Получение алифатических углеводородов из разбавленного азотом синтез-газа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Крючков, Максим Викторович

• Крючков, Максим Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Крючков, Максим Викторович

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 .История развития процесса синтеза углеводородов из СО и Н2

1.3. Основные характеристики реакции Фишера-Тропша

1.3.1. Стехиометрия и термодинамика

1.3.2. Распределение продуктов по молекулярной массе

1.3.3. Металлы-катализаторы

1.3.4. Носители

1.3.5. Промоторы

1.3.6 Механизм синтеза углеводородов из СО и Н2

1.3.7 Получение сырья для процесса СФТ

1.3.8. Синтез углеводородов из забалластированного азотом синтез-газа

1.4. Постановка задачи исследований

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Приготовление катализаторов

2.2. Технологическая схема установки

2.3. Восстановление катализатора

2.4. Разработка катализатора

2.5. Определение олефинов сернокислотным методом

2.6. Анализ продуктов

2.7. Расчет основных показателей процесса

2.8. Физико-химические методы исследования катализаторов, использованные в работе

2.8.1 Метод кислородного титрования

2.8.2 Термопрограммированная десорбция СО

Глава 3. Результаты и обсуждение

3.1. Физико-химические свойства приготовленных катализаторов

3.2. Каталитические испытания

3.2.1. Состав сырья

3.2.2. Влияние разбавления синтез-газа азотом на основные показатели синтеза углеводородов

3.2.3. Влияние давления на основные показатели процесса синтеза углеводородов

3.2.4. Сравнение показателей синтеза углеводорода на сырье различного состава

3.2.5. Анализ состава получаемых жидких углеводородов

3.2.6 Основные показатели синтеза углеводородов из СО и Н2 при оптимальных температурах

3.2.7. Реакции водяного газа и Белла-Будуара в условиях синтеза углеводородов из СО и Н2

Выводы

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение алифатических углеводородов из разбавленного азотом синтез-газа»

Введение

Синтез углеводородов по методу Фишера-Тропша - довольно старый и хорошо известный процесс. Еще в прошлом веке, во время Второй мировой войны Германия получала значительную часть топлива для военной техники из угля этим способом. В современном мире развитие данного процесса обусловлено прежде всего высокими ценами на нефть - традиционное сырьё для топливной промышленности.

Помимо высоких цен на нефть насущной необходимостью становится диверсификация сырьевой базы. При взгляде на основные извлекаемые источники углеродсодержащего сырья [1] видно, что сокращение запасов нефти, в принципе, может в течение многих десятилетий компенсироваться за счет разработки других полезных ископаемых. В долгосрочной перспективе уголь, запасов которого при нынешних темпах потребления хватит более чем на 1 ООО лет, может занять доминирующую позицию в мировой энергетике, как это было более чем столетие тому назад (разумеется, на базе новых технологических решений).

В ближайшее же время экономически более выгодным и привлекательным с точки зрения сохранности окружающей среды выглядит использование природного газа [2, 3, 4]. По экспертным оценкам, в 2015 г. доля нефти на мировом энергетическом рынке сократится до 36-38%, в то время как доля газа возрастет до 24-26%, угля до 25-27%, на долю гидро- и атомной энергетики придется по 5-6% [5, 6, 7].

Основные разведанные запасы природного газа сосредоточены в

азиатской части России и странах Ближнего Востока, а основные потребители

находятся в США и Европе. Необходимо транспортировать газ на тысячи

километров, что представляет собой сложную техническую задачу. Для

европейских потребителей доставка осуществляется в основном по

трубопроводам. В азиатском регионе используются танкеры-газовозы,

транспортирующие охлажденный сжиженный газ [8]. Оба варианта весьма

4

дороги. Существует третий путь - строительство предприятий по переработке газа в жидкие продукты (технологии «Gas to liquid») непосредственно в районах месторождений. Последующие транспортировка и хранение жидких продуктов конверсии природного газа могут использовать готовую инфраструктуру (танкеры, нефтехранилища), что обходится гораздо дешевле.

