Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Красько, Светлана Анатольевна

• Красько, Светлана Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Красько, Светлана Анатольевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Реакции циклизации в синтезе 3,1 -бензоксазиновых структур

1.1.1. Синтез 3,1 -бензоксазинов из производных оргао-анилинов

1.1.2. Синтез 3,1-бензоксазинов из производных ацилированных орто-гнитшов

1.1.3. Нетривиальные методы синтеза 3,1-бензоксазинов

1.2. Азотсодержащие органические антиоксиданты

1.3. Модифицирующие добавки в радикальной полимеризации виниловых мономеров

1.3.1. Металлоценовые инициирующие системы

1.3.2. Контролируемая «псевдоживая» полимеризация виниловых мономеров

1.3.3. Азотсодержащие инициирующие системы

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез производных 3,1-бензоксазинов

2.1.1. Получение 3,1-бензоксазинов на основе одноосновных ароматических кислот

2.1.2. Циклизация ор/ио-циклопентенилариламидов под действием энергии электронного удара в условиях масс-спектрометрии

2.1.3. Получение 3,1-бензоксазинов, содержащих два и три атома азота в структуре

2.2. 3,1-Бензоксазины и их металлокомплексные соединения как химические добавки к полимеризационным системам

2.2.1. Синтез комплексных соединений на основе 3,1-бензоксазинов

2.2.2. Полимеризация метилметакрилата в присутствии медно-комплексного соединения бензоксазина

2.2.3. Полимеризация метилметакрилата в присутствии соединений бензоксазинового ряда

2.2.3.1. Инициированная полимеризация метилметакрилата 2,2'-азобис(изобутиронитрилом) в присутствии ЗД-бензоксазинов

2.2.3.2. Инициированная полимеризация метилметакрилата пе-роксидом бензоила в присутствии 3,1-бензоксазинов

2.2.3.3. Фотополимеризация метилметакрилата в присутствии

3,1 -бензоксазинов

2.2.4. Антиоксидантные свойства производных анилинов и 3,1-бензоксазинов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации»

Одним из основных способов получения высокомолекулярных соединений является радикальная полимеризация олефиновых и виниловых мономеров. Однако сложность регулирования кинетических параметров, наличие гель-эффекта и неконтролируемый рост молекулярной массы полимера существенно осложняют проведение радикальной полимеризации. Поэтому понятен неослабевающий интерес исследователей в поиске новых эффективных инициаторов, ингибиторов и передатчиков цепи, а также изучении процессов химической и физической модификации полимеров. Особое внимание в области контролируемого синтеза полимеров привлекают такие химические добавки как гетероциклические органические соединения и ме-таллокомплексы на их основе. Потенциальную ценность в этом отношении могут представить и соединения 3,1-бензоксазинового ряда. Однако работ посвященных изучению процессов полимеризации олефиновых и виниловых мономеров в присутствии 3,1-бензоксазинов практически нет. Поэтому разработка эффективных синтетических методов получения производных 3,1-бензоксазина и их исследование в качестве регулирующих добавок в радикальной полимеризации виниловых мономеров, в частности метилметакри-лата, является актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института органической химии Уфимского научного центра РАН по темам: «Развитие новых методов синтеза гетероциклических систем» (№ гос. регистрации 0120.0 801444), «Разработка новых подходов к изучению механизмов цепной ионно-координационной, комплексно-радикальной и ступенчатой электро-фильной полимеризации, управлению структурой и свойствами полимеров, созданию на их основе наукоемких материалов и инновационных технологий и подготовка научно-педагогических кадров, специализирующихся в этой области» при финансовой поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» по теме (Госконтракт №02.740.11.0648).

Цель работы состояла в разработке методов синтеза новых производных 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентана], а также в создании химических добавок на их основе для проведения радикальной полимеризации в контролируемом режиме и для ингибирования окислительных процессов в полимерах.

