Синтез, перегруппировка аллиловых эфиров трет-бутилфенолов и свойства их производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Рахимова, Инна Маратовна

• Рахимова, Инна Маратовна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рахимова, Инна Маратовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ '

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Получение аллиловых эфиров фенолов

1.2 Термическая перегруппировка Кляйзена

1.2.1 Факторы, влияющие на термическую перегруппировку

1.2.1.1 Влияние растворителя

1.2.1.2 Влияние заместителей в ароматическом кольце

1.2.1.3 Влияние заместителей в аллильном звене

1.2.2 Механизм перегруппировки

1.3 Использование катализаторов для перегруппировки Кляйзена

2 ОБСУЖДЕНИЕ РУЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез аллиловых эфиров фенолов

2.2 Термическая перегруппировка аллиловых эфиров фенолов

2.3 Квантовохимическое исследование перегруппировки

2.4 Тиилирование аллиловых эфиров фенолов и аллилфенолов

2.5 Область применения синтезированных соединений

2.5.1 Антиокислительная активность

2.5.2 Флотационная активность

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Физико-химические методы исследования исходных соединений и продуктов реакций

3.2 Методика эксперимента

3.2.1 Методика получения аллиловых эфиров фенолов

3.2.2 Методика термической перегруппировки Кляйзена аллиловых эфиров фенолов

3.2.3 Методика тиилирования аллиловых эфиров фенолов и аллилфенолов

3.2.4 Методика изучения антиокислительной активности

3.2.5 Методика очистки 1,4-диоксана

3.2.6 Методика изучения флотационной активности

3.2.7 Методика изучения смазывающей способности 102 3.3 Методика проведения квантовохимических расчетов

3.3.1 Методика выбора метода расчета

3.3.2 Поиск переходного состояния

3.3.3 Оптимизация геометрии

3.3.4 Моделирование среды растворителя 107 ВЫВОДЫ 108 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 110 ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

Аг - Арил Et - Этил iPr - Изопропил

М+" - Молекулярный ион, образующийся при удалении одного электрона из молекулы

Ме - Метил miz - Отношение массы к заряду Ph - Фенил R - Радикал

SN1 - Реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения Sn2 - Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения tBu - Трет-6 ути л

ZPE - Энергия нулевых колебаний АИБН - Азодиизобутиронитрил АО-Антиоксидант

АОА - Антиокислительная активность

ГЖХ - Газожидкостная хроматография

ГХ/МС - Газовая хромато-масс-спектрометрия

ИК - Инфракрасный

ИПС - Изопропиловый спирт

ПК - Персональный компьютер

ЯМР - Ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, перегруппировка аллиловых эфиров трет-бутилфенолов и свойства их производных»

Аллиловые эфиры фенолов и полученные в результате их молекулярной перегруппировки (перегруппировки Кляйзена) аллилфенолы находят практическое применение в различных отраслях промышленности. Они используются как соединения, входящие в состав витаминов, гербицидов, фунгицидов, ингибиторов микробиологической коррозии металлов, как полупродукты для производства лекарственных препаратов, красителей, ПАВ, ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров. В последние годы разработаны методы получения (2,2-дихлорциклопропил)метилфениловых эфиров, аминометилированных и тиоалкилированных алкилфенолов, имеющих перспективу практического использования. Поэтому актуальным представляется проведение исследований в области синтеза аллиловых эфиров фенолов, содержащих я?/?е/7?-бутильные заместители, их перегруппировки в аллилфенолы, тиилирования полученных эфиров и фенолов и поиска возможных областей применения синтезированных соединений.

Использование современных методов анализа - ИК-, ЯМР- 'Н-, 13С-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии - дает возможность фиксировать в реакционной массе как основные, так и побочные продукты, которые могут свидетельствовать о различных путях направления процессов. В случае, когда исследования экспериментальными методами затруднены, целесообразно применять квантовохимические расчеты, позволяющие получать данные о строении и реакционной способности интермедиатов и переходных состояний, определяющих дальнейшие пути превращений.

Целью работы является изучение продуктов синтеза и термической перегруппировки аллиловых эфиров трет-6утилфенолов, исследование свойств полученных соединений и их тиилированных производных.

Поставленная в работе цель включает решение следующих задач: определение состава продуктов синтеза и термической перегруппировки аллиловых эфиров фенола и трет-бутилфенолов; квантовохимическое исследование возможных маршрутов перегруппировки;

- определение состава продуктов взаимодействия аллиловых эфиров ят/?ет-бутилфенолов и аллилфенолов с гексантиолом;

- определение антиокислительной и флотационной активностей полученных соединений.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Рахимова, Инна Маратовна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что при взаимодействии 2-, А-трет- и 2,4-, 2,6-ди-трет-бутилфенолов с хлористым аллилом в присутствии изопропилового спирта и гидроксида натрия выход эфиров составляет 63, 97 и 45% соответственно. В случае 2,6-ди-трет-бутилфенола образуются только продукты С-аллилирования: 4-аллил-2,6-ди-т/>ет-бутилфенол и 4-аллил-2,6-ди-трет-бутилциклогекса-2,5-диен-1-он.

