Циклоолиго-м-фениленамидофосфиты - новый класс фосфорсодержащих краун-эфиров: Синтез, структура и химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Янкович, Инна Владимировна

• Янкович, Инна Владимировна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Янкович, Инна Владимировна

Оглавление

1. Введение

2. Синтез и свойства бензокраун-эфиров, содержащих эндоциклические атомы фосфора (литературный обзор)

2.1. Методы синтеза

2.1.1. Хлорангидридный метод получения

2.1.1.1. Синтез оксо- и тиофосфонатов

2.1.1.2. Синтез фосфатов

2.1.1.3. Синтез краун-эфиров с иминофосфорильными группами

2.1.1.4. Синтез хлорфосфатов

2.1.1.5. Синтез средних фосфитов

2.1.1.6. Синтез кислых фосфитов

2.1.1.7. Синтез фосфонитов

2.1.2. Амидный метод получения

2.1.2.1. Синтез фосфонитов

2.1.2.2. Синтез амидофосфитов

2.2. Химические свойства

2.2.1. Химические свойства фосфитов

2.2.2. Химические свойства фосфонитов

2.2.3. Химические свойства гидрофосфитбензокраун-эфиров

2.2.4. Химические свойства хлорфосфатов

2.2.5. Химические свойства азидотионфосфатов

2.3. Комплексообразование

2.3.1. Комплексообразование с «жесткими» металлами

2.3.2. Комплексообразование с «мягкими» металлами

2.4. Биологическая активность фосфобензокраун-эфиров

3. Циклоолиго-м-фенилендиамидофосфиты - новый класс

фосфорсодержащих краун-эфиров. Синтез, структура и химические

свойства (обсуждение результатов)

3.1. Синтез олигомерных амидофосфитов на основе резорцина

3.2. Синтез фосфокраун-эфиров

3.2.1. Синтез краун-эфиров, содержащих в цикле 2-6 атомов Р(Ш)

3.2.2. Синтез краун-эфиров, содержащих в цикле атомы Р(Ш) и Р(У)

3.3. Химические свойства синтезированных фосфокраун-эфиров

3.3.1. Сульфуризация

3.3.2. Окисление

3.3.3. Иминирование

3.3.4. Гидролиз

3.3.5. Комплексообразование

3.3.5.1. Комплексообразование с асйгсКЪ(СО)2

3.3.5.2. Комплексообразование с галогенидами меди(1)

4.Экспериментальная часть

Выводы

Список литературы

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Циклоолиго-м-фениленамидофосфиты - новый класс фосфорсодержащих краун-эфиров: Синтез, структура и химические свойства»

1. Введение.

В последний период в органической химии резко усилился интерес к исследованию синтеза и свойств макрогетероциклических соединений. Особое внимание при этом уделяется системам, в молекулах которых регулярно чередуются органоленовые радикалы и функциональные группы. К таковым относятся циклические простые эфиры, получившие название краун-эфиров [1]. С момента первой публикации, посвященной краун-эфирам, прошло более тридцати лет, а внимание к ним продолжает лавинообразно расти [2,3]. Это обусловлено способностью краун-эфиров эффективно образовывать комплексы с катионами металлов и возможностью создания на их основе оригинальных селективных сорбентов. Селективность комплексообразующей способности краун-эфиров в значительной степени определяется параметрами их структуры - размером полиэфирного кольца, природой заместителя в макроцикле, природой донорных атомов, гибкостью каркаса и другими факторами. Меняя один из этих параметров, можно синтезировать макроциклы с заранее заданными свойствами.

Введение в молекулу краун-эфиров функциональных групп (С=0, 8=0, Р=0) оказывает существенное влияние на их свойства [4]. Среди краун-эфиров с функциональными группами фосфорсодержащие макроциклические полиэфиры занимают особое место. Интерес к этим системам определяется перспективой их использования при исследовании фундаментальных вопросов реакционной способности фосфорных функциональных групп, возможностью создания необычных супрамолекулярных систем, исследованием закономерностей молекулярного узнавания, конкурентных взаимодействий в системе одинаковых фосфорсодержащих групп и т.д. Кроме этого, они могут использоваться как

молекулярные контейнеры при решении различных научных, технических и медицинских задач.

