Сорбция тяжелых металлов из стоков горно-металлургических предприятий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Тимофеев, Константин Леонидович

• Тимофеев, Константин Леонидович
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Тимофеев, Константин Леонидович

Оглавление

Введение 4 Глава 1. Применяемые на практике методы извлечения

тяжелых металлов из сточных вод

1.1. Осаждение металлов из растворов ^

1.2. Электрохимические методы очистки стоков

1.3. Экстракция и ионная флотация металлов-примесей

1.4. Сорбционное извлечение металлов 14 Глава 2. Выделение металлов-примесей из растворов

неорганическими сорбентами

2.1. Характеристика объектов и методик исследования

2.2. Извлечение цветных металлов из сточных вод

2.3. Кинетика сорбции на природных сорбентах

2.3.1 Гидролиз катионов металлов-примесей

2.3.2 Кинетика сорбции гидроксокомплексов металлов

2.3.3 Кинетика сорбции гидратированных катионов

2.4. Очистка дренажных вод от железа и марганца 46 Глава 3. Сорбционное извлечение меди и цинка из

вод Сафьяновского рудника

Глава 4. Изучение механизма взаимодействия цинка и

катионов жесткости с аминодиуксусными амфолитами

4.1. Влияние показателя рН на извлечение цинка

4.2. Исследование сорбционного равновесия на

комплексообразующих ионитах

4.3. Кинетика извлечения цинка и ионов жесткости

4.3.1. Определение величины энергетического барьера

4.3.2. Сорбция на амфолите Ье"\уаШ ТР-207

из разбавленных растворов

Глава 5. Укрупненные испытания технологии

сорбционной доочистки стоков Сафьяновского рудника

5.1. Стадия сорбционной очистки

5.2. Определение оптимальной скорости фильтрации

5.3. Изучение процессов регенерации и отмывки ионита

5.3.1. Регенерация ионита серной кислотой

5.3.2. Регенерация ионита соляной и азотной кислотами 99 Глава 6. Разработка технологической схемы доочистки

карьерных и подотвальных вод от меди и цинка

6.1. Обоснование эксплуатационных параметров

по основным технологическим операциям

6.2. Технологические расчеты, выбор и характеристика основного технологического оборудования

6.3. Определение экономической эффективности

6.4. Математическое описание процесса сорбционного извлечения цинка

Общие выводы

Список литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция тяжелых металлов из стоков горно-металлургических предприятий»

ВВЕДЕНИЕ

Рост промышленного производства на предприятиях горнометаллургического комплекса Уральского региона вызывает увеличение потребления природной воды и, как следствие, повышение объема сточных вод с технологических переделов. Недостаточно очищенные сточные воды промышленных и коммунальных предприятий являются основным источником загрязнения и засорения естественных водоемов, приводят к существенным физико-химическим изменениям свойств и состава воды, делая ее непригодной для хозяйственного и бытового потребления.

Очистка сточных вод сводится к технологической обработке с целью разрушения или удаления из них вредных веществ до установленных безопасных для здоровья людей предельно допустимых концентраций (ПДК). Применяемые схемы очистки стоков должны обеспечить эффективный водооборот — максимально возможное использование вторичной воды в технологических процессах при минимальном сбросе в открытые водоемы.

Для рационального потребления водных ресурсов на современном этапе развития промышленности определены следующие приоритетные направления:

- полное, многоцикличное использование в производстве природной воды и расширенное воспроизводство запасов пресной воды;

- разработка новых технологических процессов, сводящих к минимуму потребление свежей воды и загрязнение природных водоемов сточными водами.

Производственные сточные воды горнорудного предприятия филиал "Сафьяновская медь" ОАО "Уралэлектромедь" проходят очистку по известковой технологии, когда смешанные в усреднителе-накопителе растворы нейтрализуют известковым молоком до значений рН > 11,5 и подают в трехсекционный прудок-накопитель, где

происходит их отстаивание и осветление, с последующим сбросом в реку Реж, которая относится к категории объектов рыбохозяйствен-ного назначения. Состав очищенной воды, мг/дм3: <1,0 Си; < 40 Zn; 0,1 Fe; 300-600 Ca; 50-150 Mg; pH 6,5-10,5, не удовлетворяет нормативам ПДК, в частности, по меди и цинку: 0,001 и 0,01 мг/дм3, соответственно.

Целью настоящей работы является научное обоснование, исследование и разработка сорбционной очистки от тяжелых металлов стоков горно-металлургических предприятий с использованием селективных ионитов до предельно допустимых концентраций для водоемов рыбохозяйственного назначения.