Рассматривая процесс синтеза Фишера-Тропша (СФТ) применительно к России, следует сказать, что существенная часть сырья для него, может приходиться на долю низконапорных скважин и забалансовых месторождений, которые не эксплуатируются в виду неэкономичности транспортировки газа из этих месторождений в магистральные трубопроводы высокого давления, что требовало бы предварительного компримирования, являющегося весьма энерго- и капиталоемким процессом. Таких запасов у нас в стране насчитывается до 17% от общих запасов газа [9, 10, 11]. Технология производства моторных топлив по методу СФТ может базироваться на относительно низком исходном давлении газа (без его предварительного компримирования). Таким образом, применение этой технологии даст огромное дополнительное преимущество в виде значительного расширения ресурсной базы природного газа за счет появляющейся возможности автономного использования малодебитных месторождений и месторождений с падающей добычей.

Как уже было ранее сказано, синтез-газ, использующийся в качестве

сырья для СФТ, может быть получен практически из любых органических

источников углерода. Собственно, стадия получения синтез-газа может

составлять до 60% всех затрат на получение углеводородов по методу Фишера-

Тропша [12]. Одним из ключевых моментов на данном этапе является выбор

окислителя. В этом качестве может использоваться как технически чистый

кислород, так и воздух, однако во втором случае синтез-газ получается сильно

разбавленным азотом. Данное обстоятельство можно рассмотреть с двух

сторон. Первая, это очевидная - использование разбавленного синтез-газа

снижает производительность реакторов. Однако с другой стороны оно имеет и

5

ряд преимуществ. Фундаментальные и прикладные аспекты использования разбавленного азотом синтез-газа в СФТ проанализированы в работе [13], кроме того некоторую исследовательскую деятельность в этом направлении проводит компания 8уШ:го1еит [14]. Общие выводы таковы.

• Существенно снижаются капитальные затраты на строительство предприятия.

• Нет необходимости в рецикле, СО срабатывается практически полностью за один проход.

• Парциальное давление водяного пара в реакторе невелико, что благоприятно сказывается на сроке службы катализатора и на кинетике процесса (особенно для железных катализаторов).

• Удельное тепловыделение снижено, что позволяет использовать мультитрубчатые реакторы с трубками увеличенного диаметра.

• За счет снижения тепловыделения и теплосъема азотом уменьшается вероятность местных перегревов, что благоприятно сказывается на селективности процесса по высшим углеводородам.

Таким образом, использование разбавленного азотом синтез-газа, который, в свою очередь, получается в результате таких процессов, как, например, парциальное окисление метана или процесс подземной газификации угля, представляется вполне возможным для реализации проектов СФТ, особенно тех, где капитальные затраты на строительство являются лимитирующим фактором всего проекта [15].

Данная работа посвящена оценке возможностей работы кобальтовых катализаторов на разбавленном азотом синтез-газе, а также изучению влияния разбавления на основные показатели синтеза углеводородов и оценке вклада побочных реакций водяного газа и Белла-Будуара.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Крючков, Максим Викторович

Выводы

1. Исследовано влияние разбавления синтез-газа азотом на процесс синтеза углеводородов из СО и Н2 в присутствии Со-А1203-катализаторов, в том числе промотированных Ъх02 и Се02. Показано, что в результате разбавления сырья возрастает конверсия СО. Влияние разбавления на температурные зависимости селективности процесса по выходам углеводородов С5+ и по метану позволяет предположить, что разбавление сырья инертным газом является определяющим. Влияние состава катализатора на процесс играет меньшую роль.

2. Показано, что введение в катализатор промоторов Хх02 и Се02, при синтезе углеводородов из синтез-газа, разбавленного Ы2, приводит к увеличению конверсии СО с 27 % до 53 %, для образца, содержащего добавки Ъх02 и Се02, при 200°С и 0.5 МПа. При этом селективность по углеводородам С5+ практически не изменяется.

3. Установлено, что присутствие С02 в смесях синтез-газа, разбавленных азотом, при синтезе углеводородов из СО и Н2 на катализаторе Со^г02/А1203 приводит к снижению конверсии СО с 53 до 43%, селективности по углеводородам С5+ с 90 до 86% и повышению селективности по метану с 8 до 11% при 200 °С и 1 МПа.

