Синтез углеводородов из модельных газов газификации горючих сланцев тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Латыпова, Динара Жалилевна

• Латыпова, Динара Жалилевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Латыпова, Динара Жалилевна

Введение.

Глава 1. Газификация твердых горючих ископаемых и основные характеристики синтеза углеводородов из СО и Н2.

1.1. Газификация угля. Современные методы переработки.

1.1.1 Технология Лурги.

1.1.2. Газификация в псевдоожиженном слое. Способ Winkler.

1.1.3. Технология Копперс-Тотцека.

1.1.4. Ожижение.

1.1.5. Подземная газификация угля.

1.2. Использование торфяных ресурсов.

1.3. Переработка горючих сланцев.

1.4. Основные характеристики реакции Фишера-Тропша.

1.4.1. Современные методы получение синтез-газа для процесса СФТ.

1.4.2. Стехиометрия и термодинамика.

1.4.3. Металлы-катализаторы.

1.4.4. Носители.

1.4.5. Промоторы.

1.4.6. Механизм синтеза углеводородов из СО и Н2.

1.4.7. Распределение продуктов по молекулярной массе.

Глава 2. Эксперементальная часть.

2.1. Приготовление катализаторов.

2.2. Технологическая схема установки.

2.3. Восстановление катализатора.

2.4. Разработка катализатора.

2.5. Определение олефинов.

2.6. Анализ продуктов.

2.7. Расчет основных показателей процесса.

2.8. Физико-химические методы исследования катализаторов.

2.8.1 Метод кислородного титрования.

2.8.2 Термопрограммированная десорбция СО.

2.8.3 Методика проведения термопрограммированной десорбци СО.

Глава 3. Обсуждение результатов.

3.1. Приготовление катализаторов и их физико-химические свойства.

3.2. Каталитические испытания. Исследование свойств кобальтовых катализаторов.

3.3. Влияние природы носителя катализатора на основные показатели синтеза углеводородов из СО и Н2.

3.4. Исследования на сырье различного состава. Сравнение показателей синтеза углеводородов

3.5. Влияние объемной скорости подачи газа на показатели процесса синтеза углеводородов.

3.6. Влияние давления на показатели процесса синтеза углеводородов из модельных газов.

3.7. Анализ состава жидких получаемых жидких углеводородов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез углеводородов из модельных газов газификации горючих сланцев»

В последнее время мировая энергетика вынуждена активно заниматься проблемой освоения нетрадиционных газов (газ подземной газификации углей, сланцевый газ и т.д.)- Т.к. это связано с возможностью получения синтез-газа (смеси СО и Н2) из разнообразных сырьевых источников: природного и попутного газа, угля, торфа, горючих сланцев, биомассы и др. [1]

Синтез-газ сам по себе является ценнейшим полупродуктом органического синтеза: он служит источником чистых Н2 и СО. Стоит отметить, что получение синтез-газа обходится весьма дорого — капитальные затраты по разным оценкам составляют от 40 до 70% общих вложений в производство, а применение чистого кислорода на стадии получения синтез-газа из метана сопряжено с повышенной опасностью. [2]

В ближайшее время экономически более выгодным с точки зрения сохранности окружающей среды и привлекательным выглядит использование природного газа [3, 4, 5]. По экспертным оценкам, в 2015 г. доля нефти на мировом энергетическом рынке сократится до 36-38%, в то время как доля газа возрастет до 24-26%, угля до 25-27%, на долю гидро- и атомной энергетики придется по 5-6% [6, 7, 8].

Основные разведанные запасы природного газа сосредоточены в азиатской части России и странах Ближнего Востока, а основные потребители находятся в США и Европе. Необходимо транспортировать газ на тысячи километров, что представляет собой сложную техническую задачу. Для европейских потребителей доставка осуществляется в основном по трубопроводам. В азиатском регионе используются танкеры-газовозы, транспортирующие охлажденный сжиженный газ [9]. Оба варианта весьма дороги. Существует третий путь - строительство предприятий по переработке газа в жидкие продукты (технологии «Gas to liquid») непосредственно в районах месторождений. Последующие транспортировка и хранение жидких продуктов конверсии природного газа могут использовать готовую инфраструктуру (танкеры,-нефтехранилища), что обходится гораздо дешевле. [10]