На первом этапе работ круг исследованных фосфорсодержащих краун-эфиров оказался очень узким [5]. В него практически не входили макроциклы, содержащие функции трехвалентного фосфора, которые могли бы определять ценные качества фосфокраун-эфиров. Между тем, хорошо известно, что металлические комплексы, в состав молекул которых входят соответствующие р- , донорные лиганды, например фосфины и фосфиты, широко используются в гомогенном катализе. Поэтому приоритетным является направление по созданию новых поколений лигандов, которые отличались бы существенными структурными особенностями, порождающими ценные электронные эффекты в их комплексах.

Мало исследовались и макрогетероциклы с ареновыми ядрами, расположенными в пространстве так, чтобы обеспечить свое тс-донорное действие в адрес металла. Последние могут принимать участие в регулировании динамики систем и активности функциональных групп, а также в самостоятельном лиган-дировании ионов и органических молекул. Хороший аргумент в пользу сказанного нашли японские авторы, которые показали возможность комплексообразования ионов щелочных металлов циклическими углеводородами - олигопарафениленами. Подчеркнем, что размер кольца в этих системах определяет избирательность комплексообразования с определенными ионами [6].

С учетом сказанного, в настоящей работе решена задача дизайна и исследования основных химических свойств нового класса фосфорсодержащих макрогетероциклов, которые можно отнести к типу краун-эфиров. В молекулах

этих соединений регулярно чередуются остатки кислот фосфора и ариленовые радикалы.

Путь решения первого этапа работы был успешно найден на основании подбора доступных реагентов и методов построения макроциклических систем. Базовым диатомным реагентом был выбран резорцин, а эффективным методом связывания блоков - фосфорилирование амидами фосфористой кислоты.

Синтезированные соединения исследованы в структурном отношении с применением физико-химических методов (ЯМР, РСА). Их химические особенности оценены в аспекте химии фосфорсодержащих соединений.

Представленная диссертация написана в традиционном ключе и включает следующие разделы: введение, литературный обзор, посвященный обзору литературы по химии фосфобензокраун-эфиров, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, а также список литературы и приложение.

Автор выражает глубокую признательность своим научным руководителям -д.х.н., проф. Э.Е. Нифантьеву и к.х.н., ст.н.сотр., E.H. Расадкиной. Автор благодарит к.х.н., ст.н.сотр. Л. К. Васянину, к.х.н., ст.н.сотр. А. Р. Беккер (МПГУ), к.х.н., ст.н.сотр. A.B. Игнатенко (ИОХ им. Н.Д. Зелинского) за помощь при записи и обсуждении данных спектров ЯМР, д.х.н. В. К. Вельского и к.ф.-м..н., ст.н.сотр. А .И. Сташа (НИФХ им. Л.Я. Карпова) за помощь в проведении ренгеноструктурных исследований, а также к.х.н., ст.н.сотр. А.Т. Телешева и A.A. Жданова за помощь в исследовании каталитического гидрирования.

2. Синтез и свойства бензокраун-эфиров, содержащих эндоциклические атомы фосфора. {Литературный обзор).

В рамках интенсивно развивающегося крупного направления, получившего название супрамолекулярная химия, большое внимание уделяется дизайну новых макрогетероциклов, относящихся к различным структурным типам. Обычно в конструкцию таких циклов включены своеобразные функциональные группы, которые способны принимать активное участие в процессах молекулярного связывания. Исследование подобных соединений, как указывалось в введении, начато давно, однако внимание к синтезу и исследованию химических особенностей фосфорсодержащих циклических систем было обращено сравнительно недавно.

В литературном обзоре освещена литература по химии фосфомакроциклов, которые в какой-то степени родственны системам, изученного нами класса фосфорсодержащих краун-эфиров. В этой главе рассмотрены методы получения и свойства известных на данный момент бензокраун-эфиров, содержащих эндоциклические атомы фосфора.

2.1. Методы синтеза.

2.1.1. Хлорангидридный метод получения.

2.1.1.1. Синтез оксо- и тиофосфонатов.

