Синтез, структура и комплексообразование с палладием(II) функциональных производных бензотиакраун-эфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сидоренко, Наталья Игоревна

• Сидоренко, Наталья Игоревна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сидоренко, Наталья Игоревна

Введение.

1. Литературный обзор. Синтез и комплексообразование краун-эфиров палладием(Н).

1.1 Основные методы синтеза краун-эфиров.

1.2 Комплексообразование N, О, S-содержащих краун-эфиров с палладием(Н).

1.2.1 Синтез комплексов краун-эфиров с палладием (II).

1.2.2 Основные закономерности строения комплексов краун-эфиров с палладием(Н) (по данным РСА).

1.2.3 Методы исследования комплексов краун-эфиров с палладием(Н).

1.3 Экстракция палладия(П) краун-эфирами из кислых сред.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, структура и комплексообразование с палладием(II) функциональных производных бензотиакраун-эфиров»

Многолетний интерес к краун-эфирам вызван прежде всего их способностью к образованию комплексов с ионами металлов. Помимо комплексообразующих свойств, варьируемых введением в состав макрогетероцикла гетероатомов различной степени "жесткости", краун-эфиры, как объекты супрамолекулярной химии, обладают способностью к селективному взаимодействию с ионами металлов, которое определяется размером макроциклов, конформационной подвижностью и другими особенностями строения их молекул. Сочетание комплексообразующих свойств со способностью к молекулярному распознаванию краун-эфиров делает их перспективными реагентами для использования в процессах экстракции и сорбции металлов из смесей сложного состава.

Настоящая работа посвящена исследованию новых макроциклических лигандов, относящихся к классу функциональных производных бензотиакраун-эфиров.

Наличие ароматического фрагмента в составе этих соединений существенно ограничивает конформационную подвижность макроциклической части молекулы, делая её более предорганизованной для комплексообразования. С другой стороны, бензольное ядро является удобным структурным фрагментом для введения в краун-эфиры различных функциональных групп, что существенно расширяет возможности их практического применения, а также влияет на свойства образуемых ими координационных соединений.

Настоящая работа посвящена разработке методов синтеза ранее неизученных гомологических рядов функциональных производных бензотиакраун-эфиров, исследованию их структуры, комплексообразующих свойств по отношению к палладию(П) и применению в качестве экстрагентов этого металла платиновой группы. Необходимость данных исследований диктуется высокой

X = N02, NH2, СН2ОН; Y, Z = S, О; n = 0 - 3 потребностью в палладии, применяющемся в катализе и обеспечивающем развитие перспективной в настоящее время водородной энергетики.

Автор выражает признательность с.н.с., к.х.н. С. Н. Дмитриевой (ЦФ РАН) за участие в организации и обсуждении работы, н.с. Н. А. Курчавову (ЦФ РАН) за помощь в исследовании полученных соединений методом ЯМР-спектроскопии, проф. Л. Г. Кузьминой (ИОНХ им. Н. С. Курнакова РАН), в.н.с., к.х.н. А. И. Ведерникову (ЦФ РАН) и Prof. J. А. К. Howard (Chemistry Department, Durham University, UK) за проведение рентгеноструктурного анализа функциональных производных бензотиакраун-эфиров и их комплексов с палладием(П), зав. лаб., д.х.н. А. К. Буряк (ИФХЭ им. А. Н. Фрумкина РАН) за помощь в исследовании комплексов с палладием(Н) методом MALDI, с.н.с., к.х.н. Г. А. Фёдоровой за проведение элементного анализа (МИТХТ им. М. В. Ломоносова), студ. Е. А. Крыловой (МИТХТ им. М. В Ломоносова) в проведении экстракционных экспериментов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований № 05-03-08162 (2003-2005); № 06-03-32456 (20062007); программы Президиума РАН 8П (2006-2007) и ОАО "ГМК "Норильский Никель".

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сидоренко, Наталья Игоревна

1. Разработаны методы синтеза гомологических рядов неописанных ранее нитро-,

амино- и гидроксиметильных производных бензотиакраун-эфиров,

различающихся размером макроцикла, количеством и комбинацией атомов О и

2. Найдены условия синтеза тиаазаподанов, основанного на пуклеофильном

репюселективном раскрытии под действием метиламина макроцикла

нитробензотиакраун-эфиров. Изучены пренаратнвные пути синтеза

хлорнроизводных тиаазаподандов, содержащих в бензольном цикле

нитрогруппу, которые позволяют получать их с высокими выходами. 3. Разработаны методы синтеза комнлексов функциональных производных

