Синтез новых азогетероциклов и анилидов на основе OPTO-(цикло)алкениланилинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кажанова, Татьяна Владимировна

• Кажанова, Татьяна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кажанова, Татьяна Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Галогенциклизация в синтезе различных азот- или кислородсодержащих гетероциклов.

1.1 Применение алкениланилинов в синтезе веществ с практически полезными свойствами.

1.2 Галогенциклизация ненасыщенных карбоновых кислот.

1.3 Циклизация аллиловых, гомоаллиловых спиртов и эфиров под действием галогенов.

1.4 Галогенциклизация азотсодержащих соединений.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Взаимодействие анилинов с дициклопентадиеном, циклопентадиеном и пи-периленом.

2.2 Внутримолекулярная циклизация оршо-(алкен-2-ил-1 )анилинов.

2.2.1 Синтез 1,2,3,За,4,8Ь-гексагидроциклопент[Ь]индолов.

2.2.2 Синтез пара-циклопентиланилинов.

2.2.3 Синтез тетрагидрохинолинов.

2.2.4 Синтез М-(Ы-пиперидинилацето)индолина.

2.3 Йодиклизация о/жю-алкениланилинов и превращение продуктов реакции.

2.3.1 Синтез З-функционализированных циклопент[Ь]индолов.

2.3.2 Взаимодействие о/?тб>-(циклогексен-2-ил-1)анилина с йодом.

2.3.3 Йодциклизация 4-метил-2-(пентен-2-ил-3)анилина.

2.4 Синтез М-(о/?гас>-алкенилфенил)мочевин и их превращения.

2.5 Йодциклизация производных мочевины.

2.6 Синтез аминоацетамидов апкениланилинов.

2.6.1 Получение аминоацетанилидов на основе 0/?то-алкениланилинов.

2.6.2 Синтез аминоацетамидов на основе 3,4-дифторанилина.

2.6.3 Окисление аминоацетанилидов.

2.7 Практические аспекты работы.

2.7.1 Результаты испытаний 8-метилпергидроциклопент[Ь]индолина в качестве ингибитора кислотной коррозии стали.

2.7.2 Результаты биологических испытаний водных растворов гидрохлоридов анилидов на местноанестезируюгцую активность.

2.7.2.1 Изучение местноанестезирующего действия аминоацетанилидов на модели инфильтрационной анестезии.

2.7.2.2 Исследование ариламинов на местноанестезирующую активность на модели проводниковой анестезии.

2.7.2.3 Влияние некоторых ариламинов на модели поверхностной (терминальной) анестезии.

2.7.3 Исследование острой токсичности некоторых производных ариламинов.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых азогетероциклов и анилидов на основе OPTO-(цикло)алкениланилинов»

Актуальность работы. Ароматические N- и С-алкениламины, в том числе циклопентенил- и пентениланилины, получаемые из промышленно доступных дициклопентадиена или пиперилена, являются полупродуктами в синтезе алкалоидов, фунгицидных и местноанестезирующих препаратов, ингибиторов коррозии стали, ростостимулирующих или противофитофторозных агентов. Открытие ароматической амино-перегруппировки Кляйзена стимулировало развитие исследований в области аллиланилинов для разработки синтеза азогетероциклов, но к настоящему времени не предложены доступные и препаративные способы гетероциклизации этих соединений. До сих пор отсутствуют сведения о непосредственном осуществлении подобных процессов под воздействием галогенов. Поэтому необходимость поиска методов функционализации полученных гетероциклических систем на основе оршо-(цикло)алкениланили-нов с выходом на новые биологически активные соединения обуславливает актуальность данной работы.

Работа выполнена в рамках плановых исследований Института органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук и Башкирского государственного аграрного университета, проведенных в соответствии с темой "Разработка эффективных путей синтеза новых производных нуклеози-дов и N-гликозидов" (№ государственной регистрации 01.9.40.009080).

Цель работы.

•синтез новых соединений на основе ароматических аминов с использованием дициклопентениланилина и пиперилена;

•исследование процесса гетероциклизации орто-(циклоалк-1 - или -2-енил)- и -(пентенил)анилинов при взаимодействии с молекулярным йодом или термолизе их хлористоводородных солей;

•выявление биологической активности соединений полученных на основе ор-то-(цикло)алкенилариламинов и азогетероциклов.

Научная новизна. Установлено, что гетероциклизация орто-(циклопент-2-енил)анилинов в условиях йодциклизации или при термолизе хлористоводородных солей протекает региоселективно с образованием цикло-пент[Ь]индолов, тогда как анилин с пентенильным заместителем в ароматическом ядре в присутствии йода приводит к хинолинам, а при термолизе его хлористоводородной соли образуются индолины и хинолины с преобладанием последних.