Первые синтезы фосфобензокраун-эфиров были осуществлены в середине 70-х годов. Введение фосфорильной группы в цикл краун-эфира, по мнению исследователей, должно было бы придать широко известным уже в то время краун-

эфирам новые свойства [7]. Для этого был предложен хлорангидридный метод синтеза, в результате которого из 2,2-(оксидиэтилендиокси)дифенола 1а и дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты 2 был получен ранее не известный фосфорсодержащий краун - 2,2-(оксидиэтилендиокси)дифениловый эфир метилфосфоновой кислоты (или дибезо-метилфосфонил-14-краун-5) 3 [7]. Реакцию проводили при медленном одновременном прибавлении эквимолярных количеств реагентов в смеси ацетонитрила, бензола и триэтиламина при интенсивном перемешивании в токе сухого инертного газа. Однако выход фосфорсодержащего макроцикла 3 не превышал 9%. Усовершенствованный метод [8] приводил к 17%-ному выходу соединения 3. Этот метод заключался во взаимодействии 2,2'-(оксидиэтилендиокси)дифенолята натрия 1в с дихлорангидридом метилфосфоновой кислоты, в результате чего образовывалась сложная смесь, из которой удалось выделить два кристаллических вещества с т. пл. 104—106°С 3 и

4

Дальнейшие исследования синтеза соединений 3 и 4 [4] показали, что в ходе реакции образуется не два продукта, а - четыре, причем три из них 4 а-в имеют одинаковую массу (в два раза превышающую массу 3) и элементный состав, но

1?-Н(а)

снзгроаг

отличаются температурами плавления, растворимостью и комплексообразующей способностью (Табл 1).

Таблица 1. Характеристика фосфорсодержащих макроциклов .

№ соед. Название соединения Выход, % Т. пл., °С

3 Дибензо-метилфосфонил-14-краун-5 17 104-106

4а Тетрабензо-ди(метилфосфонил)-28-краун-10 12 127-129

46 Тетрабензо-ди(метилфосфонил)-28-краун-10 3 138

4в Тетрабензо-ди(метилфосфонил)-28-краун-10 11 216-218

Соотношение макроциклов 3-4 а-в в продуктах реакции зависело от растворителя. При увеличении количества ацетонитрила выход макроцикла 4 а повышался, при уменьшении — образовывался преимущественно макроцикл 3. Макроцикл 4 в являлся, по-видимому, наиболее термодинамически выгодным и получался во всех случаях. Разделение соединений 4 а-в проводилось дробной кристаллизацией из н-гептана, дихлорэтана и смеси бензол -ацетон (1:1). Изомерия макроциклов 4 а-в, по мнению авторов, обусловлена различной цис,-транс-направленностью фосфонатной группы по отношению к полиэфирному кольцу краун-эфира [4].

Взаимодействием lac метилтиодихлорфосфонатом 5 и фенилдихлор-фосфонатом 6 в присутствии перхлората лития были получены краун-эфиры 7-8:

Было установлено, что сближенность четьфехкоординированного атома фосфора и двух бензольных ядер в макроциклах 3-4, 7 и 8, значительно снижает их комплексообразующую способность [9,10]. Авторы поставили перед собой цель синтезировать фосфорсодержащие крауны, более близкие по строению к такому сильному комплексообразователю, как дибензо-18-краун-6 [11]. Для этого следовало отдалить атом фосфора от бензольных ядер. С этой целью в качестве исходных реагентов были использованы 0, (3 - дихлор диэтиловый эфир метилфосфоновой кислоты 9 и 2,2'-(оксидиэтилендиокси)дифеноляты 1л, N3 и К

1 б-г. В результате реакции образовывался дибензометилфосфонил-20-краун-7 10. При реакции с дифенолятом 1л 1 б выход крауна составлял примерно 5%, с дифенолятом К 1 г ~ 3%, ас дифенолятом Ыа 1 в — около 40%. Соединения с удвоенным молекулярным весом не были выделены.

Реакция фосфонита 9 с фенолятом N3 18 протекала при длительном кипячении в диметилформамиде (ДМФА). Дибензометилфосфонил-20-краун-7 представлял собой бесцветное кристаллическое вещество, легко растворимое в хлороформе и ДМФА, кристаллизующееся из ацетона и метилэтилкетона.

Наряду с синтезом 14-,20- и 28-членных фосфорсодержащих макроциклов были синтезированы 17-членные оксо- и тиофосфонатные краун-эфиры 13-15 на основе 2,2'-(окситриэтилендиокси)дифенолята натрия 11 и дихлорангидридов оксо-и тиофосфоновых кислот 12 [12].