С этой точки зрения большую ценность представляют твердые горючие ископаемые (ТГИ), в первую очередь, уголь и горючие сланцы, запасы которых в России и за рубежом очень велики. Горючие сланцы среди известных источников твердых горючих ископаемых заслуживают особого внимания. Перед другими ТГИ одним из основных преимуществ горючих сланцев является высокое атомное соотношение Н/С в их органической массе, равное в некоторых случаях 1.7 (нефть 1.9; уголь 0.4-0.5), а также уникальный состав органического вещества, позволяющий судить об этом виде горючих ископаемых не столько об энергетической, сколько об энерготехнологической и химической переработке [11]. При газификации горючих сланцев происходит термическое разложение керогена с образованием смолы, газа и углеродистого остатка. При этом выход газообразных веществ определяется содержанием и элементным составом органической массы сланцев. Основные отрицательные отличия их от других видов горючих ископаемых - значительное содержание осадочных пород, главным образом карбонатов, и серы, а иногда случаях азота и кислорода, что существенно усложняет технологию переработки данного вида сырья [12]. Одной из задач, стоящих в настоящее время перед промышленностью получения искусственных углеводородов по методу Фишера-Тропша, является поиск наиболее дешевых источников производства синтез-газа. В связи с этим использование в качестве синиез-газа продуктов газификации горючих сланцев и разработка новых катализаторов, позволяющих эффективно получать углеводороды, имеет важное научное и практическое значение. Исследования, направленные на изучение синтеза углеводородов из синтез-газа на гетерогенных катализаторах являются актуальными.

Одним из перспективных путей использования горючих сланцев с целью получения ценных химических продуктов моторных топлив и является их газификация с дальнейшей переработкой полученных газообразных продуктов. Поскольку в настоящее время известно ограниченное число работ, посвященных синтезу Фишера-Тропша с использованием разбавленного синтез-газа, эти предположения нуждаются в экспериментальной проверке. Поэтому получение углеводородов из СО и Н2 (в том числе и разбавленного) является актуальным направлением развития нефтехимии, в последнее десятилетие интерес к которому существенно возрос.

Цель исследования:

- исследование синтеза углеводородов с использованием модельного газа газификации горючих сланцев на Со-катализаторах;

- определение влияния носителя и состава модельного синтез-газа на активность и селективность катализатора, производительность и выход продуктов.

Научная новизна

Впервые изучены закономерности процесса синтеза углеводородов в присутствии СсНУ^О/^гСЬ и Со-М§0/А1203 катализаторов с использованием в качестве сырья модельного синтез-газа, соответсвующего составу газа газификации горючих сланцев. Показано, что коверсия СО выше в случае использования генераторного газа в присутствии Со-Д/^О/А^Оз катализатора. При этом достигнуты высокая селективность по углеводородам С5+ и низкий выход метана, что имеет значение, т.к. снижение селективности по метану важнейшая проблема в СФТ.

Установлено, что использование в качестве носителя Ъх02 способствует значительному росту степени восстановления Со. Введение оксидного промотора в состав катализаторов - М§0 - приводит к росту активной поверхности и образованию на поверхности кристаллитов Со0 меньшего размера, что существенно улучшает его свойства в синтезе алифатических углеводородов из СО и Н2.

Полученные результаты могут быть использованы для создания промышленных процессов СФТ, базирующихся на использовании более дешевых генераторных газов, в данном случае полученных по технологии газификации горючих сланцев.

Объект и предмет исследования

Объект исследования - кобальтовые катализаторы синтеза Фишера-Тропша, синтез углеводородов с использованием модельного газа газификации горючих сланцев. Предметом диссертационной работы служит комплекс научных исследований в области газификации твердых горючих ископаемых и синтеза углеводородов на основе генераторных газов газификации горючих сланцев.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Латыпова, Динара Жалилевна

Выводы

1. Показана возможность использования модельного газа газификации горючих сланцев для получения широкой углеводородной фракции на кобальтовом катализаторе. Достигнуты высокая селективность по углеводородам С5+ и низкий выход метана. Полученные углеводороды характеризуются величиной показателя роста цепи до 0.84, что свидетельствует о высоком содержании в них дизельной фракции.

