Сорбционное извлечение редкоземельных и цветных металлов из шахтных вод и пульп тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат технических наук Черный, Максим Львович

• Черный, Максим Львович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Черный, Максим Львович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННАЯ ПРАКТИКА ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД И УТИЛИЗАЦИИ ЦЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ

Литературный обзор)

1.1. Шахтные воды и методы их обезвреживания

1.2. Извлечение цветных и редких металлов из растворов и пульп 11 1.2.1 .Химическое осаждение металлов

1.2.2. Выделение меди цементацией

1.2.3. Сорбция и экстракция меди и цинка

1.2.4. Электрохимические методы выделения металлов из растворов

1.2.5. Выделение РЗЭ из растворов

1.3. Обоснование и постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И РАСТВОРЫ,

МЕТОДЫ АНАЛИЗА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Иониты, методика их синтеза и свойства

2.1.1. Амфотерные иониты

2.1.2. Аниониты

2.1.3. Криогранулированный гидроксид железа (III), его синтез и свойства

2.2. Характеристика объектов исследования

2.3. Методика исследований

2.4. Методы анализа

ГЛАВА 3. СОРБЦИЯ ЦВЕТНЫХ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ

3.1. Извлечение меди из сульфатных растворов

3.1.1. Сорбция меди и сопутствующих примесей

3.1.2. Извлечение меди из шахтных вод

3.1.3. Кинетика сорбции меди на амфолите АНКБ

3.2. Сорбция цинка из сульфатно-хлоридных растворов

3.3. Сорбционное концентрирование РЗЭ 70 3.3.1. Ионное состояние РЗЭ в растворе

3.3.2. Сорбция РЗЭ на криогранулированном гидроксиде железа (III)

Выводы по главе

ГЛАВА 4. СОРБЦИОННОЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ ПУЛЬП

4.1. Сернокислотное сорбционное выщелачивание

4.2. Аммиачное сорбционное выщелачивание

4.3. Кинетика сорбционного выщелачивания

4.3.1. Кинетика сернокислотного выщелачивания

4.3.2. Кинетика аммиачного выщелачивания

4.4. Регенерация ионитов 102 Выводы по главе

ГЛАВА 5. УКРУПНЕННЫЕ И ПОЛУПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ СОРБЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ

ПЕРЕРАБОТКИ ШАХТНЫХ ВОД И ПУЛЬП

5.1. Извлечение меди, цинка и РЗЭ из шахтных вод

5.2. Извлечение меди и цинка из гидратных шламов

5.3. Опытно-промышленные испытания технологии извлечения меди из гидратных шламов

5.4. Утилизация шлама после извлечения из него меди и цинка 120 Выводы по главе 5 122 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 123 СПИСОК ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ 126 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционное извлечение редкоземельных и цветных металлов из шахтных вод и пульп»

Процесс добычи и переработки металлических руд во всем мире сопряжен с образованием большого количества отходов различного агрегатного состояния. В настоящее время в них находятся миллиарды тонн прошедшей ту или иную обработку руды. Дальнейшее накопление отходов горнорудного комплекса чревато серьезным ухудшением экологической обстановки на планете. В связи с этим остро встал вопрос о создании новых экологически чистых технологий добычи полезных ископаемых, ориентированных на их максимально полное использование.

Накопленные к настоящему времени отходы добычи и переработки руд содержат цветные, редкие и благородные металлы в значительных количествах. Таким образом, можно квалифицировать многочисленные отвалы и шламохранилища как «техногенные месторождения». Определенные затраты, уже понесенные при добыче руды, повышают экономическую целесообразность переработки отходов. Следует отметить, что комплексное использование отходов с целью воспроизводства сырья для различных отраслей народного хозяйства является одним из направлений решения сырьевой проблемы.

Для Уральского региона России, традиционно считающимся горнодобывающим, проблема переработки отходов является особенно актуальной. Одним из объектов, привлекающих внимание экологов, являются кислые шахтные воды медно-добывающих рудников. Представляющие серьезную технологическую и экологическую проблему, в то же время они содержат значительные количества цветных металлов, и десятки тонн редкоземельных элементов. Существующий процесс их щелочной нейтрализации ведет к образованию значительных количеств осадка и не предполагает утилизацию ценных компонентов. Сброс пульпы в шламохранилища несет с собой постоянную угрозу экологической опасности для региона. Несмотря на то, что многие рудники в настоящее время выработаны и закрыты, естественный процесс образования кислых шахтных вод не прекращается. В связи с этим приходится содержать участки по их нейтрализации. Следовательно, продолжает возрастать количество образующегося шлама.

Учитывая тот факт, что как шламы, так и шахтные воды содержат цветные, редкие и благородные металлы, необходимо оценить возможность их переработки. Комплексное извлечение металлов возможно только при использовании эффективных способов, таких как цементация, электролиз, экстракция, сорбция.

Особое место в технологии переработки объектов с низким содержанием полезных компонентов занимают процессы ионного обмена. Это обусловлено специфическими особенностями этого процесса:

- высокая избирательность;

- возможность не только селективно извлекать ионы, но и концентрировать их на стадии десорбции;

- возможность гибкого регулирования избирательности путем изменения кислотности, окислительно-восстановительных условий, комплексообразования и т.п.;

- простота и компактность технологического оформления ;

- возможность осуществления непрерывного процесса и широкого применения автоматики.

