Каталитические превращения аллилового и хлораллиловых эфиров пара-крезола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Нигматуллина, Регина Галеевна

• Нигматуллина, Регина Галеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нигматуллина, Регина Галеевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА КЛЯЙЗЕНА обзор литературы).

1.1 Перегруппировки алкенилариловых эфиров, катализируемые кислотами Льюиса.

1.2 Перегруппировки алкенилариловых эфиров, катализируемые кислотами Бренстеда.

1.3 Иные способы проведения перегруппировок алкенилариловых эфиров.

1.4 О механизмах каталитических перегруппировок алкенилариловых эфиров.

1.5 Квантовохимическое изучение механизма перегруппировки Кляйзена.

2 КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛЛИЛОВОГО И ХЛОРАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ «-КРЕЗОЛА (обсуждение результатов)

2.1 Каталитические превращения аллилового эфира «-крезола.

2.2 Каталитические превращения хлораллиловых эфиров и-крезола.

2.2.1 Каталитические превращения /?-хлораллилового эфира «-крезола.

2.2.2 Каталитические превращения у-хлораллилового эфира «-крезола.

2.2.3 Каталитические превращения Д у,у-трихлораллилового эфира «-крезола.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Методы анализа.

3.2 Методика эксперимента.

3.3 Методика квантовохимических расчетов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические превращения аллилового и хлораллиловых эфиров пара-крезола»

Одним из эффективных способов получения производных фенолов является перегруппировка Кляйзена аллилариловых эфиров. Предсказуемая регио- и стереоселективность процесса обеспечивает возможность синтеза ценных соединений, труднодоступных при получении другими методами. Так, продукты этой реакции используются как соединения, входящие в состав витаминов, инсектицидов, фунгицидов, ингибиторов микробиологической коррозии металлов, как полупродукты для производства лекарственных препаратов, лакокрасочных покрытий и ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров. Кроме того, некоторые замещенные аллилхлориды, используемые для синтезов эфиров фенолов, являются отходами крупнотоннажных производств.

В настоящее время сформулированы представления о механизме термической перегруппировки аллиловых эфиров фенолов как о внутримолекулярном [3,3]-сигматропном сдвиге. Значительно меньшее внимание уделено исследованиям перегруппировок в присутствии катализаторов. В большинстве опубликованных работ указывается на внутримолекулярный механизм каталитических превращений алкенил-ариловых эфиров. Однако появление в продуктах реакции алкенилфенолов без инверсии аллильного фрагмента, а также диалкенилированых эфиров и фенолов указывает на возможность реализации межмолекулярного механизма перегруппировки.

Ранее при исследованиях как каталитических, так термических перегруппировок, в основном, изучалось влияние на направление этих реакций эффектов замещения в ароматическом ядре и изменения внешних условий. Данных по изучению влияния природы, положения и количества заместителей в аллильном звене в литературе представлено недостаточно.

Расширение числа объектов, вовлеченных в каталитические превращения, ключевой стадией которых является перегруппировка Кляйзена, позволяет уточнить теоретические представления: выявить общие закономерности и отличия, определяемые механизмом этой реакции. С другой стороны, использование катализа в перегруппировке Кляйзена открывает новые возможности в синтезе соединений заданного строения. Поэтому изучение возможных направлений каталитических перегруппировок замещенных аллиловых эфиров фенолов является актуальной задачей.

Использование современных методов анализа, в частности метода хромато-масс-спектрометрии, позволяет фиксировать в реакционной массе как основные, так и побочные продукты, свидетельствующие о возможности протекания процесса по иным, отличным от классической схемы перегруппировки, направлениям.

Одним из перспективных методов изучения механизмов каталитических перегруппировок алкенилариловых эфиров являются квантовохимические расчеты, позволяющие получить данные о строении и реакционной способности интермедиатов и переходных состояний, определяющих дальнейшие пути превращений, поскольку их исследования экспериментальными методами затруднены, а в ряде случаев невозможны.

Целью работы является изучение каталитической перегруппировки аллилового и хлораллиловых эфиров «-крезола.

Проведенные исследования показали следующие основные результаты. В продуктах перегруппировки аллилового эфира «-крезола в присутствии BF3-Et20, кроме 2-аллил-и-крезола, обнаружены 2,3-, 2,5- и 2,6-диаллил-w-крезолы и бисфенолы. При перегруппировке у-хлораллилового эфира «-крезола в условиях катализа наряду с моно- и диалкенилфенолами, образующимися без инверсии аллильного фрагмента, зафиксированы моно- и диалкенилфенолы с инверсией аллильного фрагмента. Обнаружено, что тряноизомер у-хлораллилового эфира «-крезола в ходе перегруппировки расходуется полностью, тогда как ^мс-изомер - незначительно.