В соответствии с поставленной целью были сформулированы следующие задачи:

- синтез новых производных 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4Д'-цикло-пентана], включая соединения, содержащие в структуре два бензоксазиновых цикла;

- изучение влияния электронодонорных и электроноакцепторных заместителей ацильной компоненты на внутримолекулярную гетероциклиза-цию 7У-ацил-о»/зто-(циклопент-1-енил)анилинов в ЗД-бензоксазиновые структуры в конденсированной и газовой фазах с целью выявления механизма процесса;

- изучение процесса комплексообразования 3,1-бензоксазинов с соединениями металлов переходной валентности;

- исследование влияния 3,1-бензоксазинов на вещественно-инициируемую радикальную и фотополимеризацию метилметакрилата и изучение кинетических закономерностей протекания процесса в их присутствии;

- изучение влияния металлокомплексных соединений 3,1-бензоксазинового ряда на радикальную полимеризацию метилметакрилата;

- изучение антиоксидантных свойств новых синтезированных производных 3,1-бензоксазинов и их промежуточных синтонов.

Научная новизна и практическая ценность.

Из проведенных исследований наиболее существенными и новыми являются следующие результаты:

- впервые проведен синтез не описанных ранее в литературе производных 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1'-циклопентана], включая 2,2'-бисспиро[3,1-бензоксазин-4Д'-циклопентаны], в которых два бензоксазиновых цикла кова-лентно связаны метиленовыми и ароматическими мостиками;

- показано, что механизм циклизации ариламидов под действием энергии электронного удара в газовой фазе и в растворе идентичны;

- проведена количественная оценка влияния природы заместителя на образование фрагмента [АгСО]+ в терминах констант Гаммета и установлено, что вероятнее всего процесс лимитируется стадией гетероциклизации;

- синтезировано 4 новых комплексных соединения на основе 2-фенил-спиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентана] и солей металлов переходной валентности (Р^ Рс1, Си). Установлено, что комплексообразование 3,1-бензокса-зина с хлоридом меди(П) идет без раскрытия бензоксазинового цикла;

- для радикальной полимеризации виниловых мономеров впервые предложеч ны в качестве модифицирующей добавки 3,1-бензоксазины и металл оком-плексные соединения на их основе и показано, что они ингибируют вещественно-инициированную полимеризацию метилметакрилата, способствуя получению полиметилметакрилата с наиболее вероятным молекулярно-массовым распределением (М№/Мп ~ 2) во всем диапазоне конверсии и повышенной термостабильностью;

- установлено, что 2-фенилспиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентан], 2-пириI дин-2-илспиро[3,1 -бензоксазин-4,1 -циклопентан] и 2,2'-пиридин-2,6-диил-бисспиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентан] проявляют фотоинициирующую способность в полимеризации метилметакрилата, сглаживают проявление гель-эффекта на глубоких стадиях процесса и позволяют регулировать степень полимеризации синтезируемых полимеров;

- получены количественные характеристики антиоксидантной способности впервые синтезированных производных бензоксазинов и промежуточных синтонов - анилинов и анилидов на примере инициированного окисления 1,4-диоксана и термоокисления низкомолекулярного полиизобутилена. Выявлены закономерности, связывающие строение исследуемых соединений с их ингибирующей способностью в процессах окисления.

Предложены препаративные методы получения новых ЗД-бензоксазинов на основе ароматических карбоновых, алифатических дикарбоновых кислот и кислот пиридинового ряда. Полученные в работе результаты позволили обосновать возможность, практического использования систем на основе соединений бензоксазинового класса и их металл оком п л ексов в качестве добавок-регуляторов и/или фотоинициаторов для вещественно-инициируемой или фотополимеризации виниловых мономеров. Кроме того, ариламиды и 3,1-бензоксазины могут быть рекомендованы к практическому применению как антиоксиданты в нетоксичных полимерных рецептурах.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы доложены на студенческой научной конференции «Студент и наука» (г. Уфа^ 2005 г.), XVI Российской молодежной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2006 г.), XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (г. Москва, 2008 г.), Всероссийской научной конференции, посвященной 40-летию кафедры высокомолекулярных соединений Башкирского государственного университета (г. Уфа, 2008 г.), научно-практической конференции студентов и аспирантов химического факультета, посвященной 100-летию основания Башкирского государственного университета (г. Уфа, 2009 г.), II Международной научно-технической конференции «Китайско-Российское научно-техническое сотрудничество. Наука-Образование-Инновации» (г. Урумчи, 2009 г.), Всероссийской конференции-школе «Идеи и наследие А.Е.Фаворского в органической и ме-таллорганической химии XXI века» (г. Санкт-Петербург, 2010 г.), VIII'Всероссийской конференции с международным участием «Химия и медицина» (г. Уфа, 2010 г.), XLVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 2010 г.), VII Всероссийской конференции молодых ученых с международным участием (г.