Настоящая диссертационная работа выполнена на кафедре редких металлов ГОУ ВПО Уральский государственный технический университет - УПИ и посвящена разработке технологии комплексной переработки шахтных вод и гидратных шламов, с селективным извлечением ценных компонентов.

В работе исследовано поведение редкоземельных металлов, меди, цинка при сорбции из растворов и пульп сложного состава ионообменными материалами различного класса и строения. На основании выполненных исследований разработана технологическая схема переработки шламов, промышленное апробирование которой проведено на Левихинском руднике.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Черный, Максим Львович

ВЫВОДЫ ПО ГЛАВЕ 5

1. На основании результатов предварительных исследований предложена технология сорбционного извлечения меди и цинка из шахтных вод. Проведенные укрупненные испытания показали, что при условии гидролитического удаления ионов железа (III) возможно селективно извлечь медь и цинк из шахтных вод.

2. Проведены укрупненные опыты по сорбции меди и цинка из сернокислотных, аммиачных и аммиачно-хлоридных пульп на анионите АМП и амфолите АНКБ-35. На основе полученных закономерностей процесса предложена технологическая схема сернокислотной переработки шлама с извлечением меди и цинка на амфолите АНКБ-35.

3. Реализованное в полупромышленном масштабе сернокислотное сорбционное выщелачивание меди из пульп подтвердило основные закономерности, установленные в лабораторных экспериментах. Подача кислых шахтных вод на операцию измельчения шлама позволяет значительно снизить расход серной кислоты при выщелачивании.

4. Для повышения экономических показателей предлагаемой технологии рассмотрены варианты утилизации пульп, оставшихся после извлечения ценных металлов. Состав твердой фазы позволяет предложить шлам как перспективное сырье для производства вяжущих, а также строительных и керамических материалов. Добавка шлама в оборотный раствор подземного выщелачивания урана интенсифицирует процесс, повышая окислительно-восстановительный потенциал выщелачивающего раствора.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Анализ деятельности предприятий горнодобывающей промышленности показывает, что проблема утилизации отходов является приоритетной, как с позиций экологии, так и в плане улучшения экономических показателей производства. Шахтные воды медных рудников и шламы их нейтрализации несут явную угрозу экологическому благополучию окружающих территорий, и в то же время являются перспективным полиметаллическим сырьем. В практическом отношении данная работа была направлены именно на разработку технологии извлечения ценных компонентов шахтных вод и пульп. За основу был принят такой высокоэффективный и избирательный метод, как ионный обмен.

Имеющиеся в литературе данные по сорбции цветных и редкоземельных металлов позволили определить ряд ионообменных материалов, пригодных для переработки отходов с низким содержанием металлов. Многими авторами указывается на высокую селективность аминокарбоксильных амфолитов по отношению к ионам меди. Возможность избирательного поглощения цинка анионитами в виде хлоридных комплексов также известна. Для выбора оптимальных ионитов и технологических параметров потребовалось изучение различных аспектов сорбции РЗЭ и цветных металлов.

С учетом ионного состояния металлов в сульфатных и сульфатно-хлоридных растворах и их взаимодействия с функциональными группами ионитов сделаны выводы о механизме и химизме сорбции металлов на амфолитах и анионитах. Установлено, что величина сорбируемости для амфолитов определяется величиной рН раствора, влияющей на состояние ионогенных группировок ионита. Показано, что аминокарбоксильный амфолит АНКБ-35 извлекает медь из шахтных вод наиболее интенсивно при рН среды 3.0 - 3.5. При этом в значительных количествах извлекается железо (III). Сорбируемость ионов цинка при этом незначительна, но возрастает с уменьшением кислотности. Высокая селективность амфолита к ионам меди подтверждена изотермами сорбции меди из шахтных вод.

Установлено, что скорость определяющей стадией сорбции меди является диффузия в зерне ионита. Показано, что характер диффузии не изменяется в широком интервале изменения свойств системы. Влияние химической стадии на кинетику процесса, возможное для комплексообразующих амфолитов, не подтверждено.

Определены условия селективного извлечения цинка на высокоосновных анионитах. Получено подтверждение сорбции цинка в виде нейтральных комплексных ионов. Определение емкости анионитов различной основности по цинку в динамических условиях показало, что аниониты AB-17x8 и АМП в условиях опыта имеют наиболее высокие значения сорбируемости по цинку, не проявляя при этом склонности к поглощению двухвалентной меди и железа, а также ионов железа (III).

Серьезную проблему представляет собой задача выделения и концентрирования редкоземельных элементов, суммарное содержание которых в шахтных водах не превышает 5 мг/дм . Изучено влияние кислотности и солевого фона на сорбцию РЗЭ на криогранулированном гидроксиде железа (III). Определено, что обменная емкость сорбента по лантану сильно уменьшается с увеличением концентрации хлорида и сульфата натрия, и практически не зависит от содержания хлорида аммония. Гидроксид железа (III) сорбирует ионы лантана с высокой скоростью, кинетика процесса лимитируется диффузией лантана внутрь гранул сорбента. Укрупненные опыты по извлечению РЗЭ из реальных шахтных вод показали, что криогранулированный гидроксид железа извлекает ионы РЗЭ из сложного по составу раствора с приемлемыми значениями сорбируемости.