Для достижения поставленной цели необходимо:

- исследовать основные физико-химические свойства природных сорбентов на основе цеолитов, а также синтезированных сульфо-катионитов и аминодиуксусных смол, определяющих возможность селективного выделения тяжелых металлов из водной фазы, для последующего использования в качестве сорбентов при очистке сточных вод;

- установить зависимости показателей процесса сорбции катионов металлов-примесей из различных по составу водных растворов от природы ионитов и извлекаемых компонентов для обоснования выбора селективных сорбентов;

- выявить математические зависимости показателей (Yj) операций сорбции и десорбции тяжелых металлов от. величины основных технологических параметров (Xj) для последующего их использования в системах управления и автоматизации разработанной технологии выделения и утилизации металлов-примесей из стоков;

- оптимизировать режимы функционирования процессов и агрегатов по переработке промышленных сточных вод для снижения антропогенного воздействия на экосистемы Уральского региона.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Тимофеев, Константин Леонидович

Общие выводы

1 Р^луттт * *аппл тглг» тюп ттлттотттхгг тамгаттг IV м^то ТТТТГ\Г> ТЛГО

1 . ПОСС'Ч/ 1ГШ1Л ЛГАОХЗЛЧ»' Х^ШСАЛ т^АШЛлии хи сточных вод и очистки их до норм ПДК сорбционная технология с использованием природных и синтетических ионитов представляется наиболее оптимальной

2. Минеральный сорбент КФГМ-7, по сравнению с "Аквамаг-2000", обладает большей динамической обменной емкостью (ДОЕ) по металлам-примесям, соответственно, 0,9 и 0,263 г/дм3, и регенерируется меньшим количеством воды. Селективность материала КФГМ-7 по отношению к сорбируемым примесям по величине ДОЕ до проскока микропримеси уменьшается в ряду: № > Хп > Си > Ре > РЬ.

3. Сорбция гидроксокомплексов металлов из разбавленных

Л Т

Ме <110 моль/дм ) растворов определяется закономерностями пленочной кинетики. Значения константы скорости обмена (В) и коэффициента диффузии (Б) уменьшаются в ряду Ме: № > Хп > Си > Бе > > РЬ, что согласуется с выявленным уменьшением величины ДОЕ ио-нита от никеля к свинцу. Величина энергии активации (2,92 кДж/моль) характерна для внешнедиффузионного механизма сорбции металлов-примесей на сорбента КФГМ-7. Внешнедиффузионный механизм сорбции подтверждается резким уменьшением содержания металлов по направлению от поверхности к центру зерна минерального ионита.

4. При сорбции простых гидратированных примесей из слабокислых (рН 5,0-5,5) растворов кинетические показатели сорбируемо-сти возрастают при снижении энергии гидратации соответствующих катионов металлов (—д8ц, э.е.) в ряду: № (53,8) < Бе (49,4) < Хп (44,2) < < РЬ (17,2) < Си (7,5). Величина энергии активации (Е, кДж/моль) снижается с 32,5 (№) до 26,2 (Си), что характерно для протекания процесса в области химической кинетики.

5. На ионите КФГМ-7 начало очистки от марганца связано с накоплением в зернах сорбента гидроксидов металлов, в первую очередь железа (III), на котором проходит последующая сорбция ионов марганца. Продолжительность фильтроцикла составила более 3000 удельных объемов (VpaCT/VCM), что свидетельствует о высокой технологической эффективности очистки загрязненных вод от металлов-примесей исследованным природным сорбентом.

6. Селективность ионообменных материалов по отношению к катионам цинка снижается в ряду: Tulsion СН-90 > Lewatit ТР-207 (Na+) > (Purolite S-930 Plus ~ Purolite S-984 ~ TP-207 (tf-форма)) > АНКБ-35 » (КУ-23 ~ Amberlite IR-120 ~ ВП-1П ~ ~ CXO-12MP ~ КФГМ-7); наиболее эффективны аминодиуксусные амфолиты для глубокой очистки растворов от меди и цинка, в частности Lewatit ТР-207.

7. Для извлечения цинка (s > 88%) из растворов на амфолите Lewatit ТР-207 оптимальное значение рН составляет 7,9-8,6. Установлен ряд сродства ионита к исследованным катионам:

2+ О-)- 9+

Zn > Са > Mg , в соответствие с которым ионы цинка при насыщении смолы вытесняют из нее ионы жесткости. о

Скорость процесса сорбции в 0,05 г-экв/дм растворах лимитируется как внутренней диффузией, так и химическим взаимодействием: полученные кинетические кривые удовлетворительно описываются уравнением второго порядка; энергия активации (кДж/моль) снижается в ряду: Zn (12,96) > Са (6,87) > Mg (1,54), что подтверждает различные механизмы сорбции и вклад нескольких лимитирующих стадий в общую скорость процесса по мере его протекания.

8. При сорбции цинка ионитом в Ыа+-форме рН раствора уменьшается с 5,4 до 3,1, что связано с гидролизом сульфата цинка и поглощением элемента в виде гидроксокомплекса [Zn(OH)]+. Сорбент обладает наибольшей селективностью к иону цинка, о чем свидетельствуют значения равновесной обменной емкости при 298 К, г-экв/дм3: 1,015 Zn > 0,9 Са > 0,86 Mg. Природа противоиона смолы не влияет на показатели сорбции цветных металлов, поскольку при совместном присутствии катионов в растворе ионит вначале насыщается кальцием, после чего последний вытесняется цинком.

9. При укрупненных испытаниях сорбционной технологии достигнуты: извлечение цветных металлов - 99,9%, остаточное содержание металлов в очищенной воде, мг/дм3: <0,001 Си; <0,01 Zn, динамическая обменная емкость ионита по цинку - 14,6 г/дм3 сорбента, оптимальная скорость подачи раствора на сорбцию (VpacT/VCM) -7 час-1.