Обнаружено, что процесс гетероциклизации хлористоводородных солей зависит от характера двойной связи в циклопентеновом фрагменте. В случае гидрохлоридов оршо-(циклопент-1 -енил)анилинов наблюдается аномальная орто- пара- миграция циклопентенильного заместителя, сопровождающаяся гидрированием двойной связи.

Практическая ценность. Разработан препаративный метод синтеза функционализированных орто-циклопентениланилинов с использованием йода. Предложен новый способ получения хиназолиновых структур внутримолекулярной циклизацией К-[орто-(алк-1-енил)фенил] мочевин под действием НС1. Изучен удобный одностадийный метод получения пергидроцикло-пент[Ь]индолинов - эффективных ингибиторов коррозии стали, а также мест-ноанестезирующих препаратов, сочетающих высокую активность и низкую токсичность по сравнению с известными анестетиками.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на Региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов "Проблемы агропромышленного комплекса на Южном Урале и Поволжье" (Уфа, 1997), XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 1998), Региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов "Проблемы агропромышленного комплекса на Южном

Урале и Поволжье" (Уфа, 1998), Всероссийской научно-практической конференции "Химические науки в высшей школе. Проблемы и решения" (Бирск, 1998), III Всероссийском совещании "Лесохимия и органический синтез" (Сыктывкар, 1998), Региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов "Проблемы агропромышленного комплекса на Южном Урале и Поволжье" (Уфа, 1999), в Молодежной научной школе по органической химии (Екатеринбург, 1998).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи, тезисы 7 докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 151 странице машинописного текста, содержит 7 таблиц и состоит из введения, литературного обзора на тему 'Талогенциклизация в синтезе различных азот-или кислородсодержащих гетероциклов" (глава 1), обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов, списка литературы (152 наименования) и приложения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кажанова, Татьяна Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Изучен термолиз гидрохлоридов о/?то-(циклопент-1 - или -2-енил)- и пенте-ниланилинов и показана зависимость направления реакции от положения двойной связи и структуры алкенильного радикала. Установлено, что при гетероциклизации о/7/720-циклопентениланилинов образуются пергидроцикло-пент[Ь]индолины, тогда как 2-(1-метилбутен-2-ил-1)анилин образует хино-линовые и индолиновые соединения.

2. Предложен механизм 5-ехо- или 6-еий?о-циклизации для реакции взаимодействия орто-циклопентенил-, циклогексенил- и пентениланилинов с йодом, направление которой зависит от природы растворителя и строения алкенильного заместителя. Оргаоциклопентениланилин циклизуется в 3-йодзамещенный циклопент[Ь]индол, а 2-(1-метилбутен-2-ил-1)анилин образует производные хинолинового ряда.

3. Озонированием N- и С- алкениланилидов с последующей обработкой NaBH4 синтезированы амидоарилзамещенные пропанолы и пентандиолы - аналоги известных фунгицидных и местноанестезирующих препаратов.

4. На основе орто-(циклопентенил-1- и -2-енил)анилинов синтезированы N-(алкенилфенил)мочевины и изучена их циклизация под действием йода и в присутствии кислотного катализатора. Показана зависимость структуры образующихся гетероциклов от положении двойной связи в циклопентеновом фрагменте: при винильном положении двойной связи образуются хиназоли-новые, при штильном - индолиновые структуры.

5. На основе пергидроциклопент[Ь]индолина, о/?то-(цикло)пентенил- и 4,5-дифторанилинов синтезированы аминоацетпроизводные, проявляющие по сравнению с известными анестетиками более высокую местноанестезирую-щую активность при низкой токсичности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кажанова, Татьяна Владимировна, 2000 год

1. S. Marcinkiewicz, J. Green, P. Mamalis. The claisen rearrangement of N-allylamines. // Chem. and 1.d. - 1961. - V. 14. - P. 438-439.

2. И.Б. Абдрахманов, B.M. Шарафутдинов, Г.А. Толстиков. Амино-кляйзеновская перегруппирвка как метод синтеза С-циклоалкениланилинов. Изв. АН СССР. Сер.хим. 1982. - № 9. - С. 2160.

3. Н. Н. Мельников. Основные современные тенденции развития производства и применения химических средств защиты растений и регуляторов роста растений. Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. -1988. т. XXXIII. - № 6. - С. 602-609.

4. Ю. А. Баскаков. Новые синтетические гербициды и регуляторы роста растений. // Там же. С. 631 -640.

5. Б. А. Хаскин. Механизм действия системных фунгицидов. // Там же. С. 698720.

6. Патент Швейцарии. A. Habele. № 609964 // Verfahren zur Herstellung von mik-robiziden Wirkstoffen und ihre Verwendung.

7. Danishefsky S, Phillips G.B. A rapid route to ergot precursor via aza-claisen rearrangement. // Tetrahedron Lett. 1984. - V. 25. - P. 3159-3162.