На основании результатов сорбции меди и цинка из шахтных вод сделан вывод о перспективности метода сорбционного выщелачивания для извлечения меди и цинка из гидратных шламов. Посредством химического анализа и ИК-спектроскопии установлено, что гидратированные оксиды меди и цинка находятся в механической смеси с основными компонентами шлама - сульфатом кальция и оксигидратом железа (III). Подкисление шлама до pH 3.5 позволяет избирательно перевести цветные металлы в раствор, а затем извлечь медь на аминокарбоксильных и аминофосфорнокислых амфолитах. Установлены оптимальные параметры этого процесса. Амфолит АНКБ-35, как и в случае сорбции из растворов, обладает наибольшей емкостью по меди из всех исследованных амфолитов.

Альтернативным технологическим решением является избирательное поглощение меди амфолитами из аммиачных пульп. На основании результатов ЭПР -спектроскопии показано, что в фазе АНКБ-35 формируются комплексы, в экваториальную плоскость иона меди которых входят функциональная группа, формирующая аминоацетатный хелатный цикл, и две молекулы аммиака. В отличие от сернокислотного варианта, наличие амфолита здесь сильно влияет на скорость и полноту перевода меди из твердой части шлама в раствор. Степень извлечения меди повышается с ростом температуры пульпы, концентрации карбоната и хлорида аммония.

Закономерности сернокислотного сорбционного выщелачивания цветных металлов из гидратного шлама, установленные в лабораторных условиях, нашли подтверждение в полупромышленных испытаниях на Левихинском руднике. Для извлечения меди и цинка из пульпы, образованной шахтной водой и шламом, рекомендован аминокарбоксильный амфолит АНКБ-35.

Во всех проведенных экспериментах степень извлечения меди и цинка (в процентах к исходному содержанию) на смолах АНКБ - 35 и АМП на 1 - 2 порядка выше, чем степень извлечения основных компонентов пульпы. Анализ растворов десорбции показал, что в опытах с карбонатом и хлоридом аммония наблюдается значительная сорбция на амфолите АНКБ - 35 кальция и магния, и во всех опытах амфолит активно сорбировал цинк.

Необходимо утилизировать гидратный шлам после извлечения из него ценных металлов. Состав твердой фазы позволяет использовать шлам для производства вяжущих, а также строительных и керамических материалов. Не исключено использование шлама и в других областях. Так, исследованиями установлено, что гидратный шлам является удобным в технологическом плане источником железа (III) для повышения окислительно - восстановительного потенциала растворов подземного выщелачивания урана.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Черный, Максим Львович, 2005 год

1. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии / Баймаханов М. Т., Лебедев К. Б., Антонов В. Н. и др. М.: Металлургия. 1983.192 с.

2. Милованов Л. В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия. 1971. 384 с.

3. Монгайт И. Л., Текиниди К. Д., Николадзе Г. И. Очистка шахтных вод. М.: Изд во "Недра". 1978. 173 с.

4. Ранский Б. Н., Девяткова К. Н., Дочелло П. И. Повышение эффективности работы Левихинской цементационной установки: Отчет по НИР. Кировград, 1960.

5. Рогов Б. М., Пинигин В.К. и др. Совершенствование технологии очистки рудничных вод Кировградского медеплавильного комбината: отчет по НИР. Унипромедь. Свердловск, 1990. 84 с.

6. Небера В.П., Каминский B.C., Алабян И.М. Защита окружающей среды при обогащении полезных ископаемых (Итоги науки и техники). М.:ВИНИТИ. 1977.

7. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 456 с.

8. Зубарева Г. И. Методы очистки кислотно щелочных сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов. // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 2002. №1. с. 4-7

9. Очистка сточных и оборотных вод предприятий цветной металлургии/ Свядощ Ю. Н., Баймаханов М. Т., Кащенко В. Д. и др. Алма Ата.: Казмеханобр. 1975. 250 стр.

10. Субботин В. А. Очистка сточных вод промышленных предприятий и регенерация ценных полезных компонентов. М. 1986. 51 стр.

11. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении/ Когановский А. М., Клименко Н. А., Левченко Т. М. и др. М.: Химия. 1983. 288

12. Медведев М. И., Кочкодан В. М., Брык М. Т. // Химия и технология воды. 1994. т. 16. №2. с. 159

13. Фишман Г.И., Литвак А. А. Водоснабжение и очистка сточных вод предприятий химических волокон. М.: Химия. 1971. 160 с.

14. Делицын Д. И., Власов А. С. Перспективы применения реагентов, содержащих ортокремниевую кислоту, для снижения потерь цветных металлов с разбавленными пульпами и сточными водами// Известия ВУЗов. Цветные металлы. 1999. №6. с. 6 9.

15. Е. Е. Малоуф (Е. Е. Malouf) "Выщелачивание, как метод горной технологии" / в кн. "Гидрометаллургия" (пер. с англ) под ред. Ласкорина Б. И. М.: Металлургия .1978. 464 с.

16. Гидрометаллургия меди и никеля/ Синелыцикова В. Н., Макарова С. Н., Береговский В. И. и др. М.: ЦНИИИТЭИЦМ. 1976. 61 стр.

17. Емлин Э.Ф. Техногенез колчеданных месторождений Урала. Свердловск: Изд-во Урал, ун-та. 1991. 156 с.

18. Зверева В.П. Экологические последствия техногенеза на оловорудных месторождениях Дальнего Востока/ Рудные месторождения континентальных окраин. Владивосток.: Дальнаука. 2000. 276 с.

19. Шадрунова И. В. Перспективы освоения медьсодержащих техногенных месторождений Урала // Обогащение руд. 2003. №6. стр. 35-39.

