Термические превращения a,у-диметилаллиловых эфиров фенола и метоксифенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ершова, Елена Владимировна

• Ершова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ершова, Елена Владимировна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 ТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА КЛЯЙЗЕНА обзор литературы).

1.1 Механизм перегруппировки Кляйзена.

1.2. Изучение природы переходного состояния.

1.3 Квантовохимическое изучение перегруппировки Кляйзена.

2 ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКИХ ПЕРЕГРУППИРОВОК а,у-ДИМЕТИЛАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛА, OPTO-, МЕТА- И ЯЛЛ4-МЕТОКСИФЕНОЛОВ результаты и их обсуждение).

2.1 Квантовохимическое исследование термической перегруппировки аллилфенилового эфира.

2.2 Перегруппировка а,у-диметилаллилового эфира фенола.

2.3 Перегруппировка а,у-диметилаллилового эфира оу?то-метоксифенола.

2.4 Перегруппировка а,у-диметилаллилового эфира л/етя-метоксифенола.

2.5 Перегруппировка а,у-диметилаллилового эфира яорд-метоксифенола.

2.6 Влияние положения метоксигруппы на термические превращения а,у-диметилаллиловых эфиров метоксифенолов.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Методика проведения спектрального анализа.

3.2 Методика проведения хроматографического анализа.

3.3 Методика получения 4-хлор-2-пентена.

3.4 Методика получения а,у-диметилаллиловых эфиров фенола и метоксифенолов.

3.5 Методика проведения термической перегруппировки Кляйзена а,у-диметилаллиловых эфиров фенола и метоксифенолов.

3.6 Методика проведения квантовохимических расчетов.

3.6.1 Методика выбора метода расчета.

3.6.2 Поиск переходного состояния.

3.6.3 Оптимизация геометрии.

3.6.4 Проведение М?(9-анализа.

3.6.5 Моделирование среды растворителя.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термические превращения a,у-диметилаллиловых эфиров фенола и метоксифенолов»

В настоящее время одним из важнейших методов получения производных фенолов являются молекулярные перегруппировки аллиловых эфиров фенолов. Так, перегруппировка Кляйзена является одной из стадий получения полупродуктов для производства лекарственных препаратов, соединений, входящих в состав витаминов, полупродуктов для получения лакокрасочных покрытий, ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров, инсектицидов, фунгицидов, ингибиторов микробиологической коррозии металлов и др.

Результаты экспериментальных исследований перегруппировки Кляйзена, посвященных изучению влияния заместителей в аллильном фрагменте и ароматическом кольце, кинетических особенностей реакции при проведении ее в различных средах, природы переходного состояния и механизма реакции в целом, показывают, что превращения чрезвычайно чувствительны к условиям их проведения (температура реакции, наличие растворителя и катализатора).

Согласно классификации Вудворда и Гофмана перегруппировка Кляйзена является перициклической реакцией, включающей согласованный [3,3]-сигматропный сдвиг. На основе проведенных исследований были предложены различные механизмы прохождения перегруппировки. Наиболее аргументированным является механизм, предложенный Кляйзеным, согласно которому перегруппировка протекает через циклическое переходное состояние. Этот механизм хорошо объясняет протекание перегруппировки, в результате которой образуются орто-алкенилфенолы с инверсией аллильного звена. Образование продуктов без инверсии аллильного фрагмента объясняется разрывом эфирной связи с образованием аллильного катиона и последующим С-алкенилированием фенолят-иона. Однако предлагаемые механизмы не могут объяснить образование всех продуктов перегруппировки, в частности диалкенилфенолов, которые образуются при перегруппировке даже эфира, не имеющего заместителей в аллильном фрагменте и ароматическом кольце. Введение заместителей в аллильный фрагмент и в ароматическое кольцо приводит к изменению состава продуктов реакции.

В связи с тем, что исследование переходных состояний и интермедиатов, образующихся при термической перегруппировке, затруднительно при использовании экспериментальных методов органической химии, полезным является применение методов квантовой химии для установления возможных маршрутов термических превращений алкенилариловых эфиров. Применение современных аналитических методов, в частности метода хромато-масс-спектрометрии, позволяет выявить наличие продуктов, образующихся в очень незначительных количествах, определение их другими методами является сложной задачей. Существование таких продуктов, однако, предполагает возможность прохождения реакций по иным маршрутам, нежели основное направление реакции.

Таким образом представляет как теоретический, так и практический интерес исследование продуктов термической перегруппировки а, у-диметилаллиловых эфиров орто-, мета- и «а/7а-метоксифенолов и установление возможных путей их образования.

Цель работы заключается в выявлении общих закономерностей и особенностей протекания термических превращений а,у-диметилаллиловых эфиров орто-, мета- и шра-метоксифенолов.

В связи с этим были сформулированы следующие задачи:

- определение с применением хромато-масс-спектрометрического метода анализа состава продуктов в эфирных фракциях и реакционных массах, полученных в результате их термической перегруппировки;

- изучение влияния положения метоксигруппы в ароматическом кольце на состав продуктов термических превращений а,у-диметилаллиловых эфиров метоксифенолов;

- квантовохимическое исследование возможных маршрутов перегруппировки.

Решение поставленных задач привело к следующим основным результатам.

Впервые проведена термическая перегруппировка а,у-диметил-аллилового эфира орто-метоксифенола.

Реакционные массы, полученные при перегруппировке а,у-диметилаллиловых эфиров фенола и метоксифенолов в идентичных условиях (нагревание в додекане до 200 °С, аргон), проанализированы с применением хромато-масс-спектрометрического метода. Установлено, что состав продуктов термической перегруппировки изменяется в зависимости от положения метоксигруппы в ароматическом кольце.

Применение метода хромато-масс-спектрометрии позволило выявить образование продуктов реакции, о которых ранее не сообщалось. В частности, показано, что при перегруппировке а^-диметилаллилового эфира мета-метоксифенола происходит образование хроманов, вероятно, в результате циклизации образующихся с£>я?0-(а,у-диметилаллил)-./ие/ш-метоксифенолов. Образование яа/?<з-алкенилфенола при перегруппировке а,у-диметилаллилового эфира фенола также установлено впервые.