8. А. Г. Мустафин, И. H. Халилов, И. Б. Абдрахманов, Г. А. Толстиков. Ароматическая аминоперегруппировка Кляйзена в синтезе эллиптицина. // ХПС. -1989. Т.-6. - С. 816.

9. А.Г. Мустафин, И.Н. Халилов, В.М. Шарафутдинов, Д.И. Дьяченко, И.Б. Абдрахманов, Г.А. Толстиков, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1997, 630 Russ. Chem. Bull, 1997, 46, 608 (Engl. Transl.).

10. Шарафутдинов В. М. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Уфа. 1982.

11. Шабаева Г. Б. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Уфа. 1984.

12. Мустафин А. Г. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Уфа. 1986.

13. Халилов И. Н. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Уфа. 1998.

14. М. D. Dowle, D. I. Davies. Synthesis and synthetik utiliti of halolactones. // Chem. Soc. Rev. 1979. - V. 8, № 2. - P. 171-197.

15. P. A. Barlett. Stereocontrol in the synthesis of acyclic systems: applications to natural product synthesis. // Tetrahedron. 1980.- V. 36, № 1. - P. 3-72.

16. P. A. Barlett, J. Myerson. Stereoselective epoxidation of acyclic olefinic carbox-ylic acids via iodolactonisation. // J. Am. Chem. Soc.-1978.- V. 100, № 12. -P. 3950-3952.

17. H. O. House, D. G. Melillo, F. J. Sauter. Perhydroindan derivatives. XV. The synthesis of a tetracyclic precursor to epiallogibberic acid. // J. Org. Chem. 1973. -V. 38, №4. -P. 741-748.

18. S. Tsuboi, K. Muranaka, T. Sakai, A. Takeda. Highli stereo- and regioselective alkylation of alkylidenemalonates. Its application to the synthesis of (+) Canad-ensolide. // J. Org. Chem. - 1986. - V. 51. - P. 4944-4946.

19. A. G. Barett, R. A. E. Carr. Total synthesis of (+) mildemycin (33. // J. Org. Chem. 1986. - V. 51, № 25. - P. 4840-4856.

20. В. B. Snider, M. I. Johnston. Regioselectivity of the halolactonization of y, 5-unsaturated acids. // Tetrahedron. Lett.- 1985. V. 26, № 15. - P. 5497-5500 .

21. P. A. Bartlett, D. P. Richardson, J. Myerson. Electrophilic lactonization as a tool in acyclic stereocontrol. // Tetrahedron. 1984. - V. 40, № 12. - P. 2317-2327.

22. P. A. Bartlett, К. H. Holm, A. Morimoto. Stereocontrolled synthesis of a poly-ether fragment. // J. Org. Chem. 1985. - V. 50, № 25. - P. 5179-5185.

23. M. J. Kurth, E. G. Brown. Double diastereoselection in the iodolactonization of 1, 6-heptadien-4-carboxylic acids. // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109, № 22. -P. 6844-6845.

24. M. J. Kurth, E. G. Brown, E. J. Levis, J. C. McKew. Regioselectivity in the iodolactonization of 1, 6-heptadien-4-carboxylic acid derivatives. // Tetrahedron. Lett.- 1988.-V. 29, № 13.-P. 1517-1520.

25. W. C. Still, M. J. Schneider. A convergent route to a-substittuted acrylic esters and application to the total synthesis of (+)-frullanolide. // J. Am. Chem. Soc. -1977. V. 99, № 3. - P. 948-950.

26. E. J. Corey, G. E. Keck, I. Szekely. Synthesis of vane's prostaglandin X, 6,9 a-oxido-92, 15 a-dihydroxyprosta-(z) 5, (E) 13-dienoic acid. // J. Am. Chem. Soc. -1977. V. 99, № 6. - P. 2006-2008.

27. W. E. Barneet, W. H. Sohn. p-lactones as kinetic products in the iodolactonization reaction. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972. - № 472. - P. 6-10.

28. C. Galli, G. Illuminati, L. Mandolini, P. Tamborra. Ring-closure reactions. 7. Kinetics and activation parameters of lactone formation in the range of 3-to 230membered rings. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99, № 8. - P. 2591-2597.

29. Y. Ohfune, N. Kurokawa. Efficient synthesis of naturally occurring 3, 4-dihydroxyprolines: electrophile-mediated lactonization of 2-amino-3-hydroxy-4-pentenoic acid derivatives. // Tetrahedron. Lett.- 1985. Y. 26, № 43. - P. 53075308.

30. Т. Hiroki, U. Yasuhiro, M. Takefumi. New entry to chiral butenolide synthons Application to expedifious synthesis of (+) nephrosteranic acid. // Tetrahedron. Lett.- 1994. V. 35, № 24. - P. 4123-4124. - РЖ хим, - 1995 - 6E202.