2. Выявлено, что продуктами термической перегруппировки аллиловых эфиров 2-, А-трет-бутпл-, 2,4-ди-/ир^/и-бутилфенолов являются кумарены, диаллилфенолы и 2-, 4-трет-бутип-, 2,4-ди-трет-бутилфенолы, об образовании которых ранее не сообщалось. Нагревание 4-аллил-2,6-ди-трет-бутилциклогекса-2,5-диен-1-она приводит к практически полной его конверсии в 4-аллил-2,6-ди-т/?ет-бутилфенол.

3. С использованием квантовохимических расчетов (ВЗР\¥91/6-31С(с1)) маршрутов перегруппировки аллиловых эфиров 2-, А-трет-бутш- и 2,4-ди-/я/?ет-бутилфенолов показано, что: образование дизамещенных аллил-/и/?еш-бутилфенолов может происходить при переносе аллильного фрагмента от ^-комплекса к молекуле моноаллилфенола, при этом возможно образование как орто,орто-, так и о/?то,ш/?а-диаллилфенолов и выделение незамещенного фенола;

- второй этап перегруппировки аллиловых эфиров /ттрет-бутилфенолов - изомеризация диенонов в фенолы, может проходить путем межмолекулярного переноса водорода между двумя молекулами диенона.

4. Установлено, что при использовании азодиизобутиронитрила тиилирование аллиловых эфиров фенолов и аллилфенолов протекает стереоселективно с преимущественным образованием продуктов против правила Марковникова в соотношении 10-16:1. Тиилирование аллиловых эфиров фенолов проходит с лучшими выходами по сравнению с тиилированием аллилфенолов приблизительно на 20-25%.

5. При оценке антиокислительной и флотационной активности ряда синтезированных соединений обнаружено, что: образцы 107—114 проявляют невысокую антиокислительную активность в процессе инициированного окисления 1,4-диоксана, 110, 113, 114 - в процессе окисления трансформаторного масла. Образец 111, полученный взаимодействием аллилфенола с гексантиолом, может применяться в качестве смазывающий присадки к дизельным топливам;

- реакционные массы 115-118 проявляют как свойства собирателя, так и свойства вспенивателя. Наиболее высокую эффективность в процессе флотации угля проявили образцы 115 и 117, полученные гексилтиилированием аллиловых эфиров фенола и 4-ш/?ет-бутилфенола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рахимова, Инна Маратовна, 2011 год

1. Ciaisen L., Eisleb О. Über die Umlagerung von Phenolallyläthern in die isomeren Allylphenole // Ann. 1913. - V. 401. - P. 21-119.

2. Mauthner F., Die Synthese des Homo-o-veratrumaldehyds und eine neue Darstellungsweise des o-Veratrumaldehyds // J. Prakt. Chem. 1937. - V. 148.-P. 95-100.

3. Бунина-Криворукова Л.И., Клева Л.П., Бальян X.B. Проблемы получения полупродуктов промышленного органического синтеза Л.: Наука, 1967. - 126 с.

4. Walter М. Lauer, William F. Filbert The Rearrangement of Phenyl Allyl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1936. - V. 58. - P. 1388-1392.

5. Walter M. Lauer, Robert M. Leekley The rearrangement of Phenyl Allyl Ethers. V. The Isomeric Ethtl p-(a- and y-Propylallyloxy)-benzoates // J. Am. Chem. Soc. 1939. - V. 61. - P. 3043-3047.

6. Meisenheimer J., Link J. Über die Verschiebung in der Allyl-Gruppe. 3. Mitteilung über Substitution und Addition // Ann. 1930. - V. 479. - P. 211277.

7. Вацуро K.B., Мищекно Г.Л. Именные реакции в органической химии -М.: Химия, 1976.-С. 403.

8. Quentin R. Bartz, Richard F. Miller, Roger Adams The Introduction of Isobutyl groups into phenols, Cresols and Homologous Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1935. -V. 57. - P. 371-376.

9. Ciaisen L., Kremers F., Roth., Tietze E. Über C-Alkylierung (Kernalkylierung) von Phenolen // Ann. 1925. - V. 442. - P. 210-245.

10. Ciaisen L., Tietze E. Über den Mechanismus der Umlagerung der Phenol-allyläther // Ber. 1925. - V. 58.-P. 275-281.

11. Charles D. Hurd, Willis A. Yarnall The Pyrolysis of Allyl 2,4,6-Trialkylphenyl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1937. - V. 59. - P. 1686-1690.