С

.О

1в

О СНз 10

ЛЛ /~Л/~\

. О О (

о

он

но

шхх)а2 12

->

Аг

/ЛУЛ,^

О

О

13-15

11

К=СН3, Х=8 (13), 11=С6Н5, Х=Б (14), Х=0 (15)

При синтезе краун-эфиров 13-15, во избежание образования полимерных продуктов, использовался метод высокого разбавления. Причем выход 17-членных макроциклов зависел от реакционной способности исходных дихлорангидридов. Так, при взаимодействии дифенолята 11 с высокореакционноспособным дихлорангидридом метилфосфоновой кислоты выделить циклические продукты не удалось. Авторы делают вывод, что удлинение полиэфирной цепи дифенола 11 создавало большую гибкость молекулы, а это, в свою очередь, способствовало реакции полимеризации, а не циклизации [12].

Краун-эфиры 13-15 — бесцветные кристаллические вещества, труднорастворимые в апротонных растворителях, хорошо растворимые в ТГФ и хлороформе, кристаллизующиеся из бензола (13, 14) или гептана (15), устойчивы при длительном хранении, не гидролизуются при кипячении с водой.

Синтез 17-членных фосфокраун-эфиров 19, 20, включающих в цикл наряду с атомами О атомы 8, осуществлялся при взаимодействии диола 16 с дихлорангидридами соответствующих кислот 17, 18 в присутствии в

ацетонитриле [13].

ау(Х)С1г,в^

17 х=о

18 х=я

он

СНз

16

19 х=о

20 х=я

Выход продуктов реакции составлял 16-18% для фосфонатного макроцикла 19 и 5% для тиофосфонатного соединения 20. Полиэфиры 19, 20 представляли собой бесцветные кристаллические вещества, устойчивые при хранении, термически стабильные, легко растворимые в полярных органических растворителях.

Интересен синтез 28-, 32-, и 36-членных оксо- и тиофосфонатных макроциклов 25 а- б, 26 а-Ь, и 27 а-г [14-16]. Причем, авторы предлагают два пути

синтеза названных соединении.

риу

Ме Н 21

ри-р(х)с12 22

тйтьАЬгдаз

он

н

л

рь

N

N==0,

шу н

РЬ

I

О' п о

X

-к

РЬ

РЬ.

р-(о

23

+

сно

рь-р(у)[1ч(№)1чн 2]2

24

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Янкович, Инна Владимировна

Выводы.

1. Предложен метод получения первых представителей нового класса фосфокраун-эфиров - циклоолиго-л*-фениленамидофосфитов, основанный на принципах молекулярной сборки.

2. Исследовано фосфорилирование резорцина гексаалкилтриамидами фосфористой кислоты. Установлена возможность моно- и дифосфорилирования резорцина фосфамидами при комнатной температуре. Выявлена зависимость скорости фосфорилирования от используемого растворителя.

3. При фосфорилировании резорцина полным амидами и диамидоэфирами фосфористой кислоты получены линейные олигоамидофосфиты, содержащие в своей структуре как фосфамидные, так и гидроксильные группы.

4. На примерах синтеза циклобис- и циклопентарезорцин диметиламидофос-фитов показана возможность диспропрционирования циклических систем с образованием циклотрисамидофосфитов.

5. Получены два геометрических изомера циклотрисрезорциндиметиламидо-тиофосфата. Их пространственная организация доказана методом ренгеноструктурного анализа.

6. Изучены окислительные реакции циклоолиго-л/-фениленамидофосфитов на примере сульфуризации, окисления и иминирования. Показано влияние электроакцепторного заместителя =N-Ph на устойчивость макроциклов к гидролизу.

7. Рассмотрено комплексообразование синтезированных циклофосфитов с Rh(I) и Cu(I). Выявлены особенности каталитической активности полученных комплексов Rh(I) в гидрировании стирола и циклогексена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Янкович, Инна Владимировна, 1999 год

Список литературы.

1. Pedersen C.J.// J. Am. Chem. Soc., 1967, V. 89, N 10, P. 2495-2496; N 26, P. 70177036.

2. Лен Ж.-М. // Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы // Новосибирск: Наука, Сибирское предприятие РАН, 1998, С. 334.

3. Фегле Ф., Вебер. Э.// Химия комплексов "гость - хозяин" // М.: Мир,1988, С. 534.

4. Кирсанов A.B., Кудря Т.Н., Балина Л.В., Штепанек A.C.// Новые фосфорсодержащие краун-эфиры // Докл. АН СССР, 1979, 247, № 3, с. 613616.