4. Катализатор, содержащий Се02, характеризуется повышенной селективностью по С02 в области температур выше 200°С — до 15% для неразбавленного синтез-газа и 12% для разбавленного. По-видимому, рост селективности по С02 обусловлен вкладом реакции Белла-Будуара вследствие диссоциации СО на активных кислородных поверхностных центрах Се02.

5. Изучены сопутствующие процессу Фишера-Тропша реакции водяного газа и Белла-Будуара в условиях синтеза на Со-катализаторах. Показано, что главным путем образования С02 является реакция водяного газа — 76%, а но диспропорционирование СО вносит меньший вклад. Введение в состав катализаторов, содержащих А1203, 2г02 увеличивает интенсивность реакций водяного газа и Белла-Будуара. Для Со-катализаторов, нанесенных на силикагель, введение в состав ЪхОг приводит к обратному эффекту для реакции водяного газа и практически не влияет на реакцию Белла-Будуара.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Крючков, Максим Викторович, 2012 год

Литература

1. Sie S. Т. Past, Present and Future Role of Microporous Catalysts in the Petroleum Industry Studies in Surface Science and Catalysis, 1994, v. 85, p. 627, 1994, v. 85, p. 627.

2. Dry M.E. Fischer-Tropsch reactions and the environment// Appl. Catal. A: General, 1999, v. 189, p. 185.

3. Mark E. Dry. Present and future applications of the Fischer-Tropsch process// Applied Catalysis, 2004. p.319

4. Арутюнов B.C., Крылов O.B. Успехи химии, 2005 т. 74, с. 1216—-1245.

5. Davies P. Proc. of the 11th World Clean Air Congress, Durban, South Africa, September 1998.

6. Fleisch Proc. of the DGMK/SCI-Conference «Synthesis Gas Chemistry», Dresden, Germany, October 2006, p. 7.

7. Т. H. Fleisch, R. A. Sills, M. D. Briscoe. Emergence of the Gas-to-Liquids Industry: a Review of Global GTL Developments// Journal of Natural Gas Chemistry 11, 2002, p. 1-14.

8. Hafner M. Presentation for Technology Center of the EU-Russia Energy Dialogue. Moscow, April 2004.

9. ОИВТ Каган Д. H., Кречетова Г. А., Шпильрайн Э. Э., Малостадийный процесс получения синтетических моторных топлив из природного газа на малогабаритных установках низкого давления. Технология. Экономика// Препринт ОИВТ РАН № 8-473. -М., 2004, 59с.

10. Капустин В.М., Кукес С.Г., Бертолусини Р.Г., Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР. - М.: Химия, 1995, 304 с.

11. Батенин В.М., Каган Д. Н., Лапидус А. Л., Пехота Ф. Н., Радченко М. Н., Седых А. Д., Шпильрайн Э. Э. Малостадийная технология производства синтетических дизельных и реактивных топлив из природного газа на малогабаритнх установках низкого давления// Наука и техника в газовой промышленности, 2000, №1. С.21-27.

12. О.JI. Елисеев. Технологии «газ в жидкость» // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева), 2008, т. LII, № 6

13. Jess А., Рорр R., Hedden К. Fischer-Tropsch-synthesis with nitrogen-rich syngas Fundamentals and reactor design aspects// Appl. Catal. A: General. 1999. V. 186. P. 321

14. Larry Weick and Mattew Nimmo The syntroleum process of converting natural gas into ultraclean hydrocarbons. Citation from: Robert A. Meyers: Handbook of Petroleum Refining Processes, Third Edition., Chapter// McGraw-Hill Professional, 2004, - 900 p.

15. A.JI. Лапидус, О.Л. Елисеев,M.B. Крючков. Получение углеводородов из синтез-газа, забалластированного азотом // Технологии нефти и газа, 2011, №5, с. 9-12

16. Газохимия в XXI веке. Проблемы и перспективы.// Труды московского семинара по газохимии 2000-2002гг. Под ред. Владимирова А. И., Лапидуса А. Л., РГУ НГ им. Губкина, М., 2003 г. - С. 119.

17. Anthony N. Stranges. Germany's Synthetic Fuel Industry 1927-45// Department of History, Texas A&M University, Texas, 2003.