12. Ганиуллина Э.Р. Синтез и дигалогенкарбенирование арилаллиловых эфиров и аллиловых эфиров о-аллилфенолов. Дис.канд. хим. наук: 02.00.03. Уфа, 2008. - 107 с.

13. Fieser L. Alkylation of hydroxynaphthoquinone II. Carbon alkylation // J. Am. Chem. Soc. 1926. - V. 48. - P. 3201-3214.

14. Ciaisen L., Eisleb O., Kremers F. Über die Umlagerung von Phenolallyläthern in die isomeren Allylphenole: Zweite Abhandlung. I. Mono-, Di- und Triallylierung des gewöhnlichen Phenols // Ann. 1919. - V. 418. - P. 69120.

15. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин A.A. Пространственно-затрудненные фенолы М.: Химия, 1972. - 352 с.

16. Curtin D., Crawford R., Wilhelm M. Factors Controlling Position of Alkylation of Alkali Metal Salts of Phenols, Benzyl and Allyl halides // J. Am. Chem. Soc. 1958.-V. 80.-P. 1391-1397.

17. Kornblum N., Lurie A.P. Heterogeneity as a Factor in the Alkylation of Ambident Anions: Phenoxyde Ions // J. Amer. Chem. Soc 1959. - V. 81. -P. 2705-2715.

18. Kornblum N., Seltzer R., Haberfield P. Solvation as a Factor in the Alkylation of Ambident Anions: The Importance of the Dielectric Factor // J. Am. Chem. Soc. 1963. - V. 85. - P. 1148-1154.

19. Miller В., Margulies H. Effects of Solvent and of the Alkylating Agent upon Alkylation of the 2,6-Di- t-butyl-4-methylphenoxide Anion // J.Org. Chem. -1965.-V. 30.-P. 3895-3897.

20. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций М.: Мир, 1965.-С. 181.

21. Kornblum N., Smiley R., Blackwood R. The Mechanism of the Reaction of

22. Silver Nitrite with Alkyl Halides. The Contrasting Reactions of Silver and Alkali Metal Salts with Alkyl Halides. The Alkylation of Ambident Anions // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V. 77. - P. 6269-6280.

23. Kornblum N., Berrigan P., Le Noble N. Chemical effects arising from selective salvation: selective salvation as a factor in the alkylation of ambident anions // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82. - P. 1257-1258.

24. Claisen L. Uber Umlagerung von Phenol-allyl-athern in C-allyl-phenole // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1912. -B. 45. — S. 3157-3166.

25. Тарбел Д.С. Перегруппировка Кляйзена // Органические реакции. Под ред. Р. Адаме. М.: Иностранная литература, 1951. - С. 7-60.

26. Rhoads S.I., Paylins N.S. The Claisen and Cope rearrangements // Organic Reactions mechanisms. 1975. - V. 22 - P. 474-485.

27. Темникова Т.Н., Семенова C.H. Молекулярные перегруппировки в органической химии. — JL: Химия, 1983. -286 с.

28. Castro А.М.М. Claisen Rearrangement over the Past Nine Decades // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - P. 2939-3002.

29. Hiersemann M., Nubbemeyer U. The Claisen Rearrangement. Methods and Applications. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007. -573 p.

30. Francisco Galindo The photochemical rearrangement of aromatic ethers A review of the Photo-Claisen reaction // J. Photochem. Photobiol. C. 2005 -V. 6.-P. 123-138.

31. К. Ингольд. Теоретические основы органической химии. Пер. с англ. К.П. Бутина М.: Мир, 1973.- 1055 с.

32. Shine H.J. Aromatic Rearrangements (Reaction Mechanisms in Organic Chemistry Vol. 6) New York: American Elsevier, 1969 - P. 89-120.

33. Jefferson B.A., Scheimann F. Molecular Rearrangements. Related to the Claisen Rearrangement // Quartely Rev. 1968. - V. 22. - P. 391-421.

34. Бунина-Криворукова JI.H. Каталитические и термические перегруппировки алкенилариловых эфиров: Дисс. докт. хим. наук:0200.03.-Л., 1978.-292 с.

35. Левашова В.И. Синтез и свойства алкенилариловых эфиров и N-алкенилзамещенных аминов: Дисс. докт. хим. наук: 02.00.03. -М., 2002.-211 с.

36. Нигматуллина Р.Г. Каталитические превращения аллилового и хлораллиловых эфиров пара-крезола: Дисс.канд. хим. наук: 02.00.03. -Уфа, 2007.- 151 с.