5. Марковский Л.Н., Кальченко В.И., // Фосфорсодержащие макроциклические соединения // ЖВХО им. Д.И.Менделеева, т.ЗО, № 5, 1985, с. 528-535.

6. Inokuchi F., Shinkai S.// 3 Inter. Calixaren. Conf. Texas. USA. May 1995. P-17. P 7. 7.

7. Яцимирский К.Б., Бударин Л.И., Штепанек А. С., Телятник А.И.// ПМР и ИК -спектры нового класса макроциклических соединений // ТЭХ, 1976, т. 12, №6, с.421.

8. Кудря Т.Н., Штепанек Л.С., Кирсанов A.B.// Новый фосфорсодержащий макроцикл (корона) // т. 48, вып. 4, 1978, с. 927.

9. Яцимирский К.Б. и др.// Комплексные соединения фосфоноилсодержащих макроциклических лигандов с ионами щелочных металлов // Докл. АН СССР, 1978, 240, № 1, с. 100.

10. Раевский O.A., Умарова И.О., Ткачев В.В., Атовмян Л.О., Штепанек A.C., Кудря Т.И. // Молекулярная структура дибензометилфосфонил-14-краун-5 в кристаллическом состоянии и растворах // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1986, № 9, с.

2003-2007.

11. Кирсанов А.В., Кудря Т.Н., Штепанек А.С.// Фосфорсодержащие крауны И.* Дибензометилфосфонил-20-краун-7 // ЖОХ, 1980, т. 50, вып. 11, с. 2452-22454.

12. Кудря Т.Н., Чайковская А. А., Рожкова 3.3., Пинчук A.M. // Фосфорсодержащие крауны. IV*. Новые 17-членные макроциклические полиэфиры // ЖОХ, 1982, т. 52, вып. 5, с. 1092-1095.

13. Таланова Г.Г., Подгорный А.В., Засорила В.А., Яцимирский К.Б. // Новые фосфор-серусодержащие краун-эфиры и их координационные соединения с ионами серебра// Докл. АН СССР, 1991, т. 318, № 2, с. 347-351.

14. Colombo D., Caminide A.M., Majorat J.P.// Functionalized Macrocycles Incorporating P-N and P-0 Bonds. Strategies of Synthesis // Inorganic Chemistry, 1991, V. 30, N 18, p. 3365-3367.

15. Caminade A.M., Majoral J.P.// Синтез фосфорсодержащих макроциклов и криптандов//Chem. Rev., 1994, V.94, p. 1183-1213.

16. Mitjaville J., Caminide A.-M., Majoral J.-P. // Synthesis of Di- or Tetrafunctionalizied Phosphorus Macrocuclts // Synthesis, 1995, N 8, p. 952-956.

17. Кирсанов A.B., Засорина В. А., Штепанек A.C., Пинчук A.M. // Фосфорсодержащие крауны III*. Макроциклические полиэфиры с фосфазогруппами // Докл. АН СССР, 1981, т. 259, №5, с. 1112-1113.

18.Пинчук A.M., Засорина В.А., Штепанек А.С., РоясковаЗ.З., Солотнов А.Ф., Раевский О.А. // Фосфорсодержащие крауны V.* Выделение и спектральные характеристики полиморфных модификаций дибензотрифенилфосфазо-фосфонил-14-краун-5 // ЖОХ, 1983, т. 53, вып. 9, с. 2012-2015.

19. Засорина В.А., Штепанек A.M., Пинчук A.M.// Фосфорилирование трифенилфосфогидрида. И* // ЖОХ, 1982, т. 52, вып. 5, с. 1081-1085.

20.Чайковская А. А., Кудря Т.Н., Подгорный А.В., Пинчук A.M. //Моно- и

бисфосфорные макродиклические кислоты и их производные// 1994, Т.64, вып. 5 , с. 765-768.

21. Юрченко Р.И., Клепа Г.Я., Пинчук A.M. // Фосфорилированные адамантаны XI.* Адамант-1-ил-(2, 2'-диоксадиэтиленоксадифенил)-фосфит и его реакционная способность // ЖОХ, 1990, т. 60, вып. 10, с. 2226-2229.

22.Dutasta J.P., Jurkscliat К., Robert J.B. // Tetrahedron Lett., 1981, V. 22, N 27, p. 25492552.

23. Юрченко Р.И., Юрченко В.Г., Клепа Т.Н., Пинчук A.M. // Гидрофосфорилдибензо-14-краун-5 и его превращения // ЖОХ, 1991, т. 61, вып. 2, с. 380-384.