18. Синтол Фишера и Тропша, краткие истории из жизни великих химиков// Газохимия. Отраслевой журнал о процессах переработки природного, попутного и технологических газов. ЗАО «Метапроцесс», вып. №4(3), 2008 г. - С. 50

19. Лапидус А.Л., Голубева И.А., Жагфаров Ф.Г. Газохимия// Учебное пособие. М: Центрлитнефтегаз, 2008 г. - 450 с.

20. Караханов Э.А. Синтез-газ как альтернатива нефти//Соросовский образовательный журнал, №3, 1997.- С.69.

21. Leckel, D., Diesel Production from Fischer-Tropsch: The Past, the Present, and New Concepts// Energy Fuels, 2009, volume 23, 2342-2358

22. Русакова В.В., Лапидус A.JL, Крылов И.Ф., Емельянов В.Е. Углеводородные и альтернативные топлива на основе природных газов// М., РГУ нефти и газа им. Губкина, 2006 г. - 63.

23. Краснова К.М. Технология GTL- история и перспективы развития// материалы презентации ФГУНПП «Аэрогеология», Информационно-аналитический центр «Минерал», Москва, 2006 г.

24. Adesoji A. Adesina. Hydrocarbon synthesis via Fischer-Tropsch reaction: travails and triumphs// Applied Catalysis A: General. 1996. V. 138. P. 345

25. Advances in Fischer-Tropsch Synthesis, Catalysts, and Catalysis. Edited by Burton H. Davis, Mario L. Occelli// LLC CRC Press is an imprint of Taylor & Francis Group, an Informa busin, New York, 2010, - 406 p.

26. Arno de Klerk and Edward Furimsky. Catalysis in the Refining of Fischer-Tropsch Syncrude// Royal Society of Chemistry, London, 2010, -294 p.

27. Кабраков И. К., Дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 // Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. -Москва, 2007 г., - 126 С.

28. Фальбе Ю. Химические вещества из угля. - М.: Химия, 1980. - 614 с.

29. Лапидус А. Л., Пирожков С. Д., Капкин В. Л., Крылова А. Ю. Итоги науки и техники // Сер.: Технология орг. веществ. М.: ВИНИТИ. 1987. Т. 13. С. 158.

30. Кайм В. Катализ в С1. - Л.: Химия, 1987. - 295 с.

31. Ян. Ю.Б., Нефедов Ю.Б. Синтезы на основе оксида углерода.- М.: Химия. 1987. с. 183

32. Bell А.Т. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1981. V.23(l,2), P.203.

33. Frohning C.D., Kolbel H., Ralek M. // Fischer-Tropsch Synthese

34. Frohning C.D. Hydrogenation of Carbon Monoxide (New Syntheses with Carbon Monoxide, ed. J.Falbe) // Springer-Verlag, 1980, p.340

35. Tillmetz K.D. // Chem. Ing. Tech., V.48, p.1065 (1976)

36. Stull D.R., Westrum E., Sinke G.C. Thermodinamics of Organic Compounds // J.Wiley and sons, N.-Y., 1969, p.235

37. Allenger V.M., McLean D.D., Ternan V. H J. Catal. 1991.V. 131. P. 305.

38. Г. Хенрици-Оливэ, С.Оливэ. Химия каталитического гидрирования СО. - М.: Мир. 1987.248с.

39. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Linear Condensation Polymers // Journals - American Chemical Society. 1936.V.58.P. 1877

40. A. JI. Лапидус, А. Ю. Крылова. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах // Российский химический журнал. 2000. Т. XLIV. №1. с. 43.

41. Kummer J.T., Emmet Р.Н. Fischer—Tropsch Synthesis Mechanism Studies. The Addition of Radioactive Alcohols to the Synthesis Gas// Journals -American Chemical Society. 1953.V.75. P.5177.

42. Jacobs P.A., Wouwe van D. Selective synthesis of hydrocarbons via heterogeneous Fischer-Tropsch chemistry// Journal of Molecular Catalysis 1982. V.17, P.145.

43. Madon R.J., Taylor W.F. Fischer-Tropsch synthesis on a precipitated iron catalyst// Journal of Catalysis. 1981 .V. 69. P.32.

44. Colley S.E., Copperthwaite R.B., Hutchings G.I., Foulds G.A., Coville N.J. // Appl. Catal. 1992.V.84.P. 1.

45. Козкжов E.A., Крылова А.Ю., Крылов M.B. Химическая переработка природного газа. - М.: МАИ, 2006. - 183 с.