37. Ершова Л.В. Термические превращения а,у-диметилаллиловых эфиров фенола и метоксифенолов: Дисс.канд. хим. наук: 02.00.03. Уфа, 2007. -163 с.

38. Ganem В. The mechanism of the Claisen rearrangement: Degä Vu all over again // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - V. 35. - P. 936-345.

39. Bennett P.A. The Claisen rearrangement in organic synthesis // Synthesis -1977.-P. 589-606.

40. Адаме P., Бахман В, Джонсон Дж., Снайдер Г., Физер Л. Органические реакции. Сборник 2 М.: ИЛ, 1950. - 532 с.

41. Kalberer F., Schmid Н. Zur Kinetik der Claisen-Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung. VIII // Helvetica Chimica Acta 1957. - V. 40. -P. 13-26

42. White W. N., Gwynn D., Schlitt R. et al. The ortho-Claisen rearrangement. The effect of substituents on the rearrangement of allyl p-X-phenyl ethers // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80. - P. 3271-3277.

43. Kincaid J., Tarbell D. The Claisen rearrangement. I. A kinetic study of the rearrangement of allyl p-tolyl ether in diphenyl ether solution // J. Am. Chem. Soc. 1939.-V. 61.-P. 3085-3089.

44. Schuler F.W., Murphy G.W. The kinetics of the rearrangement of vinyl allyl ether // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P. 3155-3159.

45. Vittorelli P., Winkler Т., Hansen H.-J., Schmid H. Stereochemie des Übergangszustandes aliphatischer Claisen-Umlagerungen. Vorläufige Mitteilung//Helvetica Chimica Acta. 1968.- V. 51. -P. 1457-1461.

46. Hansen H.-J., Schmid H. Stereochemie von 3,3.- und [5,5]-sigmatropischen umlagerungen // Tetrachedron. 1974. - V. 30. - P. 1959-1969.

47. Tarbell D.S., Wilson J.W. The Rearrangement of o-crotyl-3,5-dichloro-salicylic acid and related compounds // J. Am. Chem. Soc. 1942. - V. 62. -P. 607-612.

48. Goering H.L., Jacobson R.K. A kinetic study of the ortho-Claisen rearrangement//J. Am. Chem. Soc. 1958. -V. 80. - P. 3277-3285.

49. Coates R.M., Rogers B.D., Hobbs S.J. et al. Synthesis and Claisen rearrangement of alkoxyallyl enol ethers. Evidence for a dipolar transition state // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P. 1160-1170.

50. Brandes E., Grieco P.A., Gajewski J.J. Effect of polar solvents on the rates of Claisen rearrangements: assessment of ionic character// J. Org. Chem. 1989. -V. 54.-P. 515-516.

51. Grieco P.A., Brandes E.B., McCann S., Clark J.D. Water as a solvent for the Claisen rearrangement: practical implications for synthetic organic chemistry // J. Org. Chem. 1989. - V. 54. - P. 5849-5851.

52. Gajewski J.J. The Claisen rearrangement. Response to solvents and substituents: the case for both hydrophobic and hydrogen bond acceleration in water and for a variable transition state // Acc. Chem. Res. 1997. - V. 30. -P. 219-225.

53. Cramer C.J., Truhlar D.G. What causes aqueous acceleration of the Claisen rearrangement? // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - P. 8794-8799.

54. Severance D.L., Jorgensen W.L. Effects of hydration on the Claisen rearrangement of allyl vinyl ether from computer simulations // J. Am. Chem. Soc. 1992.-V. 114.-P. 10966.

55. Gajewski J.J., Brichford N.L. Secondary deuterium kinetic isotope effects in the aqueous claisen rearrangement: evidence against an ionic transition state // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 3165-3166.

56. White W.N., Wolfarth E.F. The ortho-Claisen rearrangement. VIII. Solvent effects // J.Org. Chem. 1970. - V. 35. - P. 2196-2199.

57. White W. N., Wolfarth E.F. The or/Z/o-Claisen rearrangement. IX. The effect of solvent on the substituent effect // J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - P. 3585.

58. Xinxin Han, Daniel W. Armstrong Using Geminal Dicationic Ionic Liquids as Solvents for High-Temperature Organic Reactions // Org. Lett. 2005. - V. 7 - P. 4205-4208.

59. Marvell E.N., Burrenson B.J., Crowdall T. Influence of alkyl groups on the rate of the Para-Claisen rearrangement // J. Org. Chem. 1965. - V. 30. -P. 1030-1032.

60. Бунина-Криворукова Л.И., Мартынова В.П., Бальян X.B. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильного типа III Алкенилирование нитрофенолов гидрогалогенидами изопрена // Журн. Орг. Хим. 1967. - Т. 3. - С. 2106-2112.