2. Исследовано влияние разбавления синтез-газа азотом и С02 на процесс синтеза углеводородов из СО и Н2 в присутствии Со/А1203 и Со/2г02-катализаторов, в том числе промотированных Показано, что в результате разбавления сырья возрастает конверсия СО. Так, при температуре 220°С в присутствии катализатора СсНУ^О/А12Оз конверсия СО составила 94% для модельного генераторного газа Кашпирских сланцев и 32% для неразбавленного инертными компонентами синтез-газа.

3. Показано, что применение в качестве носителя 2Ю2 вместо традиционно используемого у-А1203 приводит к увеличению степени восстановления кобальта с 40 до 89%. Промотирование катализатора на основе ЪхОг оксидом М§ приводит к увеличению конверсии СО с 47 до 61% при температуре синтеза 235°С и давлении 1 МПа.

4. Введение 1У^О в кобальтовый катализатор на основе ЪхО-х приводит к снижению селективности по метану с 17 до 6% (при оптимальной температуре синтеза).

5. Установлено, что при увеличении давления с 1 до 2 МПа в синтезе углеводородов из модельных газов в присутствии катализатора Co-MgO/Al2Oз, наблюдался значительный рост конверсии СО с 45 до 64% для модельного газа Ленинградских горючих сланцев и с 64 до 94% для модельного газа Кашпирских горючих сланцев (при температуре синтеза 220°С).

6. При увеличении объемной скорости подачи газа все показатели процесса синтеза углеводородов снижаются. Такая закономерность основана на том, что с увеличением объемной скорости уменьшается условное время контакта газа с катализатором и, следовательно, концентрация продуктов в газе, выходящем из реактора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Латыпова, Динара Жалилевна, 2013 год

1. Карасевич A.M., Крейнин Е.В. 1. Газовая промышленность. 2012. спецвыпуск 676. С. 4.

2. O.JI. Елисеев. Технологии «газ в жидкость» // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева), 2008, т. LII, № 6

3. Dry М.Е. Fischer-Tropsch reactions and the environment// Appl. Catal. A: General, 1999, v. 189, p. 185.

4. Mark E. Dry. Present and future applications of the Fischer-Tropsch process// Applied Catalysis, 2004. p.319

5. Арутюнов B.C., Крылов O.B. Успехи химии, 2005 т. 74, с. 1216—1245.

6. Davies P. Proc. of the 11th World Clean Air Congress, Durban, South Africa, September 1998.

7. Fleisch Proc. of the DGMK/SCI-Conference «Synthesis Gas Chemistry», Dresden, Germany, October 2006, p. 7.

8. Т. H. Fleisch, R. A. Sills, M. D. Briscoe. Emergence of the Gas-to-Liquids Industry: a Review of Global GTL Developments// Journal of Natural Gas Chemistry 11,2002, p. 1-14.

9. Hafner M. Presentation for Technology Center of the EU-Russia Energy Dialogue. Moscow, April 2004.

10. Крючков M.B., Дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 / Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. Москва, 2012 г., - 123 С.

11. Стрижакова Ю.А., Лапидус А.Л. // Материалы Международной научной конференции. Саратов, 2007. С.56.

12. Strizhakova Yu., Avakyan Т., Lapidus A.// DGMK Conference. Dresden, Germany, 4-6 October 2011.

13. Химические вещества из угля. Пер. с нем./ Под ред. Э. Фальбе М: Химия, 1980.-616 с.

14. Материалы Всероссийской конференции «Горение твердого топлива», Институт теплофизики СО РАН, 8-10 ноября 2008 г.

15. С.Н. Козлов, A.B. Фоминых, И.Н. Филимонова. Переработка углей в синтетические жидкие топлива// учебное пособие. Бийск, 2011. С. 13

16. Кузнецов, Б.Н. Новые подходы в химической переработке ископаемых углей / Б.Н. Кузнецов // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. - № 6. -С. 50-58.

17. Липович, В.Г. Химия и переработка угля / В.Г. Липович и др.. М.: Химия, 1988.-336 с.

18. Печуро, Н.С. Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа / Н.С. Печуро, В.Д. Капнин, О.Ю. Песин. Новосибирск: Изд-во «НАУКА» Сибирское отделение Новосибирска, 1968. - 440 с.