Растворы серной и азотной кислот (15%) обеспечивают регенерацию ионита - 99,9%. Эффективность десорбции соляной кислотой ниже, вследствие образования хлоридных комплексов цинка и их последующей, вторичной сорбции. Рекомендуемым к использованию л элюентом является раствор серной кислоты (150 г/дм ), позволяющий получить концентрированные элюаты состава, г/дм3: 21,1 Zn, 0,72 Си, 0,017 Fe, < 0,9 Са, < 1,12 Mg, 63,8 H2S04.

10. Предложенная технологическая схема доочистки карьерных и подотвальных вод для Сафьяновского месторождения включает операции предварительного удаления взвешенных веществ фильтрацией, сорбцию на смоле Lewatit ТР-207 (Н+-форма) и корректировку рН образующейся "кислой" воды раствором едкого натра. Составлен и утвержден технологический регламент для проектирования промышленного участка.

Цветные металлы из элюатов извлекаются 10%-ным известковым молоком или 20%-ным раствором соды, с утилизацией получаемых осадков в медно-цинковом производстве.

11. Разработанное математическое описание процесса сорбции-десорбции металлов-примесей обеспечивает возможность расчёта оптимального значения ДОЕ смолы от скорости подачи раствора, его рН, концентрации и температуры, а также показателей десорбции в зависимости от скорости подачи элюента, концентрации серной кислоты, степени насыщения ионита и температуры.

12. При внедрении технологии доочистки экономический эффект за счет доизвлечения цветных металлов составит 2,8 млн. руб/год, а условная экономия от "сокращения платежей за загрязнение водного объекта" - 3,3 млн.руб/год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Тимофеев, Константин Леонидович, 2013 год

Список литературы

1. Милованов Л. В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии / Л. В. Милованов. М.: Металлургия, 1971.383 с.

2. Wirojanagud, W., Tantemsapya, N., and Tantriratna, P. Precipitation of heavy metals by lime mud waste of pulp and paper mill / Songkla-" nakarin J. Sei. Technol. 2004. 26 (Suppl. 1). P.45-53.

3. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 6-ое изд., перераб. и доп. / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1989. 448 с.

4. Извлечение меди (II) из промышленных стоков с помощью композиционного сорбента сильнокислотный катионит-гидроксид железа / В.Ф. Марков и [др.] // Международный научный журнал "Альтернативная энергетика и экология". 2007. №3 (47).

5. Орлов А.К., Спутников В.М. О возможности разделения цинка и никеля селективным осаждением в виде сульфидов / А.К. Орлов, В.М. Спутников // Цветные металлы. 1995. № 2. С. 28-30.

6. D. Bhattacharrya and L.F. Chen. Sulfide precipitation of nickel and other heavy metals from single and multiple metal systems// Project summary. Water engineering research laboratory, Cincinnati, OH. 1986. EPA/600/s2-s6/051. P. 1-4.

7. Запольский A.K., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение / А.К. Запольский, A.A. Баран. Л.: Химия, 1987. 218 с.

8. Экологические проблемы в металлургии. Сточные воды. / Кляйн С.Э. [и др.]. Екатеринбург: УГТУ—УПИ, 2005. 441 с.

9. Об использовании экстракции и электролиза при переработке медьсодержащих растворов на руднике "Асарел" / П. Хаджиев [и др.] // Цветные металлы. 1998. № 4. С. 40-42.

10. Кононенко H.A. Электромембранные системы с поверхностно-активными органическими веществами: Дисс...докт. хим. наук.

02.00.05. Краснодар. 2004. 300 с.

11. Ионообменные мембраны в электродиализе. Сб. статей под ред. К. М. Салдадзе. Л.: Химия. 1970. 288 с.

12. Патент РФ. Способ очистки кислых и щелочных сточных вод от меди / Мишина О.В., Иванова В.И., Трофимова Л.А., Заявка: 4953806/26; опубл. 27.08.1995.

13. Patterson J.W. and W.A. Jancuk. Cementation Treatment of Copper in Wastewater // Proc. 32-nd Purdue Indus. Waste Conf. 1977. P. 853-865.

14. Рябухин А.Г., Кошелев И.В. Безотходная технология очистки промывных и сточных вод гальваники и травления металлов/ А.Г. Рябухин, И.В. Кошелев // Известия Челябинского научного центра. Вып. 4(17). 2002.

15. Феофанов В.А., Давыдов Г.И., Чиляева Л.И. Очистка сточных вод методом гальванокоагуляции. Специальный выпуск опубликованных работ. Алма-Ата: Казмеханобр, 1991. С. 23-28.

16. Соложенкин П.М. Механизм гальванохимической очистки сточных вод от токсичных загрязнений / П.М. Соложенкин // Горный информационно-аналитический бюллетень. 2005. № 2. С. 262-266.

17. Зайцев Е.Д. Совершенствование метода гальванокоагуляции вредных примесей в сточных водах промышленных предприятий/ Е.Д. Зайцев // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 2000. № 2. С. 69-75.

18. Пат. 2074125 РФ. Способ очистки сточных вод гальванокоагуляцией / В.И. Погорелов; опубл. 27.02.1997. Бюл. №11.

