Разработка технологии извлечения металлов платиновой группы из гидроксидов нитрования аффинажного производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Вязовой, Олег Николаевич

• Вязовой, Олег Николаевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Вязовой, Олег Николаевич

Введение

Содержание

Глава 1.0бзор технологических схем переработки промпродуктов аффинажного производства.

1.1 Процессы и условия образования гидроксидов нитрования.

1.2 Способы переработки материалов, содержащих МПГ, цветные металлы и другие элементы.

1.3 Способы переработки отходов и промпродуктов аффинажного производства.

1.4 Обобщение результатов литературного обзора. Цель и задачи работы.

Глава 2. Изучение форм нахождения и состояния металлов в оксигидроксидах нитрования и продуктах их переработки.

2.1 Методика исследования.

2.2 Результаты исследования состава исходных гидроксидов.

2.3 Результаты исследования нерастворимых остатков гидроксидов после сернокислотного выщелачивания.

2.4 Выводы.

Глава 3. Изучение поведения цветных металлов и МПГ в процессе нитрования хлоридных растворов.

3.1 Влияние параметров процесса «нитрования» на осаждение МПГ с гидроксидами.

3.2 Изучение поведения неблагородных элементов при нитровании хлоридных растворов.

3.3 Исследование соосаждения платиновых металлов с гидроксидами нитрования.

3.3.1 Закономерности соосаждения родия и рутения в гидроксидные осадки при нитровании хлоридных растворов Ки(КЬ)-МегМеп.

3.3.2 Закономерности соосаждения платины, палладия, родия, иридия, рутения в гидроксидные осадки, при нитровании хлоридных растворов МПГ-Ме,, МПГ-МегМе2.

3.3.3 Изучение типа соосаждения палладия, родия и рутения с осадками гидроксидов.

3.4 Выводы.

Глава 4. Разработка способов снижения содержания платиновых металлов в гидроксидных осадках нитрования.$

4.1 Исследования возможности извлечения МПГ из гидроксидов: растворами кислот, щелочи, хлорида натрия.

4.20тмывка гидроксидов растворами нитрита натрия.

4.3 Выводы.

Глава 5. Разработка и опытно-промышленные испытания технологии переработки гидроксидов нитрования:.

5.1 Поисковые исследования по технологии переработки нерастворимого остатка сернокислотного выщелачивания гидроксидов нитрования.

5.2 Переработка растворов щелочного выщелачивания.

5.3 Переработка сульфатно-хлоридных растворов.

5.4 Технологическая схема переработки гидроксидов нитрования.

5.5Результаты опытно-промышленных испытаний.

5.6 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии извлечения металлов платиновой группы из гидроксидов нитрования аффинажного производства»

Актуальность работы. Развитие различных отраслей промышленности с каждым годом требует все большего извлечения благородных металлов. Это, в свою очередь, приводит к росту цен на металлы платиновой группы (MILL') и увеличению заинтересованности производителей вовлекать в переработку более бедное сырье, отходы.

В настоящее время доля благородных металлов, получаемых из вторичного сырья, достигает 30% от их общего производства и постоянно увеличивается. При выборе способа переработки вторичного сырья следует учитывать, что его состав в большинстве случаев существенно отличается от первичного сырья. Так, например, наличие во вторичном сырье различных синтетических материалов не позволяет автоматически для их переработки использовать технологические процессы и аппараты, разработанные для реализации процессов основного производства^ 1]

Использование вторичных сырьевых ресурсов позволяет решить ряд важнейших проблем таких как: сохранение невосполнимых природных ресурсов; улучшение экологической обстановки; снижение капитальных и энергетических затрат; повышение степени извлечения ценных компонентов и увеличение ассортимента выпускаемой продукции; создание малоотходных производств. Поэтому, выделение МПГ из бедного вторичного сырья является серьезной проблемой в мире.

На аффинажном предприятии ОАО «Красцветмет», перерабатывающем концентраты МПГ ЗФ ОАО ГМК «Норильский Никель», комбината «Североникель», в соответствии с принятой технологической схемой производства, образуется ряд промпродуктов и отходов, содержащих МПГ, серебро, золото.

Одним из таких продуктов являются получаемые в процессе аффинажа металлов-спутников платины осадки, в практике аффинажа МПГ именуемые «гидроксиды процесса нитрования». Характерной особенностью гидроксидов нитрования (ГН) является то, что их основа представлена большим числом различных химических соединений, главным образом, оксидами и гидроксидами неблагородных металлов и элементов.

До последнего времени ГН либо перерабатывали плавкой, либо отгружали на предприятия медно-никелевой отрасли (с содержанием менее 1%МПГ).