Методами квантовой химии смоделированы маршруты каталитических перегруппировок исследуемых эфиров. Показано, что возможными переходными состояниями для согласованного [3,3]-сигматропного сдвига являются конформации кресла и ванны, для внутримолекулярной миграции аллильного фрагмента по ароматическому кольцу - ^-комплекс. Установлено, что уменьшение различий в энергиях активации (кресла, ванны и 7г-комплекса) определяет возможность протекания процесса по межмолекулярному пути. Использование BF3-Et20 понижает энергию активации перегруппировки на 8-15 ккал/моль по сравнению с термическим вариантом. Вероятным вариантом изомеризации диенона в фенол является межмолекулярный перенос водорода между двумя молекулами диенона. Предложен механизм образования в условиях катализа диалкенилированных фенолов путем миграции аллильного фрагмента от ^-комплекса к моноалкенилфенолу.

Диссертационная работа выполнена в рамках федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановление правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция», приказ федерального агентства по образованию от 02.11.2001 № 3544, приказ Министерства образования России от 15.04.2003 № 1593, приказ федерального агентства по образованию от 05.11.2004 № 219).

Выражаю огромную благодарность Ключаревой Елене Владимировне за помощь в проведении квантовохимических расчетов, поддержку и полезные советы на всех стадиях работы, а также Вождаевой Маргарите Юрьевне за помощь в интерпретации масс-спектров.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Нигматуллина, Регина Галеевна

ВЫВОДЫ

1. В результате каталитической перегруппировки аллилового эфира «-крезола, наряду с 2-аллил-«-крезолом, образуются 2,3-, 2,5- 2,6-диаллил-«-крезолы и бисфенолы.

2. При перегруппировке у-хлораллилового эфира «-крезола в условиях катализа наряду с моно- и диалкенилфенолами, образующимися без инверсии аллильного фрагмента, зафиксированы моно- и диалкенилфенолы с инверсией аллильного фрагмента. Обнаружено, что в ходе реакции транс-изомер у-хлораллилового эфира «-крезола расходуется полностью, тогда как ^мс-изомер - незначительно.

3. Методами квантовой химии (B3PW91/6-31G(d)) показано, что на первом этапе перегруппировки BF3 координируется по атому кислорода исследуемых эфиров с образованием двух близких по энергии комплексов (АЕ tot-0.3-2.2 ккал/моль), структура которых предопределяет развитие реакции по двум направлениям: согласованный [3,3]-сигматропный сдвиг через перициклическое переходное состояние и внутримолекулярная миграция аллильного фрагмента в орто-положение ароматического ядра через образование я"-комплекса. В присутствии катализатора наблюдается понижение энергии активации переходных состояний (на 8-15 ккал/моль) по сравнению с термическим вариантом.

4. Наиболее вероятным вариантом изомеризации образующегося на первом этапе диенона в фенол, как в каталитических, так и в термических условиях является межмолекулярный перенос водорода между молекулами диенона.

5. Показано, что появление в результате каталитической перегруппировки Ду,у-трихлораллилового эфира «-крезола продукта без инверсии аллильного фрагмента обусловлено термодинамическим контролем реакции.

6. Энергия активации межмолекулярного переноса аллильного фрагмента при перегруппировке аллилового эфира «-крезола в условиях катализа составляет 8.5-22 ккал/моль, что определяет возможность образования диалкенилированных и-крезолов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нигматуллина, Регина Галеевна, 2007 год

1. Claisen L. Uber Umlagerung von Phenolallylather in C-Allylphenole // Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1912. -Bd. 45. S. 3157-3166.

2. Claisen L., Tietze E. Uber den Mechanismus der Umlagerung der Phenolallylather // Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1925. - Bd. 5. - S. 275-281.

3. Тарбел Д.С. Перегруппировка Кляйзена // Органические реакции. Под ред. Р. Адаме. М.: Иностранная литература, 1951. - С. 7-60.

4. Rhoads S. L. Molecular rearrangements Ed. By Mayo P. New York: 1963 - 706 p.

5. Capon B. Organic reaction mechanismus. London - New York - Sudney, 1967.-512 p.

6. Betel D., Cold V. Carbonium ions an introduction. London - New York: Academic Press, 1967. - 416 p.

7. Крам Д. Основы карбанионов. М.: Мир, 1967. - 300 с.

8. Dewar M.I. The molecular orbital theory organic chemistry. New York -1969.-590 p.

9. Вудворд P., Хоффман P. Сохранение орбитальной симметрии. M.: Мир, 1971.-207 с.