31. F. Freemat, K. D. Robarge. Electrophilemediated cyclization in carbohydrate chemictri: synthesis of highli functionalized ribofuranose and ribopyranose compounds. // Tetrahedron. Lett.- 1985. V. 26, № 16. - P. 1943-1946.

32. A. Bongini, G. Cardillo, M. Orena, G. Porzi, S. Sandri. Regio- and stereo-controlled synthesis of epoxy alcohols and triols from allylic and homoallylic alcohols via jodo carbonates. // J. Org. Chem. 1982. - V. 47, № 24. - P. 46264633.

33. G. Cardillo, M. Orena, G. Porzi, S. Sandri. A new regio- and stereo-selective functionalization of allylic and homoallylic alcohols. // J. Chem. Soc, Chem. Comm. 1981. - № 10. - P. 465-466.

34. A. Bongini, G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri, C. Tomasini. Iodocyclofunctionali-zation of (E)-trichloroacetamidoalk-2-enes. Synthesis of (+)-erythro-sphinganine triacetate. // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1986. - № 8. - P. 1345-1349.

35. Y. Tamaru, M. Hojo, S. Kawamura, S. Sawada, Z. Yoshida. Stereoselective intramolecular iodoetherification of 4-pentene-l, 3-diols: synthesis of cis-2-(iodomethyl)-3-hydroxytetrahydrofurans. // J. Org. Chem. 1987. - V. 52. - P. 4062-4072.

36. A. Hassner, С. C. Heathcock. Stereospecific additions to olefins. The iodonium ion. // Tetrahedron. Lett.- 1964. V. 5, № 19. - P. 1125-1130.

37. L. Do Amaral, S. C. Melo. Kinetics and mechanism of iodolactonization of y, 5-unsaturated acids. // J. Org. Chem. 1973. - V. 38, № 4. - P. 800-804.

38. R. G. Bernett, J. T. Doi, W. K. Musker. Iodocyclization of alkene thioethers. Kinetic evidence against an iodonium ion intermediate. // J. Org. Chem. 1985. - V. 50, № 12.-P. 2048-2050.

39. D. R. Williams, H. Bienvenue-Goets, J. E. Dubois. Participation by neighbouring groups in addition reactions. Part I. Hydroxy-group participation in the bromiation and iodination of olefins. // J. Chem. Soc (B). 1969. - P. 517-522.

40. S. D. Rychnowsky, P. A. Bartlett,. Stereocontrolled synthesis of cis-2, 5-disubstituted tetrahydrofurans and cis- and trans-linalyl oxides. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103, № 13. - P. 3963-3964.

41. A. R. Chamberlin, R. L. Jr. Mulholland. Stereo- and regioselectivity in iododiol for mation from acyclic allylic alcohols. // Tetrahedron. 1984. - V. 40, № 12. - P. 2297-2302.

42. J. I. Seman. Introduction. Chem. Reviews. 1983. - V. 83, № 2. - P. 84.

43. P. C. Ting, P. A. Bartlett. Stereocontrolled synthesis of trans-2, 5-disubstituted tetrahydrofurans. // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, № 9. - P. 2668-2671.

44. Y. Tamaru, M. Hojo, S. Kawamura, S. Sawada, Z. Yoshida. Stereoselective intramolecular iodoeherification of 4-pentene-l, 3-diols: synthesis of cis-2-(iodomethyl)-3-hydroxytetrahydrofurans. // J. Org. Chem. 1987. - V. 52, № 18. -P. 4062-4072.

45. D. R. Williams, F. N. White. Studies of tetrasubstituted tetrahydrofurans. // Tetrahedron. Lett.- 1986. V. 27, № 20. - P. 2195-2198.

46. D. R. Williams, F. N. White. Total synthesis of (+)-citreoviridin. // J. Org. Chem. 1987. - V. 52, № 23. - P. 5067-5079.

47. Y. Guindon, Y. St. Denis, S. Daigneaults, M. E. Morton. Synthetic utility of chiral tetrahydrofurans: preparation of (1R, 3R, 5S)-1, 3-dimethyl-2, 9-dioxabicyclo 3. 3. 1. nonane. // Tetrahedron. Lett.- 1986. V. 27, № 11. - P. 1237-1240.

48. Y. Guindon, C. Yoakim, M. A. Bernstein, M. E. Morton. Preparation of ethyl 5(S), 6-epoxy-3(R)-(methoxy)hexanoate: a key chiral intermediate for mevinolin and compactin. // Tetrahedron. Lett.- 1985. V. 26, № 9. - P. 1185-1188.

49. D. R. Williams, J. Grote, Y. Harigaya. Stereocontrol in the formation of 2, 3, 4-trisubstituted tetrahydrofurans. // Tetrahedron. Lett.- 1984. V. 25, № 46. - P. 5231-5234.