Однако, при переработке гидроксидов методом плавки все цветные металлы и Ml 11 коллектируются в сплаве, который поступает на операцию хлорирования в солянокислой среде. При этом в раствор переходят МПГ и цветные металлы, которые, в конечном итоге, вновь осаждаются в гидроксиды при нитровании хлоридных растворов аффинажа металлов спутников платины. Таким образом, отсутствует канал вывода цветных металлов из цикла аффинажного производства.

В настоящее время переработка этих материалов на предприятиях медно-никелевой отрасли прекращена, вследствие того, что ГН содержат в большом количестве вредные для технологии получения меди и никеля примеси: олово, железо, свинец, мышьяк. Это привело к росту задолженности платиновых металлов в незавершенном производстве. В связи с вышеперечисленным, разработка технологии переработки ГН является актуальной задачей.

Цель диссертационной работы. Целью настоящей работы является развитие исследований в области физико-химических закономерностей процессов распределения МПГ и примесных элементов на операции нитрования и процессов селективного выделения МПГ и примесных элементов из ГН, а также разработка, на этой основе, технологии переработки ГН.

Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

- установить формы нахождения цветных металлов в гидроксидах нитрования и в продуктах их переработки;

- определить влияние различных параметров процесса нитрования на содержание МПГ в гидроксидах нитрования и формы их соосаждения;

- выявить и обосновать технологические параметры процессов селективного выделения Mili и примесных элементов из гидроксидов нитрования;

-разработать, испытать в производственных условиях технологию комплексной переработки гидроксидов нитрования, образующихся при аффинаже МПГ.

Работа проводилась в соответствии с планами НИР ИХХТ СО РАН при поддержке гранта Президента РФ для государственной поддержки ведущих научных школ РФ ( НШ-2149.2008.3 Исследование гетерогенных систем и процессов в комплексной переработке полиметаллического сырья. Научный руководитель: чл.-корр. РАН Г.Л. Пашков)

На защиту выносятся:

- результаты исследований состояния и предполагаемые формы нахождения цветных металлов и элементов в ГН и продуктах их переработки;

- результаты исследования влияния параметров процесса «нитрование» на соосаждение Mill с гидроксидами, а так же поведение и распределение цветных металлов и примесных элементов при нитровании хлоридных растворов;

- закономерности селективного выщелачивания Mili и цветных металлов из гидроксидов нитрования;

- технологическая схема переработки ГН.

Методы исследований Состояние цветных металлов в продуктах изучали физико-химическими методами, включая рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (РФЭС), рентгенофазовый анализ (РФА), гамма-резонансную (мёссбауэровскую) спектроскопию (ГРС), термогравиметрию (ТГМ) для твердых образцов и атомную абсорбцию (АА), атомно-эмиссионную спектроскопию (АЭС) для растворов. На основе полученных данных и с учетом химического состава фаз, а также с привлечением известных литературных сведений сделаны выводы о формах нахождения элементов в гидроксидах нитрования. Процессы соосаждения Mill в гидроксиды и закономерности селективного выщелачивания исследованы с применением пробирного, гравиметрического, атомно-эмиссионного, рентгеноспектрального методов анализа.

Научной новизной работы обладают следующие, защищаемые в работе результаты:

1 .Систематизированы и выявлены формы нахождения и степени окисления цветных металлов в гидроксидах нитрования и продуктах их переработки. Установлено, что в гидроксидах железо имеет степень окисления (+3), олово (+2), теллур (+4), медь (+1 и +2), мышьяк (+3), селен (О и +4). После сернокислотного выщелачивания Sn+2 переходит в степень окисления Sn+4, теллур остается в виде Те+4, но и частично окисляется до Те+6. Свинец, мышьяк и селен сохраняют степени окисления. Степень окисления железа (+3) подтверждена методом ГРС, единственной фазой железа является аморфный гидратированный оксид , Fe0(0H)-H20 гидратированный гетит;

2.Показано, что элементы, не склонные к образованию собственных гидроксидов (селен, свинец), при обработке хлоридных растворов нитритом натрия довольно полно осаждаются за счет образования труднорастворимых соединений (подтвержденных данными РФ А халькоменит CuSe03*2H20, молибдоменит PbSeC>3, плюмботеллурит РЬТеОз).

3.Установлен тип соосаждения Ml 11 в ГН и доказано, что основной причиной является адсорбция и, в меньшей степени, окклюзия.

4,Определены коэффициенты межфазного перехода (соосаждения) родия и рутения в гидроксидные осадки при нитровании растворов различных примесных элементов и установлено, что наиболее сорбционно-активными для них являются гидроксиды железа и теллура. Так коэффициент соосаждения родия для гидроксидов железа и теллура составил (14,2 и 13,2)* 10" г/г, а для рутения (20,26 и 15,31)* 10" г/г соответственно.