бензотиакраун-эфиров с Pd(II) стехиметрии 1 : 1 и 2 : 1. Обнаружены примеры

образования транс-томеров комплексов с бензодитиа-21-краун-7-эфирами. 4. Методами рентгеноструктурного анализа и ЯМР 'Н, '^С, в том числе

двумерной COSY, NOE, HSQC и НМВС спектроскопии, изучены особенности

пространственного строения и спектральные свойства бензодитиакраун-эфиров

и их комплексов с Pd(II) в зависимости от размера макроцикла. Установлено,

что изменения в спектрах ЯМР лиганда, происходящие в результате

комплексообразования, позволяют определить геометрическую копфигурацию

комплексов бензодитиакраун-эфиров. 5. Исследованы свойства нитро- и гидроксиметильных производных

бензодитиакраун-эфиров в качестве реагентов для извлечения Pd(II) из

солянокислых растворов методом экстракции. Предложен координационный

механизм экстракции Pd(II), причем состав соединений, полученных в

экстрактах, соответствует составу синтезированных комплексов. 6. Установлена селективность нитробензодитиакраун-эфиров по отнощению к

палладию(11) при экстракции из растворов содержащих Pd(II), Pt(lV) и Rh(III). Наилучщий результат извлечения получеп для 15-членного краун-эфира. 7. Предложен метод эффективной реэкстракции Pd(II) в водную фазу

солянокислым раствором тиамочевины за один контакт, что обеспечивает

возможность многократного использования макроциклических экстрагентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сидоренко, Наталья Игоревна, 2007 год

1. Krakowiak, К. Е.; Bradshow, J. S. "Synthesis of azacrown Macrocycles and related compounds by a crahlike cyclization method: A short review," Ind. Eng. Chem. Res. 2000, 39, 3499-3507.

2. Bradshow, J. S. "Twenty five years of "crowning" around; Synthesis of crown ethers at Brigham Young University."// J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem. 1997,2P, 221-246.

3. Громов, П.; Дмитриева, Н.; Чуракова, М. В. "Фенил- и бензоазакрауисоедииения с атомом азота сопряженным с бензольным кольцом." Успехи химии 2005, 74, 503-522.

4. Tsubomura, Т.; Tanihata, Т.; Yamakava, Т.; Ohmi, R.; Tamane, Т.; Higuchi, А.; Katoh, А.; Sakai, К. "Synthesis and structure of new binuclear organopalladium macrocyclic complexes." Organometllics 2001,20, 3833-3835.

5. Giesbrecht, G.; Hanan, G. S.; Kickham J. E.; Loeb S. J. "Thiacyclophanes containing the -S(CH2)3S(CH2)3S-linkage. Synthesis and structures of 2,6,10-trithia[ll]-ocyclophane (TT[11]OC), 2,6,10-trithia[ll]-/M-cyclophane (TT[11]MC), and the palladation product [Pd(TT[l 1]MC)][BF4]." IIInorg. Chem. 1992, 31, 3286-3291.

6. Kickham, J. E.; Loeb, S. J. "Unusual interaction of Ag"*" with organopalladium crown ether. Synthesis and structures of [PdCl(L)] and [Pd(H2O)(L)(Ag)][CF3SO3]2 (L 5,8,1 l-trioxa-2,14-dithia[15]-m-cyclophane." Organometallics 1995, 14, 35843587.

7. Dupont, J.; Consorti, C Spencer, J. "The potential of palladdacycles: more than just precatalysts." Chem. Rev. 2005,105,2527-2571.

8. Krakowiak, K. E.; Bradshow, J. S.; Izatt, R. M. "Improved methods for the synthesis of aza-crown macrocycles and cryptands." Synlett 1993, 611-620.

9. Buter, J.; Kellog, R. M. "Synthesis of sulfur-containing macrocycles using cesium thiolates."//J. Org. Chem. 1981,46,4481-4485.

10. Giesbrecht, G.; Hanan, G. S.; Kickham, J. E.; Loeb, S. J. "Thiacyclophanes containing the -S(CH2)3S(CH2)3S-linkage. Synthesis and structures of 2,6,10tdthia[ll]-o-cyclophane (TT[11]OC), 2,6,10-trithia[ll]-m-cyclophane (TT[11]MC), and the palladation product [Pd(TT[ll]MC)][BF4]."// Inorg. Chem. 1992, 31, 32863291.

11. Vetrichelvan, M.; Lai, Y.; Мок, К. F. "Synthesis, characterization and crystal structure of Cu(II) and Pd(II) complexes of pentadentate mixed donor macrocycle [17]aneNO2S2." II Inorg. Chim. Ada 2004, 357, 1397-1404.

