Синтез и гетероциклизация орто-алкенилариламинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Халилов, Илдар Нажмутдинович

• Халилов, Илдар Нажмутдинович
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Халилов, Илдар Нажмутдинович

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез и внутримолекулярная циклизация 2-алкенилариламинов

1.1. Синтез 2-алкенилариламинов перегруппировкой по Кляйзену

1.2. Кислотно-катализируемая циклизация алкениланилинов

1.3. Фотохимическая циклизация ор/ио-алкениланилинов

1.4. Гетероциклизация алкенилариламинов под действием металло-комплексных катализаторов

1.5. Другие синтезы азотсодержащих гетероциклов на основе алкенилариламинов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Амино-перегруппировка Кляйзена в ряду замещенных анилинов

2.2. Направленная ароматическая АПК - новый подход в синтезе труднодоступных гетероциклических структур

2.2.1. Внутримолекулярная циклизация в ряду 2-алкениларилами-

нов

2.2.2. Внутримолекулярная циклизация орто-(2-циклогексенил)-анилинов. Модифицированный синтез эллиптицина

2.3. Срто-алкенилариламины в классических схемах гетероцикли-зации

2.3.1. Синтез алкенилхинолинов и их циклизация в полифосфорной кислоте

2.3.2. Внутримолекулярная реакция Дильса-АльдераЫ-алкенил-1чГ-(2-фурфурил)анилинов

2.4.1. Синтез практически полезных соединений на основе И- и С-алкениланилинов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и гетероциклизация орто-алкенилариламинов»

ВВЕДЕНИЕ

Азотсодержащие гетероциклические соединения широко распространены в природе и проявляют высокую биологическую активность, а их синтетические аналоги обладают широким спектром полезных свойств и находят большое практическое применение. Известны многочисленные способы получения соединений этого ряда. Новые, оригинальные и перспективные пути синтеза таких веществ разработаны в последнее время путем внедрения в синтетическую практику ароматической амино-перегруппировки Кляйзена (ААПК), сделавшую доступными орто-алкенилариламины - полупродукты для гетероциклизации. Внутримолекулярная циклизация орто-алкенилариламинов, сопровождающаяся образованием связи С-КГ, представляет возможность построения сложных гетероциклических структур, труднодоступных обычными синтетическими способами. В связи с этим поиск методов синтеза орто-алкенилариламинов, изучение их внутримолекулярной циклизации и использование этих процессов для синтеза природных, а также практически полезных веществ является актуальной задачей.

Целью работы является осуществление направленной ААПК в ряду замещенных ариламинов и их гетероциклических аналогов, исследование этого превращения и последующей внутримолекулярной циклизации продуктов перегруппировки, использование указанных методов в разработке удобных путей синтеза практически важных азотсодержащих гетероциклических соединений.

В результате проведенных исследований впервые осуществлена и исследована ААПК 1М-(цикло)алкенилированных 2,5-диметоксианилинов, 2-метилиндолинов, 6-амино-1,4-бензодиоксанов, 2,2,4-триметилдигидрохиноли-нов. Обнаружено новое направление перегруппировки в ряду Ы-(цикло)-алкенил-2,5-диметоксианилинов, протекающее с образованием исключительно

иара-(цикло)алкенильных производных этого ряда. Установлено, что циклизация 7-(1-метил-2-бутенил)-2-метилиндолина в присутствии полифосфорной кислоты (ПФК) сопровождается 1,3-метильным сдвигом в алкенильном заместителе с образованием соединений инданового типа. Впервые обнаружено образование карбазольных соединений при взаимодействии 3-бромцикло-гексена с ариламинами. Разработан эффективный путь получения 1,4-диметил-карбазола - ключевого синтона в получении противоопухолевого алкалоида эллиптицина и выполнен полный синтез этого алкалоида. Синтезированы новые аналоги известных фунгицидных и гербицидных препаратов.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме "Разработка эффективных путей и методов полного синтеза природных соединений и их аналогов с практически важной биологической активностью" (№ гос. регистрации 01. 90. 0011565).

Автор выражает глубокую признательность академику РАН Г.А.Толстикову за постоянный интерес к работе и помощь в организации исследований.

1 .ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Синтез и внутримолекулярная циклизация 2-алкенилариламинов. 1.1. Синтез 2-алкенилариламинов перегруппировкой по Кляйзену.

Наиболее приемлемыми и распространенными ввиду своей универсальности способами синтеза орто-алкенилариламинов являются термическая и каталитическая перегруппировки Ы-алкенилариламинов по Кляйзену Термическую амино-перегруппировку впервые наблюдал в 1961 году Марцинкевич [1,2], которая протекала при 260°С с образованием ТчГ-аллил-1 (2)-нафтиламинов. В последующих работах [3,4] на примерах различных 1М-алкенилариламинов было показано отсутствие влияния растворителей на выход продуктов, а также значительная роль структурных факторов в превращении производных Ы-аллилариламинов. При термической перегруппировке аминов с несимметрическими аллильными заместителями и активированных тозильной группой выявлена инверсия аллильного заместителя [5].

1,2

3,4

5,6

к

1^= Я =Н (1,3,5); Ы^Тв; Я=СН3 (2, 4, 6)

Орто-перегруппировка сопровождается образованием незначительного количества «ара-изомера, выход которого увеличивается с ростом объема аллильного заместителя. Электродонорные пара заместители арилсульфоновой части молекулы ускоряют изомеризацию, а орто-экранирование ароматического ядра алкильными остатками способствует пара-миграции

аллильного звена [6]. Изучение влияния замещения по ароматическому ядру и атому азота на скорость перегруппировки было проведено на примере термической амино-перегруппировки Кляйзена ряда замещенных 1Ч-( 1-метил-2-бутенил)анилинов [7,8] (Табл.1).

Таблица 1.

Алкенил- Заместители Т°С,(время, ч.) Состав п эодуктов

Ариламин (7) К-1 0-алкенил-амин 2,6-диал-кениламин

7а Н Н 130(4) 80 (а) 13

76 Ме и 160 (5) 82 (б) 8

7в ОМе Н 160 (8) 44 (в) —

7г С1 Н 180 (б) 43 (г) —

7д Н Ме 120 (2) 37 (д) —

7е Н Ег 120(1) 55 (е) —

7ж Н н-Рг 135(0,5) 45 (ж) —

7з Н ьРг 135 (0,5) 35 (а)

7и Н ьВи 110(0,25) 35 (и)

7к Н 1>Ви 110(0,17) 21 (к)

7л Н РЬ-СН2 120(10) 21 (л)

7 а-л 8 а-л 9 а-л

Установлено, что наличие электродонорных заместителей у атома азота приводит к значительному увеличению скорости реакции. Так, если для взаимодействия транс-4-хлор-2-пентена с п-замещенными анилинами требуются значительные температуры (160-180°С) и продолжительное время, то реакции с 1Ч-изобутшт- и Ы-третбутиланилинами заканчиваются при 110° соответственно за 15 и 10 минут [8].