20. Ласкорин Б.Н., Попова И.Ф. Экстракционное извлечение меди из растворов кучного выщелачивания// Экстракция и сорбция в металлургии цветных и редких металлов 1975. -Т.51. - с.16 - 21.

21. Навтанович М. Л., Хейфец В. Л. Экстракционные процессы в никелевой промышленности// Цветные металлы -1974. №1. - с. 14-21.

22. Радушев А. В., Гусев В. Ю., Богомазова Г. С. Экстракция меди из железосодержащих растворов с гидразинами нафтеновых кислот.// Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1999. №6. с. 28-30.

23. Воропанова А. А. Обезвреживание стоков, содержащих ионы цветных металлов, путем экстракции их смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина.// Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2001. №5.

24. Журнал Всесоюзного хим. Общества им. Д. И. Менделеева. 1970. т. 15. № 4. с.362 -450.

25. М. Дж. Колли. Новые способы извлечения металлов. М.: Металлургия .1976.249 с.

26. Исследования по применению ионообменных смол для извлечения меди из рудничных вод и очистки сточных вод. М.: Изд. Московского института стали и сплавов. 1967.

27. Южанинов А.Г. Обезвреживание шахтных вод медно цинковых месторождений сорбционным методом // Очистка сточных вод сорбционными методами. Труды УПИ им. Кирова. 1974.

28. Громов В.В. // Цветные металлы. 1976. № 1. с. 19-26.

29. Ласкорин Б.Н., Голдобина В. А., Жукова Н. Г., Писаренко Л. Н. Сорбция меди различными ионитами из сернокислых рудных растворов и пульп // Цветные металлы 1970. №10. с. 20-27.

30. Ласкорин Б.Н., Голдобина В.А., Жукова Н.Г. Сорбция меди амфолитами // Гидрометаллургия. Автоклавное выщелачивание. Сорбция. Экстракция. 1976. 263 с.

31. Малкин В. П., Хазель М. Ю., Ерофеева М. Р. Ионообменная очистка сточных вод гальванических цехов// Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1994. т. 37. с. 95-98.

32. Экстракция и сорбция в металлургии никеля, кобальта и меди /Ласкорин Б.Н., Голдобина В. А., Чупажин И. П. и др. М.: Цветметинформация, 1970. 250 с.

33. Ласкорин Б.Н., Слесарева Д. Д., Жарова Е. В. // ЖПХ. 1975. т.48. с.43- 48.

34. Ласкорин Б.Н., Голдобина В.А., Жукова Н.Г., Писаренко Л. Н. Десорбция меди при сорбционном извлечении ее из раствора // Цветные металлы. 1970, №11. с. 18-22

35. Вольдман С. Г., Румянцев В. К., Кулакова В. В. Сорбционная очистка растворов солянокислотного разложения кобальтовых кеков от меди // Цветные металлы. 1989. №12. с. 46-48.

36. Милушева М. А., Мокрышев А. И. Очистка растворов цинк-кадмиевого производства от примесей меди и никеля // Экстракция и сорбция в металлургии цветных и редких металлов. 1975. т.51. с.ЗЗ 38.

37. Паршина И. Н., Стряпков А. В. Сорбция ионов металлов органическими катионитами из карьерных растворов // Вестник ОГУ.: Оренбургский гос. ун-т. 2003. №5.с.107- 109.

38. Зубарева Г. И. Методы очистки кислотно щелочных сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов// Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2002. №1. с. 4 - 7

39. Трушин Г. А., Базаралдин Ж., К. Гапченко И., П. Сорбционное извлечение меди, цинка и кадмия из растворов и пульп водного выщелачивания конвертерных пылей БГМК // Экстракция и сорбция в металлургии цветных и редких металлов. 1975. т.51. с.52-56.

40. Елисеев Е. И., Елисеев К. Е., Микуров И. В. Разработка технологии утилизации гидратных шламов ОЦМ // Цветная металлургия. 1994. №6. с. 30 33.

41. Заставный В. Н., Гиганов Г. П., Слобцов Л., Е. Уткин А., А. Исследование свойств амфолитов применительно к извлечению меди из сернокислых пульп// Цветные металлы. 1980. №11. с.46-48.

42. Усольцева Г. А. и др. Исследование сорбции ионов цветных металлов аминофенольными ионитами // Цветные металлы. 2003. №8-9. с.65-67.

43. Ковалев В. В. Интенсификация электрохимических процессов водоочистки. Кишинев: Штиица. 1986. 133 с.

44. Очистка подземных вод от токсичных примесей электрохимическими методами /сб. статей под ред. И.Т. Гороновского. Кишинев.:Штиица. 1988. 180 стр.

45. Макаренко В.М„ Меклер Л.И., Гольман A.M. Безреагентный способ извлечения тяжелых цветных металлов из растворов // Цветные металлы. 1971. №4. с. 67 69.

46. Халтурина Т. И., Болдырева Е. А. Электрохимическая технология очистки медьсодержащих сточных вод //Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1999. №2. с.56- 58.

47. Ильин В. И. Утилизация цветных металлов из сточных вод промышленных предприятий электрохимическим способом://Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2002. №6. с.4 8.

48. Степанова H. Н., Жоркина Н. П. Очистка сточных вод электродиализным методом. М. 1982, вып.4. 17 с.

49. Ионообменные мембраны в электродиализе. Сб. статей под ред. К. М. Салдадзе. Л.: Химия. 1970. 288 с.