Обоснованность и достоверность результатов подтверждаются использованием надежных химических и физико-химических методов анализа, применением современных средств измерений, статистической обработкой результатов, результатами промышленных испытаний.

Практическая значимость работы заключается в создании технологии переработки гидроксидов нитрования. Промышленное внедрение данной технологии обеспечит извлечение МПГ более 95% в богатые концентраты (шлам электрохимического рафинирования и тяжелый сплав), которые могут быть направлены в аффинаж после предварительного удаления свинца из сплава и меди из шлама. Сквозное извлечение МПГ по технологической цепи составит около 99%. Данная технология позволяет количественно вывести из цикла аффинажного производства селен, олово, теллур и мышьяк в виде вторичных гидроксидов, содержащих менее 50г/т МПГ, Аи, А§, либо в виде селективных продуктов: селен-теллурового концентрата, катодной меди и гидроксида железа и олова. Технология характеризуется высокой производительностью, рациональным использованием реагентов, простотой аппаратурного оформления и экологической безопасностью.

Реализация результатов работы

На ОАО «Красцветмет» были проведены опытно-промышленные испытания, которые подтвердили результаты лабораторных исследований и уточнили оптимальные режимы технологии, что подтверждается актом (Приложение 1). Кроме того, с 2007 года осуществляется строительство участка с планируемым запуском в июне 201 Ого да, где произойдет внедрение технологии. Бизнес-план на «Создание участка по переработке отходов аффинажного производства» показал, что при выходе на запланированную мощность и после выплаты кредитных средств чистая прибыль от использования разработанной технологии составит до 204 млн. рублей в год.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались на: Конференции молодых ученых -2006,2007г 10-12 апреля ИХХТ. СО РАН г. Красноярск; Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Анализ состояния и развития Байкальской природной территории: минерально-сырьевой комплекс» 20-24 июня 2006г. Улан-Уде; Международной конференции по химической технологии (посвященной 100-летию со дня рождения академика Николая Михайловича Жаворонкова). Москва, 17-23 июня 2007г; Международной научно-практической конференции «Металлургия цветных металлов. Проблемы и перспективы». МИСиС Москва, 16-18 февраля 2009г; Международном конгрессе «Цветные металлы Сибири-2009» 8-10 сентября 2009г. Красноярск.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 4 статьи , 6 тезисов докладов, в т.ч. три статьи в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура работы. Материалы диссертации изложены на 147 страницах, включая 29 рисунков и 63 таблицы. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, включающей 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы из 115 источников и приложений.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Вязовой, Олег Николаевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что в состав исходных гидроксидов нитрования входят окисленные и не окисленные элементы — Ее+3, 8п+2,Те+4,Си+1 и Си+2, №+2, РЬ+2, Аб4"3, 8е° и 8е , а также хлор. Единственной фазой железа является аморфный гидратированный оксид (гидроксид) Ре(ОН)3, формула которого отражает общую стехиометрию, но может быть представлена также в виде гидратированного гетита РеО(ОН)-НгО. Степень окисления железа подтверждена методом ГРС.

2. В нерастворимых остатках от сернокислотного выщелачивания гидроксидов нитрования железо сохраняется степень оксисления Ее+3. Олово во всех НО-1 переходит в степень окисления 8п+4, теллур остается в виде Те+4 но окисляется до Те+6. Свинец, мышьяк и селен сохраняют степени окисления, как в исходных ГН — РЬ+2, Аб4"3, 8е+'' и 8е . Основной формой металлов являются гидратированные сложные оксиды, а также РЬ804.

3. Определено влияние различных параметров процесса нитрования на содержание МПГ в гидроксидах, таких как длительности прогрева пульпы, значение рН, добавка хлорида аммония. Установлено, что содержание родия в гидроксидах практически не зависит от наличия в исходных растворах от О до 40 г/л хлорида аммония.

Наличие солевого фона (50-100г/л №С1) существенно снижает извлечение цветных металлов в гидроксидный осадок. Такие элементы, как никель, марганец, кобальт, кадмий, молибден, цинк и селен осадка не образуют.

При нитровании многокомпонентных систем показано, что элементы, не образующие собственных гидроксидов, либо склонные к образованию растворимых нитритных комплексов, довольно полно соосаждаются при наличии другого компонента, за счет образования труднорастворимых соединений.

4. Определены коэффициенты соосаждения платины, палладия, иридия, родия и рутения в гидроксидные осадки при нитровании хлоридных растворов различных цветных металлов. Элементами, в наибольшей степени «ответственными» за осаждение родия и рутения в гидроксидные осадки нитрования, являются железо и теллур. Их влияние в наибольшей мере проявляется при высокой концентрации в растворах данных элементов и низкой концентрации остальных.