Саратов, 2010 г.), I УкраУнськоУ конференцп «Реакцп окиснення. Наука 1 технологи» (г. Рубежное, 2010 г.), III Международной научно-технической конференции «Китайско-Российское научно-техническое сотрудничество. Наука-Образование-Инновации» (г. Харбин, 2010 г.), XXIII Международной научно-технической конференции «РЕАКТИВ-2010» (г. Минск, 2010 г.).

По материалам диссертации опубликованы 4 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК Рособрнадзора, тезисы 14 докладов на Международных и Всероссийских научных конференциях, подана одна заявка на патент РФ. Диссертационная работа изложена на 140 страницах и состоит из введения, литературного обзора (глава 1), обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов, списка литературы (121 наименование), приложения, содержит 8 таблиц и 32 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Красько, Светлана Анатольевна

116 выводы

1. Взаимодействием е>/?то-(циклопент-1-енил)анилина с хлорангидридами ароматических карбоновых кислот и дикарбоновых алифатических кислот, а также кислот пиридинового ряда полученыранее неописанные амиды.

2. Осуществлена внутримолекулярная циклизация синтезированных амидов под действием газообразного хлороводорода с образованием новых производных 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентана], включая 2,2'-бис-спиро[3,1-бензоксазин-4,1'-циклопентаны], в которых два бензоксазиновых цикла ковалентно связаны метиленовыми и ароматическими мостиками. Показано, что амиды на основе дикарбоновых кислот с числом метиленовых групп меньше п = 3 не циклизуются в бензоксазиновые структуры.

3. Получены новые металлокомплексные соединения на основе 2-фенил-спиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентана] и хлоридов металлов переходной валентности — (Рс1С12)2Ъз, (РёС12)Ъ2, (Р1:С12)2Ьз, (СиС12)Ь2. Установлено, что комплексообразование 2-фенилспиро[3,1 -бензоксазин-4,1 '-циклопентана] с хлоридом меди(П) происходит без раскрытия гетероцикла.

4. Показано, что комплекс (СиС12)Ь2 проявляет ингибирующее действие на радикальную полимеризацию метилметакрилата, инициированную азодиизо-бутиронитрилом, при этом процесс характеризуется высокой конверсией мономера, постоянством степени полидисперсности (М№/Мп ~ 1.9) синтезированного полимера во всем диапазоне конверсии (10-80%) и мономодальным молекулярно-массовым распределением.

5. Использование в качестве инициатора азодиизобутиронитрила в сочетании с химическими добавками 2-фенилспиро[3,1-бензоксазин-4,1'-циклопентан], 2-пиридин-2-илспиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентан] и 2,2'-пиридин-2,6-диилбисспиро[3,1 -бензоксазин-4,1 -циклопентан] в полимеризации метилметакрилата приводит к появлению индукционного периода и снижению общей скорости процесса, способствует повышению термостойкости (температура начала разложения увеличивается на 25°С) и незначительному изменению микроструктуры синтезируемого полиметил-метакрилата (содержание синдиотактических триад возрастает на 3-8%).

6. Показано, что при использовании в качестве инициатора пероксида бензоина в присутствии 2-фенилспиро[3,1-бензоксазин-4,Г-циклопентана] и 2-пиридин-2-илспиро[3,1 -бензоксазин-4,1 -циклопентана] наблюдается появление индукционного периода, снижение общей скорости полимеризации метилметакрилата и вырождение гель-эффекта при концентрации вводимой добавки выше 1.74-10"2 моль/л.

7. Фотополимеризация метилметакрилата в присутствии 2-фенил-спиро[3,1 -бензоксазин-4,1 '-циклопентана], 2-пиридин-2-илспиро[3,1 -бензоксазин-4, Г-циклопентана] и 2,2'-пиридин-2,6-диилбисспиро[3,1-бензоксазин-4, Г-циклопентана] сопровождается ускорением процесса без видимого эффекта автоускорения на глубоких стадиях полимеризации. Фотоинициирую-щие и одновременно ингибирующие свойства бензоксазинов позволяют проводить фотополимеризацию в контролируемом режиме, как на начальных, так и более поздних степенях превращения мономера, что дает возможность осуществлять процесс без гель-эффекта и регулировать степень полимеризации синтезируемых полимеров.