Проведено квантовохимическое исследование возможных маршрутов термических превращений изучаемых эфиров. Обоснован выбор метода расчета. Установлено, что методы ОРТ (в частности метод ВЗР\У91) удовлетворительно передают энергию активации реакции и геометрию молекул. Выполненные в приближении ВЗР\У91/6-ЗШ(с1) расчеты доказывают, что внутримолекулярная перегруппировка алкенилариловых эфиров может протекать как [3,3]-сигматропный сдвиг через образование переходного состояния, имеющего конформацию кресла или ванны, так и через внутримолекулярный у-комплекс, в котором аллильный фрагмент координирован с у-системой ароматического кольца.

Обнаружено, что наличие метоксигруппы в ароматическом кольце, приводит к понижению активационных параметров реакции по сравнению с эфирами незамещенных фенолов. Конформация кресла является энергетически более выгодной по сравнению с конформацией ванны и у-комплексом, энергии активации которых сопоставимы.

Сравнение энергий образующихся на первом этапе реакции диенонов, показывает, что энергетически более выгодными являются диеноны, имеющие алкенильный заместитель в «ара-положении ароматического кольца. Предшественником иорд-алкенилдиенона является у-комплекс. Таким образом, перегруппировка контролируется как термодинамическими, так и кинетическими факторами, что обуславливает протекание реакции по двум возможным направлениям: через перициклическое переходное состояние и через внутримолекулярный у-комплекс.

Установлено, что соотношение термодинамического и кинетического факторов зависит от положения метоксигруппы в ароматическом кольце.

Предложена схема образования диалкенилфенолов, согласно которой возможен перенос аллильного фрагмента от внутримолекулярного у-комплекса к молекуле моноалкенилфенола. Вычисленная энергия активации процесса (18-23 ккал/моль) сопоставима с энергетическим барьером внутримолекулярной перегруппировки, расчетное значение которого составляет в среднем 35 ккал/моль.

Выявлено, что вероятным механизмом изомеризации промежуточно образующихся диенонов в алкенилфенолы является межмолекулярный перенос водорода между двумя молекулами диенона. Энергия активации данного процесса (А£?£~16-18 ккал/моль) практически не зависит от положения метоксигруппы в ароматическом кольце.

Установлено, что наибольшие донорные свойства метоксигруппа проявляет в исходных эфирах - при орто-положении, а в переходных состояниях - при .мета-положении. Показано, что существует антибатная зависимость между суммарной заселенностью орбиталей в переходных состояниях при введении метоксигруппы в ароматическое кольцо и энергией их активации.

Диссертационная работа выполнена в рамках федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановление правительства РФ от 05.09.2001 №660 ФЦП «Интеграция», приказ федерального агентства по образованию от 02.11.2001 №3544, приказ Министерства образования России от 15.04.2003 № 1593, приказ федерального агентства по образованию от 05.11.2004 №219).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ершова, Елена Владимировна, 2007 год

1. Claisen L. Uber Umlagerung von Phenol-allyl-athem in C-allyl-phenole //Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1912. - B. 45. - S. 3157-3166.

2. Claisen L., Eisleb 0., Kremers F. Uber die Umlagerung von Phenolallylathem in die isomeren Allylphenole: Zweite Abhandlung.. I. Mono-, Di- undTriallylierung des gewohnlichen Phenols // Ann. -1919. - Vol. 418. - S. 69-120.

3. Claisen L., Tietze E. Uber den Mechanismus der Umlagerung der Phenolallylather//Ber. Deutsch. Chem. Ges.-1925.- B. 58. - S. 275-281.

4. Тарбелл Д.С. Перегруппировка Кляйзена // Органические реакции. Под ред. Р. Адаме. - М.: Иностранная литература, 1951 - 7-60.

5. Rhoads S. J. // Molecular Rearrangements. P. I. Ed. P. deMayo. - New York: Interscience Publishers, Inc., 1963. - p. 655.

6. Shine H.J. // MTP International Review of Science, Organic Chemistry, Series One. Vol. 3. - London: Butterworths, 1971. - p. 65.

7. Tarbell D. S. // Organic Reactions. Vol. II. New York: John Wiley and Sons, Inc., 1944.-p. 25.

8. Rhoads S.J., Raulins N.R. The Claisen and Cope rearrangements // Organic Reactions mechanisms. -1975. - Vol. 22 -?. 474-485.

9. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии - Л.: Химия, 1968. -1006 с.

10. Темникова Т.И., Семенова СИ. Молекулярные перегруппировки в органической химии. - Л.: Химия, 1983. - 256 с.

11. Джилкрист Т., Стор Р. Органические реакции и орбитальная симметрия. Пер. с англ. д.х.н. Б.Л. Дяткина - М.: Изд-во Мир., 1976. - 352 с.

12. К. Ингольд. Теоретические основы органической химии. Пер. с англ. К.П. Бутина - М.: Изд-во «Мир», 1973. -1055 с.

13. Shine H.J. Aromatic Rearrangements (=Reaction Mechanisms in Organic Chemistry Vol. 6) - New York: American Elsevier, 1969 - P. 89-120.

14. Jefferson B.A., Scheimann F. Molecular Rearrangements. Related to the Claisen Rearrangement // Quartely Rev. -1968. - Vol. 22. - P. 391-421.

15. Бунина-Криворукова Л.И. Каталитические и термические перегруппировки алкенилариловых эфиров: Дисс... докт. хим. наук:02.00.03.-Л., 1978.-292 с.

16. Левашова В.И. Синтез и свойства алкенилариловых эфиров и N- алкенилзамещенных аминов: Дисс... докт. хим. наук: 02.00.03.-М., 2002.-211с.

17. Ganem В. The mechanism of the Claisen rearrangement: Dega Vu all over again // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1996. - Vol. 35. - P. 936-345.