12. Area, M.; Blake, A. J.; Casabo, J.; Demartin, F.; Devillanova, F. A.; Garau, A.; Isaia, F.; Liddolis, V., Kivekas, R., Muns, V., Schreder, M., Verani, G. "Conformationally locked pentadentate macrocycles containing the 1,10-phenantroline unit. Synthesis and crystal structure of 5-oxa-2,8-dithia[9](2,9)-l,10-phenantrolinophane(L) and its coordination properties to Ni", Pd", Rh" and Ru"." J. Chem. Soe. Dalton Trans. 2001,1180-1188.

13. Yooh, I.; Seo, J.; Lee, J.-E.; Park, K.-M.; Kim, J. S.; Lah, M. S.; Lee, S. S. "Assembly of a heterobinuclear 2D network: a rare example of endo- and exocyclic coordination of Pd"/Ag in a single macrocycle." II Inorg. Chem. 2006,3487-3489.

14. Dann, J. R.; Chiesa, P. P.; Gates, J. W. "Sulfur-containing large-ring compounds. The preparation of 4,7,13,16-tetraoxa-l,10-dithiacyclooctadecane and related compounds."//J. Org. Chem. 1961,26,1991-1995.

15. Groot, В.; Loeb, S. "Crown thioether ligands containing rigid xylyl units. Synthesis and structure of 2,5,8-trithia[9]-o-benzenophane (TTOB), 2,5,8-trithia[9]-w- benzenophane (TTMB) and/ac-Mo(CO)3(TTOB)DMSO." Inorg. Chem. 1990, 29 4084-4052.

16. Bradshow, J. S.; Hui, J, Y.; Haymore, B. L.; Christensen, J. J.; Izatt, R. M. "Macrocyclic polyether sulfide synthesis. The preparation of thia-crown-3,4 and 5 compounds (1)."///. Heterocycl Chem. 1973,10, 1-4.

17. Bazzicalupi, C Bencini, A.; Bianchi, A.; Fusi, V.; Giorgi, C Paoletti, P.; Stefani, A.; Valtancoli, B. "Synthesis and selectivity in metal ion coordination of the new ligands l,4,7-trimethyl-l,7-bis(4-carboxybenzyl)-l,4,7-triazaheptan (L) and 1,4,7,16,19,22-hexamethyl-1,4,7,16,19,22-hexa-aza[9.9]paracyclophane (Li). Crystal structures of [PdLH2Cl]NO3-2.6H2O and [Cu2LiCl2](BPh4)(C104) CH3CN." Inorg. Chem. 1995, 54, 552-559.

18. Pelissard, D.; Louis, E. R. "Ligand macrocycliques pentadendates." Tetrahedron Lett. 1972, 45,4589-4592.

19. Bianchi A., Micheloni M., Paoletti P. "Large polycycloalkanes: ligational properties and anion coordination chemistry." Pure andAppl. Chem. 1988, 60, 525-532.

20. Richman, J. E.; Atkins, T. J. "Nitrogen analogs of crown ethers." Am. Chem. Soc. 1974, 96,2268-2270.

21. Saito, K.; Taninaka, L; Murakami, S.; Muromatsu, A. "Synthesis of thiacrown ether carboxylic acid and their characteristics as extractats for metal ions." Anal. Chim. Actal994,299, 137-144.

22. Baumann, T. F.; Reynolds, J. G.; Fox, G. A. "Polymer pendant crown thioethers: synthesis, characterization and Hg extraction studies of polymer-supported thiacrowns ([14]aneS4 and [HJaneSs)."//React. Funct. Polym. 2000,44, 111-120. 26.0ue, M.; Kimura, K.; Akama, K.; Tanaka, M.; Shono, T. "Neutral carrier-type silver ion-selective electrode based on lipophilic monothiacrown ether." Chem. Lett. 1988,409-410.

23. Березина, P. H; Кобрин, В. ; Кусов, 3.; Лубенец, Э. Г. "Удобный способ нитрования бензокраун-эфиров" Журн. орган, химии 1998, 34, 1581-1582.

24. Ungaro, В.; Haj, В. E.; Smid, J. "Substituent effects on the stability of cation complexes of 4-substituted monobenzo crown ethers," II J. Am. Chem. Soc. 1976, 95,5198-5202.

25. Luboch, E.; Cygan, A.; Biemat, J. F. "The synthesis of some aromatic crown ether derivatives and their ion-selective electrode properties." Tetrahedron 1990, 46, 2461-2472.

26. Ведерников, A. И. "Синтез формильпых производных бензокраун-соединений и стириловых красителей на их основе." Дисс. канд. хим. наук, Ин-т химической физики им. Н. Н. Семёнова РАН, Москва, 1997.