Продукты перегруппировки Е- и 2-изомеров Ы-(2-бутенил) анилина обнаруживаются лишь в незначительных количествах [9].

12-Е 14 12% 60%

13 - Ъ 5%

В результате анализа данных можно отметить, что термический вариант перегруппировки аминов по Кляйзену не имеет препаративного значения: реакция протекает в очень жестких условиях и с невысокими выходами целевых продуктов.

Каталитический вариант амино-перегруппировки Кляйзена является более приемлемым способом получения орто-алкенилариламинов, позволяющим проводить исследуемый процесс в препаративных масштабах. Высокую

каталитическую активность в этом отношении проявили кислоты Льюиса. В ранних работах приводятся примеры с применением безводного хлористого цинка [10]. Так был получен 2-аллиланилин из И-аллиланилина с выходом 42%.

15 16

При более тщательном анализе реакционной смеси установлено образование Ы,2-диаллил- и ИДЧ-диаллиланилинов, что свидетельствует о межмолекулярном механизме процесса изомеризации. Такое предположение позволило использовать каталитическую перегруппировку 1М-алкениланилинов в синтезе алкалоида эхинулина [11].

17 18 19 эхинулин

Строение аллильного звена в амине (19) такое же, что и в исходном соединении 17, что свидетельствует об отсутствии инверсии. Под действием 7пСЬ удалось изомеризовать Ы-аллил-2,6-диметиланилин в 4-аллил-2,6-диметиланилин [12] , что невозможно осуществить термическим путем. По мнению ряда авторов [13,14] катализируемая ТпС\2 перегруппировка аминов протекает через образование комплекса 1М-алкениламина и 2пС12. Так под действием эфирата ВБз М-аллиланилин претерпевает гладкую перегруппировку, а Ы-аллилтетрагидрохинолин дает с количественным выходом смесь 6- и 8-аллилтетрагидрохинолинов [15].

к.

я

I

н

21

СН3

22

23

Успешным оказалось применение кислот Льюиса (ВР3 , А1С13, 8пС14)для перегруппировки Ы-алкенилиндолов [16, 17]. В этом случае перегруппировка идет в положение 3 индольного кольца.

-' АО,

N

Н

24

25

В 1М-аллилиндолинах аллильное звено мигрирует в орто-положение бензольного кольца, причем перемещение несимметричных аллильных радикалов сопровождается их инверсией [17].

А1С13, БпСЦ

26

27

Перегруппировка Ы-аллилариламинов под действием кислот Бренстеда была показана на примере синтеза азотистых гетероциклов из Ы-аллиланилинов, где обнаружена срто-миграция алкенильной группы, предшествующая циклизации [18].

Ы'

28

ПФК

с I

+

ч

N

I

К

29

30

Ы=Н; СН3

Циклизация М-аллиланилина (31), содержащего меченый углеродный атом в положении С-1 в образовавшейся индольной структуре, подтверждают протекание перегруппировки при гетероциклизации 1чГ-(|3-галогеналлил)-анилинов [19].

нм

Вг

Ч^

31

1\

N1"

Ч^

32

Легкость протекания кислотно-катализированной перегруппировки аминов и потенциальные возможности препаративного ее использования обусловили интерес исследователей. В работе [20] приводятся систематические данные по изучению ряда И-аллиланилинов в присутствии кислот. Каталитический эффект достигается введением таких кислот, как серная (2Н раствор), трифторуксусная, смеси трифторуксусной кислоты, воды и диоксана в соотношении 2:1:1. В отличие от термического процесса при гомогенном кислотном катализе Ы-аллиланилин перегруппировывается в более мягких условиях, причем общий выход продуктов расщепления не превышает 0,5% (при термической реакции 32% [21]). Установлено, что N-(1-метилаллил)анилины в условиях кислотного катализа (1н, Н2804) перегруппировываются при 105°-125° С с образованием 2-,4-

бутенилзамещенных анилинов, среди которых преобладает 2-(Е-2-бутенил)анилин 34 [28].

нм

33

1Н Н2504 105-125

34

35

36

Введение еще одной а-метильной группы в аллильный радикал существенно облегчает перегруппировку, которая протекает в присутствии кислоты при с выходом 50-70% [22]. Достаточно избирательная

перегруппировка 2,6-диметил-1чГ-(а,ос-диметилаллил)анилина в мягких условиях свидетельствует о больших возможностях каталитического способа, т.к. при термическом способе амин 37 претерпевает только расщепление [20].

нХ

№1-

37

2Н Н2804 —-->

30; 1=0,5 Ч

Н2

чх

38 59%

21%

В условиях кислотного катализа были перегруппированы ариламины с Ы-2-циклоалкенильными заместителями [23]. Показано, что М-метил-1Ч-(2-циклогексенил)анилин (39) при нагревании в этанольном растворе соляной кислоты претерпевает гладкую перегруппировку с образованием исключительно о/жго-замещенного амина 40.

+

39 40

Осуществлена также перегруппировка ./иегая-замещенных N-(2-циклопентенил)анилинов под действием трифторуксусной кислоты [24].

41 а-е 42 а-е 43 а-е 44 а-е

Я-СЫ (а); СООМе(Ь); Ш2(с); Б (ё) СР3(е)

Для получения более эффективного представления об эффективности перегруппировки ароматических аминов по Кляйзену как метода орто-алкенилирования необходимо,по-видимому, привести другие традиционные способы орто-замещения. Селективное о/жго-алкилирование привлекло внимание исследователей в связи с широким применением полученных веществ в качестве полупродуктов для синтеза пестицидов [25].

Первые успешные работы были проведены с использованием каталитических количеств анилида алюминия [26,27]. Процесс реализуется в препаративных масштабах только при 300-330°С и под давлением 200 атм. Основным продуктом реакции является 2,6-диэтиланилин и кроме того образуются незначительные количества 2-этил-6-бутиланилинов.

Ш,

ШС2

45

2 №

С2Н5 ^Ч/ С2Н5 №а

ш.

+

С2Н5-

ЧХ

46

47

Добавка к анилиду алюминия кислот Льюиса в мольном соотношении 2:1 существенно активирует прцесс алкилирования и позволяет достигнуть количественного выхода 2,6-диэтиланилина. Для каталитического алкилирования успешно использован порошкообразный алюминий в растворе галогенглеводородов [28]. Ор/ио-алкилирование осуществляется также при взаимодействии анилина с некоторыми фторуглеводородами в присутствии Бе, №, Со, Си, при этом одновременно протекает и 1Ч-алкилирование.