61. Мартынова В.П., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенопроизводными аллильного типа. IX. Алкенилирование нитрофенолов 4-хлор-2-пентеном // Журн. Орг. Хим. 1970. - Т. 6. - С. 775-781.

62. Ключарева Е.В., Ершова Е.В., Никитин С.П., Гатауллин А.Р., Домигло А.С., Кантор Е.А. Термическая перегруппировка а,у-диметилаллиловых эфиров фенола// Башк. хим. ж. 2010. - Т. 17. -№ 1. - С. 100-103.

63. Бунина-Криворукова Л.И., Мартынова В.П., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильного типа. XII. Алкенилирование нитрофенолов гидрохлоридом дивинила // Журн. Орг. Хим. 1970. - Т. 6. - С. 2099-2102.

64. Феоктистов В.М. Изучение влияния внешних факторов на направление каталитической перегруппировки алкенилариловых эфиров // Дис. канд. хим. наук. Л.: ЛТИ, 1975. - 105 с.

65. Александрова Е.К., Бунина-Криворукова Л.Н. Термическая и каталитическая перегруппировка 4-( 1,1 -диметил-2-пропенокси)-толуола // Журн. Орг. Хим. 1982. - Т. 23. - С. 855-859.

66. Краснов В.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние рзаместителя аллильиого звена эфиров о- и п-крезолов на механизм термической и каталитической перегруппировки // Журн. Орг. Хим. — 1987. Т. 22. - С. 1511-1515.

67. Hurd C.D., Pollak М.А. Mechanisms for the rearrangements of ethers: y-ethylallyl phenyl ether and y-ethylallylvinylether // J. Org. Chem. 1939. -V.3.-P. 550-554.

68. Hurd C.D., Webb C. The Effects of Halogen Substituents on the Rearrangement of Allyl Aryl Ethers. II. Ethers which Behave Abnormally // J. Am. Chem. Soc. 1936. - V. 58. - P. 2190-2193.

69. Бунина-Криворукова Л.И., Ягодин В.Г., Бальян X.B. К вопросу о механизме а-перегруппировки аллиловых эфиров // Журн. Орг. Хим. -1970.-Т. 6.-С. 1518.

70. Hurd C.D., Cohen L.F. Crotyl Ethers of Phenols // J. Am. Chem. Soc. 1931. -V. 53.-P. 1917-1922.

71. Kalberer F., Schmid К., Schmid Н. Die Reversibilität der para-Claisen-Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung. VI // Helvetica Chimica

72. Acta. 1956. - V. 39. - P. 555-563.

73. Ciaisen L., Tietze E. Uber den Mechanismus der Umlagerung der Phenolallylather// Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1925. - В. 58. - S. 275-281.

74. Mumm О., Möller F. Versuche zur Theorie der Allyl-Umlagerung // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1937. - B. 70. - S. 2214-2227.

75. Frater G., Habich A., Hansen H.-L, Schmid H. // Helvetica Chimica Acta. 1969.-B. 52.-S. 335-361.

76. Ключарева E.B., Ершова E.B., Нигматуллина Р.Г., Вождаева М.Ю., Кантор Е.А. К вопросу о механизме перегруппировки Кляйзена // Докл. АН 2009. - Т 424. - №. 6. - С. 777-780.

77. Yamabe S., Okumoto S., Hayashi Т. Transiti on structures for the aromatic Claisen rearrangment by the molecular orbital method // J. Org. Chem. -1996.-V. 61.-P. 6218-6226.

78. Mumm О., Diedericksen J. Versuche zur Theorie der Allyl-Umlagerung (III. Mitteil.) // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1939. - B. 72. - S. 1523-1527.

79. Conroy H., Firestone R.A. The mechanism of the j^ara-Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - P. 2530-2531.

80. Schmid K., Schmid H. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung II. (Versuche mit 14C, 3. Mitteilung) // Helvetica Chimica Acta. 1953. - V. 36. - P. 489500.

81. Schmid K., Haegele W., Schmid H. Über den Mechanismus der Para-Claisen-Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung IV // Helvetica Chimica Acta. 1954. - V. 37. - P. 1080-1093.

82. Alexander E.R., Kluiber R.W. Studies on the mechanisms of the Claisen rearrangement. O/Yo-rearrangement of dimethylallyl phenyl ether and the para-rearrangement of di-methylallyl-2,6-xylil ether // J. Am. Chem. Soc. — 1951.-V. 73.-P. 4304-4307.

83. Mumm О., Horahardt H., Diederichsen J. Experiments on the theory of the allyl rearrangement // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1939. - В. 72. - S. 100.

84. Kincaid J.F., Tarbell D.S. Claisen rearrangement. A kinetic study of therearrangement of allyl 2,6-dimethylphenyl ether in diphenyl ether solution // J. Am. Chem. Soc. 1940. - V. 62. - P. 728-731.