46. Vannice М.А. // Catal. Rev.-Sci. Eng., V.14, р.153 (1975)

47. Vannice М.А. The catalytic synthesis of hydrocarbons from H2CO mixtures over the group VIII metals: I. The specific activities and product distributions of supported metals II Journal of Catalysis, V.37, p.449 (1975)

48. Vannice M.A. The catalytic synthesis of hydrocarbons from H2CO mixtures over the Group VIII metals: V. The catalytic behavior of silica-supported metals// Journal of Catalysis, V.50, p.228 (1977)

49. Фальбе Ю. Химические вещества из угля. - М.: Химия, 1980. - 614 с.

50. R.B. Anderson: Catalysis v. 4, ed. Р.Н. Emmett, p.29. Reinhold (1956).

51. А.Л.Лапидус, Хоанг Чоанг Ием, А.Ю.Крылова. Изв. АН СССР Сер. хим. 1 (1983) 148.

52. К.Танабе. Твердые кислоты и основания. - М.: Мир, 1973. 183с.

53. Reuel R.C., Bartolomew С.Н. The stoichiometrics of H2 and CO adsorptions on cobalt: Effects of support and preparation // J. Catal., V.85, p.63 (1984).

54. Castner D.G., Watson P.R., Chan I.Y. // J. Phys. Chem., V.93, p.3188 (1989).

55. Lucchesi P.J. // Erdöl und Kohle Erdgas Petrochemie, V.34, s.l 15 (1981).

56. Крылов О. В. Углекислотная конверсия метана в синтез-газ

57. Brumberger Н., F. DeLaglio, J. Goodisman, M.G. Phillips, J.A. Schwarz, P. Sen Investigation of the SMSI catalyst PtTi02 by small-angle X-ray scattering // J. Catal, V.92, p.199 (1985).

58. Liu Y.C, Griffin G.L, Chan .S.S., Wach I.E. Photo-oxidation of methanol using Mo03Ti02: Catalyst structure and reaction selectivity // J. Catal, V.94, p.108 (1985).

59. Spencer M.S. Models of strong metal-support interaction (SMSI) in Pt on Ti02 catalysts // J. Catal, V.93, p.216 (1985)

60. Kao C.C, Tsai S.C, Chung Y.W. Surface electronic properties and CO hydrogenation activity of nickel deposited on rutile Ti02(100) as a model supported catalyst // J. Catal, V.73, p.136 (1982).

61. Vannice M.A, Garten R.L. CO hydrogenation reactions over titania-supported nickel// J. Catal, V.66, p.242 (1980).

62. Bartolomew C.H, Pannell R.B, Buttler J.L, Mustard D.G. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., V.20, p.296 (1981)

63. Vannice M.A, Garten R.L. The influence of the support on the catalytic behavior of ruthenium in CO H2 synthesis reactions // J. Catal, V.63, p.255 (1980).

64. Apple T.M, Dybowski C. Effect of coadsorption of CO on the adsorption of H2 on RhTi02// J. Catal, V.71, p.316 (1981).

65. Vannice M.A., Wang S.-Y., Moon S.H. The effect of SMSI (strong metal-support interaction) behavior on CO adsorption and hydrogenation on Pd catalysts: I. IR spectra of adsorbed CO prior to and during reaction conditions// J. Catal., V.71, p.152 (1981).

66. Wang S.-Y., Moon S.H., Vannice M.A. The effect of SMSI (strong metal-support interaction) behavior on CO adsorption and hydrogenation on Pd catalysts: II. Kinetic behavior in the methanation reaction // J. Catal., V.71, p. 167 (1981).

67. Zhang Z., Kladi A., Verykios X.E. Surface Species Formed During CO and C02 Hydrogenation over Rh/Ti02 (W6+) Catalysts Investigated by FTIR and Mass-Spectroscopy// J. Catal., V.156, p.37 (1995).