Проведенные исследования позволяют утверждать, что адсорбционный механизм соосаждения палладия, родия и рутения играет доминирующую роль, кроме того, вклад вносит и окклюзия.

5. Извлечение платины и палладия в раствор происходит по мере растворения гидроксидов меди и никеля, а родия и иридия по мере растворения фазы гидратированного оксида теллура. Рутений переходит в раствор в процессе растворения фазы оксигидроксида железа.

Производственные испытания отмывки некондиционных гидроксидов нитрования растворами №N02 с возвратом его в процесс нитрования МПГ, показали, что обеспечивается высокое извлечение МПГ (50-80%), снижается обводнение процесса в целом, однако это эффективно только для неотмытых и слабосорбированных форм МПГ.

6. Разработана и испытана в опытно-промышленном масштабе технология переработки осадка сернокислотного выщелачивания гидроксидов нитрования и образующегося сернокислотного раствора Си и МПГ. Основным достоинством разработанной технологии является то, что более 95% МПГ напрямую вовлекаются в цикл аффинажного производства, такие элементы, как селен, теллур, олово и мышьяк выводятся в отдельные концентраты с содержанием МПГ менее 20-5Ог/т, которые могут быть переработаны смежными металлургическими предприятиями с возвратом МПГ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Вязовой, Олег Николаевич, 2010 год

1. Букин, В. И. Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы Текст. / В. И. Букин, М. С. Игумнов, В. В. Сафонов. М. : ООО Издательский дом « Деловая столица», 2002. - 224 с.

2. Котляр, Ю.А. Металлургия благородных металлов Текст. : учебное пособие / Ю. А. Котляр, М. А. Меретуков. М. : АСМИ, 2002. - 466 с.

3. Меретуков, М.А. Металлургия благородных металлов Текст. : (зарубежный опыт) / М. А. Меретуков, А. М. Орлов. М. : Металлургия, 1990. - 419с.

4. Обзорная информация: «Проблемы переработки электронного лома , содержащего драгоценные металлы», выпуск 2. — М.: Росвтордрагмет, 1995.-65с.

5. Карпов, Ю.А. Переработка вторичного сырья, содержащего драгоценные металлы / Ю.А. Карпов// Производственно-практическое издание -М.:Гиналмаззолото, 1996.-290с.

6. Купряков, Ю.П. Производство тяжелых цветных металлов из лома и отходов / Ю.П. Купряков. Харьков «Основа», 1992.-397с.

7. Производство драгоценных металлов из лома и отходов. Приложение к журналу «Драгоценные металлы и драгоценные камни», Москва, 2001.-187с.

8. Опыт ведущих зарубежных фирм в области производства благородных металлов из различных видов вторичного сырья. М.:Гиналмаззолото, 1993 .-80с.

9. Ярош, Ю.Б. Разработка и освоение гидрометаллургической схемы извлечения драгоценных металлов из электронного лома / Ю.Б. Ярош, А.В. Фурсов, В.В. Алебаров и др. // Цветные металлы, 2001. -№5 — С. 17-20.

10. Колмакова, А.А. Физико-химические закономерности процессов вскрытия электронного лома, содержащего благородные металлы, смесью азотной и серной кислот. Диссертация канд. техн.наук. Красноярск, 2004,-114с.

11. Теляков А.Н. Технология переработки отходов радиоэлектронной промышленности /А.Н. Теляков, Д.В. Горленков, Э.Ю. Георгиева // Цветные металлы, 2006. -№6 С.52-54.

12. Morrison, В. Н. Recovery of silver and gold from refinery slimes at Canadian copper refiners Text. / В. H Morrison // In: Proc. Symp. Extrachion Metallyrgy85- London, 9-12 Sept.,1985/ inst. Of Mining and Metall. - London. -1985. - P. 249-269.

13. Process for recovery of metals values from anode slimes Text. // New Silver Tecnology. -1981.- Apr. P. 68.

14. Мазурчук, Э. H. Развитие процесса электролитического рафинирования меди за рубежом Текст. / Э. Н. Мазарчук, А. Н. Макарова // Сер. Производство тяжелых цветных металлов : ЦНИИцветмет эконом, и инф. 1983. - Вып.5 . - С. 68.

15. Пат. 2215801 Российская Федерация, 7 С 22 В 11/00. Способ получения селективных концентратов благородных металлов Текст. / Грейвер Т. М. ; заявитель и патентообладатель ОАО «Институт Гипроникель» ; заявл 25.12. 2001; опубл 10.11.2003, Бюл № 31.

16. Шевелев, Д. В. Автоклавное выделение меди и никеля из медьэлектролитных шламов Текст. / Д.В. Шевелев, С. С. Набойченко // Сб. тезисов докладов IV Всесоюзного совещания по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. — Караганда, 1990. С. 365.