18. Bennett P.A. The Claisen rearrangement in organic synthesis // Synthesis - 1977.-P. 589-606.

19. Bartlett P.A. Stereocontrol in the synthesis of acyclic systems: applications to natural product synthesis // Tetrahedron. -1980. - Vol. 36. - P. 2-72.

20. Ziegler F.E. Stereo- and regiochemistry of the Claisen rearrangement: applications to natural products synthesis // Ace. Chem. Res. -1977. - Vol. 10.- P. 227-232.

21. Johnson W S., Werthemaan L., Bartlett W. R. et al. Simple stereoselective version of the Claisen rearrangement leading to trans-trisubstituted olefinicbonds. Synthesis of squalene // J. Am. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92. - P. 741-743.

22. Felix D., Steen K., Wick A. E., Eschenmoser A. Claisen'sche Umlagerungen bei Allyl- und Benzylalkoholen mit 1-Dimethylamino-l-methoxy-athen //Helvetica Chimica Acta. - 1969. - Vol. 52. - P. 1030-1042.

23. Wick A. E., Felix D., Steen K., Eschenmoser A. Claisen'sche Umlagerungen bei Allyl- und Benzylalkoholen mit Hilfe von Acetalen des N, N-143Dimethylacetamids. Vorlaufige Mitteilung // Helvetica Chimica Acta. - 1964.- Vol. 47. - P. 2425-2429.

24. Ganem B. From glucose to aromatics: recent developments in natural products of the shikimic acid pathway // Tetrahedron. -1978. - Vol. 34. - P. 3353-3383.

25. Haslam E. Shikimic acid metabolism and metabolites. - New York: Wiley, 1993.

26. Andrews P.R., Cain E.N., Rizzardo E., Smith G.D. Rearrangement of chorismate to prephenate. Use of chorismate mutase inhibitors to define thetransition state structure // Biochemistry. -1977. - Vol. 16. - P. 4848-4852.

27. Chao H.S., Berchtold G.A. Inhibition of chorismate mutase activity of chorismate mutase-prephenate dehydrogenase from Aerobacter aerogenes// Biochemistry. - 1982. - Vol. 21. - P. 2778-2781.

28. Sogo S., Widjanski T.S., Hoare J.H. et al. Stereochemistry of the rearrangement of chorismate to prephenate: chorismate mutase involves achair transition state //J. Am. Chem. Soc. -1984. - Vol. 106. - P. 2701-2703.

29. Rhoads S. J., Cockrofl R. D. Valence tautomerism in cis-2-vinylcyclopropane- carboxaldehyde. 2,5-Dihydrooxepin // J. Am. Chem. Soc. -1969. - Vol.91. - P.2815-2816.

30. Claisen L., Eisleb 0., Kremers F. Uber die Umlagerung von Phenolallylathem in die isomeren Allylphenole // Ann. -1913. - Vol. 401. - S. 21-119.

31. Mumm 0., Moller F. Versuche zur Theorie der Allyl-Umlagerung // Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1937. - B. 70. - S. 2214-2227.

32. Marvell E.N., Burrenson B.J., Crandall T. Infiuence of alkyl groups on the rate of the /7ara-Claisen rearrangement // J. Org. Chem. - 1965. - Vol. 30. -P. 1030-1032.

33. Scheinmann F., Bamer R., Schmid H. Multiple aromatische sigmatropische umlagerung von yj-dimethylallyl-phenylather // Helvetica Chimica Acta. -1968-Vol. 51.-P. 1603-1608.

34. Бунина-Криворукова Л.И., Мартынова В.П., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильного типа IIIАлкенилирование нитрофенолов гидрогалогенидами изонрена // Журн.Орг. Хим. -1967. - Т. 3. - 2106-2112.

35. Alexander E.R., Kluiber R.W. Studies on the mechanisms of the Claisen rearrangement. Or/o-rearrangement of dimethylallyl phenyl ether and the/7«ra-rearrangement of di-methylallyl-2,6-xylil ether // J. Am. Chem. Soc. -1951.-Vol. 73.-P. 4304-4307. 36. Hurd CD., Pollak M.A. Mechanisms for the rearrangements of ethers: y-ethylallyl phenyl ether and y-ethylallylvinylether // J. Org. Chem. - 1939. -Vol. 3. - P. 550-554.

37. Mumm 0., Horahardt H., Diederichsen J. Experiments on the theory of the allyl rearrangement // Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1939. - B. 72. - S. 100.

38. Mumm O., Diedericksen J. Versuche zur Theorie der Allyl-Umlagerung (III. Mitteil.) // Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1939. - B. 72. - S. 1523-1527.

39. Kincaid J.F., Tarbell D.S. Claisen rearrangement. A kinetic study of the rearrangement of allyl 2,6-dimethylphenyl ether in diphenyl ether solution//J. Am. Chem. Soc. -1940. - Vol. 62. - P. 728-731.

40. Marvell E.N., Richardson В., Anderson R. et al. Claisen rearrangement of allyl 2-alkylphenyl ethers // J. Am. Chem. Soc. -1965. - Vol. 30. - P. 1032-1035.

41. Borgulya J., Hansen H.-J., Bamer R., Schmid H. Neue Umlagerungen von aryl-allyl-athem und allylphenolen // Helvetica Chimica Acta. - 1963. -Vol. 46. - P. 2444-2445.

42. Общая органическая химия Под ред. Д.Бартона и В.Д. Оллиса. Т. 2. Кислородсодержащие соединения / Под ред. Дж.Ф. Стоддарта. - Пер.с англ. /Под ред. Н.К. Кочеткова и А.И. Усова. - М.: Химия, 1982. -856 с , ил.

43. Staudinger Н., Kreis W., Schilt W. Uber die Addition von nalogenwasserstoff 145an Isopren // Helvetica Chimica Acta. -1922. - Vol. 5. - P. 743-756.

44. Kalberer F., Schmid K., Schmid H. Die Reversibilitat der para-Claisen- Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung. VI // Helvetica ChimicaActa. -1956. - Vol. 39. - P. 555-563.