19. Халтурина Т.И. Исследование влияния вида гальванопары на эффективность процесса гальванокоагуляции сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов / Т.И. Халтурина, Т.А. Курилина, О.В. Чубракова // Изв. ВУЗов. Строительство. 2011. № 5. С. 87-93.

20. Орехова H.H., Чалкова Н.Л. Изучение извлечения цинка из модельной воды сорбционными методами и гальванокоагуляцией /

H.H. Орехова, H.JI. Чалкова II Горный информационно-аналитический бюллетень. 2011. №8. С. 136-141.

21. Шадрунова И.В., Орехова H.H., Сабанова М.Н. Переработка гидроминерального сырья медно-цинковой подотрасли / И.В. Шадрунова, H.H. Орехова, М.Н. Сабанова // Труды Международного конгресса "Фундаментальные основы технологий переработки и утилизации техногенных отходов". Екатеринбург: ООО "УИПЦ", 2012. С. 221-226.

22. Родионов А.И, Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. Учебное пособие для ВУЗов, 2-е изд., пе-рераб. и доп. М: Химия, 1989. 512 с.

23. Радушев A.B., Гусев В.Ю., Набойченко С.С. Органические экстрагенты для меди (Обзор) / A.B. Радушев, В.Ю. Гусев, С.С. Набойченко // Цветные металлы. 2002. № 3. С. 18-27.

24. Noorzahan Begum [et al.]. Solvent extraction of copper, nickel and zinc by Cyanex 272 // International Journal of Physical Sciences. 2012. V.1(22). P. 2905-2910.

25. Musadaidzwa J. M., Tshiningayamwe E. I. Skorpion zinc solvent extraction: the upset conditions// The Southern African Institute of Mining and Metallurgy. Base Metals Conference. 2009. P. 245-258.

26. Барвинюк Н.Г., Суладзе 3.A., Воропанова JI.A. Экстракция ионов цинка из водных растворов трибутилфосфатом / Н.Г. Барвинюк, З.А. Суладзе, JI.A. Воропанова // Сб. тез. докл. Международной научно-практической конференции: Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы, 16-18 февраля 2009. С. 214-215.

27. Катюшина Г.Н. Очистка природных и сточных вод. Аналитический обзор / Г.Н. Катюшина // Охрана окружающей среды. Вып. 17. М.: ВНТИЦентр, 1991. 76 с.

28. Себба Ф. Ионная флотация. М.: Металлургия, 1965. 167 с.

29. Патент РФ 2108301. Способ очистки кислых сточных вод от

ионов тяжелых металлов / Тетерина H.H., Адеев С.М., Радушев A.B. опубл. 10.04.1998. Бюл. № 33.

30. Удаление ионов тяжёлых металлов из сточных вод флотоэкстракцией / Т.Н. Обушенко [и др.] // Зб1рник матер1ал1в И-го Всеукрашського з'Гзду еколопв з м1жнародною участю. 2011. С. 1-4.

31. Чеканова Л.Г. Новые реагенты для очистки сточных вод от цветных металлов ионной флотацией / Л.Г. Чеканова // Труды Международного конгресса "Фундаментальные основы технологий переработки и утилизации техногенных отходов". Екатеринбург: ООО "УИПЦ", 2012. С. 128-132.

32. Соложенкин П.М., Небера В.П.. Исследования по извлечению металлов из сбросных растворов в Греции / П.М. Соложенкин, В.П. Небера // Цветные металлы, 2001. № 4. С. 52-56.

33. Сорбционная очистка сточных вод химических производств с помощью активных антрацитов / В. Е. Гоба [и др.] // Химия и технология воды. 2003. Т. 25. № 5. С. 369-377.

34. Shawabkeh R. A., Loureiro J.M., Kartei М.Т. Adsorption of chromium ions from aqueous solution using activated carbo-aluminosilicate material / R. A. Shawabkeh, J.M. Loureiro, M.T. Kartei // Combined and Hybrid Adsorbents. 2006. P. 249-254.

35. Ерастова B.A., Киричевский Д.С., Новиков M. Г. Активированный алюмосиликатный сорбент "Глинт" - сорбент нового поколения / В. А. Ерастова, Д.С. Киричевский, М. Г. Новиков // Журнал "Инженерные Системы "АВОК Северо-Запад". 2008. № 2. С. 42^3.

36. Баранникова Е. В., Везенцев А.И. Сорбция ионов железа (III), меди (II) и свинца (II) обогащенными и модифицированными гидроалюмосиликатами / Е. В. Баранникова, А. И. Везенцев // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: материалы Всерос. науч. конф. с междунар. участием, Белгород, 11-14 окт. 2004 г. Белгород: Изд-во БелГУ, 2004. С. 33-37.

37. Трифонова O.A., Домрачева В.А., Рязанцев A.A. Очистка сточных вод от ионов меди(П) и железа(Ш) сорбентами, полученными на основе тугнуйских каменных углей Гусиноозерского месторождения / O.A. Трифонова, В.А. Домрачева, A.A. Рязанцев // Цветные металлы. 2002. №5. С. 38-40.

