференции. Астрахань. - 2001. - С. 24.

200. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. М.: Наука, 1990. - 222 с.

201. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.-376 с.

202. Савоськина Л.Н., Щербик Л.К., Иванов В.М., Оскотская Э.Р. Исследование структуры комплекса галлия с 4,4бис(пирокатехинилазо)бифенилом II Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41, №2.-С. 267-270.

203. Хмельницкий Р.А., Клюев Н.А., Долгих А.Ф., Токмаков Г.П. // Изв. ТСХА. 1975. - Т. 1. - С.205.

204. Клюев Н.А., Караваева Е.С., Жильников В.Г., Беднягина Н.П. // Журн. орган, химии. 1981.-Т. 17, № 10.-С. 1757.

205. Smalley R.K., Wakefield B.J. In: Introduction to spectroscopic methods for the identification of organic compounds // New York: Pergamon. 1970. -V.l. -P. 165.

206. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. - С.97.

207. Wilson and Wilson's. Analytical infrared spectroscopy // Amsterdam: Elsevier, 1976.-V. 6.-P.299.

208. Silverstein R.M., Bassler G.C. Spectrometric Identification of organic compounds. New York: Wiley, 1967.-P.95.

209. Клима М.И., Котов A.B., Грибов Л.А. Анализ колебательных спектров монозамещенных азобензола // Журн. физ. химии. 1974. - Т.48, №9 - С. 2185 -2189.

210. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. - С.168.

211. Фиалковская О.В. Инфракрасные спектры поглощения и теплового излучения некоторых молекулярных соединений в различных агрегатных состояниях // Изв. АН СССР, Сер. физ., 1958. Т.22. - С. 1093 - 1096.

212. Зейналова С.А., Гусейнов И.К., Маров И.Н., Рустамов Н.Х., Калиниченко Н.Б. // Журн. неорг. химии. 1984. - Т.27. - С. 3095.

213. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. - 277 с.

214. Оскотская Э.Р., Ямпольский М.З., Гень Л.И. Исследование взаимодействия галлия с 3,4-диокси-6-бромазобензол-4'-сульфокислотой (Сообщение 1)/Журн. аналит. химии. 1971.-Т. 26, № 5.-С. 904-908.

215. Оскотская Э.Р., Ямпольский М.З., Гень Л.И. Исследование взаимодействия галлия с 3,4-диокси-6-бромазобензол-4'-сульфокислотой (Сообщение 2) / Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26, № 7. - С. 1305 - 1308.

216. Оскотская Э.Р., Гень Л.И., Ямпольский М.З. Исследование строения 3,4-диокси-азо-бензола и его комплексов с галлием (Сообщение 3) / Журн. аналит. химии. 1971. -Т. 26, № 11. - С. 2097 - 2101.

217. Салихов В.Д., Гень Л.И., Оскотская Э.Р., Ямпольский М.З. Исследование таутомерного равновесия в растворах 3,4-диокси-азобензол-2'-карбоновой кислоты и ее комплексов с галлием // Журн. орган, химии. -1975.-Т. 11, №8.-С. 1656- 1659.

218. Салихов В.Д., Гень Л.И., Оскотская Э.Р., Ямпольский М.З. Исследование строения комплекса галлия с 3,4-диоксиазобензолом // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 11. - С. 2925-2928.

219. Савоськина Л.Н., Оскотская Э.Р., Ямпольский М.З. Спектрофотометрическое изучение 4,4'-бис(пирокатехинилазо)-бифенила и его комплексов с галлием // Журн. аналит. химии. 1979 - Т. 34, №8. - С. 1465- 1469.

220. Салихов В.Д. Математическое описание аналитических реакций ионов металлов, гидролизующихся по двум ступеням, с одно- и двухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. -1979. Т. 34, № 11.-С. 2101 -2112.

221. Салихов В.Д. Зависимость рН максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по трем ступеням с одно- и двухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. 1981. -Т. 36,№ 1.-С. 16-29.

222. Салихов В.Д. Зависимость рН максимального образования комплексов ионов металлов, гидролизующихся по четырем ступеням с одно- и двухосновными органическими реагентами // Журн. аналит. химии. 1981. -Т. 36, № 1.-С. 30-43.

223. Оскотская Э.Р., Ямпольский М.З. К исследованию химизма образования нескольких комплексных соединений различного состава // Материалы IV конференции работников вузов и заводских лабораторий. Махачкала, 1972. С.84.

224. Новоселова А.В., Бацанова JI.P. Аналитическая химия бериллия. М.: Наука, 1966.-224 с.