8. Кинетические исследования антиоксидантной активности впервые синтезированных 3,1-бензоксазинов и их промежуточных синтонов, представляющих собой оргаоциклопентениланилины и //-(циклопентенилфе-нил)бензамиды, на модельной системе 1,4-диоксана и низкомолекулярном полиизобутилене показали, что ингибирующая способность 3,1-бензоксазинов уступает аналогичному действию анилинов в акцептировании пероксид-ных радикалов. В частности константы ингибирования (&7) в случае производных анилинов составили (0.12-1.37)-105 л-(моль-с)"', а при использовании

3 1

3,1-бензоксазинов - (0.2-2.3)-10 л-(моль-с)" .

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Красько, Светлана Анатольевна, 2011 год

1. Громачевская Е.В., Квитковский Ф.В., Косулина Т.П., Кульневич В.Г. 4Я-3,1-Бензоксазины, их соли и дигидропроизводные (Обзор). // Химия гетероцикл. соединений — 2003. — № 2. — С. 163-183.

2. Громачевская Е.В., Косулина Т.П., Чехун А.Л., Кульневич В.Г. Исследование в области 4Н-3,1-бензоксазинов. 9. Перхлораты 2-алкил(арил, фурил)-4#-3,1 -бензоксазиния и их превращения. // Химия гетероцикл. соединений 1993. — №4. — С. 542-546.

3. Neuvonen К., Pohtola R., Pihlaja К. Studies on the Benzoxazine Series. 2. Preparation and *H and 13C NMR Structural Study of Some Substituted 1,2-Dihydro-4#-3,1 -benzoxazines. // Magn. Reson. Chem. 1989. - №27. -P. 725-730.

4. Громачевская E.B., Кульневич В.Г., Косулина Т.П., Пустоваров B.C. Исследование в области 4Я-3,1-бензоксазинов. 2. Синтез 2,4-замещенных 1,2-дигидро-4/У-3,1 -бензоксазинов. //Химия гетероцикл. соединений 1988. - №6. - С. 842-849.

5. Косулина Т.П., Громачевская Е.В., Кульневич В.Г. Синтез и росторе-гулирующая активность соединений в ряду 477-3,1-бензоксазинов. // Химия гетероцикл. соединений 1993. -№4 - С. 457-468.

6. Сидорина Н.Е., Осянин В.А. Новый подход к синтезу имидазо2,1-6.[1,3]бензоксазинов. // Химия гетероцикл. соединений 2005. - №9. -С. 1406-1411.

7. Salvadori J., Balducci Е., Zaza S., Petricci E., Taddei M. Microwave-assisted carbonylation and cyclocarbonylation of aryl iodides under ligandfree heterogeneous catalysis. // J. Org. Chem. 2010. - V. 75. - P. 18411847-1853.

8. Мочалов С.С., Федотов A. FL, Кутателадзе T.F., Трофимова E.Bi, Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. 2-Щиклопропилбензойные кислоты-;в синтезе фталидов и 3,4-дигидроизокумаринов. // Химия гетероцикл. соединений -1998. №3. - С. 321-330.

9. Мочалов С.С., Газзаева Р.А., Федотов A.H., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. Новый путь синтеза замещенных 4//-3,1-бензоксазинов. //.Химия гетероцикл. соединений -2003. №6. - С. 922-929.

10. Афонькин И.С. Синтез новых хиназолинов и 3,1-бензоксазинов из ор»?0-(алкен-1-ил)анилинов. // Дисс. .канд. хим. наук. — Уфа 2002. -С. 64.

11. Hajjem B, Chini A, Baccar B. A Novel Approach to the Synthesis of 4H-3,1- Benzoxazines. // Synth. Commun. 1996. -V. 26. -№ 17. -P. 31673173.

12. Mazurkiewicz R. Synthesis and Rearrangement of 4-Imino-4ZT-3,l-benzoxazines. //Monatsh. Chem. 1989. -№120. - P. 973-988.

13. He F, Snider B.B. Rearrangement of 4-Imino-4//-3,l-benzoxazines to 4-Quinazolinones via Amidine Carboxamides. // J. Org. Chem. — 1999. V. 64.-P. 1397-1412.

14. Пат. CAM 279 Франция. Luigi B, Severina C, Lorenzo P, Suchowsky M, Giselbert K. Pharmacologically-active 3,l-benzoxazin-2-ones. Заявл. 20.04.67. Опубл. 27.10.69. // С. A. - 1971. -V. 75. - 154980e.