17. Шевелев, Д. В. Автоклавное выделение меди и никеля из медьэлектролитных шламов Текст. / Д.В. Шевелев, С. С. Набойченко // Сб. тезисов докладов IV Всесоюзного совещания по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. Караганда, 1990. - С. 366.

18. Епископосян, М. Л. Комплексная переработка фьюминг-возгонов, полученных из оловянно-полиметаллических концентратов Текст. / М. Л. Епископосян, С. А. Бахчисарайцева, О. Н. Шахбазян // Цветные металлы. -1988.-№12.-С. 33-36.

19. Бровкин, В. Г. Новые технологические процессы переработки оловянного сырья Текст. / В. Г. Бровкин, В. Н. Деревенский, В. А. Муркин // Цветные металлы. 1984. - №8. - С. 28-33.

20. Мурач, Н. Н. Металлургия олова Текст. / Н. Н. Мурач, Н, Н. Севрюков. М.: Металлургия, 1964. - 351с.

21. Тарабаев, С. И. Солянокислый метод в металлургии свинца и цинка Текст. / С. И. Тарабаев. Алма-Ата : Наука, 1962. - 120 с.

22. Беньяш, Е. Я. Химические производства на базе отходов и промежуточных продуктов цветной металлургии Текст. : науч.тр. / ВНИИцветмет / Е. Я. Беньяш, Л. С. Грецкин, М. А. Фишман. — М. : Металлургия, 1962. С. 45-50.

23. Глазков Е.Н., Антонов А.С.// Цветные металлы. 1965. №5, С.28-32.

24. Грецкин, Л.С. Гидрометаллургический способ получения свинца с применением аминов Текст. / Л. С. Грецкин, В. В. Яцук, А. П. Пантелеева // Цветные металлы.- 1965. №5. - С. 20-22.

25. Кокушева, А. А. Извлечение рения из сернокислотных шламов Джезказганского медеплавильного завода Текст. / А. А. Кокушева, Г. А. Дайрабаева, А. Ш. Усабекова // Цветные металлы. 1992. - №5. - С. 14-15.

26. Травкин В.Ф., Бессер А.Д., Глубоков Ю.М. и др// Цветная металлургия. 1999. №10 С. 17-21.

27. Карелов, С. В. Техногенные отходы медеплавильного производства и перспективы их переработки Текст. / С. В. Карелов, С. В. Мамяченков, Е. С. Набойченко // Цветные металлы. 2000. - №9. - С.47-49.

28. Абишева, 3. С. Комплексная переработка свинцовых шламов медного производства Текст. / 3. С. Абишева, А. Н. Загородняя, Т. Н. Букуров // Цветные металлы. 2002. - №3. - С. 33-36.

29. Ануфриева, С. И. Комплексная переработка труднообогатимых оловянно-полиметаллических руд Текст. / С. И. Ануфриева, 3. С. Барсукова., С. Я. Беляева // Цветные металлы. 1999. - N3. - С. 12-15.

30. Nagib, S. Recovery of lead and zinc from fly ash generated from municipal incineration plants by means of acid and/or alkaline leaching Text. / S. Nagib, K. Inoue. // Hydrometallurgy. 2000. - N56, 3. - P. 269-292. - Англ.

31. Пат. 6117209 США, МПК{7} С 21 В 15/00. Hydrometallurgical process for treating alloys and drosses to recover the metal components Text. / Adanuvor P. K. ; GNB Technologies, Inc.,- N 09/184376 ; заявл. 02.11.1998; опубл. 12.09.2000; НПК 75/739

32. Пат. 2006508 Российская Федерация, МКИ С 22 В 11/00. Способ извлечения благородных металлов из концентрата пыли аффинажного производства Текст. / Голубова Е. А., Золотов А.Ф; заявитель и патентообладатель ОАО «Красцветмет» опубл. 17.02.92.

33. Пат. 2286399 Российская Федерация, МПК С 22В 11/02. Способ переработки материалов, содержащих благородные металлы и свинец Текст. / Тер-Оганесянц А. К., Анисимова Н. Н., Котухова Г. П. ; дата начала действия патента: 2005.03.29.

34. Тер-Оганесянц, А. К. Технология вывода свинца из шламового производства ЗФ ГМК «Норильский Никель»Текст. / А. К. Тер-Оганесянц, Э.Ф. Грабчак, H.H. Анисимова, Д.А. Лапшин, Г.Н. Дылько, С.Л. Лучицкий// Цветная металлургия. 2006. - №2. - С. 27-30.

35. Гинзбург, С. И. Руководство по химическому анализу платиновых металлов Текст. / С. И. Гинзбург, К. А. Гладышевская. М. : Наука, 1965. -255 с.