50. Степанчикова Н. Г., Макаров С. В., Зайцев В. А. и др. Получение магнитных материалов из шламов очистки сточных вод // в сб. научн. трудов «Очистка сточных вод и регенерация ценных компонентов». М.:МХТИ. 1990. 135 с.

51. Зеликман А. Н., Коршунов Б. Г. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия. 1991.432 с.

52. Devis R.V., Kennedy J., Melray R.W. etc.//Nature. 1964. vol.203, №12. p.l 110 -1115.

53. Ласкорин Б. H., Метальников С. С., Смолина Г. И.// Атомная энергия. 1977. т.43. №6. с. 472.

54. Бетенеков Н. Д., Губанова А. Н., Егоров Ю. В. и др. Тонкопленочные неорганические сорбенты и перспективы их применения в радиохимии // Радиохимия. 1976. т. 18, №4. с.622 628.

55. Бетенеков H. Д., Егоров Ю. В., Пузако В. Д. Применение ТНС в гидрометаллургии и радиохимии // В кн. «Химия и технология неорганических сорбентов. Пермь: ППИ. 1980. с. 115 120.

56. Брежнева H. Е. и др. Закономерности ионного обмена неодима на цеолите NaY из кислых растворов // Радиохимия. №3. 1980. с.327 -311.

57. Пахолков В. С., Бочкарев В. М. Сорбция р/а изотопов гранулированной методом замораживания гидроокисью железа // Радиохимия. 1980. №1. с.25-29.

58. Несмеянов А. Н., Волков А. А. Использование гидроксидов железа (III), алюминия

59. I) и цинка (II) в качестве коллектора иттрия 90 из морской воды // Радиохимия. №2. 1982. с.247-249.

60. Бетенеков Н. Д., Егоров Ю. В., Пузако В. Д. Радиоколлоиды в сорбционных системах // Радиохимия. №1. 1980. с.30-37.

61. Пахольчук С. Ф., Поладян Э. Ф., Андрианов А. М. О возможности извлечения U1.), сорбированного гидроксидом железа//Радиохимия. №3. 1980. с.460-462.

62. Карманов В. П., Федосеев Д. А. Соосаждение некоторых радиоэлементов с ферроцианофосфонатами железа калия // Радиохимия. 1976. №6. с. 827-829.

63. Рыжова JI. В., Мясоедова Г. В., Хитров Л. М. и др.// Радиохимия. №2. 1980. с.284-287.

64. Барсукова К. В., Кремлякова Н. Ю., Мясоедов Б. Ф // Радиохимия. №2. 1981. с.306-309.

65. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов, под. ред. Л. Айринга. М.: Металлургия. 1970. 488 с.

66. Brown W. В., Steinbach J. F., and Wagner W. F. J.// Inorg. Nucl. Chem. 1960. v.13. p.l 19

67. Редкоземельные элементы. Технология и применение: Пер. с англ./ Под ред. Виллани Ф. M. М.: Металлургия. 1985. 376 с.

68. Гиндин А. М. Экстракционные процессы и их применение. М.:Наука.1984. 210с.

69. Л. А. Воропанова, Л. Н. Величко. Способ экстракции РЗЭ из водных растворов// Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1998. №6. с. 15 18.

70. Маторина H. Н. и др. Изучение экстракции РЗЭ солями алкиламмония // Радиохимия. 1983. №2. с.1205 1209.

71. Москвин Л. Н., Калинин H. Н., Гусев Б. А. Электроосмотическое концентрирование катионных форм элементов из крайне разбавленных водных растворов // Атомная энергия. 1975.T.39. №2. с. 94

72. Афанасьев Ю. А., Ажипа Л. Т., Рябинин А. И. О сорбции урана из морской воды смешанными неорганическими сорбентами// Радиохимия. 1982.№2. с.258-259

73. Москвин Л. Н., Калинин Н. Н., Годон Л. А. Концентрирование радиоэлементов из водных растворов методом электроосмоса, совмещенным с электродиализом// Радиохимия. 1980. №1. с. 79-82.

74. Харламова Л. И., Борчева Т. А., Соломатин В.Т. Химические методы отделения, концентрирования и определения РЗЭ // Журнал аналитической химии. 1976. т.31. вып. 1. с. 143- 158.

75. Кирин И. С., Веселов В. К., Иванченко А. Ф. Исследование механизма адсорбции катионов РЗЭ на электрохимически окисленном графите // Радиохимия. 1975. №4. с. 482-488.

76. Мигалатий Е. В., Никифоров А. Ф., Кукушкина Л. Я., Пушкарев В. В. Удаление из водных растворов радиоактивных изотопов в присутствии ПАВ и комплексообразователей обратным осмосом // Радиохимия. 1979. №5. с.784-786.

77. Игнаткина В. А., Стрижко В. С., Шехиров Д. В. Очистка водных растворов от ионов кобальта, никеля, меди, цинка реагентом диэтилдитиокарбаматом // Цветные металлы. 1999. №1. с. 12-16.

78. Стрижко В. С., Шехиров Д. В., Абрютин Д. В. Экстракция ионов некоторых металлов диэтилдитиокарбаматом натрия при использовании в качестве растворителя керосина // Цветные металлы. 1999. №2. с. 6 10

79. Салдадзе К. М., Копылова Валова В. Д. Комплексообразующие иониты. М.: Химия. 1980. 336 с.

80. Гидрометаллургия. Автоклавное выщелачивание. Сорбция. Экстракция / под ред. Б. Н. Ласкорина. М.: Наука. 1976. 264 с.

81. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. В 2-х т. М.: Мир. 1985. 280 с.

82. Казанцев Е. И. и др.// Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1976. №1. с. 24 28.

83. Горяева О. Ю. Сорбция палладия из растворов аффинажа благородных металлов: Дисс. .канд. техн. наук. Екатеринбург: УГТУ-УПИ. 2003.

84. Ионообменные материалы для процессов гидрометаллургии, очистки сточных вод и водоподготовки: Справочник, изд. 4-е. М.: ВНИИХТ. 1989. 148 с.

85. Исследование общих закономерностей сорбционного извлечения ионов металлов о утилизация вредных выбросов металлургических производств. Отчет по теме 6 -ХТФ/77. № гос. рег. 77013358. Свердловск. 1982

86. Ласкорин Б. Н., Жукова Н. Г., Голдобина В. А. и др. Синтез и сорбционные свойства полифункциональных ионитов // Пластические массы. 1976. №9. с. 8 10.

87. Рычков В. Н. Процессы ионного обмена на анионитах и полиамфолитах в смешанных фторсодержащих растворах.: Дисс. д. техн. наук. Екатеринбург. 1998.

88. Л. Б. Зубакова, А. Б. Тевлина. Синтетические ионообменные материалы. М.: Химия. 1978. 50 с.

89. Скороходов В. И. Исследование сорбции цветных металлов из аммиачных сред : Дисс. канд. техн. наук. Свердловск. 1980. 198 с.

90. Валова В. Д. Закономерности комплексообразования ионитов с ионами переходных металлов и свойства их комплексов. Автореф. дисс.докт. хим. наук. М. 1977.47 с.

91. Копылова и др. О сорбции переходных металлов анионитами из растворов аминных комплексов / в кн. «Ионный обмен и иониты». Л.: Наука. 1970. с. 251 258.

92. Казанцев Е. И., Пахолков В. С., Чупахин О. Н. Ионообменные материалы, их синтез и свойства. Свердловск: УПИ. 1969

93. Пахолков В. С., Марков В. Ф. Поведение ионов щелочных элементов, меди и серебра при сорбции из растворов фтористого аммония гранулированной гидроокисью железа//Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1976. № 5. с.36-42.

94. Пахолков В. С., Марков В. Ф. Сорбция ионов некоторых элементов 3-й группы периодической системы из растворов фтористого аммония гранулированной гидроокисью железа // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1977. №2. с. 159-162.

95. Марков В.Ф., Пахолков B.C. Ионообменные свойства гранулированной гидроокиси железа//ЖПХ. 1977. т.50. №2. с.281-288.

96. Пахолков B.C., Бочкарев В.М. Сорбция радиоактивных изотопов гранулированной методом замораживания гидроокисью железа // Радиохимия. 1980. т. 22. №1. с.25-30.

97. Пахолков В. С., Ульянова А. Д., Васильев В. П. Очистка термальных вод от мышьяка с применением неорганических ионитов на основе гидроокиси железа. Отчет по теме № 03592. № гос. per и 70008772. Свердловск. 1970. 40 с.

98. M.Thompson, J.N.Walsh. A handbook of inductively coupled plasma spectrometry. London. 1983

99. М.Э. Брицке. Атомно абсорбционный спектрохимический анализ. Москва.: Химия. 1982. 223 стр.

100. Г. Ш. Шварценбах, Г. Флашка. Комплексонометрическое титрование. М. 1970.-359 с.

101. Г. Шарло. Методы аналитической химии. М.: Химия. 1969

102. И.М. Кольтгоф, Р. Белчер, В.А. Стенгер, Дж.Матсуяма. Объемный анализ. М. 1961. т. 3. с. 417-440.

103. Коростелев П. П. Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии. М.: Металлургия. 1984. 272 с.

104. Справочник химика. JI.: Химия. 1966. т.2. 234 с.

105. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979. 480 с.у . •у .

106. Амелин А.Н., Перегудов Ю.С., Астапов A.B. Сорбция ионов Си и Ni амфолитом АНКБ-35 из растворов аминокислотных комплексов / Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж. 2000. вып 26. С. 127-130.

107. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир. 1971. 280 с.

108. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена: Пер. с нем. под. ред. С.М. Черноброва. М.: И.Л. 1962. 492 с.

109. Кокотов Ю.А., Золотарев П.П., Елькин Г.Э. Теоретические основы ионного обмена. Л.: Химия. 1986. 282 с.

110. Николаев Н.И. Кинетика ионного обмена на смолах // Кинетика и динамика физической адсорбции. М. 1973. с. 32-37.

111. Калиничев А.И., Семеновская Т.Д., Колотинская Е.В. Кинетика ионного обменав селективных системах // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж. 1989. № 20. с.4-16.

112. Бойд Г.Е., Адамсон A.B., Майерс A.C. Хроматографический метод разделения ионов. М.: И.Л. 1949. 330 с.

113. Шатаева Л.К., Кузнецова Н.И., Елькин Г.Э. Карбоксильные катиониты в биологии. Л.: Наука. 1979. 288 с.

114. Полянский Н. Г., Горбунов Г. В., Полянская Н. Л. Методы исследования ионитов. М.:Химия. 1976. 250 с.

115. Мейчик Н.Р., Лейкин Ю.А. Метод описания кинетики сорбции на комплексообразующих катионитах с использованием диффузионно-химической модели//Ж. физ. химии. 1985.№ 59. вып.1. с.149-153.