-н2

С 1

СРЗСН2С1

]Ч(СН2СР3)а

СШСР,

Ч^

48

ЧА

49

Взаимодействие анилина, дифениламина и других ариламинов с различными циклоалкенами проводили с использованием цеолитсодержащего катализатора в интервале температур 110-130°С при мольном отношении амин циклоалкен 1:3 в течение 4-6 ч. Во всех случаях наблюдалось иора-алкилирование ароматического кольца с выходом 52-54% [29]. При взаимодействии ариламинов с пренилдиизопропилфосфатом в присутствии эфирата ВР3 получены 2-прениланилин и его изомерный орто-замещенный аналог. Эта схема не исключает образования Ы-замещенных прениланилинов [30].

NH2

nh

-N-

JH

V

\

о

z-\/ор(орг)2 51

52

53

В работах [31,33] за счет применения аллилникелевого комплекса предложен другой интересный метод оргао-алкилирования. Авторы показали, что этот способ может быть широко использован ввиду отсутствия каких-либо ограничений в природе заместителей в ароматическом кольце или структуре аллильного фрагмента. Повышение температуры реакции выше 50 С ведет к пиролизу Г[-аллилникелевого компекса, поэтому выходы продуктов реакции довольно низкие. Оптимальными условиями проведения реакции являются продолжительное (1-4 суток) нагревание (выше 50°С) в растворе ДМФА (Табл.2).

Таким образом, из представленных для рассмотрения литературных данных видно, что все способы получения ор/ио-алкенилариламинов имеют свои преимущества и недостатки и являются взаимодополняющими. Термическая амино-перегруппировка Кляйзена не может быть использована в препаративных целях, в то время, как каталитическая перегруппировка используется очень широко ввиду своей универсальности и легкости протекания. О/шо-алкенилирование с помощью ri-аллилникелевых комплексов несмотря на значительную продолжительность реакции может быть использовано для расширения круга получаемых о/жго-алкенилариламинов.

NHR

DMF»

50°

X

X-OfR1

NHR

Обычно реакцию проводят в избытке ПФК при 150-200 С. Нагревание их при более высокой температуре ведет к окислению индолинов до индолов, поэтому выходы производных индолина не превышают 32%. 1Ч-аллиланилин при тех же условиях циклизуется с образованием 2-метилиндолина. Нахождение метального заместителя в положении 2 подтверждает протекание предшествующей циклизации миграции аллильного фрагмента в орто-положение. В исследованиях немецких ученых сообщается о случае образования индолиновых соединений при перегруппировке 1Ч-кротил- и Ы-кротил-2-метиланилинов под действием как кислот Бренстеда [39], так и Льюиса [40].

-ы

I

к

N1^

т

К

61

62

63

64

В работе [41] приведены результаты по циклизации в ПФК некоторых Ы-алкениламмонийбромидов 65. Очевидно, что образование индолина 66 идет через стадию перегруппировки Кляйзена, хотя авторами не выделен орто-аллил-М,1ч[-ди-метиланилин. Но установлено, что четвертичные аммониевые соли легко подвергаются перегруппировке Кляйзена [42].

Р е

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Халилов, Илдар Нажмутдинович

ВЫВОДЫ

1. Осуществлена программа исследований по дальнейшему приложению ароматической амино-перегруппировки Кляйзена в синтетическую практику за счет ее направленной реализации на новых объектах - 1чГ-(цикло)алкенилированных 2,5-диметоксианилинах, 2-метилиндолинах, 6-амино-1,4-бензодиоксанах, 2,2,4-триметилдигидрохинолинах и выявлению новых направлений химической утилизации продуктов перегруппировки.

2. Установлено, что во всех изученных случаях, за исключением Ы-замещенных 2,5-диметоксианилинов, сохраняется орто-региоспе-цифичность исследуемого процесса. Однако при наличии 2,5-диме-токсигрупп в бензольном ядре Ы-замещенных анилинов впервые для ААПК обнаружено аномальное протекание процесса с образованием, в конечной стадии, исключительно продуктов иара-замещения, несмотря на имеющееся вакантное орто-положение.

3. Впервые за счет а, а-экранирования атома азота в 2,2,4-триметил-дигидрохинолине в условиях, исключающих традиционный для ААПК кислотный катализ, выявлено аномально легкое протекание амино-перегруппировки.

4. Показано, что продукты амино-перегруппировки в изученных гетероциклических системах претерпевают каталитическую внутримолекулярную циклизацию с образованием полиядерных гетероциклических структур. Причем ее направление существенно зависит от природы циклизирующего агента. ПФК приводит с изомеризацией алкенильного заместителя к внутримолекулярной циклизации по ядру с образованием С-С связи. УФ-облучение способствует протеканию С-КГциклизации с образованием конденсированных по азоту нетривиальных гетероциклических систем.

5. Разработан оригинальный процесс синтеза карбазольных структур из бромциклогексена и ариламинов в одну технологическую стадию, включающую последовательное протекание Ы-циклогексенилиро-вания, амино-перегруппировки Кляйзена и внутримолекулярную циклизацию. На этой основе разработан эффективный путь получения 1,4-диметилкарбазола - ключевого синтона в синтезе противоопухолевого алкалоида эллиптицина и осуществлен полный синтез алкалоида.

6. Впервые показана принципиальная возможность вовлечение продуктов ААПК во внутримолекулярную циклизацию по Дильсу-Альдеру и синтеза на этой основе гетероциклических систем нетривиального строения.

7. На основе продуктов амино-перегруппировки осуществлен синтез большой группы веществ, обладающих высокой фунгицидной, гербицидной и ростостимулирующей активностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Халилов, Илдар Нажмутдинович, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Marcinkieviez S,Green I, Manalis P. The relation between the claisen rearrangement of allyl ethers and their electronic structure. Rearrangement of n-allyl-amines. // Tetrahedron - 1961, №3-4. - p. 208-222.

2. Marcinkiewiez S, Green Z, Manalis P. The Claisen rearrangement of N-allylamines // Ghem. and Ind 1961.-14 p. 438-439.

3. Inada S, Ikado S, Okazaki M. The amide-claisen rearrangement of N-tolylaniline. // Chem. Lett. - 1973. №11. - p. 1213-1216.

4. Inada S., Takayanagi I, Okazaki M. Amide Claisen rearrangement of N-allyl-(p-substituted phenylsulfo-nyl)-l-naphthylamine.// C.A. 1975. - 83. - 113394 р.

5. Inada S, Kurata R, Ishida T, Uda T, Okazaki M. Studies on the amido-claisen rearrangement. IX. Substctuent effect on the allyl group in the thermal rearrangement of N-allyl-N-tosyl-l-naphtylamines. // C.A. - 1978. - 89. - 196689 m.

6. Inada S, Hirabayashi S, Taguehi K, Okazaki M. Studies on the amido-claisen rearrangement. VI1. Synthesis of N-mesyl-and N-tosyl-N-allylanilines by amido-claisen rearrangement. //C.A. - 1978. - 88. - 151779 d.