38. Адсорбционное извлечение ионов никеля (И) из водных растворов / Ю.С. Сырых [и др.] // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 2009. № 1.С. 14-17.

39. Шидловская И.П. Комплексная утилизация сточных вод медеплавильных предприятий: Дисс. ... канд. техн. наук. Екатеринбург. 2006. 143 с.

40. Пат. 2219257 РФ. Способ извлечения тяжелых и цветных металлов / Герасимова В.Н., Осиненко Е.П.; опубл. 20.12.2003. Бюл. №15/2006.

41. Сорбция ионов благородных металлов на клиноптилолите / Г.Ш. Оспанова [и др.] // Цветные металлы. 2000. № 11—12. С. 68-74.

42. Величко JI.H., Рубановская С.Г. // Сб. докл. II науч.-практ. конф. "Современные технологии в области производства и обработки цветных металлов" в рамках 11-й Междунар. выставки "Металл-Экспо-2005". Москва, 17 нояб. 2005 г. // Цв. металлургия. 2005. № 11. С. 18-20.

43. Рубановская С.Г., Величко JI.H. Использование нетрадиционных материалов при извлечении ионов тяжелых металлов гидрометаллургическими способами / С.Г. Рубановская, JI.H. Величко // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 2010. №5. С. 7-10.

44. Рубановская С.Г., Величко Л.Н., Донскова И.И. Исследования очискти водных растворов от ионов Cr (VI), Си (II) и Zn (II) цветных и редких металлов / С.Г. Рубановская, JI.H. Величко, И.И. Донскова // Цветная металлургия. 2007. № 2. С. 13-18.

45. Исследование эффективности сорбции ионов Си (II) и Pb (II)

нативными формами монтмориллонитовых глин Белгородской области /Везенцев А.И. [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8. Вып. 5. С. 807-811.

46. Ергожин Е.Е., Акимбаева A.M. Оценка сорбционной спсобности монтмориллонита и анионита на его основе по отношению к ионам свинца (II) / Е.Е. Ергожин, А. М. Акимбаева // Цветные металлы. 2005. № 3. С. 39^42.

47. Bhattacharrya Krishna G., Gupta Susmita Sen. Removal of Cu (II) by natural and acid-activated clays: An insight of adsorpion isotherm, kinetic and thermodynamics / G.K. Bhattacharrya, S.S. Gupta // Desalination. 201 l.V. 272. № 1-3. P. 66-75.

48. Кормош E.B. Модифицирование монтмориллонитсодержа-щих глин для комплексной сорбционной очистки сточных вод: Автореф. дис. ... канд. тех. наук. 02.00.11. Белгород. 2009. 20 с.

49. Пат. 2104316 РФ. Способ осаждения ионов тяжелых металлов из промышленных сточных вод / Л.А. Воропанова [и др.]; опубл. 10.02.1998. Бюл. №32/2002.

50. Акимбаева A.M., Ергожин Е.Е., Товасаров А.Д. Сорбция ионов Си (II) органоминреальным катеонитом на основе бентонита / A.M. Акимбаева, Е.Е. Ергожин, А.Д. Товасаров // Цветные металлы. 2006. №3. С. 25-27.

Од* _ л 1 л I _ ^ I

51. Сорбция тяжелых металлов (Си , Cd ' Pbz\ Zn ) на бентонитовой глине Зырянского метсорождения Курганской области / О. И. Бухтояров [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. 2011. Т. 11. № 4. С. 518-524.

52. Пат. 2394628 РФ. Способ получения сорбционно-ионообменного материала / В.А. Сомин[и др.]; опубл. 20.07.2010.

53. Пат. 2143404 РФ. Способ очистки промышленных стоков / Кнатько В.М., Кнатько М.В., Щербакова Е.В.; опубл. 27.12.1999.

54. Макурин Ю.Н., Юминов А.В., Березюк В.Г. Сорбция

растворимых соединений меди (II) на клиноптилолите / Ю.Н. Макурин, A.B. Юминов, В.Г. Березюк // Ж. прикл. химии: Сорб-ционные и ионообменные процессы. 2001. Вып. 11. С. 1753-1755.

55. Пат. 2367611. Способ очистки сточных вод / Л.Б. Сватовская [и др.]; опубл. 20.09.2009.

56. Пат. 2297275. Способ извлечения ионов металлов из водных растворов / Е. В. Поляков [и др.]; опубл. 20.04.2007.

57. Сорбция никеля материалами на основе опал-кристобалитовых пород / И.М. Фоминых [и др.] // Известия Челябинского научного центра. Вып. 1 (31). 2006. С. 67-70.

58. Черемисина О.В. Теория и практика извлечение цветных, черных и редкоземельных металлов из промышленных растворов, стоков, природных вод и грунтов / О.В. Черемисина. Санкт-Петербургский государственный горный институт (технический университет). СПб, 2008. 148 с.

59. Ануфриева С.И., Дубинчук Г.В., Лихникевич Е.Г. Кобальто-носные железомарганцевые корковые образования - сорбционный материал для извлечения цветных металлов из технологических растворов и сточных вод. /С.И. Ануфриева, Г.В. Дубинчук, Е.Г. Лихникевич // Минералого-геохимические методы изучения железомарганцевых руд мирового океана: Труды Совещания "Совершенствование мине-ралого-геохимических методов и подготовки к освоению железомарганцевых руд Мирового океана", Москва, 20-21 марта, 2007. М. 2009. С. 210-217.