10. Ю.Гилл Г.Б. Применение правил орбитальной симметрии Вудворда-Хофмана к согласованным реакциям органических соединений // Усп. химии.-1971.-Т. 40. №6.-С. 1105-1150.

11. Rhoads S.I., Paylins N.S. The Claisen and Cope rearrangements // Organic Reactions mechanisms. 1975. - Vol. 22 - P. 474-485.

12. Джилькрист Т., Сторр P. Органические реакции и орбитальная симметрия. М.: Мир, 1976. - 356 с.

13. Темникова Т.Н., Семенова С.Н. Молекулярные перегруппировки в органической химии. JL: Химия, 1983. - 286 с.

14. Castro А.М.М. Claisen Rearrangement over the Past Nine Decades // Chem. Rev. 2004. - Vol. 104. - P. 2939-3002.

15. Hoffman R., Woodward R.B. Orbital Symmetries and Orientational Effects in a-Sigmatropic Reaction // J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol. 87. - P. 4389-4390.

16. Pincock A.L., Pincock J.A., Stfanova R. Substituent Effects on the Rate Constants for the Photo-Claisen Rearrangement of Allyl Aryl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. - P. 9768-9778.

17. Marvell E.N., Stephenson J., Ong J. Stereochemistry of the Claisen Rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol. 87. - P. 1267-1274.

18. Hansen H.-J., Schmidt H. Stereochemie von 3,3.- und [5,5]-sigmatropischen Umlagerung // Tetrahedron. 1974. Vol. 30. - № 13. - P. 1959-1969.

19. Frater C., Habich A., Hansen H.-J., Schmidt H. Zur Stereochemie der aromatischen Claisen-Umlagereung // Helv. Chim. Acta. 1969. - Bd. 39. -P. 335-361.

20. Lutz R.P. Catalysis of the Cope and Claisen Rearrangements // Chem. Rev. 1984. Vol. 84. - № 3. - P. 206-247.

21. Брюсова Jl.Я., Иоффе M.JL Синтез эвгенола // Журн. общ. химии. -1941.-Т. 11. № 9. - С. 722-728.

22. Gerrard W., Lappert M.F. Reactions of boron trichloride with organic compounds// Chem. Rev. 1958. - Vol. 58. - P. 1081.

23. Schmid H. New Chemistry of allyl Compounds // Gazz. Chim. Ital. 1962.-Vol. 92.-P. 968-982. 24.Jefferson B.A., Scheimann F. Molecular Rearragements. Related to the Claisen Rearragement // Quartely Rev. 1968. - Vol. 22. - № 3. - P. 391421.

24. Schmid H., Schmid K. Ftir Kenntnis der Claisen Umlagerung // Helv.

25. Chim. Acta. 1952.-Bd. 35.-S. 1887-1890. 26.Schmid H., Schmid K. Zur Kenntnis der Claisen - Umlagerung III // Helv. Chim. Acta. - 1953. - Bd. 36. - S. 687-690.

26. Schmid К., Haegele W., Schmid H. Uber den Mechanismus der Para-Claisen Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen - Umlagerung IV // Helv. Chim. Acta. - 1954. - Bd. 37. - S. 1080-1093.

27. Kalberer F., Schmid K., Schmid H. Zur Kinetik der Claisen Umlagerung. Zur Kenntnis der Claisen Umlagerung VIII // Helv. Chim. Acta. - 1957. -Bd. 40. - S. 255-256.

28. Borgulya J., Madeja R., Fahrni P., Hansen H.J., Schmid H., Barner R. Umlagerung von Allylarylathern und Allylcyclohexadienonen mittels Bortrichlorid // Helv. Chim. Acta. 1973. - Bd. 56. - S. 14-75.

29. Jefferson A., Scheinmann F. Abnormal Claisen rearrangement of 3,3-dimetylallyl estrone ether // J. Chem. Soc„ C. 1969. - Vol. 2.- P. 243-245.

30. Fahrni P., Habich A., Schmid H. Einwirkung von Bortrichlorid auf Arylallylather: meta-Umlagerung von Mesitylallylather // Helv. Chim. Acta. 1960.-Bd. 43.-S. 448-452.

31. Краснов В.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние ^-заместителя аллильного звена эфиров о- и и-крезолов на механизм термической и каталитической перегруппировок // Журн. орг. химии. -1987. Т. 23.-С. 1511-1514.

32. Краснов В.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние природы и положения заместителей в ароматическом ядре на каталитическую перегруппировку 1,3-бис(2- и 4-хлорфенокси)-2-метиленпропанов // Журн. орг. химии. 1988. - Т. 24. - № 5. - С. 10561061.