50. Y. Tamaru, S. Kawamura, Z. Yoshida. Iodoetherification of 4-penten-l, 3-diols: stereoselective synthesis of cis-2-iodomethyl-3-hydroxytetrahydrofurans. // Tetrahedron. Lett.- 1985. V. 26, № 24. - P. 2885-2888.

51. A. Murai, N. Tanimoto, N. Sakamoto, T. Masamure. Total synthesis of glycinoe-clepin A. // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110, № 6. - P. 1985-1986.

52. H. W. Pauls, B. Fraser-Reid. A novel synthesis of methyl a, L-garosaminide which illustrates a stereocontrolled approach to the cis- hydroxyamino moiety of amino sugars. // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102, № 11. - P. 3956-3957.

53. K. Kamiyama, Y. Urano, S. Kobayashi, M. Ohno. Stereocontrolled synthesis of 6-epi-D-purpurosamine by iodocyclocarbamation of a chiral z-olefin derived from L-alanine and L-malic acid. // Tetrahedron. Lett.- 1987. V. 28, № 27. - P. 31233126.

54. G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri. Oxazolidin-2-ones from allylic amines by means of iodine and carbonate anion on polymeric support. // J. Org. Chem.1986.-V. 51, №5.-P. 713-717.

55. S. Kobayashi, I. Isobe, M. Ohno. A stereocontrolled synthesis of (-)-bestatin from an acyclic allylamine by iodocyclocarbamation. // Tetrahedron. Lett. 1984. -V. 25, № 44. - P. 5079-5082.

56. Y. Wang, T. Izawa, S. Kobayashi, M. Ohno. Stereocontrolled synthesis of (+)-negamycin from an acyclic homoallylamine by 1, 3-asymmetric induction. // J. Chem. Soc. 1982. - V. 104, № 23. - P. 6464-6466.

57. A. Bongini, G. Cardillo, M. Orena, G. Porzi, S. Sandri. Synthesis of aminoalco-hols via perihydro-1, 3-oxazin-2-ones and absolute configuration assignment through MM2 calculations. // Chem. Lett. 1988. - P. 87.

58. D. R. Williams, M. H. Osterhout, J. M. McGill. Intramolecular cyclizations from N-alkoxyamines. Formation of dialkylsubstituted pyrrolidines and piperidines. // Tetrahedron. Lett. 1989. - V. 30, № 11. - P. 1327-1330.

59. S. Takano, M. Hirama, K. Ogasawara. Novel synthesis of (+)-velbanamine and (±)-isovelbanamine. // J. Org. Chem. 1980. - V. 45. - P. 3729-3730.

60. T. Aida, R. Legault, D. Dugat, T. Durst. Cyclization reactions of 4-(3'-butenil)azetidin-2-one a route to the carbopenam ring system. // Tetrahedron. Lett.- 1979. V. 20, № 52. - P. 4993-4994.

61. S. Takano, Y. Iwabuchi, K. Ogasawara. Concise stereoselective synthesis of (2S, 4R)-4-hydroxyproline from (S)-O-benzylglycidol by a novel cyclization. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1988. - № 23. - P. 1527-1528.

62. G. Rajendra, M. J. Miller. Oxidative cyclization of (3, y-unsaturated o-acil hy-droxamates to (3-lactams. // Tetrahedron. Lett. 1985. - V. 26, № 44. - P. 53855388.

63. A. J. Biloski, R. D. Wood, B. A new J3-lactam synthesis. // J. Am. Chem. Soc. -1982.-V. 104.-P. 3233-3235.

64. S. Knapp, К. E. Rodriques, A. T. Levorse. A procedure for "Iodolactamization." // Tetrahedron. Lett. 1985. - V. 26, № 15. - P. 1803-1806.

65. M. J. Kurth, S. H. Bloom. Iodolactamization of P, y-unsaturated oxazolines. // J. Org. Chem. 1989. - V. 54, № 2. - P. 411-414.

66. S. Knapp, D. V. Patel. Synthesis of protected aminocyclohexanediols. // J. Org. Chem. 1984. - V. 49, № 26. - P. 5072-5076.

67. M. J. Kurth, M. J. Rodriguez. A tandem 1, 3-dipolar cycloaddition. Electrophilic cyclization sequence. // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109, № 24. - P. 7577-7578.

68. H. W. Pauls, B. Fraser-Reid. An efficient synthesis of ristosamine utilizing the allylic hydroxyl of an hex-2-enopyranoside. // J. Org. Chem. 1983. - V. 48. - P. 1392-1393.

69. A. Bongini, G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri. C. Tomasini. Regio- and stereose-letive synthesis of methyl a-L-ristosaminide hydrochloride. // Tetrahedron. 1983. -V. 39, №22.-P. 3801-3806.