19. Лазаренко, С.Н. Подземная газификация угля новые возможности для энергетики / Институт угля и углехимии Сибирского отделения РАН; С.Н. Лазаренко. - Кемерово, 2005. - С. 15-17.20. http://www.fegi.ru/primorye/geology/coal/histor.htm

20. Справочник по торфу / Под ред. A.B. Лазарева и С.С. Корчунова. М.: Недра, 1982. 760 с.

21. Майков K.M. Газификация торфа источник энергетических ресурсов. // Журнал «Торф и бизнес», № 2, 2011

22. Стадников ГЛ. Ископаемые угли, горючие сланцы, асфальтовые породы, асфальты и нефти. М.: ОНТИ НКТП, 1935.

23. КамневаА.И. Химия горючих ископаемых. М.: Химия, 1974.

24. Комплексная переработка горючих сланцев. Пособие для работников нефтехимических производств / Ред. П.В. Турский. Куйбышев: ЦБТИ, 1961.

25. А.Л.Лапидус, Ю.А.Стрижакова, «Горючие сланцы альтернативное сырье для химии», Вестник Российский Академии Наук, том 74, №9, стр.823-829, 2004г.

26. Блохин А.И., Зарецкий М.И., Стелъмах Г.П., Эй-вазов Т. С. Новые технологии переработки высокосернистых сланцев. М.: Наука, 2001.

27. Yu. Srtizhakova, Т. Avakyan, A. Lapidus. Oil-Shale Gasification for Obtaining of Gas for Synthesis of Alifatic Hydrocarbons // DGMK Conference, 4-6 Ocrober 2011, Dresden, Germany.

28. Lucchesi P.J. // Erdol und Kohle Erdgas Petrochemie, V.34, s.l 15 (1981).

29. Крылов О. В. Углекислотная конверсия метана в синтез-газ

30. Краснова К.М. Технология GTL- история и перспективы развития// материалы презентации ФГУНПП «Аэрогеология», Информационно-аналитический центр «Минерал», Москва, 2006 г.

31. Larry Weick and Mattew Nimmo The syntroleum process of converting natural gas into ultraclean hydrocarbons. Citation from: Robert A. Meyers: Handbook of Petroleum Refining Processes, Third Edition., Chapter// McGraw-Hill Professional, 2004, 900 p.

32. Dry M.E. Fischer-Tropsch reactions and the environment// Appl. Catal. A: General, 1999, v. 189, p. 185.

33. Mark E. Dry. Present and future applications of the Fischer-Tropsch process// Applied Catalysis, 2004. p.319

34. Jess A., Popp R., Hedden K. Fischer-Tropsch-synthesis with nitrogen-rich syngas Fundamentals and reactor design aspects// Appl. Catal. A: General. 1999. V. 186. P. 321

35. Краснова К.М. Технология GTL- история и перспективы развития// материалы презентации ФГУНПП «Аэрогеология», Информационно-аналитический центр «Минерал», Москва, 2006 г.

36. Adesoji A. Adesina. Hydrocarbon synthesis via Fischer-Tropsch reaction: travails and triumphs// Applied Catalysis A: General. 1996. V. 138. P. 345

37. Advances in Fischer-Tropsch Synthesis, Catalysts, and Catalysis. Edited by Burton H. Davis, Mario L. Occelli// LLC CRC Press is an imprint of Taylor & Francis Group, an Informa busin, New York, 2010, 406 p

38. Arno de Klerk and Edward Furimsky. Catalysis in the Refining of Fischer-Tropsch Syncrude// Royal Society of Chemistry, London, 2010, -294 p.

39. Кабраков И. К., Дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 // Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. Москва, 2007 г, - 126 С.

40. Khodakov Andrei Y., Chu Wei, Fongarland Pascal, Advances in the Development of Novel Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts for Synthesis of Long-Chain Hydrocarbons and Clean Fuels// Chem. Rev. 2007, 107, 1692-1744

41. Dewi Tristantini, Sara Logdberg , Borje Gevert, 0yvind Borg , Anders Holmen. The effect of synthesis gas composition on the Fischer -Tropsch synthesis over Co/ y-A1203 and Co- Re/y-A1203 catalysts// Fuel Processing Technology 88, 2007, p. 643 -649

42. Burtron H. Davis. Fischer-Tropsch Synthesis: Comparison of Performances of Iron and Cobalt Catalysts// Ind. Eng. Chem. Res. 2007, 46, 8938-8945