45. Miller B. Acid-catalyzed sigmatropic migrations in the dienone-phenol rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1969. - Vol. 91. - P. 2170-2172.

46. Curtin D.Y., Johnson H.W., Jr. The mechanism of the j^ara-Claisen rearrangement. Evidence for a dienone-phenyl ether rearrangement. J. Am.Chem. Soc, 1954, V. 76, 2276-2277.

47. Curtin D. Y., Crawford R. J. The para-Claisen rearrangement: rearrangement of 6-allyl-2,6-dimethyl-2,4-cyclohexadienone // J. Am. Chem. Soc. - 1957. -Vol. 79.-P. 3156-3159.

48. Kalberer F., Schmid H. Zur Kinetik der Claisen-Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung. VIII // Helvetica Chimica Acta - 1957. - Vol. 40. -P. 13-26.

49. Lowry T. H., Richardson K. S. Mechanism and Theory in Organic Chemistry. 3rd ed. - New York: Нафег & Row, 1987.

50. White W. N., Gwynn D., Schlitt R. et al. The ortho-Claisen rearrangement. The effect of substituents on the rearrangement of allyl p-X-phenyl ethers// J. Am. Chem. Soc. -1958. - Vol. 80. - P. 3271-3277.

51. Kincaid J., Tarbell D. The Claisen rearrangement. I. A kinetic study of the rearrangement of allyl p-tolyl ether in diphenyl ether solution // J. Am. Chem.Soc. - 1939. - Vol. 61. - P. 3085-3089.

52. Brower K. R. The Volume Change of Activation in the Claisen and Curtius Rearrangements // J. Am. Chem. Soc. -1961. - Vol. 83. - P. 4370-4372.

53. Schuler F.W., Murphy G.W. The kinetics of the rearrangement of vinyl allyl ether// J. Am. Chem. Soc. - 1950. - Vol. 72. - P. 3155-3159.

54. Vittorelli P., Winkler Т., Hansen H.-J., Schmid H. Stereochemie des Ubergangszustandes aliphatischer Claisen-Umlagerungen. VorlaufigeMitteilung // Helvetica Chimica Acta. - 1968. - Vol. 51. - P. 1457-1461.146

55. Hansen H.-J., Schmid H. Stereochemie von 3,3.- und [5,5]-sigmatropischen umlagerungen // Tetrachedron. -1974. - Vol. 30. - P. 1959-1969.

56. Hurd CD., Schmerling L Observations of the rearrangement of allyl aryl ethers // J. Am. Chem. Soc. - 1937. - Vol. 59. - P. 107-109.

57. Hurd CD., McMamce R.W. The Pentenyl, hexenyl- and heptnyl-resorcinols //J. Am.Chem. Soc. -1954. - Vol. 76. - P. 104-107.

58. Hurd CD., Pollack M.A. The intermediate Dienone in the /?ara-Claisen Rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1956 - Vol. 78. - P.2071 -2076.

59. Schmid K., Schmid H. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung I. // Helvetica Chimica Acta. - 1952. - Vol. 35. - P. 1879-1890.

60. Фоменко A.C, Садовникова E.A. Изучение механизма перегруппировки Кляйзена // ЖОХ. -1950. - Т. 20. - С 1898-1903.

61. Hurd CD., Cohen F.L. Crotyl ethers of phenol // J. Am. Chem. Soc. - 1931. - Vol. 53.-P. 1917-1922.

62. Lauer W. M., Sanders P. A. The rearrangement of phenyl allyl ethers. VII. The isomeric ethyl p-{a- and -}'-methylallyloxy)-benzoates // J. Am. Chem. Soc. -1943.-Vol. 65.-P. 198-201.

63. Ryan J., O'Connor P.R. The Claisen rearrangement of phenyl allyl ethers, labeled with Carbon-14 // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74. - P. 5866-5869.

64. Lauer W.M., Filbert W.F. The rearrangement of phenyl allyl ethers // J. Am. Chem. Soc. -1936. - Vol. 58. - P. 1388-1392.

65. Бунина-Криворукова Л.И., Российский А.П., Бальян Х.В. Термическая перегруппировка 4-(2,3-диметил-2-бутенокси)-толуола // Журн. Орг.Хим. -1974. - Т. 10. - 2461-2462.

66. Goering H.L., Kimoto W. The Stereochemistry of the Claisen rearrangement of optically active ?ram-a,7-dimethylallyl phenyl ether // J. Am. Chem. Soc. -1965-Vol. 87.-P. 1748-1753.

67. Goering H. L., Greiner R. W. Stereochemistry of allylic rearrangements. IX. The solvolysis of /raw^-ajy-dimethylallyl acid phthalate in aqueous acetone //J. Am. Chem. Soc. -1957. - Vol. 79. - P. 3464-3466.

68. Goering H. L., Silversmith B. F. Stereochemistry of allylic rearrangements. III. The solvolysis oicis- and ^raw-5-methyl-2-cyclohexenyl acid phthalate inaqueous acetone // J. Am. Chem. Soc. -1955. - Vol. 77. - P. 1129-1133.

69. Kistiakowsky G.B., Tichenor R.L. Use of deuterium as a tracer in the Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1942. - Vol. 64. - P. 2302-2304.

70. Conroy H., Firestone R.A. The mechanism of the/?ara-Claisen rearrangement //J. Am. Chem. Soc. -1953. - Vol. 75. - P. 2530-2531.

71. Schmid K., Schmid H. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung II. (Versuche mit 14C, 3. Mitteilung) // Helvetica Chimica Acta. - 1953. - Vol. 36. - P. 489-500.

72. Schmid K., Haegele W., Schmid H. Uber den Mechanismus der Para-CIaisen- Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen-Umlagerung IV // Helvetica ChimicaActa. -1954. - Vol. 37. - P. 1080-1093.

73. Conroy H., Firestone R. The intermediate dienone in the p^ra-Clasen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1956. - Vol. 78. - P. 2290.

74. Curtin D. Y., Johnson H. W., Jr Mechanism of the рат-С\шо.х\ Rearrangement. Evidence for a dienone-phenyl ether rearrangement // J. Am.Chem. Soc. -1956. - Vol. 78. - P. 2611-2615.