33. Левашова В.И., Краснов В.А., Бунина-Криворукова Л.И. Каталитические и термические превращения /?-(4-толилоксиметил)-ухлораллилового эфира п-крезола // Журн. орг. химии. 1991. - Т. 27. -№ 2. - С. 365-369.

34. Александрова Е.К., Бунина-Криворукова Л.И., Бальян Х.В. О возможности образования фенола Кляйзена при каталитической перегруппировке 4-(1,1-диметил-2-пропенокси)толуола межмолекулярным путем // Журн. орг. химии. 1980. - Т. 16. - № 2. -С. 459-460.

35. Бунина-Криворукова Л.И. Каталитические и термические перегруппировки алкенилариловых эфиров: Дис.док. хим. наук. Ленинград, 1978. 292 с.

36. Hui К.М., Yip L.C. Polymerization of allyl phenyl ether // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1976. - Vol.14. - № 11. - P. 2689-2694.

37. Petropoulos J.C., Tarbell D.S. The Action of Aluminum Bromide on Allyl Phenyl Ether // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol. 61. - № 10. - P. 30853089.

38. Sonnenberg F.M. Rearrangement of Allyl Phenyl Ethers // J. Org. Chem. -1970.-Vol. 35.-P. 3166-3167.

39. Bender D.R., Kanne D., Frazier J.D., Rapoport H. Synthesis and Derivitization of 8-Acetylpsorales. Acetyl Migrations during Claisen Rearrangement // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. - P. 2709-2719.

40. Takai K., Mori I., Oshima K., Nozaki H. Aliphatic Claisen Rearrangement Promoted by Organjaluminium Compounds // Tetrahedron Lett. 1981. -Vol. 22.-P. 3985-3988.

41. Blomberg С., Vreugdenhil A.D., Vink. The Constitution of the grignard reagent VI. The degree of association of ethylmagnesium compounds in 1 -ethoxy-2-methylbutane // J. Org. Chem. 1968. -Vol. 15. - P. 273-277.

42. Meltzer R.J., King J.A. The Mode of Addition of a Grignard to Aryl Allyl Ether// J. Am. Chem. Soc. 1953. - Vol. 75. - P. 1355.

43. Marion J.P., Bissere-Cheretien V. Reactions de type «Claisen» avec le phytol et isophytol // Chimia. 1970. - Vol. 24. - № 2. - P. 72-75.

44. Александрова Е.К., Бунина-Криворукова Л.И. Термическая и каталитическая перегруппировки 4-(1,1-диметил-2-пропенокси)толуола // Журн. орг. химии. 1982. - Т. 18. - № 4. - С. 855-858.

45. Бунина-Криворукова Л.И., Ягодин В.Г., Бальян Х.В. К вопросу о механизме а-перегруппировки аллиловых эфиров // Журн. орг. химии. 1970.-Т. 6,-№7.-С. 1518.

46. Бунина-Криворукова Л.И., Мартынова В.П., Бальян Х.В., Петров А.А. а-перегруппировка 4-(3-хлорбутен-2-окси)толуола под влиянием ZnCb // Журн. орг. химии. 1968. - Т. 4. - С. 174-175.

47. Bruce J.M., Roshan-Ali Y. Claisen Rearrangement of meta-substituted allyl phenyl ethers // J. Chem. Soc. B, Perkin I. 1981. - Vol. 1. - P. 2677-2681.

48. Шорник H.A., Александрова E.K., Бунина-Криворукова Jl.И. Влияние характера замещения в бензольном ядре на механизм термической перегруппировки Кляйзена // Журн. орг. химии. 1984. - Т. 20. - № 10. - С. 2245-2247.

49. Шорник Н.А., Александрова Е.К., Бунина-Криворукова Л.И. Влияние природы заместителя в ароматическом ядре на механизм термической перегруппировки // Журн. орг. химии. 1985. - Т. 10. - № 5. - С. 763766.

50. Piers Е., Brown R.K. The zinc chloride catalyzed migration of halogen in the Claisen rearrangement // Can. J. Chem. 1963. - Vol. 41. - P. 329-334.

51. Tarbell D.S., Wilson W. The Rearrangement of 4-Crotyloxy-3,5-dichlorobenzoic Acid // J. Am. Chem. Soc. 1942. - Vol. 64. - P. 1066.

52. Burwell R.L. The Cleavage of Ethers // Chem. Rev. 1954. - Vol. 54. - P. 615.

53. Conroy H., Firestone R.A. The Intermediate Dienone in the para-Claisen Rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 2290.

54. Narasaka K., Bald E., Mukaiyama T. The Claisen Rearrangement Promoted by Titanium Tetrachloride // Chem. Lett. 1975. - P. 1041-1044.