7. Абдрахманов И.Б, Сараева З.Н, Нигматуллин Н.Г, Толстиков Г.А. Термическая перегруппировка Кляйзена N-аллиланилинов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1985, №2, С. 383-385.

8. Абдрахманов И.Б, Сараева З.Н, Нигматуллин Н.Г, Комиссаров В.Д, Толстиков Г.А. Эффекты заместителей в кислотно-катализируемой аминоперегруппировке Кляйзена. // Изв АН СССР, сер. хим., 1989, № , С. 2303-2308.

9. Jolidon S, Hansen A.I. Untersuchungen uber aromatische Amino-Claisen-Umlagerungen. // Helv. Chim. acta. - 1977. - 60. - S. 990.

lO.Hurd C.D., Jenkins W.W. Decomposition of allylanilines in the presence of zinc chloride. //1. Org. Chem. - 1957. - 22. - p. 1418-1423.

1 l.Inoue S., TakamatsuN., Kishi J. Synthetic studies on echinulin and related natural protucts. 11. A total synthesis // p. 558-563.C.A. - 1977. - v.87. - 102505 g.

12.Elliot M., Janes N.F. Synthesis of 4-allyl- and 4-benzyl-2,6-di-methyl-bromobenzene from 2,6-xylidine. // J. Chem. Soc. - 1967. C - No. 18 - p. 17801782.

13.Schmid M., Hansen H. - J., Schmid H. Zink-chloridkatalysierte, thermische Umlagerangen von IV- Allyl-in-C-Allyl-aniline; Jodung-sinclusierthe aromatische Amino-Claisen-Umlagerungen. //Helv. Chim. acta - 1973. - Bd. 56. -S. 105-124.

14.Hansen A. - J., Sutter B., Schmid A. Die Dienon - Benzol Umlagerung von Allyldienolen : aromatische 1,2-3,3-sigmatropische Umlagerungen. // Aclv. chim. acta. - 1968. - Bd. 51. - S. 828-867.

15.Katayama H., Higuchi Y., Kanoko K. Amino-Claisen Rearrangement V.Rearrangement of Substituted Tetrahydroguinolines Involving petitive Cope Rearrangement in a Reaction Intermediate. // Chem Pharm. Bull - 1984. - 32. (6). -p. 2218-2223.

16.1nada S., Hagai K., Takayanaga I., Okazaki M. The acid-catalized rearrangement of 1-allylindolis. A hupothesis for the biogenesis of echinulin - type compounds. // Bull. Chem. Soc. lap. - 1976. - 49. - No.3. - p. 833-834.

17.Krowicki K., Paillous N., Riviere M., Lattes H. Sunthesis of Indolines from N-allylarylamines. // J. Heterocycl. Chem - 1976. - 13. - p. 555-560.

18.Hyre J.E., Bader A.R. Unsaturated aromatic aminec, a novel synthesis of indoles. // J. Am. Chem. Doc. - 1958. - 80. - p. 437-439.

19.George C., Gill E.M., Hudson J.A. The rearrangement of N-(2-bromallyl)-arylamines to 2-memhylindoles. // J. Chem. Soc. - 1970. -C.No.l - p. 74-78.

20.Jolidon S., Hansen A.J. Untersuchungen iiber aromatische Amino -Claisen -Umlagerungen. // Helv. Chim. acta. - 1977. - 60. - S. 987.

21.Jolidon S, Hansen A.J. Thermische und saurekatalysierte Umlagerung von N-allylanilinen und Derivaten. 11 Chimia. - 1977. - 31. S. 46-49.

22.Jolidon S, Hansen AJ. Thermische und saurekatalysierte Umlagerung von N-(a, a-dimethyla-llyl)anilinen. // Chimia. 1976. - 30. - S. 21-23.

23.Sagum-Sannes, Rivure M, Lattes A. Transposition D' amines p,j ethylenioues. VII. Prototropie, et trans-posction type Claisen D' amines cyclenioues. // Tetrahedron lett. - 1974. - №24. - p. 2073-2076.

24.Danishefsky S, Phillips G.B. A rapid route to ergot precursors via aza-Claisen rearrangement. // Tetragedron lett. - 1984. - 25. - p. 2073-2076.

25.Мельников H.H, Новожилов K.B, Белак E.P, Пылова Т.Н., Справочник по пестицидам.//M. Химия, 1985. - 352с.

26.Ecke G.G, Napolitano J.P, Kolka A.J. The ortho-alkylation of aromatic amines. // J. Org. Chem. - 1956. - V.21. - p. 711-712.

27.Ecke G.G, Napolitano J.P, Filbry A.H, Kolka A.J. Ortho-alkylation of aromatic amines. // J. Org. Chem, - 1957. - V.22. - p. 639-642.

28.Пат. 49-45384 (Япон.). Получение орто-алкилароматических аминов. И. Тако, О. Касено, М. Садамаса, К. Кисси-.// Р.Ж.Хим,1982, - 14Н156П.

29.Садыков Ш.Г, Гусейнов Н.С, Абдалов Д.Д, Взаимодействие анилина и дифениламина с алкилцикленами // Нефтехимия.-1986,-т. XXVI- №1- С. 117123.

30.Araki S, Manabe S.J, Butsugan Y. Prenylation of Aromatic amines and nitrogen-containing aromatic heterocycles by prenyl diisopropyl phosphate. // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1984. - 57. -№5. - p. 1433-1434.

31.Hegedus L.S, Allen G.F, Bozell J.J, Vaterman E.L. Palladium-assisted intramolecular amination of olefins. Synthesis of nitrogen heterocycles. // J. Am. Chem. Soc. - 1978. 100. - p. 5800-5807.

32.Hegedus L.S, Miller L.L. Reactions of 7i-allylnickel complexes with organic halides. Stereochemistry and mechanism. // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - 97. - p. 459-460.

33.R. Baker. 7t-allylmetal derivatives in organic synthesis. // Chem. Rev., 1973, 73, p. 487-530.

34.Hegedus L.S., "Synthese und funktionalisierung von indolen mit ubergangesmetallreagenten.//Fndem. Chem. 1988, V. 100, № 9, P. 1147-1161.

35.De Renzi A., Panunzi A., Saporito A., Vitadliano. Platinum complexesin organis synthesis : catalytic orto-alkenylation of anilines.// J Chtm. Soc. Perkin trans I., 1985, P. 1095-1098.

36.Hurd C.O., Jenkins W.W. Decomposition of allylanilines in the presence of rine cloride.// J.Org. Chem., - 1957, - 22, p. 1418-1423.

37.Hyre I.E., Bader A.R. Unsaturated aromatic amines, a novel synthesis of indoles. //J.Am.Chem., - 1958, p. 437-439.

38.Bader A.R., Bridgwater R.I., Freeman P.R. Indoles. The acid-catalized rearrangemend of N-2-alkenyl-anilines. // J. Am. Chem. Soc., - 1961, - 83, p. 3319-3323.