43. Enrique Iglesia. Design, synthesis and use of cobalt-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts//Applied Catalysis A: General 161, 1997, p. 59-78

44. J. J. C. Geerlings, J. H. Wilson, G. J. Kramer, H. P. С. E. Kuipers, A. Hoek, H. M. Huisman. Fischer-Tropsch technology — from active site to commercial process// Applied Catalysis A: General 186, 1999, 27^0

45. Stull D.R., Westrum E., Sinke G.C. Thermodinamics of Organic Compounds // J.Wiley and sons, N.-Y., 1969, p.235

46. Фальбе Ю. Химические вещества из угля. М.: Химия, 1980. - 614 с.

47. Лапидус А. Л., Пирожков С. Д., Капкин В. Л., Крылова А. Ю. Итоги науки и техники // Сер.: Технология орг. веществ. М.: ВИНИТИ. 1987. Т. 13. С. 158.

48. Ян. Ю.Б., Нефедов Ю.Б. Синтезы на основе оксида углерода.- М.: Химия. 1987. с. 183

49. Bell А.Т. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1981. V.23(l,2), P.203.

50. Frohning C.D., Kolbel H., Ralek M. // Fischer-Tropsch Synthese

51. Frohning C.D. Hydrogenation of Carbon Monoxide (New Syntheses with Carbon Monoxide, ed. J.Falbe) // Springer-Verlag, 1980, p.340

52. Козюков E.A., Крылова А.Ю., Крылов M.B. Химическая переработка природного газа. -М.: МАИ, 2006. 183 с.

53. Кайм В. Катализ в С1. Д.: Химия, 1987. - 295 с.

54. Vannice М.А. // Catal. Rev.-Sci. Eng., V.14, р.153 (1975)

55. Козюков Е.А., Крылова А.Ю., Крылов М.В. Химическая переработка природного газа. -М.: МАИ, 2006. 183 с.

56. Vannice М.А. The catalytic synthesis of hydrocarbons from H2CO mixtures over the group VIII metals: I. The specific activities and product distributions of supported metals // Journal of Catalysis, V.37, p.449 (1975)

57. Vannice M.A. The catalytic synthesis of hydrocarbons from H2CO mixtures over the Group VIII metals: V. The catalytic behavior of silica-supported metals// Journal of Catalysis, V.50, p.228 (1977)

58. Фальбе Ю. Химические вещества из угля. М.: Химия, 1980. - 614 с.

59. R.B. Anderson: Catalysis v. 4, ed. P.H. Emmett, p.29. Reinhold (1956).

60. А.Л.Лапидус, Хоанг Чоанг Ием, А.Ю.Крылова. Изв. АН СССР Сер. хим. 1 (1983) 148.

61. К.Танабе. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 183с.

62. Reuel R.C., Bartolomew С.Н. The stoichiometries of H2 and CO adsorptions on cobalt: Effects of support and preparation // J. Catal., V.85, p.63 (1984).

63. Castner D.G., Watson P.R., Chan I.Y. // J. Phys. Chem., V.93, p.3188 (1989).

64. Lucchesi P.J. // Erdol und Kohle Erdgas Petrochemie, V.34, s.l 15 (1981).

65. Крылов О. В. Углекислотная конверсия метана в синтез-газ

66. Brumberger Н. , F. DeLaglio, J. Goodisman, M.G. Phillips, J.A. Schwarz, P. Sen Investigation of the SMSI catalyst PtTi02 by small-angle X-ray scattering // J. Catal., V.92, p.199 (1985).

67. Liu Y.C., Griffin G.L., Chan .S.S., Wach I.E. Photo-oxidation of methanol using Mo03Ti02: Catalyst structure and reaction selectivity // J. Catal., V.94, p. 108 (1985).

68. Spencer M.S. Models of strong metal-support interaction (SMSI) in Pt on Ti02 catalysts // J. Catal., V.93, p.216 (1985)

69. Kao C.C., Tsai S.C., Chung Y.W. Surface electronic properties and CO hydrogenation activity of nickel deposited on rutile Ti02(100) as a model supported catalyst // J. Catal., V.73, p. 136 (1982).