55. Saidi M.R. Rearrangement of Naphthyl Ethers Promoted by Titanium Tetrachloride. Synthesis of Naphthob.furans and 1,2-Dihydro-naphtho[b]furans // Heterocycles 1982. - V. 19. - P. 1473-1475.

56. Koch Pomeranz U., Hansen H-J., Schmid H. Die durch Silberionen katalysierte Umlagerung von Propargyl-phenylather // Helv. Chim. Acta. -1973. - Bd. 56. - S. 2981-3004.

57. Harfenist M., Thom E. The Influence of Structure on the Rate of Thermak Rearrangemet of Aryl Propargyl Ethers to the Chromenes. The gem-Dimethyl Effect//J. Org. Chem. 1972.-Vol. 37.-P. 841-845.

58. Bates D.K., Jones M.C. Acid Catalysis of the Claisen Rearrangement. 1. Formation of 4,4 -Bis(2H-chromenyl)mercury Derivatives from Aryl 2-Propynyl Ethers // J. Org. Chem. 1978. - Vol. 43. - P. 3775-3776.

59. Феоктистов B.M. Изучение влияния внешних факторов на направление каталитической перегруппировки алкенилариловых эфиров // Дис. канд. хим. наук. Л.: ЛТИ, 1975.- 105 с.

60. Saville В. Anwendung des Konzepts der harten und weichen Sauren und Basen auf Vielzentrenreaktionen // Angew. Chew. 1967 - Vol. 79. - P. 966-977.

61. Пирсон Дж., Зонтаг H. Применение принципа жестких и мягких кислот в органической химии // Успехи химии. 1969. - Т. 38. - № 7 - С. 12231243.

62. Kindcaid J.F., Tarbel D.S. The Claisen Rearrangement of Allyl p-Tolyl Ether in Diphenyl Ether Solution // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol. 61. -№ 10.-P. 3085-3089.

63. Svanholm U., Parker V.D. The ortho-Claisen rearrangement of phenyl allyl ethers in trifluoroacetic acid // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. -Vol. 11.-P. 645-646.

64. Svanholm U., Parker V.D. Acid catalysed or/Ao-Claisen rearrangement of allyl aryl ethers in trifluoroacetic acid // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 -1974.-Vol. 2.-P. 169-173.

65. Harwood L.M. Trifluoroacetic acid catalysed Claisen rearrangement of 5-allyloxy-2-hydroxybenzoic acid and esters: an efficient synthesis of (±)-mellein // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. - Vol. 19. - P. 11201122.

66. Harwood L.M. An investigation into the regioselectivity of the acid catalysed Claisen rearrangement of methyl 4- and 5-allyloxy-2-hydroxybenzoate and derivatives // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. -Vol. 9.- P. 530-532.

67. Gaetjens E., Morawetz H. Intramolecular Carboxylate Attack on Ester Groups. The Hydrolysis of Substituted Phenyl Acid Succinates and Phenyl Acid Glutarates // J. Chem. Soc. 1960. - Vol. 82. - P. 5328-5335.

68. Widmer U., Hansen H.-J., Schmid H. Notiz betreffend ladungsinduzierte Umlagerung von Allyl-arylathern mit Trifluoressigsaure // Helv. Chim. Acta. 1973. - Bd. 56. - P. 2644-2648.

69. White W.N., Wolfarth E.F. The orhto Claisen Rearrangement. VIII. Solvent Effects // J. Org. Chem. 1970. - Vol. 35. - P. 2196-2199.

70. Бунина-Криворукова Л.И., Феоктистов B.M., Александрова E.K., Бальян Х.В. Влияние сильного нуклеофила на направление превращения алкенилариловых эфиров при каталитической перегруппировке // Журн. орг. химии. 1982. - Т. 18. - № 4. - С. 859865.

71. Maruoka К., Sato J., Banno Н, Yamamoto Н. Organoaluminum-Promoted Rearrangement of Allyl Phenyl Ethers // Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. -№ 3. - P. 377-380.

72. Maruoka К., Sato J., Banno H, Yamamoto H. Organoaluminum-Promoted Claisen Rearrangement of Bisallyl Vinyl Ethers // Tetrahedron Lett. 1989. -Vol. 30.-№ 10.-P. 1265-1266.

73. Maruoka K., Sato J., Banno H, Yamamoto H. Asymmetric Claisen Rearrangement Catalyzed by Chiral Organoaluminium Reagents // J. Am. Chem. Soc.- 1990.-Vol. 112.-P. 7791-7793.

74. Смит B.A., Погребной С.И., Кальян Ю.Б., Кример М.З. Перегруппировка Кляйзена аллилариловых эфиров в условиях адсорбции. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 8. - С. 1934-1935.