15. Azim E. Dupuy J.M, Lepage F, Veyre A, Madelmont J.C. Synthesis of 6-chloro-(2-ethylamino)-4-methyl-4-phenyl--4-14C.-4//-3,l-benzoxazine (Etifoxine). // J. Labelled Compd. 1997. - XXXIX. - P. 907-914.

16. He F, Snider B.B. Rearrangement of 4-Imino-4//-3,1 -benzoxazines to 4-Quinazolinones via Amidine Carboxamides. // J. Org. Chem. 1999. - V. 64.-P. 1397-1399.

17. Сидорина Н.Е., Осянин В.А. Новый подход к синтезу имидазо2,1-6.[1,3]бензоксазинов. // Химия гетероцикл. соединений 2005. - № 9. -С. 1406-1421.

18. Glover S.A. Anomeric amides Structure, Properties and Reactivity. // Tetrahedron - 1998. - V. 54. - №26. - P. 7229-7242.

19. Gala F., D'Auria M.V., De Marino S., Sepe V., Zollo F., Smith C.D., Keller S.N., Zampella A. Jaspamide M-P: new tryptophan modified jaspamide derivatives from the sponge Jaspis splendans. // Tetrahedron. -2009.-V. 65.-№ l.-P. 51-56.

20. Пат. 41 64 407 CILIA. Stewart W.M., Homer K.S. Benzoxazine herbicides. // Заявл. 07.10.77. Опубл. 14.08.79. // РЖ хим. - 1980. - 5 О 437 П.

21. Пат. 42 14 889 США. Stewart W.M., Homer K.S. Benzoxazine herbicides. Заявл. 16.04.79. Опубл. 29.07.80. // РЖ хим. - 1981. - 7 О 398 П.

22. Kobzina J.W. Herbicidal 7V-haloacetyl-l,2-dihydro-4//-3,l-benzoxazine. // Chem. Abstr. 1976. - V. 84-№5-P. 31092-31105.

23. Пат. 37 15 2483 ФРГ. A. Jelich K., Gaver H., Kramer W., Schmidt R. Benzoxazine herbicides. // Заявл. 08.05.87. Опубл. 17.11.88. // РЖ хим. - 1989.-10 О 403 П.

24. Пат. 55 19 021 США. Young S.D., Britcher S.F., Payne S.L. Benzoxazinones as analgesic. Заявл. 04.07.96. Опубл. 25.11.97. // РЖ хим. - 1998. - 7 О 93 П.

25. Shapiro S.L., Rose J.M., Freedman L. Pyridylethylated Benzoxazinediones. // J. Am. Chem. Soc. 1958 - V. 79. - №11. - P. 2811-2824.

26. Пат. 20 436 065 ФРГ. Shmidt R. Nitrogen heterocyclics. Заявл. 03.09.70. Опубл. 16.03.72. // C.A. - 1972. - V. 77. - 344787.

27. Пат. 70385 M Франция. Psychotropic 2-(substituted or unsubstitutedamino)-4-methyl-4-phenyl-6-chloro-4//-3,1 -benzoxazines. Farbwerke Hoechst A.-G. Заявл. 24.11.66. Опубл. 01.12.69. // C.A. -1971.-V. 75. —15181 lq.

28. Пат. 30 26 534 ФРГ. Moutmp A., Sehromm K., Renth E., Holfke W., Guida W., Streller J., Fudker A. Antikonvulsivmittel. // Заявл. 08.06.81. -Опубл. 17.12.82.//РЖхим. 1983,- 10 О 147 П.

29. Вельтищев Д.Ю. Диагностика и фармакотерапия тревожного варианта расстройств адаптации: анксиолитик этифоксин (стрезам) в клинических и экспериментальных исследованиях. // Социальная и клиническая психиатрия. 2010. - №1. - С. 86-90.

30. Пономарев В.В., Баширов Э.В. Опыт применения офлоксина 200 в лечении воспалительных заболеваний женских половых органов. // Российский вестник акушера-гинеколога. — 2003. №4. — С. 54-55.

31. Pismensky A.V., Psikha B.L., Kharitonov V.V. Influence of Aromatic amines Strukture on Mechanism and their Inhibiting Action in oxidizing low density Polyethylene. // Russian Polymer News. 1998. - V. 3. - №4. -P. 22-23.