24. Юрченко Р.И., Юрченко В.Г., Подгорный А.В. // Синтез и химические превращения ди(гидрофосфорил)дибензо-22-краун-8 // ЖОХ, 1991, т. 61, вып. 3, с.772-774.

25. Юрченко Р.И., Лаврова Е.Э., Юрченко А.Г. // Фосфорилированные адамантаны XVI.* 1-адамантилдигалофосфины в синтезе краун-эфиров // 1995, т. 65, вып. 9, с. 1445-1448.

26. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашев М.Я.// Первый синтез олигоариленциклофосфонитов //Докл. АН, 1992, т. 325. № 1. С. 73-76.

27. Blokhin Y.I., Gusev D.V., Belsky V.K., Nifantev E.E. // Синтез и строение первых представителей олигоариленфосфоцикланов // Phosph., Sulfur, Silicon. Relat. Elem., 1995, v. 102, № 1-4, p. 143-154.

28. Blokhin Y.I., Galiaskarova F.M., Gusev D.V., Ergashev M.Y., Belsky V.K., Nifantev

E.E. //Phosph., Sulfur, Silicon. Relat. Elem., 1996, v. Ill, p. 170.

29. Блохин Ю.И., Гусев Д.В., Соколинская H.P., Нифантьев Э.Е. // Синтез и структура олиготиоариленциклофосфонитов // Изв. РАН, Сер. Хим., 1996, № 10, с.2369.

30. Грачев М.К., Нифантьев Э.Е. // Амиды кислот трехвалентного фосфора как фосфорилирующие средства для спиртов и аминов // Успехи химии, 1994, т. 63, № 7, с. 602-637.

31. Bauer I., Habischer W.D., Jones P.G., Thonnesen H., Schmutzler R. // Синтез симметричных фосфамидных макроциклов // Phosph., Sulfur, Silicon. Relat. Elem., 1998, v. 143, p. 19-31.

32. Nifantev E.E., Maslennikova V.I., Panina E.V.,Lysenko K.A., Antipin M.Yu., Struchkov Y.T. // Synthesis and Structure of Phosphito- and Thiophosphatocavitands // Mendeleev Commun., 1995, N 1, p. 131-133.

33. Нифантьев Э.Е., Расадкина E.H., Баталова T.A. // К вопросу о фенолизе амидов трехвалентного фосфора// Докл. РАН, 1987, т. 353, с. 350.

34. Нифантьев Э.Е. // Химия гидрофосфорильных соединений // М.: Наука, 1983г, С.264.

35. Нифантьев Э.Е. и др. // А.С., 416362 (1974)// Б.И. 1074, №7.

36. Нестеров и др. // ЖОХ, 1984, т. 54, вып. 1, с. 54-59.

37. Zimmer и а. //J. Am. Chem. Soc., 1965, v. 87, N 1512, p. 2777-2778.

38. Mitjaville J., Caminide A.-M., Majoral J.-P. // New and Efficient Syntheses of Symmetrical Phosphorus-containing Ciyptands // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, p. 2161-2162.

39. Mitjaville J. // J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, p. 1712.

40. Mitjaville J., Caminade, J.-P. Majoral // New sunthetic strategies for phosphorus-

containing cryptands and the first phosphorus spherond type compound //J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, p. 5007-5008.

41. Раевский O.A., Солотнов А.Ф., Штепанек A.C., Кудря Т.Н. // Молекулярная структура дибензоадамантил-17-краун-6 в кристаллическом состоянии и растворах // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1984, с. 797.

42. Раевский O.A., Умарова И.О., Ткачев В.В., Атовмян JI.O., Штепанек A.C., Кудря Т.И.// Молекулярная структура дибензометилфосфонил-14-краун-5 в кристаллическом состоянии и растворах //Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1986, № 9, с. 2003-2007.

43. Раевский О. А., Ткачев В. В., Атовмян Л. О., Умарова И. О., Солотнов А. Ф., Кудря Т. Н„ Чайковская А. Я.// Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1984, № 9, с. 2028-2036.

44. Ткачев В.В., Чайковская А. А., Атовмян Л. О., Сазонова Г. В., Кудря Т. И. // Фосфорсодержащие крауны. Сообщение 8*. Молекулярная структура и комплексообразугощие свойства фенилфосфонилдибензо- 17-краун-6 // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1987, № 12, с. 2745-2750.