85. Brower K. R. The Volume Change of Activation in the Claisen and Curtius Rearrangements // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83. - P. 4370-4372.

86. Hurd C.D., Schmerling L Observations of the rearrangement of allyl aryl ethers //J. Am. Chem. Soc. 1937. - V. 59. - P. 107-109.

87. Tarbell D.S., Vaughan J.R., Jr. The thermal decomposition of quaternary ammonium phenolates, with reference to the Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1943. - V. 65. - P. 231-233.

88. Hickinbottom W.J. Demonstration of the Participation of Free Radicals in the Rearrangement of Benzyl Phenyl Ether // Nature. 1939. - V. 143. - P. 520.

89. Dewar M.J.S. The mechanism of benzidine-type rearrangements, and the role of лг-electrons in organic chemistry // J. Chem. Soc. 1946. - P. 406-408.

90. Marvell, Е. N., Anderson, D. R., Ong, J. The abnormal Claisen rearrangement // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27. - P. 1109-1110.

91. Lauer, W. M., Johnson, T. A. The rearrangement of crotyl-5-C14 p-carbethoxyphenyl ether // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - P. 2913-2914.

92. Бунина-Криворукова Л.И., Российский А.П., Бальян X.B. Термическая перегруппировка 4-(2,3-диметил-2-бутенокси)-толуола // Журн. Орг. Хим. 1974. - Т.10. - С. 2461-2462.

93. Шорник Н.А., Александрова Е.К., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние характера замещения в бензольном ядре на механизм термической перегруппировки Кляйзена // Журн. Орг. Хим. 1984. - Т. 20. - С. 22452247.

94. Ершова Е.В., Ключарева Е.В., Левашова В.И., Кантор Е.А.

95. Квантовохимическое изучение стадии изомеризации 2-аллилдиенона термической перегруппировки аллилового эфира фенола // Башк. хим. ж. -2006.-Т. 13.-№ 1.-С. 124.

96. White W. N., Slater C.D. The ori/zo-Claisen rearrangement. VI. The rates of rearrangement of allyl w-X-phenyl ethers to 2-allyl-5-X-phenols // J. Org. Chem. 1962. - V. 27. - P. 2908-2914.

97. Фоменко A.C., Садовникова E.A. Изучение механизма перегруппировки Кляйзена // Журн. Орг. Хим. 1950. - Т. 20. - С. 1898-1903.

98. Брюсова Л.Я., Иоффе M.JT. Синтез эвгенола // Журн. Общ. Хим. 1941. -Т. 11. - № 9. - С. 722-728.

99. Narasaka К., Bald Е., Mukaiyama Т. The Claisen Rearrangement Promoted by Titanium Tetrachloride // Chem. Lett. 1975. - P. 1041-1044.

100. Svanholm U., Parker V.D. The ortho-Claisen rearrangement of phenyl allyl ethers in trifluoroacetic acid // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. -V. 11.-P. 645-646.

101. Svanholm U., Parker V.D. Acid catalysed ortho-Claisen rearrangement of allyl aryl ethers in trifluoroacetic acid // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1974. -V. 2.-P. 169-173.

102. Harwood L.M. Trifluoroacetic acid catalysed Claisen rearrangement of 5-allyloxy-2-hydroxybenzoic acid and esters: an efficient synthesis of (±)-mellein// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982.-V. 19.-P. 1120-1122.

103. Harwood L.M. An investigation into the regioselectivity of the acid catalysed Claisen rearrangement of methyl 4- and 5-allyloxy-2-hydroxybenzoate and derivatives //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. -V. 9. - P. 530-532.

104. Ю.Бунина-Криворукова Л.И., Феоктистов B.M., Александрова E.K., Бальян Х.В. Влияние сильного нуклеофила на направление превращения алкенилариловых эфиров при каталитической перегруппировке // Журн. Орг. Хим. 1982. - Т. 18. -№ 4. - С. 859-865.

105. Maruoka К., Sato J., Banno Н, Yamamoto Н. Organoaluminum-Promoted Rearrangement of Allyl Phenyl Ethers // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. -№3.-P. 377-380.

106. Maruoka K., Sato J., Banno H, Yamamoto H. Organoaluminum-Promoted Claisen Rearrangement of Bisallyl Vinyl Ethers // Tetrahedron Lett. 1989. -V. 30. -№ 10.-P. 1265-1266.

107. Maruoka К., Sato J., Banno H, Yamamoto H. Asymmetric Claisen Rearrangement Catalyzed by Chiral Organoaluminium Reagents // J. Am. Chem. Soc. 1990. -V. 112. - P. 7791-7793.