27. Громов, П.; Федорова, О. А.; Ведерников, А. И.; Самошин, В. В.; Зефиров, Н. С Алфимов, М. В. "Синтез формильных производных бензокраун-эфиров, содержащих гетероатомы N, S, О в макроцикле." Изв. АН, Сер. хим. 1995, 121-127. 32.Фёдорова, О. А.; Ведерников, А. И.; Ещеулова, О. В.; Цапенко, П. В.;. Першина Ю. В., Громов, П. "Темнлатный эффект в синтезе формильных нроизводных серосодержащих бензокраун-соединений". Изв. АН, Сер. хим. 2000, 18811886.

28. Beissel, Т.; Beatriz, S. Р.; Vedova, D., Wieghardt, К.; Boese, R. "Stable cationic 17-electron [ЬМ(СО)з] species (L l,4,7-tribenzil-l,4,7-triazacyclononane; M Cr, Mo, W): Synthesis, spectroscopic properties, and reactivity. Crystal structure of [Lmo(CO)3](PF6)dmf."///«org. Chem. 1990,29,1736-1741. 29. Haselhorst, G.; Stoetzel, S.; Strassburger, A.; Walz, W.; Wierghardt, K.; Nuber, B. "Synthesis and co-ordination chemistry of the macrocycle 1,4,7-triisopropil-1,4,7- triazacyclononane."//J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1993, 83-90.

30. Blake, A. J.; Fallis, I. A.; Panson, S.; Ross, S. A.; Schroder, M. "Asymmetric functionalisation of aza macrocycle. Synthesis, crystal structures and electrochemistry of [Ni(Bz[9]aneN3)2][PF6]2 and [Ni(Bz[9]aneN3)2][PF6]22MeCN (Bz[9]aneN3 1-benzyl-1,4,7-triazacyclononane." J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1996, 525-532.

31. Habata, Y.; Akabori, S.; Bradshaw, J. S.; Izatt, R. M. "Synthesis of armed and double-armed macrocyclic ligands by the mannich reaction: A short review." Ind. Eng. Chein. Res. 2000,39, 3465-3470.

32. Chak, В.; McAuley, A.; Whitcombe, T. W.; "Novel geometries exhibited by three palladium(II) macrocyclic complexes: crystal and solution structires." Inorg. Chim. Acta 1996, 246, 349-360.

33. Izatt, R. M.; Pavvlak, K.; Bradshow, J. S. "Termodynamic and kinetic data for macrocycle interaction with cation and anion." Chem. Rev. 1991,91,1721-2085.

34. Хорошутин, A. В.; Аписимов, A. В. "Серосодержащие макроциклические соединения как комплексообразователи и экстрагенты для нереходпых и тяжелых металлов." II Рос. хим. ж. 2005, 49,47-58.

35. Yordanov, А. Т.; Roundhill, D. М. "Solution extraction of transition and posttransition heavy and precious metals by chelate and macrocyclic ligands." Coord. Chem. Rev. 1998,170,93-124.

36. Pedersen, C. J. "Cyclic polyethers and their complexes with metal salts." J. Am. Chem. Soc. 1967, 89,7017-7036.

37. Hancock, R. D. "Chelate ring size and metal ion selection," J. Chem. Educ. 1992, <5P,615-621.

38. Bradshow, J. S,; Izatt, R. M. "Crown ether: The search for selective ion ligating agents." /I Ace. Chem. Res. 1997, 30, 338-345.

39. Bordunov, A. V.; Bradshaw, J. S.; Zhang, X. X.; Dalley, N. K.; Kou, X.; Izatt, R. M. "Synthesis and properties of 5-chloro-8-hydroxyquinoline substituted azacrown ethers: A new family of highly metal ion-selective lariat ethers." Inorg. Chem. 1996, 55, 7229-7240.

40. Pedersen, C. J. "Macrocyclic polyethersulfide,"//J. Org. Chem. 1971,36,254-256.

41. Izatt, N. E.; Bruening, R. В.; Krakowiak, K. E,; Izatt, S. R."Contributions of professor Reed M. Izatt to molecular recognition technology: from laboratory to commercial application."////zJ. Eng. Chem. Res. 2000, 39, 3405-3411.

42. Bencini, A.; Bianchi, A.; Dapporto, P.; G.-Espaoa, E.; Micheloni, M.; Paoletti, P.; Paoli, P. "(PdCU) Inclusion into deca-charged polyammonium receptor

43. Малиновский, Т.; Симонов, Ю. А.; Малиновский, Т. И.; Бойко, А. Н. "Кристаллическая и молекулярная структура бис-1,4,10,13-тетраокса-7,16структур, химии, дитиоциклооктадекан-тиоционато налладия(11)." Журн. 1986,27,113-116.