36. Татарчук, В. В. Изучение форм нахождения цветных металлов в оксигидроксидах процесса «нитрования» хлоридных растворов Текст. / В. В. Татарчук, И. А. Дружинина, О. Н. Вязовой // Цветная металлургия. — 2008. -№2. С. 24.

37. C.D. Wagner, W.M. Riggs, L.E. Davis, J.F. Moulder and G.E. Muilenberg, Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy, Perkin Elmer, Eden Prairie, MN, 1979.

38. Giesekke E.W., Gutowsky H.S., Kirkov P., Laitinen H.A. // Inorg. Chem. 1967. V. 6, No. 7. P. 1294-1297.

39. Вязовой, О. Н. Поведение цветных металлов при нитровании хлоридных растворов Текст. / О. Н. Вязовой, С. Н. Мамонов, С. Н. Шульгин, А.И. Рюмин // Цветные металлы. 2008. - №2.- С. 62-64.

40. Вязовой, О. Н. Изучение соосаждения палладия, родия и рутения с оксигроксидами цветных металлов и элементов Текст. / Михнев А.Д., Вязовой О.Н., Мамонов С.Н., Шульгин Д.Р., Рюмин А.И. // Химическая Технология. 2008. - №5 - с. 213-216.

41. Некрасов, Б. В. Основы общей химии Текст. / Б. В. Некрасов. 3-е изд., исправл. и доп. - М. : Химия, 1973.1. Т.1.-656 с.

42. Ахметов, Н. С. Неорганическая химия Текст. : учебное пособие для студентов высших учебных заведений / Н. С. Ахметов. 2-е изд. - М. : Высшая школа, 1975. — 672 с.

43. Кукушкин, Ю. Н. Реакционная способность координационных соединений Текст. / Ю. Н. Кукушкин.- Л. : Химия, 1982. 288 с.

44. Петров, М. М. Неорганическая химия Текст. : учебное пособие / М. М. Петров, Л. А. Михилев, Ю. Н. Кукушкин. Л. : Химия. - 1981. - 544 с.

45. Справочник Химика Текст. / под ред. Б. П. Никольского. 2-е изд., перераб. и доп. - М.-Л. : Химия, 1964.Том 3. - 1008 с.

46. Гиллебрандт, В. Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу Текст. / В. Ф. Гиллебрандт. -М. : Гос.н-т.изд.хим.лит., 1960.-1016с.

47. Миронов В.Е. и др. ЖНХ, вып.9, 2138(1964) О хлоридных комплексах свинца.

48. Чижиков Д.М. и Трацевицкая Б.Я., ЖПХ,32, вып.6, 1218-1221(1959)

49. Уапг, Р. Б. Определение состава и констант устойчивости нитритных комплексов свинца полярографическим методом Текст. / Р. 8. Уапг // Химия : РЖ . 1967 - №6. - С. 188-189.

50. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии Текст. / Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1979. - 480 с.

51. Чижиков, Д. М. Теллур и теллуриды/Д.М. Чижиков, В.П. Счастливый. М. :Наука, 1966.-280 с.

52. Кудрявцев, А . А. Химия и технология селена и теллура Текст. / А. А. Кудрявцев. — М. : Металлургия, 1968. 340 с.

53. Гинзбург, С. И. Аналитическая химия платиновых металлов Текст. / С. И. Гинзбург, Н. А. Езерская, И. В. Прокофьева. М. : Наука, 1972.- 572 с.

54. Егоров, Ю. В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами Текст. / Ю. В. Егоров. М : Атомиздат, 1975. - 198 с.

55. Мелихов, И. В. Логика развития и наукометрический анализ Текст. / И. В. Мелихов, Д. Г. Бердоносова, М. А. Прокофьева. М. : Изд-во МРУ, 1976.-70 с.

56. Рюмин, А. И. Поведение и формы соосаждения платиновых металлов в гидроксидные осадки нитрования хлоридных растворов / А. И. Рюмин, Г. А Соркинова, Д. Р. Шульгин // Сб. тезисов докладов XV Международного Черняевского совещания. М., 1993. - С. 310.

57. Stroha, 1. P. Noting-hus Text. / I. P. Stroha // Mikrochim.acta. 1974. -H. 5. - S. 899.

58. Сарапулова, В. H. Спектральный анализ элементов примесей в горных породах Текст. / В. Н. Сарапулова, М. Я. Коротаева, В. В. Поликарпочкин. М. : Наука, - 1972. - 34 с.

59. Баркан, В. Ш. Соосаждение платиновых металлов с гидроокисью железа Текст. / В. Ш. Баркан, Т. Н. Грейвер // Журнал неорганической химии. 1977. - Т. 22, №8,- С. 361.

60. Рустамов С.А. Исследования в области неорганической химии Текст. / Рустамов С.А, Новиков А.И.//. Душанбе: Изд-во Тадж. Ун-та. 1981. С36-42.