225. Richards D. Н., Sykes К. W. Hydrolysis of beryllium ions in his water solutions // J. Chem. Soc. 1960. - P. 3626. распределение

226. Danesi P. R., Magini M., Margherite S. e.a. Allocation a hydroxycomplexes of beryllium depending on acid medium//Energia Nucl. 1968.-Vol. 15.-P. 335.

227. Комиссарова JI.H. О состоянии ионов скандия в водных растворах // Журн. неорг. химии. 1980. -Т.25, вып. I. - С. 143-151.

228. Давидов Ю.П., Глазачева Г.И. Гидролиз ионов скандия в водных растворах // Журн. неорг. химии. 1980. - Т. 25, вып. I - С. 1462 - 1467.

229. Заглядимова Н.В. Исследование поведения микроколичеств скандия в растворах: Автореф.канд. хим. наук. Горький, 1966.

230. Остроумов Э.А. Применение органических оснований в аналитической химии. М., Изд-во АН СССР, 1959. - С. 75.

231. Антонович В.П., Назаренко В.А. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза ионов скандия. // Журн. неорган, химии. 1968. - Т. 13, №7.-С. 1805-1807.

232. Справочник химика. Изд. 2. Т.4. - М. - JI.: Химия. -1965. - С. 56-57.

233. Fischer W., Werner Н.Е. Experimental determination values of acid deposition medium of scandium hydroxide // Z. anorgan. und aligem. Chem. -1961. Bd. 312. - S. 221.

234. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. -М.: Атомиздат, 1979. -192 с.

235. Ballamy L.J. Advansed in Infrared Group Frequencies. London: Methuen&Co.Ltd, 1968. - 308 p.

236. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов B.M. Руководство по аналитической химии редких элементов. -М.: Химия, 1978. 432 с.

237. Лидин Р.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. - 318 с.

238. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Под ред. А.А. Потехина, А.И. Ефимова. С.-Пб.: Химия, 1994.-432 с.

239. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973.-254 с.

240. Спиваковский Б.В., Мойса Л.П. О гидролитическом состоянии некоторых ионов металлов в водных растворах // Журн. неорган, химии. -1964. Т.9, № 2. - С. 287.

241. Столярова И.А., Бунакова Н.Ю. Никель // Определение титана, ванадия, хрома и элементов группы железа в минеральном сырье. М.: Недра, 1983. -С. 168- 180.

242. Guta F., Ksands Z., Heitmanek M. Brief something about hydrolysis ability of nickel(II) // Collect. Czechoslov. Chem. Commun. 1956. - Vol. 21. - P. 1388.

243. Matulis J., Slizis R. Studying of nickel ions (II) hydrolysis processes // Electrochim. Acta. 1964. - Vol. 9. - P. 1177.

244. Mahapatra S., Subrahmanya R.S. Determination a first constant copper ions hydrolysis // Proc. Indian Acad. Sci. 1967. - V. 65, N. 5. - P. 283.

245. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1981. -С.287 -288.

246. Pajdowski L. About a process manganese ions hydrolysis // Roczn. Chem. -1963.-V. 37.-P. 1351.

247. Chaberek S., Country R.S., Martell A.C. Determination a first constant manganese (II) ions hydrolysis // J. Amer. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - P. 5057.

248. Perrin D.D. Equilibrium state in chrome ions (III) hydrolyzing solutions // J. Chem. Soc.- 1962.-P. 2197.

249. Wells C.F., Davies G. Determination of chrome (III) ions hydrolysis constants // Nature. 1965. - V. 205. - P. 692.

250. Bjerrum J., Jorgensen E. Quantitative characteristics of chrome (III) solutions hydrolysis // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1958. - Vol. 8. - P. 313.

251. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, - 1986. - 270 с.

252. Tsuchiya R., Umayahara A. Equilibrium states in chrome (III) hydrolyzing solutions // Bull Chem. Soc. Japan. - 1963. - Vol. 36. - P. 554.

253. Басаргин H.H., Давыдова P.T. Реакция циркония с реагентом БПАС и ее аналитическое применение // Журн. аналит. химии. 1974. - Т.29, №2. - с. 275-278.

254. Кузнецов В.И., Басаргин Н.Н. 2,7-дихлорхромотроповая кислота -новый реагент для фотометрических определений титана // Журн. аналит. химии. 1961.-Т.16,№5.-с. 573-577.

255. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 534 с.

256. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.-С.257.

257. Анализ минерального сырья / под общей редакцией Ю.Н. Книпович, Ю.В. Морачевского. Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1956.

258. Методы химического анализа минерального сырья. /Сборник научных трудов. М., ВИМС, 1977.