75. Marvell E.N., Teranishi R. Ortho-para migration in the рдга-Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1954. -Vol. 76. - P. 6165-6169.148

76. Rhoads S.J., Raulins R., Reynolds R.D. On the para-Claisen rearrangement //J. Am. Chem. Soc. -1953. - Vol. 75. - P. 2531-2536.

77. Marvell E.N., Logan A.V., Friedman L., Ledeen R. The Claisen rearrangement. I. Substituted allyl ethers in the para-Rearrangement // J. Am.Chem. Soc. -1954. - Vol. 16. - P. 1922-1926.

78. Rhoads S. J., Raulins R., Reynolds R. D. The para-Claisen Rearrangement. I. The preparation and rearrangement of the a- and y-ethylallyl ethers ofmethyl o-cresotinate. A reinvestigation // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - Vol. 76.-P . 3456-3463.

79. Tarbell D.S., Vaughan J.R., Jr. The thermal decomposition of quaternary ammonium phenolates, with reference to the Claisen rearrangement // J. Am.Chem. Soc. -1943. - Vol. 65. - P. 231-233.

80. Hickinbottom //Nature. -1939. - Vol. 143. - P. 520.

81. Dewar M.J.S. The mechanism of benzidine-type rearrangements, and the role of TT-electrons in organic chemistry // J. Chem. Soc. -1946. - P. 406-408.

82. Woodward R.B., Hoffmann R. The conservation of orbital symmetry // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1969. - Vol. 5. - P. 781-853.

83. Woodward R.B., Hoffmann R. Selection rules for sigmatropic .reactions //J. Am.Chem. Soc. -1965. - Vol. 87. - P. 2511-2513.

84. Woodward R.B., Hoffmann R. Selection rules for concerted cycloaddition reactions // J. Am. Chem. Soc. -1965. - Vol. 87. - P. 2046-2048.

85. Woodward R.B., Hoffmann R. Orbital symmetries and orientational effects in a sigmatropic reaction // J. Am. Chem. Soc. -1965. - Vol. 87. - P. 4389-4390.

86. Woodward R.B., Hoffmann R. Stereochemistry of electrocyclic reactions // J. Am. Chem. Soc. -1965. - Vol. 87. - P. 395-397.

87. Fukui K. Stereospecificity with reference to some cyclic reactions // Tetrahedron Letters. - 1965. - Vol. 6. - P. 2009-2015.

88. FuKui K., Fujimoto H. The transition state of the Claisen and the Cope rearrangements // Tetrahedron Letters. -1966. - Vol. 7. - P. 251-255.

89. Longuet-Higgins H.C., Abrahamson E.W. The electronic mechanism of 149electrocyclic reactions //J. Am. Chem. Soc. - 1965. - Vol. 87. - P. 2045-2046.

90. FuKui К. Stereoselectivity associated with noncycloaddition to unsaturated bonds // Tetrahedron Letters. -1965. - Vol. 6. - P. 2427-2432.

91. Woodward R.B., Hoffmann R. Die Erhaltung der Orbitalsymmetrie // Angew. Chem. - 1969. - Vol. 81. - P. 797-869.

92. Doering W. von E., Roth W.R. The overlap of two allyl radicals or a four- centered transition state in the Cope rearrangement // Tetrahedron. - 1962. -Vol. 18.-P. 67-74.

93. Bemardi F., Epiotis N.D., Yates R.L. Theoretical molecular orbital study of the allyl ion pair // J. Am. Chem. Soc. -1975. - Vol. 97. - P. 1334-1337.

94. Hoffmann R., Woodward R.B. Conservation of orbital symmetry // Ace. Chem. Res. - 1968. - Vol. 1. - P. 17-22.

95. Dauben W.G., Pitzer K.S. // M.S. Newman. Steric effects in organic chemistry. - New York: John Wiley and Sons, Inc., 1956. - P. 13-15.

96. Brown A., Dewar M.J.S., Schoeller W. MINDO modified intermediate neglect of differential overlap./2 study of the Cope rearrangement // J. Am.Chem. Soc. -1970. - Vol. 92. - P. 5516-5517.

97. Dewar M.J.S. The Electronic Theory of Organic Chemistry. - London: Oxford University Press, 1949. - 230 p.

98. Orgel L.E. Charge-transfer spectra and some related phenomena // Quartely 150Rev. Chem. Soc. -1954. - Vol. 4. - P. 422-450.

99. White W.N., Norcross B.E. The ortho-C\a\sQn rearrangement. III. The rearrangement of y5-alkylallyl aryl ethers // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - Vol.83.-P. 3265-3269,

100. Tarbell D.S., Wilson J.W. The Rearrangement of o-crotyl-3,5-dichloro- salicylic acid and related compounds // J. Am. Chem. Soc. - 1942. - Vol. 62. -P. 607-612.

101. Hart H. Steric control of asymmetric induction in the or//z6>-Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1954. - Vol. 75. - P. 4033-4034.

102. Claisen L., Tietze E. Uber den Mechanismus der Umlagerung der Phenol- allylather. (2. Mitteilung) // Ber. Deutsch. Chem. Ges. - 1926. - B. 59. -S. 2344-2351.

103. Goering H.L., Jacobson R.K. A kinetic study of the ortho-ChisQn rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1058. - Vol. 80. - P. 3277-3285.

104. Hurd CD., Williams J. Rearrangements of a-propylcrotyl chloride and a-propylcrotyl phenyl ether// J. Am. Chem. Soc. -1936. - Vol. 58. - P. 2636-3637.

105. Lauer M.M., Hansen L.I. The rearrangement of phenyl allyl ethers. III. The synthesis of a-(or//?o-methoxyphenyl)-propionic acid // J. Am. Chem. Soc. -1939.-Vol. 61 . -P. 3039-3041.

106. Lauer M.M., Leekly R.M. The rearrangement of phenyl allyl ethers. V. The isomeric ethyl p-{a- and 7-propylallyloxy)-benzoates // J. Am. Chem. Soc. -1511939.-Vol. 61.-P. 3043-3047.