116. Николаев Н. И. Кинетика и динамика физической адсорбции. М.: Наука. 1973. 183 с.

117. A.M. Кунаев, А.Ю. Дадабаев, Э.Г. Тарасова. Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных металлов. Алма-Ата: Наука. 1986. 248 с.

118. Плаксин И.Н., Тэтару С.А. Гидрометаллургия с применением ионитов. М.: Металлургия. 1964.

119. М.А. Меретуков. Процессы жидкостной экстракции и ионообменной сорбции в цветной металлургии. М.: Металлургия. 1978.

120. Самуэльсон О. Ионообменные разделения в аналитической химии. Ленинград: Химия. 1966. 416 с.

121. Ионный обмен/ под ред. Я. Маринского. М.:Мир. 1968. 566 с.

122. Балакин В. М., Баженова С.И.// Изв. сиб. отд. АН СССР. Химические науки. 1974. №14. вып.б.с. 56-61.

123. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. В 2 т. М.: Мир. 1985. 280.

124. Яцимирский К. Б. и др. Химия комплексных солей РЗЭ. Киев: Наукова думка. 1966.

125. Бетенеков Н. Д.: Дисс. . канд. хим. наук. Свердловск: УПИ. 1971. 180 стр.

126. Blatz L. A.// J. Phys. Chem. 1962. vol. 66 №1 p. 160

127. Жаброва Г. М., Егоров Ю. В. Закономерности сорбции ионного обмена на амфотерных окисях и гидроокисях // Успехи химии. 1961. т. 20. №6. с. 764 780.

128. Степаненко Е. К., Казанцев Е. И. Некоторые вопросы технологии неорганических сорбентов. Пермь.: ППИ. 1979. с. 8 13

129. Никольский Б. П., Макарова Е. Д. Белинская Ф. А. и др. Неорганические ионообменные материалы. JL: ЛГУ. 1980. вып.2. с. 26 51

130. Химия координационных соединений/ под ред. Дж. Бейлара. М.: ИЛ. 1960. 695с.

131. Чалый В. П. Гидроокиси металлов. Киев.: Наукова думка. 1972. 154с.

132. Цымбал Е.П., Смышляев С. И., Оробей В. Г. Исследование гидроокиси железа методом инфракрасной спектроскопии. Тр. Краснодарского политехи, ин-та. 1972. т. 40. с.61-66.

133. Пахолков В. С. и др. Сорбция урана(У1) из растворов различных электролитов гранулированной гидроокисью железа // Радиохимия. 1977. т. 19. №5. с. 667-670.

134. Кацуя И.,Тацую И. Природные железные окислы//Хемэн.1978.т.16.№3.с.129-133.

135. Чалый В.П. Механизм старения индивидуальных гидроокисей металлов и их систем // Ж. неорг. химии. 1968. т. 8. вып. 2. с. 269-273.

136. Flyhammar P. Estimation of heavy metals transformation in municipal solid wastes // Science& Total Environment. 1997. №9, p.123-133.

137. Chen K. S., Majewski H. W. Disposal of heavy metal containibg sludge wastes. United States Patent 4113504. 1978.

138. Styron R. W. Leach-resistant solid bodies from fly ash and heavy metal sludge. United States Patent 4226630. 1980.

139. Hsiao P. C., Lo S. L. Extractability and fractionation of heavy metals in chemically treated sewage sludges // Water Science Technol. 2001. vol. 44. p. 91 94.

140. Li X. D., Poon C. S., Sun H., etc. Heavy metal specification and leaching behavior in cement based solidified/stabilized waste materials // J. Hazardous materials. 2001. vol. 82. p.215-230.

141. Drnevich R. F., Match L. C., Srinath E. G. Heavy metals removal from wastewater sludge. United States Patent 4193854. 1980.

142. Fisher K., etc. Metod of decontaminating solid materials contaminated with heavy metals. United States Patent 5849567. 1998.

143. Veeken A. H., Hamelers H. V. M. Removal of heavy metals from sewage sludge by extraction with organic acids // Water Science Technology. 1999. vol. 40. p. 129-136.

144. Yoshizaki S., Tomida T. Method for removing a heavy metal from sludge. United States Patent 6027543. 2000.

145. Parkian P., Leong S. Т., etc. Environmental applicability of chitosan and zeolite for amending sewage sludge // J. Environ. Sci. Health. 2002. vol. 37. p. 1855-1870.

146. Zagury G. J., Dartiguenave Y., Setier J. C. Ex situ electroreclamation of heavy metals contaminated sludge: Pilot scale study // J. Environ. Eng. ASCE. 1999. vol. 125. p.972-978.

147. Chen S. Y., Lin J.-G. Effect of substrate concentration on bioleaching of metal-contaminated sediment // J. Hazardous materials. 2001. vol. 82. p.77-89.

148. Solisio C., Lodi A., Veglio F. Bioleaching of zinc and aluminium from industrial waste sludges by means of Thiobacillus ferrooxidans//Waste Management.2002.vol.22. p.667-675

149. Зеликман A.H., Вольдман Г.М., Беляевская Jl. В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. 1983. 424 с.

150. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов / Митрофанов С. И., Мещанинова В. И., Курочкина А. В. и др. М.: Недра. 1984. 216 с.

151. Иониты в цветной металлургии / Лебедев К. Б., Казанцев Е. И., Розманов В. М., и др. М.: Металлургия. 1975. 352 с.