44. Беклимишев, М. К.; Формановский, А. А.; Кузьмин, Н. М.; Золотов, 10. А. "Азотсодержащие производные дибензо-18-краун-6 как экстрагенты." II Журн. неорган, химии 1986,57,2617-2622. 5O.Chayama, К.; Sekido, Е. "Liquid-liquid extraction of palladium(II) with phenylenincorporatedtetrakis(thioether)s."//5w//. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 2420-2422.

45. Yordanov, A. Т.; Roundhill, D. M. "Solution extraction of transition and posttransition heavy and precious metals by chelate and macrocyclic ligands." Coord. Chem. Rev. 1998,170,93-124.

46. Saito, K.; Masuda, Y.; Sekido, E. "Liquid-liquid extraction of metal ions by the thiacrown compound 1,4,8,11-tetrathiacyclotetradecane." II Anal. Chim. Ada 1993, 151,447-455.

47. Sekido, E.; Chayama, K. "Liquid-liquid extraction of univalent class of metal ions by the thiacrovvn compound 4-picrylaminnobenzo-l,4,8,ll-tetra-thiacyclopentadec-13ene." Talanta 1985, 32, 797-802.

48. Qin, Y.; Yang, J. "Synthesis of bisthiacrown ethers and their liquid-liquid extraction of copper(I)." II Anal. Chim. Acta, 1994,286,265-270.

49. Blake, A. J.; Holder, A. J.; Hyde, T. I.; Roberts, Y. V. "Structural and electrochemical studies on trithia macroheterocyclic complexes of palladium." J. Organomet. Chem. 1987, 325,261-270.

50. Daleey, K. N.; Smith, J. S.; Larson, S. В.; Matheson, K. L.; Cristensen, J. J.; Izatt, R. M. "X-Ray crystal structures of three cyclic thioethers." J. Chem. Soc, Chem Commun. 1975, 84-85.

51. Hartman, J. R.; Wolf, R. E.; Foxman, B. M.; Cooper, S. R. "Crown thioether chemistry, crystal structure of 1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane, analogue of 18-Crown-6."//y.w. Chem. oc, 1983,105,\г\-\Ъ1.

52. Groot, В.; Loeb, S. J. "Simultaneous coordination of the endo- and exoconformations of crown thioeher ligand to a single metal center; synthesis and structure of [Ag(Li)2][CF3SO3], where Li 2,5,8-trithia[9]oA-//io-benzenophane." IIJ. Chem. Soc, Chem. Commun. 1990,1755-1757. 59.DeSimone, R. E.; Glick, M. D."Structure of the macrocyclic polythiaether 1,4,8,11tetrathiacyclotetradecane and implications for transition-metal chemistry."// J. Am. Chem. Soc. 1976, 762-767.

53. Wolf, R. E.; Judith, J.; Hartmann, A. R.; Storey, J. M. E.; Foxman, B. M.; Cooper, S. R. "Crown thioether chemistry: structural and conformational studies of tetrathia-12crown-4, pentathia-15-crown-5, and hexathia-18-crown-

54. Implications for ligand design."//J. Am. Chem. Soc. 1987,109,4328-4335.

55. Grant, G. J.; Galas, D. F.; Jones, M. W.; Loveday, K. D.; Pennington, W. Т.; Schimek, G. L.; Eagle, C. Т.; Derveer, D. G. "Platinum group metal complexes of macroheterocyclic oxathiaethers. The crystal structures of I8S4O2, [Pt(9S2O)2](PF6)22CH3NO2, [Pt(18S4O2)2](PF6)2, and [Pt(9S2O)2](PF6)2-2CH3CN." Inorg. Chem. 1998,37, 5299-5305.

56. Groot, В.; Hanan, G. S.; Loeb, S.; Groot, В.; Loeb, S. "Crown thioether ligand containing rigid xylyl units. Synthesis and structure of 2,5,8-trithia[9]-mthe hexathia benzenophane and fac-Mo(CO)3(TTOB)«DMSO." Inorg Chem. 1991, 30, 46444647.

57. Blake, A. J.; Grould, R.O.; Radek, C Schroder, M. "Synthesis and characterisation of palladium(II) complexes of mixed thioether/oxa ionophores. Crystal structure of [PdCl2([18]aneS2O4)], [Pd([18]aneS2O4)][PF6]2 ([18]aneS2O4 1,4,7,10-tetraoxa13,16-dithiacyclooctadecane) and [Pd([18]aneS3O3)2][PF6]2 ([18]aneS3O3)2 1,4,7trioxa-10,l3,16-trithiacyclooctadecane)."//J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995, 40454050.