107. Lauer M.M., Мое О. The rearrangement of phenyl allyl ethers. VIII. Ethyl/?- (yj-dimethylallyloxyj-benzoate // J. Am. Chem. Soc. - 1943. - Vol. 65. -P. 289-293.

108. Lauer W.M., Johnson T.A. The rearrangement of crotyl-5-C14 p- carbethoxyphenyl ether//J. Org. Chem. -1963. - Vol. 28. - P. 2913.

109. MarveIl E. N., Anderson D. R., Ong J. The abnormal Claisen rearrangement // J. Org. Chem. - 1962. - Vol. 27. - P. 1109-1110.

110. Shylgin A.T., Baker A.W. Solvent effects on the Claisen rearrangement of у9- methylallyl phenyl ether // J. Org. Chem. -1963. - Vol. 28. - P. 2468-2469.

111. Smith L.I., Ungnade H.E., Lauer W.M., Leekley R.M. The chemistry of vitamin E. XIX. Alkenylation of phenol with 4-chloro- and 4-bromo-2-hexene.Rearrangement of the phenyl ether // J. Am. Chem. Soc. - 1939. - Vol. 61. -P. 3079-3083.

112. Александрова E.K., Бунина-Криворукова Л.И. Термическая и каталитическая перегруппировки 4-(1,1-диметил-2-пропенокси)толуола// Журн. Орг. Хим. -1982. - Т. 18. - 855 - 859

113. Бунина-Криворукова Л.И., Клеева Л.П., Бальян Х.В, // Сб. "Проблемы получения полупродуктов промышленного органического синтеза" - Л.:Наука.-1967.-126 с.

114. Бунина-Криворукова Л.И., Ягодин В.Г., Бальян Х.В. К вопросу о механизме а-перегруппировки аллиловых эфиров // Журн. Орг. Хим. -1970.-Т. 6.-С. 1518.

115. Бунина-Криворукова Л.Н., Александрова Е.Н., Ягодин В.Г., Бальян Х.В. a-Mewa-перегруппировка аллиловых эфиров // Журн. Орг. Хим. - 1972. -Т. 8. - 436-437.

116. Бунина-Криворукова Л.Н., Ягодин В.Г., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенпроизводными аллильного типа.XVI. О перегруппировках кротилового и а-метилаллилового эфира п-крезола // Журн. Орг. Хим. -1972. - Т. 8. - С 140-142.

117. Краснов В.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние ^- заместителя аллильного звена эфиров о- и «-крезолов на механизмтермической и каталитической перегруппировки // Журн. Орг. Хим. -1987.-Т. 22.-С. 1511-1515.

118. Феоктистов В.М., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. Влияние 153природы кислот Льюиса на механизм превращения алкенилариловыхэфиров // Журн. Орг. Хим. -1975. - Т. 11. - 1704.

119. Perrin C.L., Faulkner D.J. Cisltrans ratios in Claisen and Cope rearrangements // Tetrahedron Letters. -1969. - Vol. 10. - P. 2783-2786.

120. Tarbell D.S., Wilson J.W. The Rearrangement of 4-crotyloxy-3,5- dichlorobenzoic acid//J. Am. Chem. Soc. -1942. - Vol. 64. - P. 1066-1070.

121. White W.N., Norcross B.E. The or?/?o-Claisen Rearrangement. II. The Rearrangement of cis- and ^ram-substituted allyl aryl ethers // J. Am. Chem.Soc. -1961. - Vol. 83. - P. 1968-1974.

122. Бунина-Криворукова Л.И., Мартынова В.П., Клеева Л.П., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильноготипа. VI. Алкенилирование крезолов и нитрофенолов 1,3-Дихлор-бутеном-2 // Журн. Орг. Хим. -1969. - Т. 5. - 898-903.

123. Бунина-Криворукова Л.И., Мошинская А.В., Ягодин В.Г., Бальян Х.В. Аномальное поведение хлористых а- и у-этилаллилов приалкенилировании «ара-крезола // Журн. Орг. Хим. - 1975. - Т. П. -С. 1774-1775.

124. Клеева Л.П., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян.Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенидами аллильного тина. IV.Алкенилирование «-крезола 8-хлор- и 8-бром-4-метилнонадиенами-2,6// Журн. Орг. Хим. -1968. - Т. 4. - 1171-1175.

125. Мартынова В.П., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенонроизводными аллильного тина.XI. Алкенилирование нитрофенолов гидрохлоридами дивинила. Журн.Орг. Хим, 1970 г., Т. 6, вын. 10, 2099-2107

126. Мартынова В.П., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенонроизводными аллильного тина.IX. Алкенилирование нитрофенолов 4-хлор-2-пентеном // Журн. Орг.Хим.-1970.-Т. 6.-С. 775-781.

127. Шорник Н.А., Александрова Е.К., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние характера замещения в бензольном ядре на механизм термическойнерегруннировки Кляйзена // Журн. Орг. Хим. - 1984. - Т. 20. - 2245-2247.

128. ЯГОДИН В.Г., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. Конденсация ароматических соединений с галогенонроизводными аллильного тина.XIV. О механизме каталитической а-перегруннировки аллиловых эфиров// Журн. Орг. Хим. -1971. - Т. 7. - 1441-1445

129. White W.N., Fife W.K. The ortho-Chisen rearrangement. IV. The rearrangement of X-cinnamyl j!7-tolyl ethers // J. Am. Chem. Soc. - 1981. -Vol. 83.-P. 3846-3853.

130. White W.N., Slater CD. The or//2o-Claisen Rearrangement. V. The products of rearrangement of allyl w-X-phenyl ethers // J. Org. Chem. - 1961. - Vol. 26.-P. 3631-3638.155

131. White W., Slater C, Fife W. The electronic nature of the transition state of the Claisen rearrangement // J. Org. Chem. -1961. - Vol. 26. - P. 627-628.