152. Вассерман И. М. Химическое осаждение из растворов. Л.:Химия. 1980. 208 с.

153. Weiser Н. В. Inoarganic Colloid Chemistry, vol. 2. The Hydrous oxides and hydroxides. N. Y.: John Wiley and Sons Inc. 1935. 187.

154. Ю. В. Егоров. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидроксидами. М.: Атомиздат. 1975. 200 с.

155. Маргулис Е. В. // Ж. неорг. хим. 1962. №7. с. 1811

156. Чалый В. П., Роженко С. П. // Укр. хим. ж. 1964. № 30. с. 1032

157. Ахманова М. В., Малофеева Г. И., Андреева Н. П. ИК спектроскопическое исследование твердой фазы, образующейся при соосаждении меди с гидроокисью железа//Журнал аналитической химии. 1976. вып.З. т.31. с. 447 - 454.

158. Чалый В. П. // Завод, лабор. 1956. т. 22. с. 1120.

159. Glemser О., Harbert Е. // Z. Elektrochem. 1956. vol. 60. p. 746.

160. Маторина Н. Н., Кагиянц С. М., Крючкова О. В., Шепетюк Л. В. Влияние химической неоднородности на сорбционные свойства иминодиацетатных амфолитов // Журнал физической химии. 1978. №7. с. 1735 1738.

161. Набойченко С. С., Смирнов В. И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургия. 1974. с. 272.

162. Миронов В. Е., Пашков Г. Л., Ступко Т. В., Пашков Д. В. Аммиачная гидрометаллургия. Новосибирск: Наука. 2001. 196 с.

163. Исследование методом ЭПР комплексообразования меди (II) с аминокарбоксильными амфолитами / Вишневская В. П., Молочников Л. С., Балакин С. М., Скороходов В. И. в кн.: Физические и математические методы в координационной химии. Кишинев. 1980.

164. Б.К.Радионов, Л.С.Молочников //Ж.физ.хим. 1993. т.67. №5. с.1063-1068.

165. Levenspiel О. Chemical reaction engineering. 3rd Edition. New York: John Wiley& Sons. 1999

166. Ласкорин Б. H., Слесарева Д. Д., Жарова Е. В. Десорбция меди с амфолита ВПК с применением комплексообразователей// Журнал прикладной химии. 1975. №1. с. 43

167. Кушакова JI. Б., Хан О. А., Сапрыгин А. Ф. Разработка технологии комплексной переработки техногенного полиметаллического сырья // Цветные металлы. 2003. №10. с. 64-66.

168. Захаров Е. И., Рябчиков Б. Е., Дьяков В. С. Ионообменное оборудование атомной промышленности. Энергоатомиздат. 1987

169. Пимнева JI. А. Сорбция цветных и редких металлов из хлоридных и фторидно-хлоридных растворов катеонитами: Дисс. на соиск. уч. ст. д.х.н. Екатеринбург. 2004. 336 с.

170. Рычков В.Н., Черный M.JI. Селективное извлечение меди из шахтных вод / В кн.: «Научно-практическая конференция «Экологическая безопасность Урала и Западной Сибири». Екатеринбург. 1998. с.26-27.

171. Рычков В.Н., Черный М. J1. Кинетика сорбции меди из шахтных вод на комплексообразующем амфолите АНКБ 35 / Материалы Международной конференции «Мембранные и сорбционные процессы». Сочи. 2000. с. 114-116.

172. Рычков В.Н., Черный M.JI. Кинетика сорбции меди из шахтных вод на комплексообразующий амфолит АНКБ-35 // Материалы междунар. конф. «Мембранные и сорбционные процессы». Журнал "Наука Кубани". 2000. № 5. ч.2. с.114-116.

173. Рычков В.Н., Черный M.JI. Селективное извлечение и концентрирование меди и цинка из сбросных растворов медного производства // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. т.1. № 3. с.532 536.

174. Черный M.JI. Селективное извлечение и концентрирование меди и цинка изсбросных растворов медного производства / В кн.: Научные труды 1 отчетной конференции молодых ученых ГОУ УГТУ-УПИ. Екатеринбург. 2001. с.374-375.

175. Черный M.JI., Кириллов Е.В., Кириллов С.В. Десорбция меди из амфолита АНКБ-35//там же. с. 118

176. Патент № 2213154 Россия. Способ извлечения меди из шахтных вод и пульп. Рычков В.Н., Черный М.Л., Кириллов Е.В. 2003.

177. Черный М. JL, Рычков В. Н., Кириллов С. В. Извлечение редкоземельных элементов из шахтных вод гидратированным оксидом железа / там же, с. 355

178. Рычков В. Н.,, Кириллов С. В., Черный М. JI. Сорбционное извлечение цинка из шахтных вод / там же, с. 356.

179. Рычков В. Н., Черный М. JL, Кириллов Е. В., Кириллов С. В. Равновесие и кинетика сорбции меди из пульп на комплексообразующем амфолите // Цветные металлы. 2004. №2. с. 23-27.

180. Рычков В. H., Черный М. Д., Кириллов С. В. Аммиачное сорбционное выщелачивание меди из шламов // Сорбционные и хроматографические процессы. Воронеж. 2004. т. 4. вып. 6. с. 744-749.

181. Патент № 2244032 Россия. Способ извлечения меди из шахтных вод и пульп. Рычков В.Н., Черный M.JL, Кириллов Е.В. 2005.1. Ш€ШШ€ЖАШ ФВДШРАПЦШШ139жжжжжж ж ж жж