75. Balavoine G., Bram G., Guibe F. A novel catalytic conversion of allyl enol ethers into C-allylated compounds. Mechanistic implications in allylation of ambident anions catalyzed by transition metals // Nouv. J. Chim. 1978. -V.2-P. 207-209.

76. Goering H.L., Kimoto W.I. The Stereochemistry of the Claisen Rearrangemet of Opticaly Active trans-a,y-Dimethylallyl Phenyl Ether // J. Am. Chem. Soc.- 1965.-Vol. 87.-P. 1748.

77. Visser M.S., Harrity J.P., Hoveyda A.H. Zirconium-Catalyzed Kinetic Resolution of Cyclic Allylic Ethers. An Enantioselective Route to Unsaturated Medium Ring Systems // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. -P. 3779-3780.

78. Trost B.M., Toste F.D. Asymmetric O- and C-Alkylation of Phenols // J. Am. Chem. Soc. 1998. - Vol. 120. - P. 815-816.

79. Wipf P., Ribe S. Water-Accelerated Tanden Claisen Rearrangement-Catalytic Asymmetric Carboalumination // Org. Lett. 2001. - Vol. 3. - P. 1503-1505.

80. Hurd C.D., Pollack M.A. A New Approach to the Synthesis of Aldehydo Sugars // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol. 61. - P. 1 156-1159.

81. Фоменко A.C., Садовникова E.A. Изучение механизма перегруппировки Кляйзена // Журн. общ. химии. 1950. -Т. 20. - № 10. -С. 1898-1903.

82. Дьюар М.Д. Теоретическая органическая химия. ИИЛ, 1963. - 222 с.

83. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973.- 1055 с.

84. Hartmann С., Gattermann L., Ber., 25, 253 (1892); Beilstein, Handbuch der Organischen Chemie, 4th Edn., 6,143.

85. Smith R.A. Studies in the Rearrangements of Phenyl Ether. The Action of Aluminum Chloride on Butyl Phenyl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1933.-Vol. 55.-P. 3718.

86. Smith R.A. Studies in the Rearrangements of Phenyl Ether. The Couse of the Reaction in the Presence of Foreign Aromatic Bodies // J. Am. Chem. Soc.- 1934.-Vol. 56.-P. 717.

87. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий в органической химии. М.: ИЛ, 1949. - 706 с.

88. Несмеянов Н.А., Несмеянов А.Н. Начала органической химии. Кн. 2. М.: Химия, 1970. - 824 с.

89. Sprung М.М., Wallis E.S. Molecular Rearrangement Involving Optically Active Radicals. V. The Rearrangement of Optically Active Alkyl Rhenyl Ethers //J. Am. Chem. Soc. 1934. - Vol. 56. - P. 1715-1720.

90. Sowa F. J., Hinton H.D., Nieuwland J.A. Organic Reactions with Boron Fluoride. V. The Rearrangement of Isopropylphenol, o-, m- and p-Cresyl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1933. - Vol. 55. - P. 3402-3407.

91. Smith R.A. The Isomerization of n-Butyl Phenyl Ether // J. Am. Chem. Soc.- 1934.-Vol. 56.-P. 1419.

92. Neiderl J.B., Natelson S. The Synthesis of Thymol, Chlorothymol and Homologs of Thymol by the Interamolecular Rearrangement of meta-cresyl ethers //J. Am. Chem. Soc. 1932. - Vol. 54. - P. 1063-1070.

93. Gielbert W.J., Wallis E.S. Molecular Rearrangement involving Optically Active Radicals. VII. The Rearrangement of Optically Active Alkyl Phenyl Ethers // J. Org. Chem. 1940. - Vol. 5. - P 184.

94. Dewar M.J.S., Puttnam N.A. Acid-catalysed Rearrangement of Alkyl Aryl Ethers. Part I. Rearrangement of Butyl Phenyl Ethers with Aluminium Chloride // J. Chem. Soc. 1959. - № 12. - P 4080-4086.

95. Dewar M.J.S., Puttnam N.A. Acid-catalysed Rearrangement of Alkyl Aryl Ethers. Part II. Rearrangement in the Presence of Sulphuric-Acetic Acid Mixtures. // J. Chem. Soc. 1959. - № 12. - P 4086-4090.

96. Dewar M.J.S., Puttnam N.A. Acid-catalysed Rearrangement of Alkyl Aryl Ethers. Part III. Rearrangement in the Presence of Aluminium Bromide; the Mechanism of Such Rearrangements. // J. Chem. Soc. 1959. -№12.- P 4090-4095.