132. Svanholm U., Parker V.D. The or/^o-Claisen rearrangement of phenyl allyl ethers in trifluoroacetic acid // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1972. - P. 645 -646.

133. White W.N., Wolfarth E.F. The ortho-ChisQn rearrangement. VIII. Solvent effects // J.Org. Chem. -1970. - Vol. 35. - P. 2196-2199.

134. White W. N., Wolfarth E.F. The or/Ao-Claisen rearrangement. IX. The effect of solvent on the substituent effect // J. Org. Chem. -1970. - Vol. 35. - P. 3585.

135. Coates R.M., Rogers B.D., Hobbs S.J. et al. Synthesis and Claisen rearrangement of alkoxyallyl enol ethers. Evidence for a dipolar transitionstate//J. Am. Chem. Soc-1987.-Vol. 109.-P. 1160-1170.

136. Brandes E., Grieco P.A., Gajewski J.J. Effect of polar solvents on the rates of Claisen rearrangements: assessment of ionic character // J. Org. Chem. - 1989.-Vol. 54.-P. 515-516.

137. Grieco P.A., Brandes E.B., McCann S., Clark J.D. Water as a solvent for the Claisen rearrangement: practical implications for synthetic organic chemistry//J. Org. Chem. - 1989. - Vol. 54. - P. 5849-5851.

138. Severance D.L., Jorgensen W.L. Effects of hydration on the Claisen rearrangement of allyl vinyl ether from computer simulations // J. Am. Chem.Soc.-1992.-Vol. 114.-P. 10966.

139. Gajewski J.J., Brichford N.L. Secondary deuterium kinetic isotope effects in the aqueous claisen rearrangement: evidence against an ionic transition state//J. Am. Chem. Soc. -1994. - Vol. 116. - P. 3165-3166.

140. Kosower E.M. The effect of solvent on spectra. I. A new empirical measure of 156solvent polarity: Z-values//J. Am. Chem. Soc. -1958. - Vol. 80. - P. 3253-3260.

141. Cram D. J. Studies in stereochemistry. I. The stereospecific Wagner-Meerwein rearrangement of the isomers of 3-phenyl-2-butanol // J. Am. Chem. Soc. -1949.-Vol. 71.-P. 3863-3870.

142. White W. N., Slater CD. The or//zo-Claisen rearrangement. VI. The rates of rearrangement of allyl w-X-phenyl ethers to 2-allyl-5-X-phenols // J. Org.Chem. -1962. - Vol. 27. - P. 2908-2914.

143. Гаммет Л. Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций - М: Мир, 1972. - 534 с.

144. Woodward R. В. The mechanism of the Diels-Alder reaction // J. Am. Chem. Soc. -1942. - Vol. 64. - P. 3058-3059.

145. Woodward R.B., Baer H. Studies on Diene-addition Reactions. II. The reaction of 6,6-pentamethylenefulvene with maleic anhydride // J. Am. Chem.Soc. -1944. - Vol. 66 - P. 645-649.

146. McMichael K.D., Korver G.L. Secondary deuterium isotope effects and transition state structure in the aromatic Claisen rearrangement // J. Am.Chem. Soc. - 1979. - Vol. 101. - P. 2746-2747.

147. Gajewski J.J., Conrad N.D. Aliphatic Claisen rearrangement transition state structure from secondary a-deuterium isotope effects // J. Am. Chem. Soc. -1571979.-Vol. 101.-P. 2747-2748.

148. Wiest O., Houk K.N., Black K.A., Thomas B. Secondary kinetic isotope effects of diastereotopic protons in pericyclic reactions: a new mechanisticprobe // J. Am. Chem. Soc. -1995. - Vol. 117. - P. 8594-8599.

149. Yamabe S., Okumoto S., Hayashi T. Transiti on structures for the aromatic Claisen rearrangment by the molecular orbital method // J. Org. Chem. - 1996.-Vol. 61.-P. 6218-6226.

150. Wiest O., Black K.A., Houk K.N. Density functional theory isotope effects and activation energies for the Cope and Claisen rearrangement // J. Am.Chem. Soc. -1994. - Vol. 116. - P. 10336-10337.

151. Davidson M.M., Hillier I.H., Vincent M.A. The Claisen rearrangement of allyl vinyl ether in the gas and aqueous solution. Structures and energies predictedby high-level ab initio calculations // Chem. Phys. Lett. - 1995. - Vol. 246. -P. 536-540.

152. Houk K.N., Gustafson S.M., Black K.A. Theoretical secondary kinetic isotope effects and the inteфretation of transition state geometries. 1. The Coperearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1992. - Vol. 114. - P. 8565-8572.

153. Gajewski J.J. Energy surfaces of sigmatropic shifts // Ace. Chem. Res. Am. - I980.-Vol. 13.-P. 142-148.

154. Dewar MJ.S., Healy E.F. Ground states of molecules. 68. MNDO study of the Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1984. - Vol. 106. - P. 7127.

155. Vance R.L., Rondan N.G., Houk K.N. et al. Transition structures for the Claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110. - P. 2314-1582315.

156. Dewar M.J.S., Jie Mechanism of the Claisen rearrangement of allyl vinyl ethers // J. Am. Chem. Soc. - 1989. - Vol. 111. - P. 511-519.

157. Burgstahler A. W. The steric course of the claisen rearrangement // J. Am. Chem. Soc. -1960. - Vol. 83. - P. 4681-4685.

158. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - Vol. 99. -P. 4899-4907.

159. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen, and oxygen // J. Am. Chem.Soc. -1979. - Vol. 99. - P. 4907-4917.

160. Parr R.G., Yang W. Density functional theory of atoms and molecules. - New York: Oxford University Press, 1989.

161. Jones R.O. // Ab Initio methods in Quantum Chemistry. Vol. 1. Ed. K.P. 1.awley. - Ney York: John Wiley and Sons, 1987.

162. Jonson B.G., Gill P.M.W., Pople J.A. The performance of a family of density functional methods //J. Chem. Phys. - 1993. - Vol. 98. - P. 5612-5626.