108. Н.Смит В.А., Погребной С.И., Кальян Ю.Б., Кример М.З. Перегруппировка Кляйзена аллилариловых эфиров в условиях адсорбции. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. -№ 8. - С. 1934-1935.

109. Balavoine G., Bram G., Guibe F. A novel catalytic conversion of allyl enol ethers into C-allylated compounds. Mechanistic implications in allylation ofambident anions catalyzed by transition metals // Nouv. J. Chim. 1978. -V. 2 - P. 207-209.

110. Wipf P., Ribe S. Water-Accelerated Tanden Claisen Rearrangement-Catalytic Asymmetric Carboalumination // Org. Lett. 2001. - V. 3. - P. 1503-1505.

111. Ganapati D. Yadav, Sharad V. Lande Ecofriendly Claisen Rearrangement of Allyl-4-fer/-butylphenyl Ether Using Heteropolyacid Supported on Hexagonal Mesoporous Silica // Org. Process Res. Dev. 2005. - V. 9. - P. 547-554.

112. Nevin T. Mathew, S. Khaire, S. Mayadevi, R. Jha, S. Sivasanker Rearrangement of allyl phenyl ether over Al-MCM-41 // Journal of Catalysis -2005.-V. 229.-P. 105-113.

113. Pincock A.L., Pincock J.A., Stfanova R. Substituent Effects on the Rate Constants for the Photo-Claisen Rearrangement of Allyl Aryl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - P. 9768-9778.

114. Jennifer M. Kremsner, and С. Oliver Kappe Silicon Carbide Passive Heating Elements in Micro wave-Assisted Organic Synthesis // J. Org. Chem. 2006. -V. 71.-P. 4651-4658.

115. Несмеянов A.H., Кабачник М.И. Двойственная реакционная способность и таутомерия // Журн. Общ. Хим. 1955. - Т. 25. -№ 1. - С. 41-87.

116. NIST Mass Spectral database (NIST MS Search 2.0)128.PBM Search (Wiley 1/88)

117. Marvell E.N., Richardson В., Anderson R. et al. Claisen Rearrangement of Allyl 2-Alkylphenyl Ethers // J. Org. Chem. 1965. - V.30. - P.1032-1035.

118. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектрометрия в органической химии. JL: Химия, 1972. 368 с.

119. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. -М.: БИНОМ, 2003.-493 е., ил.

120. Худоян Г.Г., Щетинская О.С., Агавелян Э.С. и др. Синетз аллиловых эфиров замещенных феолов и некоторые их превращения// Органические реактивы для научных исследований. М: 1988, С 22-32.

121. Claff С J. Metalation of 2,6-Diisopropylanisole and 1,3-Diisopropylbenzene // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V. 77. - P. 3774-3776.

122. Curtin D. Y., Johnson H. W., Jr Mechanism of the para-Claisen Rearrangement. Evidence for a dienone-phenyl ether rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1956. -V. 78. - P. 2611-2615.

123. Kornblum N., Seltzer R. // Steric Hindrance as a Factor in the Alkylation of Ambident Anions: The Alkylation of Potassium 2,6-Di-t-butylphenoxide // J. Am. Chem. Soc. 1961. -V. 83. - P. 3668-3671.

124. Lauer M.M., Leekly R.M. The rearrangement of phenyl allyl ethers. IV. An examination of the pyrolysis product of phenyl allyl ether for evidence of para rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1939. - V. 61. - P. 3042-3043.

125. HO.Hurd C.D., Hoffman R. Directed ring closure in the synthesis of chromans and coumarans from o-allylphenols // J. Org. Chem. 1940. - V. 5. - P. 212-222.

126. Hl.Lutz R.P. Catalysis of the Cope and Claisen Rearrangements // Chem. Rev. 1984.-V. 84. -№ 3. P. 206-247.

127. Прилежаева E.H., Шостаковский М.Ф. Реакции тиилирования этилена // Успехи химии. 1963. - Т. 32. - № 8. - С. 897-946.

128. Шостаковский М.Ф., Богданова А.В., Плотникова Г.И. Присоединение спиртов и меркаптанов к соединениям, содержащим тройную связь // Успехи химии. 1964. - Т. 33. -№ 2. - С. 129-150.144.0аэ С. Химия органических соединений серы. М.: Химия, 1975. 512 с.

129. Просенко Е,А., Терах Е.И., Горох Е.А и др. Синтез и исследование антиокислительных свойств биссо-(3,5-диалкил-4-гидроксифенил) алкил.сульфидов // ЖПХ. 2003. - Т. 76. - № 2. - С. 256-260.

130. Магеррамов A.M., Байрамов М.Р., Мехтиеа Г.М. и др. Получение аминометилированных производных аллилфенолов и исследование ихантимикробных свойств в моторном масле // ЖПХ. 2007. - Т. 80. - № 4. -С. 681-685.