70. G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri, C. Tomasini. Regio- and stereoseletive synthesis of methyl a-L-daunosaminide hydrochloride. // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. -P. 3951-3953.

71. H. W. Pauls, B. Fraser-Reid. A short, efficient route to a protected daunosamine from L-rhamnose. //J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1983. - № 18. - P. 1031-1032.

72. A. Bongini, G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri, C. Tomasini. Factors affecting the regioselection of the allylic imidates Iodocyclization. // J. Org. Chem. 1986. - V. 51, №25. - P. 4905-4910.

73. G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri, C. Tomasini. A novel, efficient synthesis of (+)-erythrosphingosine. // Tetrahedron. 1986. - V. 42, № 3. - P. 917-922.

74. E. Bruri, G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri, C. Tomasini. Synthesis of chiral 1, 2-diamines. // Tetrahedron. Lett. 1989. - V. 30, № 13. - P. 1679-1682.

75. G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri. A new synthetic approach to 3-amino-l, 2-diols from allylic alcohols via trichoroa cetimidates. // J. Chem. Soc, Chem. Comm. -1983. -№24. P. 1489-1490.

76. G. Cardillo, M. Orena, S. Sandri, C. Tomasini. Synthesis of oxazolidin-2-ones using carbonate ion on a polymeric support. // Tetrahedron. 1985. - V. 41. - P. 163-167.

77. F. Mancini, M. G. Piazza, C. Trombini. A new route to 3,5-disubstituted isoxa-zolidines via the iodocyclization of homoallylic hydroxylamines. // J. Org. Chem. -1991. V. 56, № 13. - P. 4246-4252.

78. A. Fiumana, M. Lombardo, C. Trombini. Synthesis and iodocyclization of homoallylic hydroxylamines. // J. Org. Chem. 1997. - V. 62. - P. 5623-5626.

79. S. Knapp, D. V. Patel. Bromocyclisation of unsaturated thiocarbamidates, synthesis of (+) sporamine. // J. Am. Chem. Soc.-1983.- v. 105, - P. 6985-6986.

80. S. Knapp, D. V. Patel. Rearrangement bromocyclization of o-cyclohexenyl carbamates. Model studies for aminocyclitol synthesis. // Tetrahedron. Lett.- 1982. -V. 23, №35.-P. 3539-3542.

81. A. J. Biloski, R. D. Wood, B. A new (3-lactam synthesis. // J. Am. Chem. Soc. -1982.-V. 104.-P. 3233-3235.

82. И. И. Ершова, Ю. И. Геваза, В. И. Станинец. Гетероциклизация N-R-ненасыщенных амидинов карбоновых кислот. // Украинский хим. Журн. -1977 Т.43, № 8. - с. 884-885.

83. S. R. Wilson, R. A. Sawicki. Transannular cyclizations of 1 -aza-4-cyclooctene. // J. Org. Chem. 1979. - V. 44, № 2. - P. 287-291.

84. S. R. Wilson, R. A. Sawicki, J. C. Huffman. Synthetic and structural studies of the lolium alkaloids. // J. Org. Chem. 1981. - V. 46. - P. 3887-3891.

85. H. W. Pauls, B. Fraser Reid. An efficient synthesis of ristosamine utilizing the allylic hydroxyl of an hex-2-eno-pyranoside. // J. Org. Chem. - 1983. - V. 48, №8.-P. 1392-1393.

86. M. Georges, B. Fraser-Reid. Cis-oxyamination routes to amino suc-ars: a simple synthesis of holacosamine. // Tetrahedron. Lett.- 1981. V. 22, № 46. - P. 46354638.

87. K. A. Parker, R. J. O' Free. Halonium-initiated cyclizations of allylic urethanes: stereo- and regioseletivity in functionalizing the olefmic bond. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105. - P. 654-655.

88. D. Raner, A. D. Ward. Heterocyclic syntheses through electrophilic ring closure reactions of огйо-allylaniline systems. // Aust. J. Chem. Soc, 1991. - V. 44. - P. 1749-1760.

89. H. И. Андреева, Г. А. Богданова, А. И. Боканов, П. Ю Иванов, М. Д. Маш-ковицкнй, В. И. Шведов. Энантномеры пиразидола получение и фармакологические свойства. //Хим.-фарм. журн, 1992.-№ 1- с. 4-7.

90. Пат. 1830069 СССР. Бюлл. изобрет. № 27. - 1993. // РЖ хим. - 1994. -9050П.

91. М. Д. Машковский, Р. Г. Глушков, В. И. Шведов, Андреева Н. И, С. М. Головина. Новый антидепрнссант тетриндол. // Эксперим. и клин, фармакол. 1993. 56, № 2. - С.3-6.

92. Л. А. Казицина, Н. Б. Куплецкая. // Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и массс-пектроскопии в органической химии. М. МГУ. - 1979. - С. 77.