68. Carli R., Bianchi C.L. et al. // Stud. Surf. Sci. Catal., V.98, p. 178 (1995).

69. Bell A.T. // in "Catalyst Design — Progress and Perspectives", N.-Y., Wiley (1987).

70. Haller G.L., Resasco D.E. //Adv. Catal., V.36, p. 173 (1989).

71. Vannice M.A. // Catal. Today. V.12, p.255 (1992).

72. Burch R. // in "Hydrogen Effects in Catalysis", N.-Y., Dekker (1988).

73. Burch R., Flambard A.R. Enhanced activity of PdTi02 catalysts for the COH2 reaction in the absence of strong metal-support interactions (SMSI)// J. Catal., V.86,p.384 (1982).

74. Sachtler W.M.H., Shriver D.E. et al. Promoter action in Fischer-Tropsch catalysis// J. Catal., V.92, p.429 (1985).

75. Bartolomew C.H., Pannel R.B., Buttler J.L. Carbonylation of n-alkylallylamines with CO/H2 mixtures// J. Catal., V.63, p.335 (1980).

76. Vannice M.A., Garten R.L. Metal-support effects on the activity and selectivity of Ni catalysts in CO H2 synthesis reactions // J. Catal., V.56, p.236 (1979).

77. Vannice M.A. Hydrogenation of co and carbonyl functional groups // Catal. Today, 1992. V.12, p.255.

78. Сливинский Е.В., Кузьмин А.Е., Абрамова A.B., Клигер Г.А., Локтев С.М. // Синтез Фишера - Тропша: современное состояние и принципы создания катализаторов (обзор). Нефтехимия. 1998. Т.38.; 4. с. 243-268.

79. Крылова А.Ю., Салехуддин С.М., Газарян А.Г. // Нефтехимия, Т.25, №4, с.498 (1985)

80. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Синева Л.В., Дурандина Я.В. // ХТТ, №1, с.32 (1997)

81. Ali S., Chen В., Goodwin J.G., Jr. Zr Promotion of Co/Si02 for Fischer-Tropsch Synthesis// J. Catal., V.157, p.35 (1995)

82. Никитенко E.H., Дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 / Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. - Москва, 1999 г., - 183 С.

83. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Капур М.П., Леонгардт Е.В. // Изв. АН СССР Сер.хим. 1 (1992) 60.

84. Лепский. Дис. На соискание уч. степени канд. хим. наук: 02.00.13 / Российский государственный университет нефти и газа им. Губкина. -Москва, 2002 г., - 156 С.

85. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах // Российский химический журнал. -2000. -XLIV, № 1. -С. 43-56.

86. Крылова А.Ю., Крылова М.В., Маслов И.А. // Химия С1.2002. М.: Нефть и газ. с.30.

87. Репер М. Синтез Фишера-Тропша (в кн. Катализ в С1-химии. Под ред. В.Кайма.). -Л.: Химия, 1987. -С. 46-90.

88. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Синтез Фишера-Тропша (в кн. Химия каталитического гидрирования СО). -М.: Химия, 1987. -248 с.

89. Ichikawa М, Shikakura К. // Stud. Surf. Sei. Catal. -1981. -Vol. 7. -P. 25.

90. Лапидус А.Л., Ием Х.Ч., Крылова А.Ю. // Нефтехимия, Т.23, с.779 (1983)

91. Крюков Ю.Б., Башкиров А.Н., Либеров Л.Г. и др. О механизме роста цепей в синтезе органических соединений из СО и Н2 на железных катализаторах // Кинетика и катализ. -1961. -T. И, вып. 5. -С. 780-787.

92. Dry М.Е. The Fischer-Tropsch Synthesis ( in Catalysis, Science and Technology, Anderson R.B. and Boudard M. eds.). - Springer-Verlag, 1981. -Vol. l.-P. 159-256.

93. Лапидус А. Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А. Ю. Влияние природы носителя на свойства Со-катализаторов синтеза алифатических углеводородов из окиси углерода и водорода // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1982. -№10. -С. 2216-2220.

94. Лисицын А. С., Кузнецов В. Л., Ермаков Ю. И. Каталитические свойства систем, приготовленных пиролизом Со2(СО)8 на окисных носителях, в реакции СО+Н2 в зависимости от их состава и предварительной обработки // Кинетика и катализ. -1982. -T. XXIII , вып. 4. -С. 926.