58. Thom, V, J.; Shaikjee, M. S.; Hancock, R. D. "Small macrocyclic ligands with mixed nitrogen- and oxygen-donor atoms." II Inorg. Chem. 1986,25, 2992-3000.

59. Hancock, R. D.; Wade, P. W.; Ngwenya, M. P.; De Sousa, A. S.; Damu, K. V. "Ligand design for complexation in aqueous solution.

60. Chelate ring size as a basis for control of size-based selectivity for metal ions." Inorg. Chem. 1990, 9, 19681974.

62. Blake, A. J.; Reid, G.; Schroder, M. "Synthesis, structure, and electrochemistry of palladium and platinum macrocyclic complexes of [18]aneN2S4 (1,4,10,13-tetrathia7,16-diazacyclooctadecane) and Me[18]aneN2S4 (aneN2S4 (7,16-Dimethil-l,4,10,13tetrathia-7,16-diazacyclooctadecane). [Pd(Me2[18]aneN2S4)][PF6]2-Me2CO, Single crystal X-ray structure of and [Pd([18]aneN2S4)][BPh4]2, [Pd2Cl2([18]aneN2S4)][PF6]2«2MeCN."//J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990, 33633373.

63. Metz, В.; Moras, D.; Weiss, R. "Structure cristalline et moleculaire du m-dichloro (4,7,13,16-tetraoxa-l,10-dithiacyclooctadecane) palladium(II)." J. Inorg. Chem. 1974, 36, 785-790.

64. Bell, M. N.; Blake, A. J.; Gould, R. 0.; Holder, A. J.; Hyde, T. I.; Lavery, A. J.; Reid, G.; Schroder, M. "Transition metal complexes of homoleptic polythia crowns." IIJ. Inclusion Phenom. 1987, 5, 169-172.

65. Lucas, C. R.; Liang, W.; Miller, D. 0.; Bridson, J. N. "Metal complexes of 1-oxa4,7-dithiacyclononane."///«org. Chem. 1997,56,4508-4513.

66. Blake, A. J.; Rhona, D.; Groot, В.; Schroder, M. "Synthesis, structure and electrochemistry of [Pd([9]aneNS2)2][BF4]2 ([9]aneNS2)2 l,4-dithia-7- azacyclononane)." IIJ. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993, 485-486.

67. Blake, A. J.; Grould, R. 0.; Hyde, T. I.; Schroder, M. "Tetrahedral distortion in palladium(II) macrocyclic complexes: The single crystal X-ray structure of [Pd(tbs)](PF6)2*0.4MeNO2."//y. Chem. Soc. Dalton Trans. 1987,1730-1732.

68. Blake, A. J.; Grould, R. O.; Hyde, T. I.; Schroder, M. "Stabilization of monovalent palladium by tetra-azamacrocycle."//J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987,431-433.

69. Яцимирский, К. Б.; Бидзиля, Б. А.; Бойко, А. Н. "Комплексные соединения серебра(1) и палладия(11) с макрогетероциклическим лигандом 4,7,13,16тетраоксо-1,10-дитиоциклооктадеканом." IIЖурн. неорган, химии 1982, 27, 152156.

70. Lai, Y.; Ma, L.; Мок, К. F. "Synthesis and conformational studies of 2,17-dioxa5,14-dithia[6.6]orthocyclophane. A ligand with monodentate and bidentate properties."//iVewJ. Chem. 1997,27,985-991.

71. Blake, A. J.; Holder, A. J.; Hyde, T. I.; Schroder, M. "Stabilization of mononuclear palladium(III). The single crystal X-ray structure of the [Pd(L)2] cation (L 1,4,7trithiacyclononane)." IIJ. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987,987-988.

72. Blake, A. J.; Fallis, I. A.; Panson, S.; Ross, S. A.; Schroder, M. "Asymmetric functionalisation of aza macrocycle. Synthesis, crystal structures and electrochemistry of [Ni(Bz[9]aneN3)2][PF6]2 and [Ni(Bz[9]aneN3)2][PF6]22MeCN (Bz[9]aneN3 1-benzyl-1,4,7-triazacyclononane." J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1996, 525-532.

73. Chandrasekhar, S.; McAuley, A. "Evidence for ligand isomerism in the palladium(II) complex of 1,4,7-trithicycIodecane." I/Inorg Chem. 1992, 31, 2663-2665.