97. Spanninger P.A., Von Rosenberg J.L. Mechanism of the Rearrangement of Alkyl Phenyl Ethers. Aluminium Bromide Catalyzed Rearrangement of sec. Butyl Phenyl Ehter // J. Am. Chem. Soc. 1972. -Vol. 94.-P. 1973-1978.

98. Spanninger P.A., Von Rosenberg J.L. Mechanism of the Rearrangement of Alkyl Phenyl Ethers. Aluminium Chloride Catalyzed Rearrangement of n-Butyl and sec. Butyl Phenyl Ehter // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94. - P. 1970-1973.

99. Dewar M.J.S. The Mechnism of Benzidine-type Rearrangements, and the Role of ^-Electrons in Organic Chemistry // J. Chem. Soc. 1946. - P. 406-408.

100. Dewar M.J.S. The Electronic Theory of Organic Chemistry. -London: Oxford University Press, 1949. 230 p.

101. Bosshard H., Baumann M.E., Schhetty G. Eine Abfangmethode zum Nachweis kurzlebiger Carbenium-Ionen in stark sauren Reaktionsmedien // Helv. Chim. Acta. 1970. - Vol. 53. - P. 1271-1278.

102. Winstein S., Gall J.S. // Tetrahedron Letters. 1960. - Vol. 31.

103. Белецкая И.П. Ионы и ионные пары в нуклеофильном алифатическом замещении // Успехи химии. 1975. - Т. 44. - С. 22052248.

104. Бетел Д., Голд В. Карбониевые ионы. М.: Мир, 1970. 595 с.

105. Шварц М. Ионы и ионные пары в органических реакциях. М.: Мир, 1975.-256 с.

106. Коптюг В.А., Шубин В.Г., Бархаш В.А. Современные проблемы химии карбониевых ионов. Н.: Наука. - 1975. - 35 с.

107. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1965. - 575 с.

108. Матье Ж., Панико Р. Курс теоретических основ органической химии. М.: Мир, 1975. - 556 с.

109. Dewar M.J.S, Jie С. Mechanism of the Claisen Rearrangement of Allyl Vinyl Ethers // J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol. 111. - P. 511 -519.

110. Wiest O., Black K.A., Houk K.N. Density Functional Theory Isotope Effects and Activation Energies for the Cope and Claisen Rearrangements // J.Am. Chem. Soc. 1994. -Vol. 116.-P. 10336-10337.

111. Meyer M.P., DelMonte A.D., Singleton D.A. Reinvestigation of the Isotope Effects for the Claisen and Aromatic Claisen Rearrangements: The Nature of the Claisen Transition States // J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121.-P. 10865-10874.

112. Vance R.L, Rondan N.G., Houk K.N., Jensen F., Borden W.T., Komornicki A., Wimmer E. Transition Structures for the Claisen Rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1988. - Vol. 110. - P. 2314-2315.

113. Hi Young Yoo, Houk K.N. Analysis of Substituent Effects on the Claisen Rearrangement with Ab Initio and Density Functional Theory // J. Org. Chem. 1997.-Vol. 62.-P. 6121-6128.

114. Davidson M.M., Hillier H. Claisen Rearrangement of Chorismic Acid and Related Analogues: an Ab Initio Molecular Orbital Study // J. Chem. Soc.-Perkin Trans. 2,1994.-P. 1415-1417.

115. Wiest O., Houk K.N. Stabilization of the Transition State of the Chorismate-Prephenate Rearrangement: Ab Initio Study of Enzyme and Antibody Catalysis // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117. - P. 1162811639.

116. Исмагилов P.P., Нигматуллин Н.Г., Абдрахманов И.Б. Квантовохимическое исследование механизма амино-перегруппировки Кляйзена // Тез. докл. Молодежной научной школы-конф. по органической химии. Екатеринбург, 2000. - С. 189.

117. Исмагилов P.P. Исследование амино-перегруппировки Кляйзена ^(1-метилбутенил-2)-2,5-диметиланилина и превращения пара-(1-метилбутенил-2)2,5-диметиланилина: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Уфа, 2004. 24 с.

118. Yamabe S., Okumoto S., Hayashi Т. Transition Structures for the Aromatic Claisen Rearrangements by the Molecular Orbital Method // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - P. 6218-6226.

119. Gomez В., Chattaraj P.K., Chamorro E., Contreras R., Fuentealba P. A Density Functional Study of the Claisen Rearrangement of Allyl Aryl Ether, Allyl Arylamine, Allyl Aryl Ether, and Series of Meta-Substituted

120. Molecules through Reactivity and Selectivity Profiles // J. Phys. Chem. -2002.-Vol. 106.-P. 11227-11233.

121. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ, 2003.-493 е., ил.