61. Рустамов С.А. Соосаждение с гидратированными окислами Текст. / Рустамов С.А, Новиков А.И. Давлятов Ш.Ф// Душанбе: Изд-во Тадж. Ун-та.1972.Вып.1. С186-215.

62. Фасман A.B. Реакционная способность комплексных соединений Pd(II) в водных растворах / A.B. Фасман. Г.Г. Кутюков, Д.В. Сокольский // Журн. неорг. хим. 1965.-Т.10-№6-С1338-1343.

63. Черняев, И. И. Избранные труды Текст. : в 2 т. / И. И. Черняев. М. : Наука, 1973. Т. 1.-346 с.

64. Fletcher J.M., Jenkins J.L., Level F.M., Martin F.S. at.al.// Inorg.Nucl.Chem., 1, 138. 1955r.

65. Пичков B.H., Звягинцев O.E., Синицин Н.М.// Ж.Н.Х. 11т. 2560с. 1966г.

66. Степин Б.Д. Методы получения особо чистых неорганических веществ Текст. / Степин Б.Д., Горштейн И.Г., Блюм Г.З., Курдюмов Г.М., Оглоблина И.П. //- Л.: Химия, 1969.-480с.

67. Доефель, К. Статистика в аналитической химии Текст. : ( математическая обработка данных ) / К. Доефель. М. : Мир, 1969. — 247 с.

68. Печенюк, С. И. Изменение состава гидрогелей оксигидроксидов металлов при старении в растворах электролитов Текст. / С. И. Печенюк, Л. Ф. Кузьмич // Журн. неорган, химии 2000. - том 45.-№9. - С. 1462-1467.

69. Печенюк, С. И. Физико-химическое исследование ксерогелей оксигидроксидов титана (IV) и циркония (IV) Текст. / С. И. Печенюк, Н.Л. Михайлова Л. Ф. Кузьмич // Журн. неорган, химии — 2003. — том 48.-№9. С. 1420-1425.

70. Печенюк, С.И. Физико-химическое исследование ксерогелей оксигидроксидов железа(Ш), хрома (III) и индия(Ш) Текст. / С. И. Печенюк, Н.Л. Михайлова, Л. Ф. Кузьмич, Т.И. Макарова // Журн. неорган, химии -2003. том 48.-№8. - С. 1255-1265.

71. Абдурахманов P.A. Термоаналитическое изучение кинетики процесса старения гидроксида железа (III). Деп. В ВИНИТИ 20.09.85. № 6831-В85

72. Сухарев, Ю. И. Синтез и применение специфических оксигидратных сорбентов Текст. / Ю. И. Сухарев. М. : Энергоатомиздат, 1987.-120 с.1. Глава 4.

73. Чалый, В. П. Гидроокиси металлов Текст. / В. П. Чалый. Киев : «Наукова Думка», 1972.-160 с.

74. Коренман И.М.Произведение растворимости гидроокисей / М. И. Коренман // ЖОХ 1951.-том 21.-№11. - С. 1961-1963.

75. Коренман И.М. Произведение растворимости гидроокиси свинца / М. И. Коренман, Ф.С. Фрум, В.Г. Чебакова // ЖОХ 1952. - том 22.-№10. -С. 1731-1734.

76. Берченко, М.А. Получение теллуритов свинца, бария и меди осаждением из растворов Текст. / М.А Берченко, А.И. Беляев// Журн. неорган, химии 1967. - том 12.-№7. - С. 1774-1781.

77. Спиваковский, В.В. Основные хлориды, гидроокись и гидрокомплексы меди (И). Новый вариант метода трех переменных Текст. / В.В. Спиваковский, Г.В. Маковская// Журн. неорган, химии 1968. - том 13.-№6. - С. 1555.

78. Спиваковский, В.В. рН осаждения основных солей и гидроокисей меди, никеля, кобальта, железа (И) из хлоридных и ни тратных растворов. / В.В. Спиваковский, Г.В. Маковская// Журн. неорган, химии 1974. — том 19.-№19. - С. 585.

79. Бэгналл К. Химия селена, теллура и полония/ К. Бегналл-МгАтомиздат, 1971.-216с.

80. Немодрук А.А. Аналитическая химия мышьяка Текст. / А. А. Немодрук. М:Наука, 1976.-244 с.

81. Спиваковский В.Б. Аналитическая химия олова Текст. / В.Б. Спиваковский. М:Наука, 1978.-252 с.

82. Лавут Е.А. Растворимость в системе Na20-Te02-H20 при 25°С/ Е.А. Лавут, О.И Воробьева// Журн. неорган, химии I960 - том 5.-№8. - с. 1813-1818.