39.Хуснутдинов P.H., Фахретдинов Р.Н.,Абдрахманов И.Б., Панасенко А.А., Халилов JI.M., Джемилев У.М. Синтез орто-замещенных непредельных анилинов.// Журнал орг. химии, 1983, т. XIX, вып 5, С. 1034-1038.

40.Schmid М., Hansen H.I., Scmid Н. Zinkcloridkata-lysierte, thermische Umlagerungen von N-allyl-in-C-allylaniline; landunsinduzierte, aromatische amino-claisen-umlagerungen. //Helv. Chim. acta, 1973, - 56, s. 105-124.

41.Venkataramu S.D., VcDonell S.D, Purdum W.R., Dilbeck G.A., Berlin K.D. Poliphosphone acid catalysed cyclization of aralkenyl-substituted qnarternary ammonium Salts.// J. Org. Chem, 1977, V. 42, № 13, P. 2195-2200.

42.Dilbeck G.A, Morris D.L, Berlin K.D. Carbonphosphosus heteracycles. A new. route to tetrahydrophosphinolines and relates systems via cyclization of alkenyl-substituted phosphoninm Salts with 115% pohyphosphjris acid. // J. Org. Chem, 1975, V.40, P. 1150-1157.

43.Venkataramu S.D, Macdonell G.D, Purdum W.R, Dilbeck G.A. and Berlin K.D. Polyphosphoric Acid Catalyzed Cyclization of aralkenyl-Substituted Quaternary Ammonium Salts.// J. Org. Chem. 1977, - vol.42, №13, p. 2195-2200.

44.Абдрахманов И.Б., Мустафин А.Г, Шарафутдинов В.М, Тайчинова А.С, Толстиков Г. А, Взаимодействие 2-(Г-метил-2-бутенил)анилинов с полифосфорной кислотой. // Изв. АН СССР,сер. хим., 1985,с. 839-842.

45.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Толстиков Г.А, Спирихин JI.B, Халилов JI.M, Перегруппировка Кляйзена пространственно-затрудненных N-алкенилиндолинов. // Изв АН СССР, сер. хим., 1987, 613-618.

46.Pat. 2607779 (USA). Indoles. Towne E.B. Hill H.M.-C.A. 1953, 47, s. 452.

47.Дегутис Ю.А, Баркаускас В.П, // Авт. Свидетельство 186486 (1965); Бюл. изоб, 1966, №18, с. 34.

48.Дегутис Ю.А, Баркаукас В.П, Взаимодействие ((З-галогеналлил)аминов с орто-и полифосфорными кислотами,//ХГС, 1969, №6, с. 1003-1006.

49.Дегутис Ю.А, Браккаускас В.П, Галогеналлиламины ароматического ряда. 2. Синтез и свойства арилди(2-галогеналлил)аминов.// Труды АН Литовской ССР, сер. Б, 1966, 2 (45), С. 77-82.

50.Gearge С, Gill Е.М. Hudson J. A. The rearrangement of N-(2-bromoallyl)arylamines to 2-methylindoles.//I Chem. Soc, 1970, C, №1, p.74-78.

51.Абдрахманов И.Б, Шарафутдинов В.М, Сагитдинов И.А, Мустафин Г.А. " Синтез и циклизация 2-(2-хлор-1-метил-2-бутенил)анилинов.// Изв. Вузов, Хим. и хим. технология, 1985, № 4, с. 26-28.

52.McDonald В.Е, Proctor G.R. Conversion jf N-2-cloroamylonilines into 2-muthylindoles.//1 Chtem. Soc. Comm., 1973, 1, p. 208-209

53.McDonald B.C., Proctor G.R. Conversion of 2-cloroallyllamines into heterocyclic compounds. Part 1. 2-methylindoles, 1,5,6,7 -tetrahydro-3-methylindol-4-ones, and related heterocycles. // J. Chem. Soc. Perkin Trans, 1975, Part 1, №15, p. 1446-1450.

54.Paillous N, Lattes A. Influence d'une substitution en de l'azote sur le rearrangement photochimique des amines aromatiques N-allyliques. // Tetrahedron lett, 1971, 52, p. 4945-4948.

55.Krowicki K, Paillous N, Riviere M, Lattes A. Synthesis of indolines from N-allylarylamines. // J. Heterocyclic Chem, 1976, - 13, p. 555-560.

56.Koch-Pomeranz U, Hansen H.- I, Schmid H. Photochemical cycli-zation of allylated anisole and N-alkylaniline derivatives. // Helv. chim. acta, 1975, 58, p. 178-182.

57.Koch - Pomeranz U, Hansen H - I, Schmid H. Photochemische cyclisierung von N-, m-, p-allylanisolen und ©-allylanilinen.// Helv. Chim. acta, 1977, 60, s. 768797.

58.5Jolidon S, Hansen H.- I. Mechanismus der photochemishen methanol addition on 2-allylierte aniline.// Helv. chim. acta, 1979, 62, s. 2581-2612.

59.Bader H., Hansen H.- I. Bestrahland von 4-allylierten 2,6-dime-thylanilinen in methanol. //Helv. chim. acta, 1979, 62, s. 2613-2629.

60.Scholl B, Hansen H.- I. Photochemishe umsetzang von aptiseh aktiven 2-(l'-methylallyl)anilinen mit methanol. // Helv. chim. acta, 1980, - 63, s. 1823-1832.

61.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Халилов JI.M, Толстиков Г.А. Фотохимический синтез 1-этилпергидро-циклопент[в]индолина.// Изв. АН СССР, сер. хим., 1983, №9, с. 2172.

62.Krowicki К, Paillous N, Reviere М, batters A. Synthesis of Indolines from N-allylarylamines.// J. Heterocyclic Chem, 1976, vol 13, p. 555-560.

63.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Толстиков Г.А. Перегруппировка Кляйзена и циклизация N-алкенил-1,2,3,4-тетрогидрохинолинов. // Изв. Ан СССР, Сер. хим 1988, с. 1852.

64.Chapan O.L, Eian G. L. Photochemical synthesis of 2,3-dihydroin- doles from N-arylchamines. // J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, p. -5329-5330.

65.Chapman O.L, Eian G.L, Bloom A, Clardi J. Nonoxidative photo-cyclization of N-arylenamines. A facile synthetic entry to trans-hekahydrocarbazoles. // J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, p. -2918-2928.

66.Miller R.B, Moock T. A general synthesis of 6-H-pyrido-/4,3-b/-capbazole alkaloids. // Tetrahedron Lett, 1980, 21, p. 3319-3322.

67.Couture A, Dubiez R, Lablache - Combier A. Etude comparative de la photoreactivite d'enamides et de thioenamides aromatiques tertiaires.// Tetrahedron, 1984, 40, p. 1895-1844.