93. Абдрахманов И. Б. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. // Уфа. 1989. - С. 121.

94. В. Robinson. Recent studies on the fischer indole synthesis. // Chemical reviews. 1969. - V.69. -P.227

95. И.Б. Абдрахманов, А.Г. Мустафин, B.M. Шарафутдинов, А.С. Тайчинова, Г.А. Толстиков. Взаимодействие 2-(1-метил-2-бутенил)анилинов с полифосфорной кислотой. II Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1985. - С. 839-842.

96. А.Г. Мустафин, P.P. Гатауллин, И.Б. Абдрахманов, И.Н. Халилов, Г.А. Толстиков. Циклизация 2-(1-метил-2-бутенил)анилина в полифосфорной кислоте. I/Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1990. - С. 2811.

97. O.L. Chapman, G.L. Eian. Photochemical synthesis of 2,3-dihydroindoles from N-arilamines. //J. Am. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - P. 5329-5330.

98. А.Б. Шапиро, A.A. Меджидов, Э.Г. Розянцев. О свободных азотокислых радикалах ряда гидрированного хинолина, бензоксазина и индола. // Ж. Орг. химии, -1966. Т. 2. - С. 1873.

99. И. Б. Абдрахманов, В. М. Шарафутдинов, У. М. Джемилев, Е. В. Тальвин-ский, И. А. Сагитдинов, Г. А. Толстиков. Синтез N-замещенных непредельных аминов. // Ж. Приклад. Химии. 1982.- №9. - С. 2121.

100. А. Гордон, Р. Форд. // Спутник химика. Москва. - 1976. - С.451.

101. М. Sindler-Kulyk, W. Н. Laarhoven. The photochemistry of 2-vinylstilbenes. 21. Photoreactions of 2-vinyl- and 2-propenylstilbene and of orfo-substitution products. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. № 12. - P. 3819-3830.

102. Б. И. Ионин, Б. А. Ершов, А. И. Кольцов. ЯМР-спектроскопия в органической химии. // Химия. Ленинград. - 1983. - С. 142.

103. Пат. 1830069 СССР. Бюл. Изобрет. 1993. - С. 27.

104. И.Б. Абдрахманов, P.P. Гатауллин, А.Г. Мустафин, Г.Б. Шабаева, Г.А. Толстиков. Ароматическая амино-перегруппировка Кляйзена ТМ-(цикло-2-алкенил)анилинов. И Журн. Орг. химии. 1991. - Т. 27. - С. 1030.

105. Ю.В. Мышко, Я.Б. Козликовский, В.А. Кощий. Взаимодействие анилина с 1.3-циклопентадиеном в присутствии гидрохлорида анилина. // Журн. Орг. химии. 1992. - Т. 28. - С. 950-954.

106. Богословский Б. М., Казакова 3. С. Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии. // М. Госхимиздат. - 1957. - С. 120.

107. J. Е. Нуге, A. R. Bader. Unsaturated aromatic amines, a novel synthesis of indoles. // J. Am. Chem. Soc. 1958. - V. 80. - P. 437-439.

108. A. R. Bader, R. J. Bridgwater, P. R. Freeman. Indoles. IIla'lb. The acid-catalyzed rearrangement of N-2-alkenylanilines. // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83. - P. 3319-3323.

109. M. Schmid, H.-J. Hansen, H. Schmid. Saurekatalysierte umlagerung von allyl cyclohexadienon-tosyl-hydrazonen: beispiel einer dienimin-anilin-umlagerang. // Helv. Chim. Acta. 1971. - V. 54. - P. 937.

110. L. M. Jackman, S. Sternhell. Application of nuclear magnetic resonance in organic chemistry. Oxford pergamon press. 1969. - P.236.

111. J. B. Stothers, С. T. Tan. 13C Nuclear magnetic resonance studies. 34. The 13C spectra of several methylcyclopentanones and cyclohexanones. // Can. J. Chem. -1974. - V. 52. - №2. - P. 308-314.

112. S. Jyh-Horng, C. Yua-Kuang, V. H. Yen-Long. An efficient synthesis of yuehchukene. // Tetrahedron Lett. 1991. - V. 32. - № 8. - P.1045.

113. И. Б. Абдрахманов, А. Г. Мустафин, И. H. Халилов, Г. А. Толстиков. Фотохимический синтез 1-этилпергидроциклопентЬ.индолина. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1983. - № 9. - С. 2172.

114. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М. -Химия. 1968. -С.712.

115. С. S. Dexter, I. Elliot, R. F. W. Jackson. New application of amino acid derived organometallic reagents of organic synthesis. Book of Abstracts 16 th International Symp. On Synthesis in Organic Chem., Cambridge, 19-22 July, 1999, p. 11.