32. Письменский A.B., Психа Б.Л., Сень В.Д., Харитонов В.В. Кинетическое моделирование процесса жидкофазного окисления метиллино-леата. // Тезисы докладов XVII Всероссийской школы-симпозиума молодых ученых по химической кинетике. — Клязьма. — 1999. С. 21.

33. Борисова М.В., Фазлиева Л.К., Фокхо Ж., Промышленникова М.А., Черезова E.H., Мукменева H.A. Разработка стабилизирующих синер-гических композиций для полиолефинов и оценка их действия. // Журн. прикл. химии-2001.-Т. 74.-№9.-С. 1500-1504.

34. Мукменева FI.A., Черезова E.H., Биглова Р.З., Малинская В.П., Мин-скер К.С. Высокомолекулярные фосфиты полифункциональные ингибиторы радикальных процессов. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А - 1997. - Т. 39. - №6. - С. 953-959.

35. Кирпичников П.А., Мукменева H.A., Черезова E.H. Научные основы стабилизации полимеров. Часть I. Синтез и антиокислительные свойства фосфорорганических соединений. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. — 1999. — №1. — С. 35-40.

36. Пат. 20 13 541 РФ Биглова Р.З., Минскер К.С., Сафаров М.Г., Ибатул-лин У.Г., Прочухан Ю.А., Талипова'Г.Р. Способ получения стабилизаторов галоидсодержащих полиолефинов. // Б.И. 1988. — №22. - С. 271.

37. Мукменева H.A., Черкасова O.A. Синтез, антиокислительные и стабилизирующие свойства новых кислот трех- и четырехкоординиро-ванного фосфора. // Журн. общ. химии. 1992. - Т. 62. - №10. - С. 2161-2163.

38. Пат. 20 66 327 РФ Биглова Р.З., Минскер К.С., Сафаров М.Г.,;Ибатул-лин У.Г., Сагитдинова Х.Ф. Способ получения стабилизатора галоидсодержащих полиолефинов. // Б.И. 1996. - №16. - С. 201. , /

39. Кирпичников П.А., Мукменева H.A., Победимский Д.Г. Фосфорорга-нические стабилизаторы полимеров: эффективность и механизмы действия. //Успехи химии. 1983. -№52. - С. 1831-1835.

40. Мукменева H.A., Черкасова O.A., Черезова E.H. Дитиокислоты фосфора с пространственно-затрудненными группировками // Журн. общ. химии. 1987. - Т. 57. - № 12. - С. 2696-2698.

41. Мазитова А.К., Каримов Ф.И., Давыдов Е.Я., Хамаев В.Х., Заиков Г.Е., Минскер К.С. Новые стабилизаторы для полимеров. // Башкирский химический журнал. 1996. - Т. 3. - №4. - С. 115-121.

42. Кривенко JI.B., Сибгатуллин И. и др. Тиокарбамиды: корреляции между структурой и эффективностью в реакциях ингибированного окисления карбоцепных полимеров. // Тезисы докл. 9-ой конференции «Деструкция и стабилизация полимеров». М. - 2001. - С. 93-94.

43. Шилов Ю.Б., Батталова P.M., Денисов Е.Т. Регенерация иминоксиль-ного радикала при окислении полипропилена. // Доклады АН СССР. -1972. Т. 207. - №2. - С. 388-389.

44. Шилов Ю.Б., Денисов Е.Т. Механизм тормозящего действия иминок-сильного радикала при окислении полипропилена и полиэтилена. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А 1974. — Т. 16. - №10. - С. 2313-2316.

45. Судник М.В., Романцев М.Ф., Шапиро А.Б., Розанцев Э.Г. Регенерация стабильных иминоксильных радикалов при ингибированном ра-диационно-химическом окислении углеводородов. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1975. -№12. - С. 2813-2816.

46. Berger Н., Dolsman Т.М., Brouwer D.M. In Developments in Polymer Stabilization. // Appl. Sci. Publishers. 1983. - P. 1-27.

47. Лобанова T.B. Механизм ингибирующего действия гидрированных хинолинов и нитроксильных радикалов в процессе окисления полиненасыщенных соединений. // Автореф. дис. .канд. хим. наук. -Черноголовка. 1985. - С. 5.

48. Шапиро А.Б., Меджидов А.А., Розанцев Е.Г. Синтез свободных нитроксильных радикалов из гидрированных хинолинов, бензоксазинов и индолов. //Журн. орган, химии 1966. - Т. 2. -№10. - С. 1873-1877.

49. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. // М.: Химия 1964. - 784 с.

50. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. // М.: Химия — 1987. — 256 с.

51. Matyjaszewski К., Xia J. Atom Transfer Radical Polymerization. // Chem. Rev.-2001.-V. 101.-№9.-P. 2921.

52. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблема регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи. // Успехи химии 2001. - Т. 70. - №5. - С.48.

53. Сигаева Н.Н., Юмагулова Р.Х., Фризен А.К., Колесов С.В. Комплексно-радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии ме-таллоценов. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. В — 2009. Т. 51. — №7. - С. 1211-1217.

54. Исламова P.M., Садыкова Г.Р, Монаков Ю.Б, Волошин Я.З, Макаров И.С, Бубнов Ю.Н. Получение полиметилметакрилата в присутствии ферроценилсодержащих полу- и клатрохелатов Fe(II). // Журн. прикл. химии 2009. - Т. 82. - №8; - С. 1368-1372.

55. Колесов C.B., Сигаева H.H., Фризен А.К, Захарова Е.М. Фотоини-циированная постполимеризация; виниловых; мономеров в присутствии металлоценов. // Докл. AI I 2009. - Т. 424. - №3. - С. 344-346.

56. Исламова P.M., Насретдинова Р.Н, Пузин Ю:И, Семейкин A.C., Койфман О.И, Монаков Ю.Б. Влияние цирконийсодержащих соединений на радикальную полимеризацию метилметакрилата. // Изв. вузов. Химия и хим. технология 2005. — Т. 48. - №12. - С. 54-56.

57. Gigmes D, Gaudel-Siri A, Marque S. К. A, Bertin D, Tordo P, Astolfi P, Greci IL, Rizzoli С. Alkoxyamines of Stable Aromatic Nitroxides: N-O-C or N-O-C Bond Homolysis. // Helv. Chim. Acta,- 2006. V. 89. -№10. -P. 2312-2326.

58. Якиманский А.В. Механизмы "живущей" полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. В 2005. - Т. 47. — №7.-С. 1241-1246.

59. Гришин Д.Ф., Батурина С.В. Ускоряющее действие металлооргани-ческих соединений III группы и некоторых ингибиторов фенольного типа на (со)полимеризацию акриловых мономеров. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А 1993. - Т. 35. - №8. - С. 1236-1242.

60. Matyjaszewski К., Wang J.S. Controlled "Living" Radical Polymerization. Halogen Atom Transfer Radical Polymerization Promoted by a Cu(I)/Cu(II) Redox Process. // Macromolecules 1995. - V. 28. - №23. -P. 7901-7910.

61. Галинурова Э.И% Ароматические дикетокарбоновые кислоты в радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Автореф. дис. .канд. хим. наук.-Уфа.-2003.-С. 6, 18-19.

62. Исламова P.M. Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Автореф. дис. .д-р. хим. наук. Уфа. - 2010. - С. 10-15.

63. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. //М.: Мир. 1999. - С. 128.

64. Гатауллин P.P., Афонькин И.С., Фатыхов А.А., Спирихин Л.В., Таль-винский Е.В., Абдрахманов И.Б. Удобный способ получения 3,1-бензоксазинов из М-ацил-2-(алк-1-енил)анилинов. // Изв. АН Сер. хим.-2001,-№4.-С. 633.

65. Лободин В.В., Лебедев А.Т. Аналогии протекания мономолекулярных превращений органических соединений в растворе и в масс-спектрометрических экспериментах. // Масс-спектрометрия — 2003. — Т91.-С. 91-128.

66. Itoh Т., Matsuya Y., Enomoto Y., Ohsawa A. Preparation of both enantiomers of l-allyl-l,2,3,4-tetrahydro-|3-carboline using allyitin reagents and a chiral auxiliary derived from L-proline. // Tetrahedron -2001. V. 57. - P. 7277-7289.

67. Lavanant L., Toupet L., Lehmann C.W. Group 4 Metal Complexes of Nitrogen-bridged Dialkoxide Ligands: Synthesis, Structure and Polymerization Activity Studies. // Organometallics — 2005. V. 24. -№23.-P. 5620-5634.

68. Яцимирский К.Б. Проблемы бионеорганической химии. //М.: Знание. 1976.-С. 64.