68.Mariano P. S. The photochemistry of iminium salts and related heteroaromatic systems. // Tetrahedron, 1983, 39, p. 3845-3879.

69.Ung Chan Yoon, Quillen S.L, Mariano P.S, Swanson R, Stavinova I.L, Bay E. Explaratory and mechunistic aspects of electron-transfer photochemistry of defin-N-heteroroaromatic cation systems. // J. Am. Chem. Soc, 1983, 105, №5, p. 12041218.

70.Ogata Y, Takagi K. Photochemical reactions of b,g-unsaturated aromatic amines.// Tetrahedron, vol. 27, p.p. 1573-1581.

71.Толстиков Г.А, Джемилев У.М. Синтез гетероциклических соединений в присутствии комплексов переходных металлов.// Химия гетероцикл. соединений, 1980, № 2, С. 147-163.

72.Hegedus L.S, Allen G.F, Waterman E.L. Palladium assisted intramolecular amination of olefins. A new senthesis ofindoles.// J. Am. Chem. Soc, 1976, 98, P. 2674-2676.

73.Hegedus L.S. Palladium (Il)-assisted reactions of monoolefins.// Tetrahedron, 1984, 40, P. 2415-2434.

74.Hegedus L.S, Akermark B, Zetterberg K, Olsson L.S. Palladium-assisted amination of alefins. A mechanistic study. // J. Am. Chem. Soc, 1984,106, P. 7122-7126.

75.Hegedus L.S, Winton P.M., Varaprath S. Palladium-assisted N-alkylation of indoles : attempted aplication to polycyclization.// J. Org. Chem, 1981, 46, p. 2215-2221.

76.Hegedus L.S, Allen G.F, Bozell J.J, Weterman E.L. Palladiom-assisted intramolecular amination of olefins. Synthesis of nitrogen heterocycles .// J. Am. Chem. Soc, 1980, 102, p. 3583-3587.

77.Hegedus L.S, Allen G.F, Olsen D.I. Palladium-assisted cyclization-insertion reactions. Systhesis of functionalized heterocyc-les. // J. Am. Chem. Soc, 1980, 102, p. 3583-3587.

78.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Толстиков Г.А, Фахретдинов Р.Н, Джемилев У.М. Синтез производных индола и хинолина внутримолекулярной каталитической циклизацией аллиланилинов.// 1986, №3, с. 325-327.

79.Мустафин А.Г, Циклизация 2-(2-циклопентенил)анилинов. Тезисы докладов конференции молодых ученых, Уфа, 1983, с. 25.

80.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Толстиков Г.А, Джемелев У.М. " Внутримолекулярная каталитическая циклизация замещенных 2-алкениланилинов.// 1987, № 4, с. 505-507.

81.Korte D.E, Hegedus L.S, Wirth R.K. Synthesis of isocoumarins, dihydroisocoumurins nd isoquinolones via 11-allylnickel hulide and 11-olefin-palladium complexes.// J. Org. Chem, 1977, 42, p. 1339-1336.

82.Larock R.C, Hightower T.R, Hasvold L.A, Peterson K.R. Palladium (II)-catalezed cyclization of olefinic tosylamides.// J. Org. Chem, 1996, 61, № 11, p. 3584-3585.

83.0dle R, Blevins B, Ratcliff M, Hegedus L.S. Conversion of 2- halo-N-allyllanilines to indoles via palladium (0) oxidative addition - inversion reactions.// J. Org. Chem, 1980, 45, p. 2709-2710.

84.Mori M, Nishimura S, Ban I. An unusual rearrangement reactions of N-alkyl-L-haloacetanilides with Grignard reagents. A synthesis of indole-3-acetic cid. // Tetrahedron Lett, 1973, 49, p. 4951-4954.

85.Mori M, Ban I. The reactions and synthesis with organo-metallic compounds 111. The synthesis of indole derivatives via arylnichel complexes. // Tetrahedron Lett, 1976, 21, p. 1803-1806.

86.Mori M, Ban I. The reactions and synthesis with organometallic compounds IV. The new synthesis of oxindole derivatives by unti-lization of organonichel complex. //Tetrahedron Lett, 1976, 21, p. 1807-1810.

87.Mori M, Oda I, Ban I. Cyclisation of L-haloamide with internal double bond by use of the low valent metal complex. // Tetrahedron Lett, 1982, 23, p. 5315-5318.

88.Richard C, Larock R.S. and Babu S. Synthesis of nitrogen heterocycles via palladium-catalyzed intramolecular cyclezation. // Tetrahedron Lett, 1987, v. 28, №44, p. 5291-5294.

89.Patel V.F, Pattenden G, Russel J.J. Synthesis of benrofuraus indoles and benzopyrans via oxidative fue radikal cyclisations using cobalt salen complexes.// Tetrah. Lett, v. 27, № 20. P. 2303-2306.

90.Фахретдинов P.H, Хуснутдинов P.H, Абдрахманов И.Б. Телин A.H, Джемилев У.М. Некоторые новые данные по синтезу непредельных азотгетероциклов с использованием комплексов палладия.// Тезисы докладов IV Всесоюзного совещания Реакционная способность и биологическая активность комплексов благородных металлов Черноголовка, -1982, с. 93.

91.Хуснутдинов Р.Н, Дессертация на соискания ученой степени кандидата химических наук. // Уфа, 1985.

92.Jida Н, Guasa Y, Kibayashi С. Intramolecular cyclisation of enaminones involving arylpalladium complexes. Synthesis of carbazoles. // J. Org. Chem, 1980, 45, p. 2938-2942.

93.Terpko M.O, Hesk R.F. Re rrfiigement in the palladium-cataliised cyclisation of L-substituted N-acryloyl-O-bromoanilines. // J. Am. chem. Soc, 1979, 101, p. 5281-5283.

94.Mori M, Ban I. Reactions and synthesis with organometallic compounds. X. The intramolecular cyclisation using arilpalladium complexes for generation of nitrogen - heterocycles. // Tetrahedron Lett, 1979, 13, p. 1133-1136.

95.Mori M, Chiba K, Ban I. The reactions and synthesis with organometallic compounds. V. A new synthesis of indoles and isoquinolines by intramolecular palladium-catalised reactions of aryl halides with olefinic bonds. // Tetrahedron Lett, 1977, 12, p. 1037-1040.

96.Ziegler C.B, Heck R.F. Palladium-catalized vinulic substitution reactions of N-vinyl amides. // J. Org. Chem, 1978, 43, p. 2949-2952.

97.Cortese N.A, Ziegler C.B, Hrnjez B.I, Heck R.F. Palladium-catalized synthesis of 2-quinolone derivatives from 2-iodoanilines. // J. Org. Chem, 1978, 43, p. 2952-2958.

98.Danishefsky S, Taniyama E, Webb R.R. Tetrahydropyridones via intramolecular ureidomercuration. // Tetrahedron Lett, 1983, 24, p. 11-14.