45. Ткачев В.В., Атовмян Л.О., Умарова И.О., Раевский O.A., Кудря Т.Н., Пинчук

A.M. // Межфазный перенос пикратов К и Ag с участием макроциклических полиэфиров // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1985, № 8, с. 1775-1779.

46. Ткачев В.В., Раевский O.A., Лукьянов Н.В., Ванысин Г.И., Юрченко Р.И., Юрченко

B.Г., Солотнов А.Ф., Пинчук A.M., Галенко Т. Г., Иванова Т.А., Атовмян Л.О. // Макроциклические амидофосфорильные полиэфиры - биологическая активность, молекулярная структура и строение комплекса с тиоцианатом кальция // Известия Академии наук. Серия химическая 1992 г., № 12, с. 2784-2790.

47. Ткачев В.В., Атовмян JI.O. // Молекулярные структуры дибензо-N-фенилфосфоннл-14-краун-5 и его комплекса с тиоционатом кальция. Причины неучастия в комплексообразовании электродонорных центров макроцикла // Координац. Химия, 1994, т. 20, № 4, с. 262-269.

48.Хоменко B.C., Пинчук A.M., Кудря Т.Н., Чайковская A.A., Абрамов А.Ф. // Изучение взаимодействия иона лютеция и трис-бензоилтрифторацетоната лютеция с макроциклическими полиэфирами // Координац. Химия, 1990, т. 16, вып. 12, с. 1687-1692.

49. Овчинников Ю.А., Иванов В.Г., Шкроб A.M. // Мембранноактивные комплексо-ны.— М.: Наука, 1974, С.463.

50. Яцимирский К. Б. // Введение в бионеорганическую химию.— Киев: Наук, думка 1976, С. 100.

51. Богатский А. В. // Биоорганическая химия.— 1983.— 9, № 11, с. 1445-1482.

52. Чайковская A.A., Борисенко B.JL, Кудря Т.Н. // Физиологически активные вещества, 1984, вып. 16, с. 26-30.

53. Лукьянов Н.В., Ванькин Г.И., Журавлева Л.В. и др. // Биологические мембраны, 1985, 26, № 1, с. 71—76.

54. Кудря Т.И., Чайковская A.A., Гарницкая О.Г. и. др. // Физиологически активные вещества, 1990, вып. 22, с. 51—53.

55. Лукьянов Н.В., Раевский O.A., Штеланек A.C., Кудря Т.Н. // Биологические мембраны, 1984, т. 1, С. 379.

56. Лукьянов Н.В., Ванькин Г.И., Журавлева Л.В., Папарин В.А., Раевский O.A. // Биологические мембраны, 1984, т. 1, С. 500.

57. Малиновский С.Т., Симонов Ю.А., Кудря Т.Н., Штепанек A.C. // Кристаллическая и молекулярная структура 1-тиооксо-3,4,12,13-дибензо-1-метил-2,5,8,11,14-пентаоксациклотетрадекана // Журн. структурн. химии, 1984, т. 25, № 3, с. 130134.

58. Ванькин Г.И., Лукьянов Н.В., Галенко Т.Г., Раевский О.Л. // Хим.-фарм. журн. 1988. № 8. с. 862.

59. Хираока М. // Краун-соединения: М., 1986. С. 5.

60. Лукьянов Н.В., Ванькин Г.И., Галенко Т.Г., Иванова Т.А; Лукоянова Е.А., Пачева Л.М., Маслов A.A., Ткаченко С.Д.// 3-я Всесоюз. конф. по химии макро-циклических соединений. Тез. докл. Иваново, 1988. с. 275.

61. Раевский O.A., Сапегин A.M., Лукьянов Н.В., Чистяков В.В., Ванькин Г.И., Соловьев В.П., Солотнов А.Ф., Ткачев В.В., Атовмян Л.О., Штепанек A.C., Кудря Т.Н., Пинчук A.M., Зубарева В.Е., Булгак И.И. // Хим.-фарм. журн. 1988. № 10. с. 1230.

62. Нифантьев Э.Е., Кодолов В.И., Нонишев Е.П. // О реакции тетраэтилдиамидов алкилфосфористых кислот с гидрохиноном // ЖОХ, 1971, т. 41, в. 2, с. 482.