69. Апенышева Т.Е., Буков Н.Н., Скляр А.А. и др. Строение комплексных соединений меди(П) с производными дигидробензоксазина в растворе хлороформа. // Координац. химия 2006. - Т. 32 — №5. - С. 350-353.

70. Галин A.M., Кажанова Т.В., Гатауллин P.P. и др. Производные 3,1-бензоксазинов как новые лиганды неферроценовых катализаторов полимеризации олефинов. // Башкирский химический журнал. — 2007. -Т. 14. -№ 1.-С. 36-37.

71. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. // М.: Мир. 1991. - 536 с.

72. Redlich М., Hossain М.М. Synthesis of asymmetric iron-pybox complexes and their applications to aziridine forming reactions. // Tetrahedron Lett. -2004. V. 45. - №49. - P. 8987-8992.

73. Мазурек B.B. Полимеризация под действием соединений переходных металлов. // Ленинград: Наука. — 1974. С. 253.

74. Гладьппев Г.П. Полимеризация виниловых мономеров. // Алма-Ата: Наука.-1964.-С. 322.

75. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. // М.: Академия. 2003. - С. 218.

76. Ferguson R.C., Ovenall D.W. High resolution NMR analysis of the stereochemistry of poly(methylmethacrylate) // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. — 1985. — V. 26.-№ l.-P. 182-183.

77. Гольдфейн М.Д., Кожевников H.B., Трубников A.B. Кинетика и механизм регулирования процессов образования полимеров. // Саратов: Изд-во Саратовского университета. — 1989. — 160 с.

78. Billingham N.C., Chapman A.N., Jenkins A.D. Vinyl polymerization in the presence of copper saits. // J. Polym. Sci. Polymer Chem. Ed. -1984.-V. 18.-P. 827-850.

79. Батталов Э.М. Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии сульфоксидов и их комплексов с солями металлов. // Автореф. дис. . д-р. хим. наук. Уфа. - 2008. - С. 20-21.

80. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. — М.: Наука. 1966. - 300 с.

81. Синицына З.А., Багдасарьян Х.С. Ингибирующий эффект и строение ингибиторов. III. Ингибированная полимеризация винилацетата. Журн. физ. химии - 1960. - №34. - С. 1110-1116.t а V

82. Праведников А.Н., Ставрова С.Д., Чихачева Л.Н. Исследование полимеризации ММА в присутствии перекисных соединений и аминов. // Пластмассы. 1980. - №12. - С. 10-12.

83. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. // М.: Химия. 1973. — С. 102.

84. Сивергин Ю.М:, Усманов С.М. Синтез и свойства олиго-эфир(мет)акрилатов. // М: Химия. 2000. — 420 с.

85. Лицензионное соглашение от 23.11.2007 на использование программного продукта ЭВМ PASS (№2006613275 от 15.09.2006). Лицензиар Поройков В.В: Лицензиат - ИОХ УНЦ РАН.

86. Якупова Л.Р., Хайруллина В.Р., Герчиков А.Я., Сафиуллин Р.Л., Баймуратова Г.Р. Кинетические закономерности жидкофазного окисления 1,4-диоксана в присутствии ингибиторов. // Кинетика и катализ -2008. -№3. — С. 387-391.

87. Якупова Л.Р., Иванова A.B., Сафиуллин Р.Л., Гимадиева А.Р., Чернышенко Ю.Н., Мустафин А.Г., Абдрахманов И.Б. Ингибирую-щее влияние производных 6-метилурацила на свободнорадикальное окисление 1,4-диоксана. // Изв. АН, Сер. хим. 2010. - №3. - С. 507511.

88. Эммануэль Н.М., Бучаченко A.A. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. // М.: Наука. -1988. — С. 215.

89. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. // М.: Наука 1976. - 451 с.

90. Синтезы органических препаратов / под ред. Казанского Б.А. Сборник 4. // М.: Наука 1953. - С. 565-568.

91. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. // М.: Наука. 1974. — 244 с.

92. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. // М.: АН СССР. 1962. - С. 281.

93. Стыскин E.JL, Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная хроматография. // М.: Химия. 1986. - 290 с.

94. Denisov Е.Т., Afanas'ev L.B. Oxidation and antioxydants in Organic Chemistry and Biology. // Boce Raton: Taylor and Franeis. 2005. — 982 p.