99.Danishefsky S, Taniyama E. Cyclisation of mercury and palladium substituted acrylanilides. // Tetrahedron Lett, 1983, 24, p. 15- 18.

100.Barluenga J, Jimenez C, Najera C, Gus M. Stereoselective addition of carbamates to unsaturated sgstems by means of mercury(l 1) nitrate. Synthesis of saturated nitrogen - containing heterocycles. // J. Heterocyclic Chem, 1984, 21, p. 1733-1736.

101.Barluenga J, Najera C, Gus M. Stereoselective synthesis of substituteed piperzines. //J. Heterocyclic Chem, 1979, 16, p. 1017-1020.

102.Gise B, Heuck K. Verknupfung von elektronenreichen alkenen mit electronenarmen alkenen in eintop-synthesen. // Chem. Berichte, 1981, 114, p. 1572-1575.

103.Danishefsky S, Phillips G.B. A rapid route to ergot precursor via aza-claisen rearrangement. // Tetrahedron Lett, 1984, 25, p. 3159-3162.

104.Lutz W.B, MC Namara C. R, Olunger M.R, Schmidt D.F, Doster D.E, Fiedler M.D. "Syntesis of 5,6-carbonyldioxyindole a melanogenic cyclic carbonate ester of 5,6-dihydroxyindole. //J. Heterocyclic. Chem, 1984, v. 21, p. 1183.

105. Corey E.J, Sachdev H.S, Zanos J.G, Sacnger W.studies on the asymmetric sunthesis of a-aminoacids. II. Systems for highly specific asymmetric synthesis with conservation of the chiral reagent. // J. Am. Chem. SJc, 1970,v. 92, № 8, p. 2488-2501.

106.Napalitano E, Fiaschi R, Marsili A. Base-entaluzed cyclisation of N-alkyl-(E)-stilbene-2-carboxamides. // Tetrahedron Lett, 1983, 24, p. 1319-1320.

107.Scheiner P. Rearrangements of a 2-vinyl-azirpdine. // J. Org. Chem, 1967, 32, p. 2628-2630.

108.Danishefsky S, Webb R.R. Ureido-allylation of double bonds. // Tetrahedron Lett, 1983, 24, p. 1357-1360.

109.Clive D.L.I, Chi Kwong Wong, Kiel W.A. Menchen S.M. Cyclofunctionalization of olefine wretanes with benzeneselenyl reagents: a new general synthesis of nitrogen heterocycles. // J. Chem. Commun, 1978, 9, p. 379380.

110.Clive D.L.I, Farina V, Alok Singh, Chi Kwong Wong, Kill W.A, Menchen S.M. Syclofunctionalization of olefinic urethanes using benzeneselenyl cloride in the presence of silicugel: A general route to nitrogen heterocycles. // J. Org. Chem, 1980, 45, p. 2120-2126.

111 .Danishefsky S, Berman E.M, Cuifolini M, Etheredge S.I, Segmuller B.E. A stereospecific route to aziridinonutosanes: the synthesis of novel mitomycin congenerr. //J. Am. Chem. Soc, 1985, 107, p. 3891-3898.

112.Larock R.C, Hightbwes T.R, Hasvold L.A, Person K.R.Palladium(n)-catalyzed cyclization of olepinic tosylavides. // J. Org. Chem, 1996, v. 61, № 11, p. 35843585.

113.Larock R.C, Pace P, Yang H. Synthesis of unexpected nitrogen heterocycles via Pd-catalyzed cross-coupling of isopropenyl and methylallyl amilides with vinylic halides. // Tenrah. Lett., 1998, v. 39, № 17, p. 2515-2518.

114.Togo H, Kikuchi O. Double carbon-carbon bond formations vie both intramolcular and intermolecular 2,3-dihydrobenzofuran and 2,3-dihydroindote derivatives." // Tetrah. Lett, 1988, v.29, № 33, P. 4133-4134.

115.Kaszynski P, Dougherty D.A. Synthesis and properties of diethyl 5,10-dihetera-5,10-dilydroindeno [2-1 a] indene-2,7-dicarboxylates. // J. Org. Chem, 1993, v. 58, № 19, p. 5209-5220.

116.1chibash H, Kameoka C, Iriyama H. Sulfur-directed regioselective radical cyclization leading to P-lactams : formal synthesis of (±)-thienamycin. // J. Org. Chem, 1995, v. 60, № 5, p. 1276-1284.

117.Boder D.L, McKie I. A. An efficient synthesis of 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benz[e]indol- 4- one (CBI): An enhanced and simplified analog of the C- 1065 and duocarmycin alkylation subunints. // J. Org. Chem, 1995, 60, №5, p. 1271-1275.

118. Абдрахманов И.Б. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. // Уфа. 1989 г.

119.Пржевальский Н.М, Грандберг И.И. Аза-прегруппировка Коупа в органическом синтезе. // Успехи химии, 1987, вып. 5, с. 814-841.

120.И.Б. Абдрахманов, Г.Б.Шабаева, А.Г.Мустафин, Г.А.Толстиков. Специфическая перегруппировка Ы-(1-метил-2-бутенил)-2,5-ксилидина по Кляйзену. // Журнал орг. химии, 1984 ,том XX, вып.З, с. 663-664.

121.Мустафин А.Г. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. // Уфа, 1986.

122.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Толстиков Г.А, Спирихин JI.B, Халилов J1.M. Перегруппировка Кляйзена пространственно-затрудненных N-алкенилиндолинов. // Изв.АН СССР, Сер.хим, 1985, № , с. 613.

123.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Толстиков Г.А. Перегруппировка Кляйзена и циклизация N-алкенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов. // Изв.АН СССР, Сер.хим, 1987, № 8, с.1852.

124.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Спирихин JI.B, Толстиков Г.А. Самопроизвольная перегруппировка гидрохлорида N-( 1 -метил-2-бутенил)-2-метил-2-этилиндолина по Кляйзену. // Изв.АН СССР, Сер.хим, 1985. № , с.1214.

125.Мустафин А.Г. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. - Уфа, 1986.

126.Пономарев A.A. Синтезы и реакция фурановых веществ. // Издательство Саратовского университета, 1960, с.243.

127.Тиль З.В, Пономарев A.A. Анализ фурфурола и пентозаносодержащего сырья. // Издательство Саратовского университета , 1962, с. 74.

128.Гетероциклические соединения //Под редакцией Р.Эльдерфельда.- М.: ИЛ,

1954, т.З.

129.Гетероциклические соединения //Под редакцией Р.Эльдерфельда.- М.: ИЛ,

1955, т.4.

130.Robinson В. Resent studies on the Fisher indole synthesis.// Chemical reviews, 1969, 69, p. 227-250.

131.Общая органическая химия. // M.: Химия, 1985, с. 196-209, 547-555.

132.Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений.// М.: Мир, 1975, с. 118-125, 310-320.