74. Blake, A. J.; Gordon, L. M.; Holder, A. J.; Hyde, T. I.; Reid, G.; Schroder, M. "Palladium(n)/(III) complexes of triaza macrocycle: Synthesis and single crystal Xray structure of [Pd"(tacn)2] and [Pd"(tacn)(tacnH)]" Chem. Soc. Chem. Commun. 1988, 1452-1454.

75. Blake, A. J.; Fallis, I. A.; Heppeler, A.; Panson, S.; Ross, S. A.; Schroder, M. "Synthesis, stricture and characterisation of amido derivatives of [9]апеЫз (1,4,7triazacyclononane)."//J. Chem. Dalton Trans. 1996, 31-43.

76. Grant, G.; Sanders, K. A.; Setzer, W. N.; VanDerveer, D. G. "Synthesis and cystal structure of bis(l,4,7-trithiacyclodecane)palladium(II) hexafluorophosphate." //Inorg CAm. 1991,30,4053-4056.

77. Bencini, A.; Bianchi, A.; Dappoto, P.; Garcia-Espana, E.; Micheloni, M.; Paoletti, P. P. "Di- and tri- palladium (II) polyazacycloalkane complexes, A case of deprotonated secondary nitrogen in solution and solid state." J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990,1382-1384.

78. Behcini, A.; Bianchi, A.; Fusi, V. "Palladium(Il) complexation by /?-cyclophane receptors, a solution and solid state study." II Inorg Chem. 1999, 38, 2064-2070.

79. Toriumi K., Yamashita M., Ito H., Ito T. "Structures of one-dimensional Pd"-Pd" mixed-valence complexes, [Pd"L][PdCl2L]Y4 (Y CIO4 and PFe), and their parent Pd" and Pd complexes, [Pd"L](C104)2 and [PdCl2L](NO3)2-biNO3H2O, with 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (L)." II Acta Crystallogr., 1986, 963-965.

80. Bernhardt, P. V.; Lawrance, G. A. "Co-ordination of 6,13-dimethil-l,4,8,ll-tetraazacyclotetradecane-6,13-diamine to platinum (II) and palladium(II). Synthesis, characterisation, and X-ray crystal structure of the perchlorate salts of both complexes."///. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990,2853-2858.

81. Grant, G. J.; Spingler, N. J.; Setzer, W. N.; VanDerveer D. G., Mehne, L. F. "Synthesis and complexation studies of mesocyclic and macrocyclic polythioethers.

82. Groot, В.; Loeb, S. "Crown thioether ligands containing rigid xylyl units. Synthesis and structure of 2,5,8,-trithia[9]-o-benzenophane (TTOB), 2,5,8,-trithia[9]-m- benzenophane (TTMB) and/flc-Mo(CO)3(TTOB)»DMSO." Inorg Chem. 1990, 29,4084-4052. 92.ЯКШИИ, B. B. "Структурно-химические особенности нроцессов экстракции краун-эфирами." Координац. химия 2002, 28,1A1-15Q.

83. Shibutani, Y.; Sakamoto, Н.; Науапо, К.; Shono, Т, "Synthesis and cation-extraction study of chromogenic 14-crown-4 derivatives for spectrophotometric determination of lithium."//Л/ш/. Chim. Ada. 1998,375, 81-88.

84. Marchand, A. P.; Chong, H.-S. "Synthesis and akali metal picrate extraction capabilities of novel, cage-functionalized diaza(17-crown-5) ethers." Tetrahedron 1999,55, 9697-9706.

85. Gatrone, R. C Dietz, M. L.; Mitchell, C. D.; Stevens, J.; Hoffman-Glass, S. "Steric effects as a basis for improved monovalent cation extraction selectivity in crown ethers." I/J. Radioanal Nucl Chem. 2003, 258, 673-676.

86. Yajima, S.; Yahata, Т.; Takeda, Y. "Extraction of alkali metal (Na-Cs) picrates with dibenzo-18-crown-6 into various organic solvents. Elucidation of fundamental equilibria which govern the extraction ability and selectivity." J. Inclusion Phenom. Macrocydic Chem. 2000, 38, 305-322.

87. Hamamci, C Hosgoren, H.; Erdogan, S. "The solvent extraction of alkali picrates with4,13-iV.iV-dibenzyl-4,13-diaza-18-crown-6."// Talanta 1998,47,229-236.

88. Поладян, В. Э.; Буртненко, Л. М.; Авласович, Л. М.; Андрианов, А. М. "Экстракция ацидокомнлексов налладия(11) дибенз-18-краун-6 и его нроизводными"//Журя, неорган, химии 1987, 32,12)1-1 АО.