70. Vannice M.A., Garten R.L. CO hydrogénation reactions over titania-supported nickel// J. Catal., V.66, p.242 (1980).

71. Bartolomew C.H., Pannell R.B., Buttler J.L., Mustard D.G. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., V.20, p.296 (1981)

72. Vannice M.A., Garten R.L. The influence of the support on the catalytic behavior of ruthenium in CO H2 synthesis reactions // J. Catal., V.63, p.255 (1980).

73. Apple T.M., Dybowski C. Effect of coadsorption of CO on the adsorption of H2 on RhTi02// J. Catal, V.71, p.316 (1981).

74. Vannice M.A, Wang S.-Y, Moon S.H. The effect of SMSI (strong metal-support interaction) behavior on CO adsorption and hydrogénation on Pd catalysts: I. IR spectra of adsorbed CO prior to and during reaction conditions// J. Catal, V.71, p. 152 (1981).

75. Wang S.-Y, Moon S.H, Vannice M.A. The effect of SMSI (strong metal-support interaction) behavior on CO adsorption and hydrogénation on Pd catalysts: II. Kinetic behavior in the methanation reaction // J. Catal, V.71, p. 167 (1981).

76. Zhang Z, Kladi A, Verykios X.E. Surface Species Formed During CO and C02 Hydrogénation over Rh/Ti02 (W6+) Catalysts Investigated by FTIR and Mass-Spectroscopy// J. Catal, V.156, p.37 (1995).

77. Carli R, Bianchi C.L. et al. // Stud. Surf. Sci. Catal, V.98, p.178 (1995).

78. Bell A.T. // in "Catalyst Design — Progress and Perspectives", N.-Y, Wiley (1987).

79. Haller G.L., Resasco D.E. // Adv. Catal, V.36, p.173 (1989).

80. Vannice M.A. // Catal. Today. V.12, p.255 (1992).

81. Burch R. // in "Hydrogen Effects in Catalysis", N.-Y, Dekker (1988).

82. Burch R, Flambard A.R. Enhanced activity of PdTi02 catalysts for the COH2 reaction in the absence of strong metal-support interactions (SMSI)// J. Catal, V.86, p.384 (1982).

83. Sachtler W.M.H, Shriver D.E. et al. Promoter action in Fischer-Tropsch catalysis// J. Catal, V.92, p.429 (1985).

84. Bartolomew C.H., Pannel R.B., Buttler J.L. Carbonylation of n-alkylallylamines with CO/H2 mixtures// J. Catal., V.63, p.335 (1980).

85. Vannice M.A., Garten R.L. Metal-support effects on the activity and selectivity of Ni catalysts in CO H2 synthesis reactions // J. Catal., V.56, p.236 (1979).

86. Vannice M.A. Hydrogenation of со and carbonyl functional groups // Catal. Today, 1992. V.12, p.255.

87. Сливинский E.B., Кузьмин A.E., Абрамова A.B., Клигер Г.А., Локтев С.М. // Синтез Фишера Тропша: современное состояние и принципы создания катализаторов (обзор). Нефтехимия. 1998. Т.38.; 4. с. 243-268.

88. Крылова А.Ю., Салехуддин С.М., Газарян А.Г. // Нефтехимия, Т.25, №4, с.498 (1985)

89. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Синева Л.В., Дурандина Я.В. // ХТТ, №1, с.32 (1997)

90. Ali S., Chen В., Goodwin J.G., Jr. Zr Promotion of Co/Si02 for Fischer-Tropsch Synthesis// J. Catal., V.157, p.35 (1995)

91. Никитенко E.H., Дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 / Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. Москва, 1999 г., - 183 С.

92. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Капур М.П., Леонгардт Е.В. // Изв. АН СССР Сер .хим. 1 (1992) 60.

93. Лепский. Дис. На соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 / Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. Москва, 2002 г., - 156 С.

94. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах // Российский химический журнал. -2000. -XLIV, № 1. -С. 43-56.

95. Крылова А.Ю., Крылова М.В., Маслов И.А. // Химия С1.2002. М.: Нефть и газ. с.30.

96. Рёпер М. Синтез Фишера-Тропша (в кн. Катализ в С1-химии. Под ред. В.Кайма.). -Л.: Химия, 1987. -С. 46-90.

97. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Синтез Фишера-Тропша (в кн. Химия каталитического гидрирования СО). -М.: Химия, 1987. -248 с.

98. Ichikawa M., Shikakura К. // Stud. Surf. Sei. Catal. -1981. -Vol. 7. -P. 25.

99. Лапидус А.Л., Ием Х.Ч., Крылова А.Ю. // Нефтехимия, Т.23, с.779 (1983)

100. Крюков Ю.Б., Башкиров А.Н., Либеров Л.Г. и др. О механизме роста цепей в синтезе органических соединений из СО и Н2 на железных катализаторах // Кинетика и катализ. -1961. -T. II, вып. 5. -С. 780-787.

101. Dry М.Е. The Fischer-Tropsch Synthesis ( in Catalysis, Science and Technology, Anderson R.B. and Boudard M. eds.). Springer-Verlag, 1981. -Vol. 1. -P. 159-256.

102. Лапидус А. Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А. Ю. Влияние природы носителя на свойства Со-катализаторов синтеза алифатических углеводородов из окиси углерода и водорода // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1982. -№10. -С. 2216-2220.

103. Лапидус А.Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю. // Изв. АН СССР. 1984. Сер. Хим.с.286.

104. Rathousky J., Zukal A., Lapidus A., Krylova А. // Appl. Catal.l991.V.79.P.167.

105. Lapidus A., Krylova A., Rathousky J., Zukal A., Janchalkova M. // Appl. Catal. 1992.V.80.P.1.

106. Крылова А.Ю., Лапидус А.Л., Якерсон В.И. и др. // Изв. АН СССР. 1992 Сер. хим. с. 55.

107. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю. // Химия в России. Июль-август 2004.С.9.

108. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю. // Успехи химии. 1997.С.1032.

109. Глебов Л.С., Клигер Г.А. // Успехи химии. 1994.63(2). С. 192.

110. Крылова А. Ю., Малых О. А., Емельянова Г. И. и др. Гидрирование СО на металлах VIII группы, нанесённых на углеродные волокна // Кинетика и катализ. -1989. -T. XXX, №6. -С. 1495-1499.

111. Xiaoping Dai, Changchun Yu // Journal of Natural Gas Chemistry. 2008.V. 17. P.23.

112. Allenger V.M., McLean D.D., Ternan V. // J. Catal. 1991.V. 131. P. 305.

113. Г. Хенрици-Оливэ, С.Оливэ. Химия каталитического гидрирования СО. -М.: Мир. 1987. 248с.

114. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Linear Condensation Polymers // Journals American Chemical Society. 1936.V.58.P. 1877

115. A. JI. Лапидус, А. Ю. Крылова. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах // Российский химический журнал. 2000. Т. XLIV. №1. с. 43.

116. Madon R.J., Taylor W.F. Fischer-Tropsch synthesis on a precipitated iron catalyst// Journal of Catalysis .1981 .V.69. P.32.

117. Colley S.E., Copperthwaite R.B., Hutchings G.I., Foulds G.A., Coville N.J. // Appl. Catal. 1992.V.84.P.1.

118. Kummer J.T., Emmet P.H. Fischer—Tropsch Synthesis Mechanism Studies. The Addition of Radioactive Alcohols to the Synthesis Gas// Journals American Chemical Society. 1953.V.75. P.5177.

119. Jacobs P.A., Wouwe van D. Selective synthesis of hydrocarbons via heterogeneous Fischer-Tropsch chemistry// Journal of Molecular Catalysis 1982. V.17, P.145.

120. Arnoldy P., Mouljin J.A. // J. Catal. 1983.V.93.P.38.

121. Schanke D., Vada S., Blekkan E.A., Hilmen A.M., Hoff A., Holmen A. // J. Catal. 1995. V. 156. P.85.

122. Xiong H., Zhang Y., Liew K., Li J. // J. Mol. Catal. A: Chemical 2005, 231 145.

123. Moradi G.R., Basir M.M., Taeb A., Kiennemann A. // Catal. Commun. 2003, 4, 27.

124. Andreas F., Michael С., E. ven Steen // J. Catal. 1999, 185, 120.

125. Zhao H.X., Chen J.G., Sun Y.H. // Chin. J. Catal. 2003, 24 (12), 933.

126. Enache D.I., Rebours В., Roy-Auberger M., Revel R. // J. Catal. 2002, 205, 346.

127. Ali S., Chen В., Goodwin J.G. Jr. // J. Catal. 1995, 157 (1) 35.

128. Rohr F., Lindvaj O.A., Holmen A., Blekkan E.A. // Catal. Today 2000, 58, 247.131. EP 0110449 (1983)132. EP 0127220 (1984)133. EP 0152652 (1984)134. EP 0510772 (1992)135. U.S. Pat. 5021387(1990)136. EP 0174696 (1985)