95. Лапидус А.Л., Хоанг Чонг Ием, Крылова А.Ю. // Изв. АН СССР. 1984. Сер. Хим.с.286.

96. Rathousky J., Zukal A., Lapidus A., Krylova А. // Appl. Catal. 1991.V.79.P. 167.

97. Lapidus A., Krylova A., Rathousky J., Zukal A., Janchalkova M. // Appl. Catal. 1992.V.80.P.1.

98. Крылова А.Ю., Лапидус А.Л., Якерсон В.И. и др. // Изв. АН СССР. 1992 Сер. хим. с. 55.

99. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю. // Химия в России. Июль-август 2004.С.9.

100. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю. // Успехи химии. 1997.С. 1032.

101. Глебов Л.С., Клигер Г.А. // Успехи химии. 1994.63(2). С. 192.

102. Крылова А. Ю., Малых О. А., Емельянова Г. И. и др. Гидрирование СО на металлах VIII группы, нанесённых на углеродные волокна // Кинетика и катализ. -1989. -T. XXX, №6. -С. 1495-1499.

103. Xiaoping Dai, Changchun Yu // Journal of Natural Gas Chemistry. 2008.V. 17. P.23.

104. Preparationand Structural Characterization of Ultrafine Zirconia Powders. Alvise Benedetti,Giuliano Fagherazzi, Francesco Pinna. Journal of the American Ceramic Society, Volume 72, Issue 3, pages 467-469, March 1989).

105. Agee K. In proceedings of the Conference "LNG & GTL: World and Russian Prospects", Moscow, May 26-27, 2004.

106. Shurupov S. In proceedings of the Conference "LNG & GTL: World and Russian Prospects", Moscow, May 26-27, 2004.

107. K. Hedden, From natural gas to liquid hydrocarbons, in: Gulf Organisation for Industrial Consulting (Ed.), Proceedings of the Conference on Industrial and Economic Co-operation Between the Fed. Rep. of Germany and the Arab Gulf Region,Wurzburg, 23-25 September 1987, Qatar National Printing Press, Doha, Qatar, 1988, pp. 83-96.

108. Эмсли Дж. Элементы: Пер. с англ. -М.: Мир, 1993. -256 с.

109. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. -М.: Химия, 1977.-376 с.

110. A. JI. Лапидус, Б. И. Каторгин, О. Л. Елисеев, М. В. Крючков, Е. В. Крейнин, А. С. Волков. Синтез углеводородов из модельного газа подземной газификации углей. // Химия твердого топлива, 2011, № 3, с. 2629

111. А. Л. Лапидус , О. Л. Елисеев , М. В. Крючков. Реакции Белла-Будуара и водяного газа в услових синтеза Фишера-Тропша. // Химия твердого топлива, 2011, № 5, с. 26-28

112. Капустин Г. И., Бруева Т. Р., Клячко А. Л. и др. Изучение кислотности декатионированных цеолитов. В сб.: Применение цеолитов в катализе: Тезисы докладов четвёртой всесоюзной конференции. -М.: Наука, 1989. -с.20-23.

113. Мишин И. В., Клячко А. Л., Дергачёв А. А. и др. Каталитическая активность и кислотность высококремнистых фожазитов. Там же, -с.25-28.

120

114. Ерофеев В. И., Коробицина Л. JL, Огородникова Л. Н. и др. Кислотные и каталитические свойства цеолитов типа пентасила. Там же, -с.28-30.

115. Мардилович И. П., Трохимец А. И. Кислотные свойства силиката, Н-ЦВМ, ферьерита и H-Y цеолитов по данным программированной термодесорбции аммиака. Там же, -с.40-43.

116. Абрамова А. В. и др. // Нефтехимия. -2000. -№ 3. -с. 181 -189.

117. Falconer J.L., Schwarz J.A. // Catal. Rev. -1985. -№ 25 (2). -p.141-227.

118. Поезд H. П. и др. Производство активной окиси алюминия -носителя катализаторов для гидрогенизационных процессов. Тем. обзор: Серия «Нефтехимия и сланцепереработка»: -М.: Изд-во ЦНИИТЭНефтехим, 1979. -37 с.