133.Катрицкий А, Лаговская Дж. Химия гетероциклических соединений.// М.: ИЛ, 1963.

134.Абдрахманов И.Б, Мустафин А.Г, Садыков P.A., Толстиков Г.А. Синтез пространственно-затрудненных индолинов и спектры ЭПР их стабильных нитроксильных радикалов. // Изв.АН СССР, Сер.хим, 1986, № 10, с. 2385.

135.Мустафин А.Г, Гатауллин Р.Р, Абдрахманов И.Б, Халилов JI.M, Толстиков Г. А. Циклизация 2-(1-алкенил-2-алкенил)анилинов в

полифосфорной кислоте. // Изв.АН СССР, 1990 , №10, с.2811.

1 ^

136.Fajula F, Gault F.G. Skeletal rearrangement of С labeled methylpentenes and methylhexenes on suppurted p-toluenesulfonic acid.// J. Am. Chem. Soc, 1976, 98, p. 7690-7698.

137.Сараева 3.H. // Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Уфа, 1988.

138.Sidney Goodwin, A.F.Smith, E.C.Horning. Alkaloids of Ochrosia elleptica Labill.// - J. Am. Chem. Soc, 1959, No 8, p. 1903-1908.

139.L.N.Dalton, S.Demerac, B.C.Elmes, J.W.Loder, J.M.Swan, T.Teitei. Synthesis of the tumour-ingibitory alkaloids, ellipticine, 9-methoxyellipticine, and related pyrido[4,3-b]carbazoles. // Aust. Jornal of chem. , 1967, v.20, No 12, p 27152727.

140.Arasambattu K, Mohanakrishnan and Panayencheri C. Srinivasan. A Versatile Construction of the 8//-Quino[4,3-b]carbazole Ring System as a Potential DNA Binder.// J. Org. Chem, 1995, 60, 1939-1946.

141.Gordon W, Gribble and Mark G.Saulnier. Syntheses of ellipticine and delated pyridocarbazole alkaloids - A review. // Heterocycles, 1985, vol.23, No.5, p 12771315.

142.Mark G.Saulnier and Gordon W.Gribble. Efficient Construction of the 10Я-Pyrido[3,4-b]carbazole Ring system. Syntheses of Isoellipticine and 7-Methoxyisoellipticine. // J. Org. Chem., 1983 ,48, 2690-2695.

143.Michael J.E. Hewlins, Ana-M. Oliveira-Campos, Patrick V.R.Shannon. Synthetic Approaches to Ellipticines and Other Derivatives and Analogues of 6H-Pyrido[4.3-b]carbazole. // Synthesis, 1984, p 289- 302.

144.Vinod K. Kansal and Pierre Potier. The biogenetic, synthetic and biochemical aspects of Ellipticine, an antitumor alkaloid. // Tetrahedron, 1986, Vol.42, No.9, pp.23 89-2408.

145.Le Pecg et al. //- United States Patent.- 4,310,667., Jan. 12, 1982.

146.R.Bryan Miller and Thomas Moock. A general synthesis of 6-H-pyrido[4,3-b]carbazole alkaloids. -// Tetrahedron Letters, 1980, Vol.21, pp 3319- 3322.

147.R. Bryan Miller and Joseph G. Stowell. Total synthesis of Ellipticine and 9-Methoxyellipticine via Benzotriazole Intermediates. //- J. Org. Chem, 1983, 48, 886-888.

148.Гетероциклические соединения.// Под редакцией Р.Эльдерфильда, - М.: ИЛ, 1955,-т.4.

149.Общая органическая химия. // Под редакцией Р.Бартона. М.: Химия, 1982.

150.Sauint-Ruf G, Asish De, Perche J.C. // Bull. Soc. Chem. Franse.-1973, № 7-8, p.2514.

151 .Онищенко A.C. - Диеновый синтез. // -M, Изд-во АН СССР, 1963, с.650.

152. J.A.Marshall, J.Grote, J.E.Audia. Acyclic stereocontrol in catalyzed intramolecular Diels-Alder cyclizations leading to octahydronaphthalene-carboxaldehydes. // J.Am.Chem.Soc, 1987, V.109, № 4, p. 1186-1194.

153.Тагмазян К.Ц, Мкртчян P.C, Бабаян A.T. Исследования в области аминов и аммониевых соединений. //- Журнал орг.хим.- 1974, т.Х , вып.8, с. 16421648.

154.Gottfried Brieger and Janet N. Bennet. The intramolecular Diels-Alder Reaction.// - Chem. Rev., 1980, 80, 63-97.

155.Michael E. Jung and Leslie J. Street. Synthetic Studies on the Avermectins: Substituent Effects on Intramolecular Diels-Alder Reactions of N-Furfurilacrulami-des and Further Reactions of the Cycloadducts. // J.Am.Chem.Soc, 1984, 106, 8327-8329.

156.Heindz W.GschWend, Malvin J.Hillman, and Biruta Kisis. Intramolecular Diels-Alder Reactions. Synthesis of За-Phenylisoindolines as Analgetic Templates. // J.Org.Chem, 1976, Vol.41, No. 1, p.104-110.

157.Ernst Schmitz, Uwe Heuck, Helmut Preuschhof, Egon Grundemann. Heterocyclensynthesen durch intramoleculare Dien-Reaktion. // Jornal f. pract. Chemie. Band 324, Hert 4, 1982, S. 581-588.

158.Рубцов M.B, Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. // М.: Медицина, 1971, с.328.

159.Успехи органического синтеза в области химизации сельского хозяйства.// Тезисы и тексты сообщений, Уфа, 1970, с. 136.

160. A.C. 1240022 СССР. Ы-(2,5-диметилфенил)-Ы-( 1 -метил-2-бутенил)-хлорацетамид, проявляющий гербицидную активность. // М.В.Головин, И.Б.Абдрахманов, Р.Б.Валитов, В.М.Шарафутдинов, Г.Г.Базунова. -Опубликованию не подлежит.

161.A.C. 1311055 СССР. Стимулятор роста растений. // И.Б.Абдрахманов, А.Г.Мустафин, А.С.Тайчинова, Ш.Я.Гилязетдинов, Д.М.Фахретдинова, М.И.Еркеев, М.М.Хабирова. - Опубликованию не подлежит.

162,Органикум. Практикум по органической химии. // М. Мир, 1979, т.2, с.88.

163.Вайсбергер А, Прокауэр Э, Риддик Дж, Тупс Э. Органические растворители. // М.:ИЛ, 1958, с.302, 320.

164.Elliot I.W, Yates P. The structure of "Acetone anil" // J.Org.Chem, 1961, Vol.26, p.1287-1289.

165.Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. //М. Изд. Московского университета, 1957, с.67,71.

166.Синтезы гетероциклических соединений . I выпуск. // Изд.АН Арм. ССР, 1956, т.1, с.70.