60. Пат. РФ 2259956. Способ очистки воды от ионов тяжелых металлов / В.Н Макаров [и др.]; опубл.: 10.09.2005.

61. Пат. РФ 2108297. Способ очистки воды / Г.Р. Бочкарев [и др.]; опубл.: 10.04.1998.

62. Соколова Т.В. Применение гранулированного торфа для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: Дис... канд. техн.

наук. 25.00.36. Минск. 1988. 171 с.

63. Доочистка сточных вод от ТЦМ / JI.P. Чистова [и др.] // Водоснабжение и сантехника. 1987. № 2. С. 22-23.

64. Пат. РФ 2125972. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Зильберман М.В., Налимова Е.Г., Тиньгаева Е.А.; опубл.: 10.02.1999.

65. Удаление ионов токсичных металлов их растворов с помощью промышленных твердых полупродуктов / Зоубоулис А. И. [и др]. // Цветные металлы. 1999. № 12. С. 45-47.

66. Лебедев К.Б. [и др.] Сорбционная очистка сточных вод с использованием природных материалов и отходов производства // Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов на предприятиях цветной металлургии: Обзорная информация. 1986. Вып. 3. С. 1-56.

67. Пат. РФ 2152360. Способ очистки сточных вод от ионов металлов / Л.Б. Сватовская [и др.]; опубл.: 10.07.2000.

68. Brown М. J., Lester J.N. Metal removal in activated sludge: the role of bacterial extracellular polymers / M. J. Brown, J. N. Lester // Water Res. 1979. V. 13. P. 817-837.

69. Gyliené O., Visniakova S. Heavy Metal Removal from Solutions Using Natural and Synthetic Sorbents / O. Gyliené, S. Visniakova // Environmental Research, Engineering and Management. 2008. № 1(43). P. 28-34.

70. Пат. РФ 2216525. Способ микробиологической очистки сточных вод промышленных предприятий от ионов тяжелых металлов: цинка, кадмия и свинца / Г.Н. Соловых [и др.]; опубл.: 20.11.2003.

.71. Ерастова В. А., Киричесвский Д.С., Новиков М.Г. Активированный алюмосиликатный сорбент "ГЛИНТ" - сорбент нового поколения / В.А. Ерастова, Д.С. Киричевский, М.Г. Новиков //

Научно-технический журнал "Инженерные системы". 2008. №2. С. 42-43

72. Прикладная экобиотехнология: учебное пособие в 2 т.: Т.2 / А.Е. Кузнецов [и др.]. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 485 с.

73. De Carvalho R.P. Biosorption of copper ions by dried leaves: chemical bonds and site symmetry / R.P. De Carvalho, J.R. Freitas, A. De Sousa// Hydrometallurgy. 2003. T. 71. № 1-2. P. 277-283.

74. Николадзе Г.И. Технологии очистки природных вод: Учеб. для вузов / Г.И. Николадзе, М.: Высш. шк., 1987. 479 с.

75. Водоподготовка: Справочник. / Под ред. С.Е. Беликова. М.: Аква-Терм, 2007. 240 с.

76. Селицкий Г.А., Галкин Ю.А. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов методом натрий-катионирования / Г.А. Селицкий, Ю.А. Галкин // Металлургия и Машиностроение. № 2 (11). 2008.

77. Паршина И.П., Стряпков А.В. Сорбция ионов металлов органическими катеонитами из карьерных растворов / И.П. Паршина, А.В. Стряпков // Вестник ОГУ: Оренбургский гос. ун-т. 2003. № 5. С.107-109.

78. Adsorption of Cu(II), Zn(II), Ni(II), Pb(II), and Cd(II) from aqueous solution on Amberlite IR-120 synthetic resin / Ayhan Demirbas [et al.] // Journal of Colloid and Interface Science. 2005. V. 282. P. 20-25.

79. Сорбция ионов цветных металлов сульфокатионитами на основе нефти и продуктов ее переработки / Ергожин Е.Е. [и др.] // Цветные металлы. 2010. №11. С. 29-31.

80. Сорбционное извлечение цветных металлов из шахтных вод / Скороходов В.И. [и др.] // Цв. металлы. 2000. № 11-12, С. 71-74.

81. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений Л.: Химия, 1971.632 с.

82. Исследование свойств амфолитов применительно к

извлечению меди из сернокислых пульп / Заставный A.M. [и др.] // Цветные металлы. 1980. № 6. С. 20-23.

83. Черный M.JI. Сорбционное извлечение редкоземельных и цветных металлов из шахтных вод и пульп.: Дисс. ... канд. тех. наук. Екатеринбург. 2005. 144 с.

84. Hubicki, Z., Pawlowski, L. Possibility of copper recovery from wastewater containing copper-ammine complexes / Z. Hubicki, L. Pawlowski // Environ. Protect. Eng. 1986. V. 12. P. 5-16.