129. A.JI. Лапидус, О.Л. Елисеев,M.B. Крючков. Получение углеводородов из синтез-газа, забалластированного азотом // Технологии нефти и газа, 2011, № 5, с. 9-12

130. Лапидус А.Л. Кобальт-циркониевые катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2/ Лапидус А.Л., Еисеев О.Л., Латыпова Д.Ж., Мовсумзаде Э.М. // Химия твердого топлива. 2013. - №2. - С.30-34

131. Капустин Г. И., Бруева Т. Р., Клячко А. Л. и др. Изучение кислотности декатионированных цеолитов. В сб.: Применение цеолитов в катализе: Тезисы докладов четвёртой всесоюзной конференции. -М.: Наука, 1989. -с.20-23.

132. Мишин И. В., Клячко А. Л., Дергачёв А. А. и др. Каталитическая активность и кислотность высококремнистых фожазитов. Там же, -с.25-28.

133. Ерофеев В. И., Коробицина Л. Л., Огородникова Л. Н. и др. Кислотные и каталитические свойства цеолитов типа пентасила. Там же, -с.28-30.

134. Мардилович И. П., Трохимец А. И. Кислотные свойства силиката, Н-ЦВМ, ферьерита и H-Y цеолитов по данным программированной термодесорбции аммиака. Там же, -с.40-43.

135. Абрамова А. В. и др. // Нефтехимия. -2000. -№ 3. -с.181-189.

136. Falconer J.L., Schwarz J.A. // Catal. Rev. -1985. -№ 25 (2). -p. 141-227.

137. Поезд H. П. и др. Производство активной окиси алюминия носителя катализаторов для гидрогенизационных процессов. Тем. обзор: Серия «Нефтехимия и сланцепереработка»: -М.: Изд-во ЦНИИТЭНефтехим, 1979. -37 с.

138. Аунап А.К., Сокращение вредных выбросов в атмосферу при термической переработке и сжигании сланцев // Сланцевая промышленность. Информ. Серия 1. Таллин: ЭНИИНТИиТЭИ, 1984, №4. - С. 12-16.

139. Зеленин, Н.И. Справочник по горючим сланцам / Н.И. Зеленин, И.М. Озеров. Л.: Недра, 1983. - 248 с.

140. Стрижакова Ю.А. Горючие сланцы. Генезис, составы, ресурсы. М.: Недра, 2008.- 192 с.

141. Стрижакова Ю.А., Усова Т.В. Экологические проблемы использования горючих сланцев. / Под ред. А.Л. Лапидуса. М.: Недра-Бизнесцентр, 2009. - 54с.

142. Янин Е.П., Горючие сланцы и окружающая среда. М.:ИМГРЭ, 2003. - 75с.

143. Месторождения горючих сланцев мира. / Под. ред. В.Ф. Череповского. М.: Наука, 1988.-263 с.

144. Лисичкин С.М. Энергетические ресурсы мира. М.: Недра, 1977. - 328 с.

145. Arro, Н. Calculation of qualitative and quantitative composition of Estonian oil shale and its combustion products // Fuel. №82. - 2003. - P. 2179-2195.

146. Al-Harahshen, A. Sulfur distribution in the oil fractions obtained by termal cracking of Jordanian El-Lajjun oil shale // Energy. 2005. - №3. - P. 2784-2795.

147. Dyni, J.R., 2006, Geology and resources of some world oil-shale deposits: U.S. Geological Survey Scientific Investigation Report 2005-5294, 42 p.

148. Григорьев Д.А. Производство моторных топлив из синтетической нефти, получаемой процессом Фишера-Тропша/ Григорьев Д.А., Полетаева О.Ю., Латыпова Д.Ж.// Нефтепереработка и нефтехимия.- 2013. №4. - С.28-38