119. Боганов А. Г., Руденко В. С., Макаров А. П. Рентгенографическое исследование двуокиси циркония и гафния при температурах до 2750° С // Докл. АН СССР. 1965. - Т. 160, №5. - С. 1065 - 1068.

120. Вишневский И. И., Гавриш А. М., Сухаревский В. Я. О возможном механизме стабилизации кубической Zr02 // Тр.Укр. НИИ огнеупоров. -1962. Вып.6 (53). - С.74-80.

121. Полежаев Ю. М. Низкотемпературные кубическая и тетрагональная формы двуокиси циркония// Журн. физ. химии. 1967. - Т.41, №11 - С. 2958-2959.

122. Заводинский В. Г. О механизме ионной проводимости в стабилизированном кубическом диоксиде циркония// Физика твердого тела, 2004, том46, вып.З. с.441-445

123. Khodakov Andrei Y., Chu Wei, Fongarland Pascal, Advances in the Development of Novel Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts for Synthesis of Long-Chain Hydrocarbons and Clean Fuels// Chem. Rev. 2007, 107, 1692-1744

124. Dewi Tristantini, Sara Logdberg , Borje Gevert , 0yvind Borg , Anders Holmen. The effect of synthesis gas composition on the Fischer -

121

Tropsch synthesis over Co/ y-A1203 and Co- Re/y-A1203 catalysts// Fuel Processing Technology 88, 2007, p. 643 - 649

125. Burtron H. Davis. Fischer-Tropsch Synthesis: Comparison of Performances of Iron and Cobalt Catalysts// Ind. Eng. Chem. Res. 2007, 46, 8938-8945

126. Enrique Iglesia. Design, synthesis and use of cobalt-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts//Applied Catalysis A: General 161, 1997, p. 59-78

127. J. J. C. Geerlings, J. H. Wilson, G. J. Kramer, H. P. C. E. Kuipers, A. Hoek, H. M. Huisman. Fischer-Tropsch technology — from active site to commercial process// Applied Catalysis A: General 186, 1999, 27-40

128. Jacobs, G.; Das, T. K.; Zhang, Y.; Li, J.; Racoillet, G.; Davis, B. H. Appl. Catal. A 2002, 233, 263

129. Rohr, F.; Lindvâg, O. A.; Holmen, A.; Blekkan, E. A. Fischer-Tropsch synthesis over cobalt catalysts supported on zirconia-modified alumina // Catal. Today 2000, 58, 247.

130. Jongsomjit, B.; Panpranot, J.; Goodwin, J. G., Jr. Effect of zirconia-modified alumina on the properties of Co/y-Al203 catalysts// J. Catal. 2003, 215, 66.

131. Enache, D. I.; Rebours, B.; Roy-Auberger, M.; Revel, R. J. In Situ XRD Study of the Influence of Thermal Treatment on the Characteristics and the Catalytic Properties of Cobalt-Based Fischer-Tropsch Catalysts// Catal. 2002, 205, 346.

132. Khodakov Andrei Y., Fischer-Tropsch Synthesis: Relations between Structure of Cobalt Catalysts and Their Catalytic Performance Catalysis Today, 2009, № 3-4, T. 144, P. 251-257.

133. Di Monte R., Fornasiero P., Kaspar J. et al. // Appl. Catal. B. 2000. 24. P. 157.

134. Mamontov E., Egami T., Brezny R. et al. // J. Phys. Chem. B. 2000. 104. P. 11110.

135. Kozlov A, Kim H, Yezerets A. et al. Effect of Preparation Method and Redox Treatment on the Reducibility and Structure of Supported Ceria-Zirconia Mixed Oxide// J. Catal. 2002. 209. P. 417.

136. Balducci G, Kaspar J, Fornasiero P. et al. Computer Simulation Studies of Bulk Reduction and Oxygen Migration in Ce02-Zr02 Solid Solutions//J. Phys. Chem. B. 1997. 101. P. 1750

137. Balducci G, Kaspar J, Fornasiero P. et al. Surface and Reduction Energetics of the Ce02-Zr02 Catalysts // J. Phys. Chem. B. 1998. 102. P. 557

138. Крылова А.Ю., Синева Л.В., Тараканов Д.А. Побочные реакции синтеза Фишера-Тропша: реакция Белла-Будуара// ХТТ. 2005. №5. С. 20.