131. Шостаковский М.Ф., Прилежаева E.H., Шапиро Э.С. Синтез сернистых веществ на основе виниловых эфиров и ацетилена // Изв. АН СССР, сер.хим. 1953. - №. 2. - С. 357-367.

132. Прилежаева E.H., Шостаковский М.Ф. Синтез серусодержащиъ веществ на основе виниловых эфиров и ацетилена // Изв. АН СССР, сер.хим. -1958. -№. 9.-С. 1104-1110.

133. Юсубов Н. Н., Байрамов М. Р. Алкилтиилирования аллилфенолов // Журн. Орг. Хим. 19896. - Т. 32. - № 9. - С. 1437-1438.

134. Джавадова О. Н., Магеррамов А. М, Байрамов М. Р. И др. Синтез и исследование серо- и азотсодержащих производных о-аллил-фенола и их комплексов с палладием (II) // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. -2005. Т 48. - № 9 - С. 118-120.

135. Розенфельд И. П. Ингибиторы коррозии. М: Химия, 1977. - 352 с.

136. Просенко А. Е., Терах Е. И., Пинко П. И. Новые высокоэффективные антиокислительные присадки к смазочным материалам // Наука производству. 2004. - Т. 73. - №5. - С.18-20.

137. Эмануэль Н. М., Гал Д. Р. Окисление этилбензола. М.: Наука, 1984. -186 с.

138. Гордон А, Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

139. Denisov Е.Т., Afanas'ev I.B. Oxidation and antioxidants in organic chemistry and biology. Boca Raton: Taylor and Francis 2005. - 982 p.

140. Денисов E.T., Азатян B.B. Ингибирование цепных реакций. Черноголовка: ИФХЧ РАН, 1997. - 268 с.

141. Пиккат-Ордынский Г.А. и др. Технология флотационного обогащения углей. М.: Недра, 1972. - С. 21-22

142. Богданов О. С., Гольман А. М., Каковский И. А. Физико-химические основы теории флотации М.: Наука, 1983. - 264 с.

143. Якупова JI. Р., Хайруллина В. Р., Герчиков А. Я., Сафиуллин P. JL,

144. Баймуратова Г. Р. Кинетические закономерности жидкофазного окисления 1,4-диоксана в присутствии ингибиторов // Кинетика и катализ. 2008. - Т.49 - №3. - С. 387-391.

145. Цепалов В. Ф., Харитонова А. А., Гладышев Г. П., Эммануэль Н. М. Определение констант скорости и коэффициентов ингибирования фенолов-антиоксидантов с помощью модельной цепной реакции // Кинетика и катализ. 1977. -Т.18. -№5. - С. 1261-1267.

146. Гордон А, Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

147. Pople J.A., Nesbet R. К. Self-consistent orbitals for radicals // J. Chem. Phys. 1954.-V. 22.-P. 571.

148. Moller C., Plesset M. S. Note on an approximation treatment for many-electron systems // Phys. Rev. 1934. - V. 46. - P. 618.

149. Frisch M.J., Head-Gordon M., Pople J.A. Semi-direct algorithms for the MP2 energy and gradient // Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 166. - P.281-289.

150. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Phys. Rev. 1964. -V. В 864.-P. 136.

151. Parr R.G., Yang W. Density-functional theory of atoms and molecules. -Oxford: Oxford Univ. Press, 1989.

152. Pople J.A., Gill P.M.W., Johnson B.G. Kohn-Sham density-functional theory within a finite basis set // Chem. Phys. Lett. 1992. - V. 199. - P.557-560.

153. Larsen N. W. Microwave spectra of the six mono-13C-substituted phenols and of some monodeuterated species of phenol. Complete substittition structure and absolute dipole moment // Journal of Molecular Structure. 1979. - V. 51.-P. 175-190.

154. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98. - P. 5648.

155. Perdew J.P., Burke K., Wang Y. Generalized gradient approximation for the exchange-correlation hole of a many-electron system // Phys. Rev. 1996. -V.B54.-P. 16533.

156. Perdew J.P., Chevary J.A., Vosko S.H. et al. Atoms, molecules, solids, andsurfaces: Applications of the generalized gradient approximation for exchange and correlation I I Phys. Rev. 1992. - V. В 46. - P. 6671.

157. Peng Ch., Ayala Ph.Y., Schlegel H.B., Frisch M.J. Using redundant internal coordinates to optimize equilibrium geometries and transition states // J. Comp. Chem. 1996. - V. 17 - P. 49-56.

158. Reed A.E., Weinhold F. Natural bond orbital analysis of near-Hartree-Fock water dimmer // J. Chem. Phys. 1983. - V. 78. - P. 4066.