63. Данилова О.И., Аршинова Р.П., Оводова О.В., Арбузов Б.А. // Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. XLIII*. // ЖОХ, 1987, т.57, в. 12, с. 2679-2685.

64. Beslier L., Sancher M., Houalla D., Wolf R. // Bull. Soc. Chem. 1971. N 7. P. 25632570.

65. Баталова T.A., Расадкина E.H., Васянина Л.К., Вельский B.K., Нифантьев Э.Е. // Бициклофосфиты юмо-р,Р'-димафтола. Синтезы, структура, химические особенности//ЖОХ, 1997, т. 67, в. 9, с. 1497-1504.

66. Нифантьев Э.Е., Васянина Л.К. // Спектроскопия ЯМР 31 Р. Методическая разработка//Москва, 1986, С. 149.

67. Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Янкович И.В. // Фосфорилирование резорцина и 2,2-ди-я-оксифенилпропана гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты // ЖОХ.

1997. Т. 67. Вып. 11, С. 1812-1817.

68. Янкович И.В. // Фосфорилирование резорцина гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты // Тезисы докладов Молодежного симпозиума по химии фосфорорганических соединений. "Петербургские встречи"97". С.-Петербург. Июнь 2-4. 1997. С.63.

69. Расадкина Е.Н.,.Янкович И.В, Васянина Л.К., Вельский В.К., Нифантьев Э.Е.// Гетероциклы с чередующимися остатками кислот фосфора и м-фениленовыми фрагментами // Тезисы докладов симпозиума по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений. С.-Петербург. Июнь 7-11. 1998. С. 11.

70. Nifantyev Е.Е., Rasadkina E.N., Yankovich I. V., Vasyanina L.K., Belsky V.K., Stash A.I.// New Types of Phosphorus-Containing Crown Ethers // Heteroatom Chemistry.

1998. V. 9. № 7. P. 643-649.

71. Нифантьев Э.Е., Расадкина E.H., Янкович И.В., Васянина Л.К., Вельский В.К., Сташ А.И.// Гетероциклы с чередующимися остатками кислот фосфора и мета-фениленовыми фрагментами//Журнал общей химии. 1999. Т. 69. Вып. 1. С. 36-42.

72. Nifantyev Е.Е., Rasadkina E.N., Yankovich I.V., Vasyanina L.K.,Belsky V.K., Stash A.I.// New Types of Phosphorus-Containing Crown Ethers // Heteroatom Chemistry. 1998. V. 9. №7. P. 643-649.

73. Нифантьев Э.Е. // Фосфорорганическая химия // М.: Просвещение, 1984, С. 580.

74. Шкарина Е.В. // Дисс. на соис. уч. ст. к.х.н. // М.: 1997.

75. Расадкина E.H., Баталова Т.А., Нифантьев Э.Е. // ЖОХ. 1997. Т.67. вып. 5., с. 134139.

76. Горбатенко Ж.К., Мительман Н.Е. // ЖОХ. Т. 52, 1982, с. 1717.

77. Stromeier W. //Fort. Chem. Forsh. 1972. 25. S. 71-104.

78. Stromeier W., Rehder-Stimweiss W., Fleischmann R. // Z. Naturforsh. 1969. 24b. S. 1219-1221.

79. Stromeier W., Rehder-Stirnweiss W., Fleischmann R. // Z. Naturforsh. 1970. 25b. S. 549-550

80. Halpern J.// Homogeneous Catalysis by Coordination Compaunds. Adv. Chem. Ser., 1969. 70. N 1. P. 1-24.

81.Телешев А.Т., Гришина Г.М., Борисенко A.A., Невский H.H., Нифантьев Э.Е. // Ацетилацетонатные карбонльные комплексы Rh (I) с 2-амино-1,2,3-диоксафосфоринанами.// ЖОХ. 1884. 54. С. 1710-1720.

82. Арбузов, Зарбастрова// Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1952, № 5, с. 818-826.

83. Арбузов, Зарбастрова // Докл. АН СССР, 1952, 84, с. 503.

84. Арбузов, Аршинова, Мареев // Докл. АН СССР, 1973, т. 208, № 4, с. 849-853.

85. Нифантьев Э.Е, Телешев А.Т., Блохин Ю.И., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т.// Комплексы Cu(I) с амидами фосфористой кислоты //ЖОХ. 1985. № 6. С. 1265.

86. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И. //Химия элементоорганических соединений. Спецпракгакум. //М.: 1980, С. 91.