83. Лавут Е.А. Растворимость в системе Na20-TeC>2-H20 при 70°С/ Е.А. Лавут, О.И Воробьева, И.М. Шульгина// Журн. неорган, химии 1961— том 6.-№12. - с. 2758.

84. Копылов Н.И. Мышьяк/ Н.И. Копылов, Ю.Д. Каминский// -Новосибирск: Сиб. унив. Изд-во, 2004.- 367с.

85. Baes, С. F. The Hydrolysis of Cations Text. / С. F. Baes, R. E. Mesmer. New York : Wiley-Interscience, 1976. - 489 p.

86. Kragten, J. Atlas of Metal-Ligand Equilibria in Aqueous Solution Text. / J. Kragten. London : Ellis Horwood Ltd., 1978. - 781 p.

87. Назаренко B.A., Антонович В.П., Невская E.M. // Журн. неорган, химии. 1971. Т. 16, № 7. С. 1844

88. Вольдман, Г. М. Теория гидрометаллургических процессов Текст. / Г. М. Вольдман, А. Н. Зеликман. М. : Интермет Инжиниринг, 2003.-464 с.

89. Алкацев, М. И. Процессы цементации в цветной металлургии Текст. / М. И. Алкацев. М. : Металлургия, 1981. — 115 с.

90. Кисленко, Е. А Способ переработки растворов, содержащих теллур ипалладий Текст. / Е. А. Кисленко, А. К. Тер-Оганесянц, H. Н. Анисимова // Цветные металлы. 2006. - №12. - С. 48-50.

91. Золотов Ю.А. Аналитическая химия металлов платиновой группы: Сборник обзорных статей Текст. / Ю.А. Золотов, Г.М Варшал, В.М. Иванов.//М.: Едиториал УРСС. 2003.- 592с.

92. Ростовцев, С. Т. Теория металлургических процессов Текст. / С. Т. Ростовцев. — М. : Металлургия, 1956. 516 с.

93. Кравец, Б. Н. Специальные и комбинированные методы обогащения Текст. / Б. Н. Кравец. — М.: Недра, 1986. — 304 с.

94. Епископосян, M.JI. Изучение кинетики цементации меди и серебра металлическим железом из сульфатных растворов/М.Л. Епископосян, И.А. Каковский// Изв. вузов Цветная металлургия. -1966, №1. — с34-40.

95. Епископосян, М.Л. Изучение кинетики цементации меди и серебра металлическим железом из хлоридных растворов/М.Л. Епископосян, И.А. Каковский//Цветные металлы. -1965, №10. -с15-19.

96. Шевелева Л.Д. Цементация меди на металлизированных пиритных огарках Текст. / Л.Д. Шевелева, А.Б. Лебедь, Г.И. Мальцев и др. // Цветные металлы. 2002. - №5. - С. 31-34.

97. Хан O.A. О механизме и интенсификации процесса цементации в гидрометаллургии Текст. / O.A. Хан, С.А. Банникова, H.A. Куленова, С.Г Струнников// Цветные металлы. — 2004. №8. - С. 27-31.

98. Коровин, Н.В. Гидразин Текст. / Н.В. Коровин. М.: Химия, 1980.-272 с.

99. Грейвер Т.Н. Селен и теллур. Новая технология получения и рафинирования Текст. /Т.Н. Грейвер, И.Г. Зайцева, В.М. Косовер М.: Металлургия, 1977. - 296 с.

100. Гринвуд Н. Химия элементов: в двух томах, Т2 Текст. / Н. Гринвуд, А. Эрншо; пер. с англ. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний. — 670 с.

101. Набойченко С.С. Расчеты гидрометаллургических процессов Текст. /С.С. Набойченко, A.A. Юнь /учебное пособие для вузов М.: «МИСИС», 1995.-428 с.

102. Каковский И.А. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов Текст. /И.А Каковский, С.С. Набойченко, Алма-Ата.: Наука, 1986. - 272 с.1. КРАСШЗЕТМЕТ

103. ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "КРАСНОЯРСКИЙ ЗАВОД ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ имени В.Н. ГУЛИДОВА"о проведении опытно промышленных испытаний технологии переработки гидроксидов нитрования цеха №3

104. Целью испытаний являлась проверка полученных в лабораюрных условиях положительных результатов и определение оптимальных технологических параметров технологии переработки гидроксидов нитрования в укрупненном масштабе.

105. Установлено что извлечение МПГ и золота из сульфатно-хлоридных растворов составляет более 95%. Переработка полученного цементата не вызывает затруднений.

106. THE GULIDOV KRASNOYARSK NON-FERROUS METALS PLANT"1. УТВЕРЖДАЮ1. Технический1. Свный инжёкеЛ1. АКТ

107. Директор по развитию и внешнеэкономическим связям1. Д.Р. Шульгин