116. P. P. Гатауллин, И. С. Афонькин, А. А. Фатыхов, И. Б. Абдрахманов. Удобный способ получения 3,1-бензоксазинов из №ацетил-орто-2-(алк-1-енил)анилинов. Изв. АН, Сер.хим., 1999. - в печати. - Регистр. № 5016.

117. D. L. J. Clive, С. К. Wong, W. A. Kiel, S. М. Menchen. Cyclofunctionalisation of olefinic urethanes with benzeneselenenyl reagents: a new general synthesis of nitrogen geterocycles. // J. C. S. Chem. Comm.-1978.-P. 379-380.

118. P. P. Гатауллин, И. С. Афонькин, И. В. Павлова, А. А. Фатыхов, И. Б. Абдрахманов, Г. А. Толстиков. Внутримолекулярная циклизация №ацетил-(2-метил-6-циклопент-1 -енил)анилина. // Изв. АН Сер. хим. 1999, № 2, 398.

119. К. Е. Nielsen, Е. В. Pedersen. Phosphoramides. XIII*. Phosphorus pentaoxide-amine hydrochloride mixtures as reagents in the synthesis of 4(3H)-quinazolinones and 4-quinazolinamines. // Acta Chem. Scand. B, 1980, 34, 637.

120. C. Cardillo, M. Orena. Stereocontrolled cyclofunctionalizations of double bonds through heterocuclic intermediates. // Teyrahedron. 1990. - V. 46. - P. 3321.

121. И. В. Украинец, С. Г. Таран, О. В. Горохова, П. А. Безуглый, А. В. Туров. 2-карбэтоксиметил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он. 4*. Реакция с анилинами. // ХГС. 1994. - № 2. - С. 225-228.

122. Брагин Е.О., Бугаева Н.И., Василенко Г.Ф., Пономаренко Т.П., Зольников С.М. // Влияние амитриптилина на обезболивание, вызванное акупунктурой и избегаемым болевым электрокожным раздражением у крыс. // Фарм. и токе. 1989. -№3.- С. 22-25.

123. Васильев Ю.Н., Игнатов Ю. Д. Анальгетическая активность пробона в сравнении с морфином. // Фарм. и токе. 1978. - №6. - С. 676-679.

124. Власенко Э. В., Дурганян JI. К., Азливян А. С., Саруханян К. В. Оценка обезболивающего действия фенаридина при его комбинировании со средствами, применяемыми в анестезиологической практике. // Фарм. и токе. -1991.-Т. 54.-№3.-С. 17-20.

125. И. В. Комиссаров, Т. Ф. Ларина, О. А. Гинзбург, А. К. Шейкман. Местноа-нестезирующая активность производных 1-аминоацетил-2,3-дигидроиндолов. // Фармакол. и токсикол. 1976. - № 3. - С. 286-289.

126. JI. К. Муракина. Болеутоляющее действие волтарена и метиндола, определяемое на воспаленной ткани. // Фармакол. и токсикол. 1983. - № 2. - С. 75.

127. Закусов В.В. Фармакология нервной системы. Л., 1953.

128. Bulbring Е., Wajdo I. // J. Pharmacol. Exp. Ther. 1945, V 85., P. 78-84.

129. Успехи в создании лекарственных препаратов, под ред. Харкевич С.С., М., «Медицина», 1973.

130. Н. Исикава. Соединения фтора. Синтез и применение. Мир. - Москва. -1990.

131. Г.А. Мокрушина, С.Г. Алексеев, В.Н. Чарушин, О.Н. Чупахин. Направленный синтез фторхинолонкарбоновых кислот. // ЖВХО. 1991. - Т. 36. - № 4. -С. 447-455.

132. Абдрахманов И. Б, Шарафутдинов В. М, Сагитдинов И. А., Толстиков Г. А. // О случае легкого протекания перегруппировки Кляйзена Н-(1-метил-2-бутенил)анилина. 1979. - Т. 15. - С.2601.

133. В.Н. Одиноков, Р.И. Галеева, Р.С. Бакеева, Р.С. Гришова, Г.А. Толстиков. Новый синтез диспариура, основанный на частичном озонолизе z,z-l,5-циклооксодиена. // Журн. Орг. хим. 1979. - Т. 5. - № 7. - С. 1403-1411.

134. Беленький M.JI. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. // Медиздат. Ленинград. - 1963. - С. 152.1. АКТиспытания 8-метилпергидроциклопент|Ь.индолина 8 в качестве ингибитора кислотной коррозии стали

135. В лаборатории химии неводных растворов ИОХ УНЦ РАН проведены испытания 8-метилпергидроциклопентЬ. индолина 8 в качестве ингибитора кислотной коррозии стали.

136. Испытания по защите конструкционных сталей с помощью ингибитора коррозии в кислых средах проводили в лабораторных условиях. В качестве рабочих сред использовали 15%-ный раствор соляной кислоты и 20%-ный раствор серной кислоты.