85. Hubicki, Z., Jakowicz, A., Lodyga, A. Application of the ions from waters and sewages. In: Da_browski, A. (Ed.). Adsorption and Environmental Protection, Studies in Surface Science and Catalysis. 1999. V.120. Elsevier, Amsterdam-Lausanne-New York-Oxford-ShannonS ingapore-Toky о.

86. M. Seggiani, S. Vitolo, S. DAntone Recovery of nickel from Orimulsion fly ash by iminodiacetic acid chelating resin / M. Seggiani, S. Vitolo, S. D'Antone //Hydrometallurgy. 2006. V. 81. Iss. 1. P. 9-14.

87. Removal of copper ions from electroplating waste water by weakly basic chelating anion exchange resins: Dowex 50 X 4, Dowex 50 X 2 and Dowex M-4195. /R. S. Dave [et al.] // Der Pharma Chemica. 2010. V. 2. P. 327-335.

88. Пат. РФ 2393244. Способ извлечения ионов свинца РЬ из кислых растворов / JI.A. Воропанова [и др.]; опубл.: 27.06.2010.

89. Пат. РФ 2393245 Способ извлечения ионов меди (II) из кислых растворов / JI.A. Воропанова [и др.]; опубл.: 27.06.2010.

90. Ергожин Е.Е., Бегенова Б.Е., Чалов Т.К. Пиридинсодержащие сорбенты для извлечения цветных металлов / Е.Е. Ергожин, Б.Е. Бегенова, Т.К. Чалов // Цветные металлы. 2008. №5. С. 31-32.

91. Holl W. Н., Xuan Z., Hagen К. Elimination of Health-Relevant Heavy Metals from Raw Waters of the Drinking Water Supply in the PR

China by Means of Weakly Basic Anion Exchange Resins / W. H. Holl, Z. Xuan, K. Hägen // Institut für Technische Chemie. Forschungszentrum Karlsruhe in der Helmholtz-Gemeinschaft Wissenschaftliche Berichte Forschungszentrum Karlsruhe GmbH, Karlsruhe. 2004. FZKA 6994. 88 p.

92. Технология извлечения цинка из рудничных и под отвальных вод / В.А. Чантурия [и др.] // Обогащение руд. 2011. № 1. С. 35-39.

93. Leinonen H., Lehto J., Maekelae A., Purification of nickel and zinc from waste waters of metal-plating plants by ion exchange / H. Leinonen, J. Lehto, A. Maekelae // Reactive Polymers. 1994. V. 23. Iss. 2-3. P. 221-228.

94. Скороходов В.И., Горяева О.Ю., Набойченко С.С. Сорбционное поведение металлов в хлоридных растворах / В.И. Скороходов, О.Ю. Горяева, С.С. Набойченко // Цветные металлы. 2004. №5. С. 38-41.

95. Чистяков A.A., Чиркст Д.Э., Черемисина О.В. Изучение сорбции германия, цинка и свинца на слабоснновном анионите D-403 / A.A. Чистяков, Д.Э. Чиркст, Черемисина О.В. // Цветные металлы. 2009. № 6. С. 93-97.

96. Любман Н.Я., Камулбаева М.С. Использование ионообменных фильтрующих элементов для доочистки сточных вод от цинка / H .Я. Любман, Камулбаева М.С. // Цветные металлы. 1988. № 6. С. 56-59.

97. Очистка сточных вод с использованием фильтрующих элементов пространственно-глобулярной структуры // Д.В. Финин [и др.] // Цветные металлы. 1995. № 2. С. 55-57.

98. Дружинина Т.В., Смоленская Л.М., Струганова М.А. Сорбция тяжелых металлов из модельных растворов аминосодержащим хемосорбционным полиамидным волокном / Т.В. Дружинина, Л.М. Смоленская, М.А. Струганова // Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. Вып. 12. Сорбционные и

ионообменные процессы. С. 1976-1980.

99. Shah, R., Devi, S. Chelating resin containing s-bonded dithizone for the separation of copper(II), nickel(II) and zinc(II) / R. Shah, S. Devi // Talanta 1998. V. 45. P. 1089-1096.

100. Исследование сорбции ионов цветных металлов аминофенольными ионитами / Г. А. Усольцева [и др.] // Цветные металлы. 2003. № 8-9. С. 65-67.

101. Шевелёва Л.Д., Лебедь А.Б., Мальцев Г.И. Цементация меди на металлизированных пиритных огарках // Цв. металлы. 2002. №5. С.31-34.

102. Шидловская И.П., Мальцев Г.И., Набойченко С.С. Определение оптимальных условий осаждения гидроксидов металлов-примесей при очистке сточных вод // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 2005. №6. С. 14-17 .

103. Шидловская И.П., Мальцев Г.И., Набойченко С.С. Оптимизация процесса осаждения гидроксидов металлов-примесей с применением флокулянтов // Цв. металлургия. 2005. № 12. С. 4-10.

104. Петров Е.Г., Заикин А.Е. Глубокая очистка хромосодержа-щего стока алюмосиликатным сорбентом // Водоснабжение и санитарная техника. 2006. № 10. 4.1. С.33-35.

105. Белевцев А.Н. Оценка эффективности применения молотого брусита "Аквамаг" в технологиях очистки воды / А.Н. Белевцев [и др.] // Водоочистка. 2007. № 8. С.29-39.

106. Салдадзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Химия, 1978. С.344.

107. Use of the Powder Diffraction File [ JCPDS ] / Jenkins. R [et al.] // International Centre for Diffraction Data, 1991.19 p.

108. Петров Е.Г., Киричевский Д.С. Сорбционная технология очистки производственных и поверхностно-ливневых стоков // Водоснабжение и санитарная техника. 2005. № 6. С.34-37.

109. Сенявин М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ, М.: Химия, 1980. 272 с.

110. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971.279 с.

111. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. Учеб. пособие для вузов. М., "Высшая школа", 1971. 264 с.

112. Исследование свойств амфолитов применительно к извлечению меди из сернокислых пульп / Заставный A.M. [и др.] // Цветные металлы. 1980. № 6. С. 20-23.

113. Pehlivan Е., Alton Т. Ion-exchange of Pb2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, and Ni ions from aqueous solution by Lewatit CNP-80 / E. Pehlivan, T. Altun // Journal of Hazardous Materials. 2007. V. 140. P. 299-307.

114. Ayres D.M., Davis A.P., Gietka P.M. Removing Heavy Metals from Wastewater / D.M. Ayres, A.P. Davis, P. M. Gietka // University of Maryland. Engineering Research Center Report. 1994. 21 p.

115. Иванов B.M., Антонова E.B. Сорбционно-флуориметричес-кое определение цинка / В.М. Иванов, Е.В. Антонова // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2010. Т. 51. № 4. С. 307-314.

116. Солдатов B.C., Бычков В.А. Ионообменные равновесия в многокомпонентных системах. Минск: Наука и техника, 1988. 359 с.

117. Пимнева Л.А., Нестерова Е.Л. Изотермы сорбции ионов бария, меди и иттрия на карбоксильном катионите КБ-4Пх2 / Л.А. Пимнева, Е.Л. Нестерова // Современные наукоемкие технологии. № 4. 2008. С. 15-19.

118. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. 464 с.

119. Atia A.A., Donia A.M., Yousif A.M. Comparative study on the recovery of silver(I) from aqueous solutions using different chelating resins

derived from glycidyl methacrylate / A.A. Atia, A.M. Donia, A.M. Yousif // J. Appl. Polym. Sci. 2005. V. 97. № 3. P. 806-816.

120. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская H.JI. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. 208 с.

121. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, Л: Химия, 1983. 295 с..-'

122. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразую-щие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 с.

123. Алосманов P.M. Исследование кинетики сорбции ионов свинца и цинка фосфорсодержащим катионитом / P.M. Алосманов // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия 2011. Т. 52. № 2. С. 145-148.

124. Emadi М., Shams Е., Kazem Amini М. Removal of zinc from aqueous solutions by magnetite silica core-shell nanoparticles / M. Emadi, E. Shams, M. Kazem Amini // Hindawi Publishing Corporation. Journal of chemistry. Vol. 2013. Art. ID 787682. 10 p.

125. Елькин Т.Э., Пасечник B.A., Самсонов T.B. Термодинамика ионного обмена. Минск: Изд-во "Наука и Техника", 1968. 263 с.

126. Adsorption of zinc, cadmium and mercury ions from aqueous solutions on an activated carbon cloth / B.M. Babic [et al.] // Carbon 40 (2002). P. 1109-1115.

127. Коттон Ф. Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия.Ч.2. М.: Мир, 1969. 494 с.

128. Особенности физико-химических свойств хладоносителей на основе хлорида кальция / Корж Е.Н. [и др.] // Ученые записки Таврического национального университета им. В.Н. Вернадского. Серия "Биология, химия". 2006. Т. 19 (58). № 2. С. 100-103.

129. Астапов А.В. Оценка гидратационной способности ионообменника АНКБ-35, насыщенного аминокислотными комплексами меди (II) и никеля (II) / А.В. Астапов, Ю.С. Перегудов,

Е.Г. Давыдова // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т.8. Вып. 3. С. 994-1001.

130. Кинетика сорбции ионов тяжелых металлов пиридил-этилированным аминопропилполисилоксаном / Неудачина JI.K. [и др.] // Аналитика и контроль. 2011. Т. 15. №1. С. 87-95.

131. Фрумина Н.С., Кручкова Е.С., Муштакова С.П. Аналитическая химия кальция, М.: Наука, 1974. 252 с.

132. Горяева О. Ю. Сорбция палладия из растворов аффинажа благородных металлов: Дисс. ... канд. техн. наук. 05.16.02. Екатеринбург. 2003. 145 с.

133. Методика исчисления размера вреда, причиненного водным объектам, вследствие нарушения водного законодательства», утвержденная приказом №87 от 13.04.2009 г. Министерства природных ресурсов и экологии РФ.

134. Проект постановления правительства РФ 'Об утверждении Порядка исчисления взимания платы за негативное воздействие на окружающую среду" от 09.12.2009 г.

135. МОП-СБИС. Моделирование элементов и технологических процессов / Под ред. П. Антонетти, Д. Антониадиса, Р. Даттона, У. Оулдхема: Пер. с англ. М.: Радио и связь, 1988. 496 с.