163. Andzelm J., Wimmer E. Density functional Gaussian-type-orbital approach to molecular geometries, vibrations, and reaction energies // J. Chem. Phys. -1992.-Vol. 96.-P. 1280-1303.

164. Houk K.N., Li Y., Evanseck J.D. Transition Structures of Hydrocarbon pericyclic reactions // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1992. - Vol. 31. - P. 682-708.

165. Davidson M.M., Hiller I.H. Aqueous acceleration of the Claisen rearrangement of allyl vinyl ether. A hybrid, explisit solvent and continuummodel // J. Phys. Chem. -1995. - Vol. 99. - P. 6748-6751

166. Davidson M.M. Hillier I.H., Hall R.J., Burton N.A. Effects of solvent on the Claisen rearrangement of allyl vinyl ethers using ab initio continuum methods// J. Am. Chem. Soc. -1994. - Vol. 116. - P. 9294-9297.

167. Hall R.Y., Davidson M.M., Burton N.A., Hiller I.H. Combined Density Functional, self-consistent reaction field model of solvation // J. Phys.Chem. -1591995.-Vol. 99.-P. 921-924.

168. Avigente V., Yoo H.Y., Houk K.N. Analysis of substitutes effects on the Claisen rearrangement with Ab Initio and Dencity functional Theory // J. Org.Chem. -1997. - Vol. 62. - P. 6121-6128.

169. Gao J. Combined QM/MM simulation study of the Claisen rearrangement of allyl vinyl ether in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116.-P. 1563-1564.

170. Абдрахманов И.Б., Нигматуллин Н.Г., Зыков Б.Г. и др. Квантовохимическое исследование механизма амино-перегруппировкиКляйзена // Известия АН. Сер. Химическая. -1991. - JST» 3. - 634-639.

171. Дьюар М.Д.С., Догерти P. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии / Hep. с англ. д.х.н. Б.А. Руденко, к.х.н. Э.Н.Серебрякова, д.х.н. О.С. Чижова / Нод ред. д.х.н. Л.Я. Яновской. - М.:Мир, 1977.-695 с.

172. Hurd CD., Hoffman R. Directed ring closure in the synthesis of chromans and coumarans from o-allylphenols // J. Org. Chem. -1940. - Vol. 5. - P. 212-222.

173. Kremers F., Roth F., Tietze E., Claisen L. Uber C-Alkylierung (Kemalkylierung) von Phenolen // Ann. -1925. - B. 442. - S. 210-245.

174. Лебедев A.T. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев. - М. - БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с , ил. - (Методы вхимии).

175. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. - М. - Химия, 1986. - 312 с.161

176. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений / Пер. с англ. к.х.н. В.И. Зарецкого, к.х.н. В.А.Пучкова / Под. ред. д.х.н., проф. П.С. Вульфсона. - М.: Изд-во «Мир»,1966.-323 с.

177. Bruce J.M., Roshan-Ali Y. Claisen Rearrangement of we/a-substituted allyl- phenyl ethers // J. Chem. Soc. B, Perkin I. -1981. - P. 2677-2681.

178. Borgulya J., Madeja R., Fami P. et. al. Umlagerung von AUyl-arylathem und Allyl-cyclohexadienonen mittels Bortrichlorid // nelvetica Chimica Acta -1973.-Vol. 56.-P. 14.

179. Mauthner F. Uber Allylderivate des Resorcins und Hydrochinons // Journal Prakt. Chem. 2.. -1921. - B. 102. - S. 41-44

180. Pople J.A., Nesbet R. K. Self-consistent orbitals for radicals // J. Chem. Phys. -1954.-Vol. 22.-P. 571.

181. Moller C , Plesset M. S. Note on an approximation treatment for many- electron systems // Phys. Rev. -1934. - Vol. 46. - P. 618.

182. Frisch M.J., nead-Gordon M., Pople J.A. Semi-direct algorithms for the MP2 energy and gradient // Chem. Phys. Lett. -1990. - Vol. 166. - P.281-289.

183. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Phys. Rev. - 1964. - Vol.B864.-P. 136.

184. Parr R.G., Yang W. Density-functional theory of atoms and molecules. - Oxford: Oxford Univ. Press, 1989.

185. Pople J.A., Gill P.M.W., Johnson B.G. Kohn-Sham density-functional theory within a finite basis set // Chem. Phys. Lett. -1992. - Vol. 199. - P.557-560.

186. Larsen N. W. Microwave spectra of the six mono-13C-substituted phenols and of some monodeuterated species of phenol. Complete substittition structureand absolute dipole moment // Journal of Molecular Structure. - 1979. - Vol.51.-P. 175-190.

187. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. IIL The role of exact exchange // J. Chem. Phys. -1993. - Vol. 98. - P. 5648.

188. Perdew J.P., Burke K., Wang Y. Generalized gradient approximation for the 162exchange-correlation hole of a many-electron system // Phys. Rev. - 1996. -Vol.В 54.-P. 16533.

189. Reed A.E., Weinhold F. Natural bond orbital analysis of near-Hartree-Fock water dimmer // J. Chem. Phys. -1983. - Vol. 78. - P. 4066.

190. Foster J.P., Weinhold F. Natural Hybrid Orbitals // J. Am. Chem. Soc. - 1980. -Vol. 102.-P. 7211-7218.

191. Reed A.E., Weinhold F. Natural localized molecular orbitals //J. Chem. Phys. -1985.-Vol. 83.-P. 1736-1740.

192. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. - М: Мир, 2001. - 516 с., ил. (Теоретические основы химии).

193. Glendening E.D., Reed А.Е., Caфenter J.E., Weinhold F. Natural Bond Orbital Program Manual. Theoretical Chemistry Institute and Department ofChemistry, University of Wisconsin, Madison, Wisconsin 53706http://www.colby.edu/chemistry/webmo/nbotutor.html

194. Cossi M., Barone V., Cammi J. Ab initio study of solvated molecules: a new implementation of the polarizable continuum model // Chem. Phys. Lett. -1996.-Vol. 255.-P. 327-335.