89. Громов, С П Дмитриева, С, Н.; Красиовский, В. Е. "Раскрытие макроцикла крауи-соединеиий. Сообщение

90. Превращение 4-нитробензокраун-эфиров в ноданды под действием метиламина." Изв. РАН. Сер. хим. 1997, 540-543.

91. Громов, П.; Дмитриева, П.; Чуракова, М. В.; Ведерников, А. И.; Курчавов, П. А.; Кузьмина, Л. Г.; Катаева, Н. А.; Ховард, Дж. А. К. "Образование макроцикла в новом методе синтеза азакраун-эфиров. Структура и комнлексообразование нитробензоазакраун-эфиров." Журн. орган, химии 2004, 1247-1256.

92. Громов, П.; Дмитриева, Н.; Ведерников, А. И.; Чуракова, М. В. "Повая методология синтеза бепзоазакраун-соединений трансформацией макроцикла бензокраун-эфиров."//Я5в. АН, Сер. хим. 2004, 1362-1372.

93. Громов, П.; Дмитриева, И.; Чуракова, М. В. "Фенилаза- и бензоазакраунсоединения с атомом азота сопряжённым с бензольным циклом." Успехи химии 2005, 503-532.

94. Ведерников, А. И.; Басок, С Громов, П.; Кузьмина, Л. Г.; Авакян, В. Г.; Лобова, П. А.; Кулыгииа, Е. Ю.; Титков, Т. В.; Стреленко, Ю. А.; Иванов, Э. И.; Ховард, Дж. А. К.; Алфимов, М. В. "Синтез и структура бискраунсодержащих стильбенов. II Журн. орган, химии 2005, 41, 864-875.

95. Кузьмина, Л. Г.; Ведерников, А. И.; Дмитриева, П.; Ховард, Дж. А. К.; Громов, П. "Исследование строения бензотнакраун-соединений и их комнлексов с катионами тяжелых металлов методом РСА." Нзв. АН. Сер. хим. 2007, 967-976.

96. Ушаков, Е. Н.; Кузьмина, Л. Г.; Ведерников, А. И.; Каничникова, М. С Ховард, Дж. А. К.; Вернер, М.; Браун, А. М.; Алфимов, М. В.; Громов, П. "Краунсодержащие бутадиенильные красители. Сообщение

97. Строение и комнлексообразование хромогенных дитиа-15(18)-краун-5(6)-эфиров." Изв. АН. Сер. хим. 2006, 90-96.

98. Машуков, В. И. "Координационная экстракция Au(III) Pd(II) каликс[4,6]арентиоэирами из солянокислых сред." Дисс. канд. хим. наук, ИНХ СО РАН, Новосибирск, 2007.

99. Лукин, А. Ю. "Синтез полиеновых краунсодержащих соединений." //Дисс. канд. хим. наук, МИТХТ, Москва, 2004.

100. Буслаева, Т. М.; Симанова, А. "Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. Палладий, платина, родий, иридий." IIКоординац. химия 1999,25,165-176.

101. Буслаева, Т. М.; Умрейко, Д. С Новицкий, Г. Г. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов. Минск: Университетское, 1990. 132.

102. Хисамутдинов, Р. А.; Потапов, В. В.; Кривоногов, В. П.; Муринов, Ю. И.; Байкова, И. П.; Шакирова, А. палладия(П) М. с "Комплексообразование хлорои бромокомплексов К,К-дипентилэтилендиамин-Н- тиокарбальдегидом."//Ж;7н. неорган, химии 1999, 44, 1302-1308.

103. Хисамутдинов, Р. А.; Афзалетдинова, Н. Г.; Муринов, Ю. И.; Никифорова, Г. И.; Шакирова, А. М. "Комплесообразование хлорида палладия(11) с некоторыми сероазотсодержащими реагентами." Журн. неорган, химии 1988, 33, 2864-2870.

104. Ещеулова, О. В. "Синтез и свойства производных бензотиа- и бепзоазакраупсоединений." II Дисс. канд. хим. наук, ЦФ РАН, Москва 2001.

105. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. Под ред. Черняева И. И., М.: Наука, 1964. 338 с. 124. SAINT, Version 6.02А, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin (USA), 2001. 125. SnELXTL-PIus, Version 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin (USA), 1997.

106. Гинзбург, И.; Езерская, Н. А.; Проконьева, И. В. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы. М.: Наука, 1972, 612 с.

107. Михельсоп, П. Б.; Калабипа, Л. В. "Экстракционно-снектрофотометрическое определение палладия(11) диметилглиоксимом." Журн. аналит. химии 1969, 261-263.