122. Будзикевич Г.Б., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. -М.: Мир, 1977. 590 с.

123. Топчиев А.В., Завгородний С.В. Соединения фтористого бора как катализаторы в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации. -М.: Гостоптехиздат, 1949. 151 с.

124. Шуйкин Н.И., Викторова Е.А. Каталитический синтез алкилфенолов // Успехи химии. 1960. - Т. 29. - № 10. - С. 1229-1259.

125. Топчиев А.В., Тумерман Б.М., Андронов В.Н., Коршунова Л.И. Молекулярные соединения фтористого бора как катализаторы алкилирования фенола олефинами // Нефтяное хозяйство. 1954. № 7. - С. 65-69.

126. Завгородний С.В. Применение фтористого бора как катализатора в органической химии // Успехи химии. 1949. - Т. 18. - С. 302-330.

127. Weinhold F., Carpenter J.E. The Structure of Small Molecules and Ions. New York: Plenum Press, 1988. 227 p.

128. Немухин A.B., Вейнхольд Ф. Концепция Льюиса в современной квантовой химии // Росс. хим. журн. 1994. - Т. 38. -№ 6. - С. 5.

129. Bernardi F., Pobb М.А., Schlegel Н.В., Tonachini G. An MC-SCF Study of 1,3. and [l,2]-Sigmatropic Shifts in Propene // J. Am. Chem. Soc. -1984.-Vol. 106-№5.-P. 1198-1202.

130. Hess В.A., Schaad L.J., Panier J. Theoretical Studies of l,n.-Sigmatropic Rearrangements Involving Hydrogen Transfer in Simple Methylsubstituted Conjugated Polyenes // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107.-№ l.-P. 149-154.

131. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. - 560 с.

132. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2001.-519 е., ил.

133. Андреев Н.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. Каталитическая перегруппировка хлораллиловых эфиров «-крезола // Журн. орг. химии. 1986. - Т. 22. - № 2. - С. 392-398.

134. Андреев Н.А., Бунина-Криворукова Л.И., Левашова В.И., Александрова Е.К. Каталитическая перегруппировка у-хлораллиловых эфиров фенолов // Журн. орг. химии. 1985. - Т. 21. - № 7. - С. 15341539.

135. Андреев Н.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. // Термическая перегруппировка хлорсодержащих аллиловых эфиров «-крезола. К вопросу об образовании 2Н-хромена // Журн. орг. химии.- 1985.-Т. 21.-№ 5.-С. 1061-1065.

136. Андреев Н.А., Левашова В.И., Бунина-Криворукова Л.И. // Термическая перегруппировка у-хлораллиловых эфиров фенолов. Образование 2Н-хроменов // Журн. орг. химии. 1984. - Т. 20. - № 2. -С. 369-374.

137. Трегер Ю.А., Пименов И.Ф., Гольфанд С.А. Справочник физико-химических свойств хлорорганических соединений. М.: Химия, 1973.- 275 с.

138. Ионин Б.И., Ершов Б.А. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1967. - 325 с.

139. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 451 с.

140. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.-704 с.

141. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии. Т. 2. -М.: Иностранная литература, 1962. 796 с.

142. Pople J. A., Nesbet R. К. Self-Consistent Orbitals for Radicals // J. Chem. Phys. 1954. - Vol. 22. - P. 571.

143. Moller C., Plesset M. S. Note on an Approximation Treatment for Many-Electron Systems // Phys. Rev 1934. - Vol. 46. - P. 618.

144. Frisch M. J., Head-Gordon M., Pople J. A. Semi-direct algorithms for the MP2 energy and gradient // Chem. Phys. Lett- 1990. Vol. 166. - P. 281.

145. Parr R. G., Yang W. Density-functional theory of atoms and molecules. Oxford Univ. Press: Oxford Univ. Press, 1989. 336 p.

146. Perdew J. P., Burke K., Wang Y. Generalized gradient approximation for the exchange-correlation hole of a many-electron system // Phys. Rev. B. -1996.-Vol. 54.-P. 16533.

147. Adamo C., Barone V. Exchange functional with improved long-range behavior and adiabatic connection methods without adjustable parameters: The mPW and mPWIPW models // J. Chem. Phys. 1998. - Vol. 108. - P. 664.

148. Заводник B.E., Вельский B.K., Зоркий П.М. Кристаллическая структура фенола при 123 К // Журн. структ. хим. 1987. - Т. 28. -№ 5 -Р. 175-177.

149. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P.R., Pople J.A. Ab Initio Molecular Orbital Theory. New York: J. Wiley, 1986. 448 p.