Синтез и свойства сополимеров малеинимидов с непредельными мономерами и олигомерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Данилов, Владимир Александрович

• Данилов, Владимир Александрович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Данилов, Владимир Александрович

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА МАЛЕИНИМИДОВ И ПОЛИМЕРОВ НА ИХ ОСНОВЕ

1.1 Методы синтеза малеинимидов

1.1.1 Циклизация малеамовых кислот и производных малеиновой кислоты

1.1.2 Одностадийный синтез малеинимидов из малеинового ангидрида и аминов

1.1.3 Синтез малеинимидов из сукцинимидов

1.1.4 Другие методы получения малеинимидов

1.2 Сополимеризация малеинимидов

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристики исходных веществ

2.2 Методики синтеза малеинимидов

2.2.1 Методика синтеза эфиров 4-(2,5-диоксо-2,5-дигидро-1Н-пирролил)фенилуксусных кислот

2.2.2 Методика получения 1-[2-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1Н-пирролил)]-3,5-ди-(2-пропенил)-2,4,6-симм-триазина

2.2.3 Методика синтеза эфиров 4-(2,5-диоксо-2,5-дигидро-1Н-пирролил)бензойной кислоты

2.2.4 Методика синтеза 1-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-2,5-диоксо-2,5-дигидро- 1//-пирролина

2.2.5 Методика синтеза бис-малеинимидов на основе бис-аминофенолов и бис-аминокислот

2.2.6 Методика получения бис-малеинимидов на основе ароматических диаминов

2.3 Методика получения олигоуретандиметакрилата

2.4 Методика получения сополимеров на основе олигоуретандиметакрилата и непредельных соединений

2.5 Методики синтеза сополимеров и терполимеров на основе малеинимидов

2.5.1 Методика получения сополимеров на основе малеинимидов и метилметакрилата

2.5.2 Методика получения сополимеров на основе малеинимидов и монометакрилового эфира этиленгликоля

2.5.3 Методика получения терполимеров на основе малеинимидов,

олигоуретандиметакрилата и монометакрилового эфира этиленгликоля

2.6 Методы исследования структуры полученных соединений

2.6.1 ЯМР'Н-спектроскопия

2.6.2 ИК-спектроскопия

2.6.3 Тонкослойная хроматография

2.6.4 Элементный анализ

2.6.5 Гель-проникающая хроматография

2.6.6 Масс-спектрометрия

2.6.7 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

2.6.8 Сканирующая зондовая микроскопия

2.6.9 Определение выхода трехмерного продукта в полимерах

2.7 Методики расчета относительных констант скоростей реакции сополимеризации и степени конверсии сополимеров

2.7.1 Методика расчета относительных констант сополимеризации методом Файнемана-Росса

2.7.2 Методика расчета степени конверсии сополимеров

2.8 Методы исследования свойств полимеров

2.8.1 Дифференциальный термический и термогравиметрический анализы

2.8.2 Термомеханический анализ

2.8.3 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.8.4 Определение предела прочности на разрыв

2.8.5 Определение относительного и остаточного удлинений

2.8.6 Определение химической стойкости полимеров к различным средам

2.8.7 Определение электрических свойств полимеров

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Синтез новых малеинимидов

3.1.1 Получение эфиров 4-(2,5-диоксо-2,5-дигидро-1Н-пирролил)-фенилуксусных кислот

3.1.2 Синтез 1-[2-(2,5-дигидро-2,5-диоксо-1Н-пирролил)]-3,5- ди-(2-пропенил)-2,4,6-симм-триазина

3.1.3 Получение эфиров 4-(2,5-диоксо-2,5-дигидро-

1 Н-пирролил)бензойной кислоты

3.1.4 Синтез 1-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-2,5-диоксо-2,5-дигидро-1//-пирролина

3.1.5 Получение бис-малеинимидов

3.2. Сополимеризация К-(п-алкилоксикарбонил)фенилмалеинимидов с метилметакрилатом

3.2.1 Кинетика сополимеризации

3.2.2 Структура сополимеров

3.2.3 Свойства сополимеров

3.3 Сополимеризация малеинимидов с монометакриловым эфиром этиленгликоля и свойства полученных сополимеров

3.4 Сополимеризация олигоуретандиметакрилата с непредельными мономерами и свойства полученных полимеров

3.5 Сополимеризация тройных композиций на основе малеинимидов, олигоуретандиметакрилата, монометакрилового эфира этиленгликоля и свойства полученных терполимеров

3.5.1 Свойства терполимеров

3.5.2 Структура терполимеров

ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

БМИ - бис-малеинимид ДМФА - диметилформамид ДМСО - диметилсульфоксид ИПС - изопропиловый спирт МА - малеиновый ангидрид МИ - малеинимид ММА - метилметакрилат МК - малеиновая кислота

МЭГ - монометакриловый эфир этиленгликоля (2-гидроксиэтилметакрилат)

ОУДМ - олигоуретандиметакрилат

ПБ - перекись бензоила

АИБН - 2,2'-азо-бис-изобутиронитрил

ПММА - полиметилметакрилат

1Ч-ФМИ - ]Ч-фенилмалеинимид

СКУ-ПФЛ-100 - синтетический уретановый форполимер на основе полифурита

ММ - молекулярная масса

ММР - молекулярно-массовое распределение

ТГА - термогравиметрический анализ

ИК - инфракрасная спектроскопия

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

ТСХ - тонкослойная хроматография

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства сополимеров малеинимидов с непредельными мономерами и олигомерами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Одним из интенсивно развивающихся направлений в химии высокомолекулярных соединений является исследование и разработка полимеров на основе имидов малеиновой кислоты - малеинимидов (МИ). Интерес к этим полимерам обусловлен сочетанием в них высокой механической прочности, термо- и химической стойкости. Малеинимиды применяются для изготовления конструкционных изделий, армированных пластиков, теплостойких печатных плат и покрытий авиакосмического назначения. Однако полималеинимиды обладают высокой хрупкостью, жесткостью и низкой эластичностью. Эти свойства могут быть улучшены путем получения сополимеров МИ и бис-малеинимидов (БМИ) с непредельным соединениями. Такие сополимеры получают в среде растворителей (диметилформамид, дифенилоксид, 1Ч,1Ч1-диметилацетамид) по многостадийной технологии. При этом из-за неполной степени превращения исходных веществ, неравномерного высыхания растворителя и невысокой молекулярной массы, получаемые сополимеры характеризуются неоднородными физико-механическими свойствами. Кроме того, до сих пор остаются нерешенными вопросы, связанные с синтезом реакционноспособных МИ и БМИ, растворимых в непредельных соединениях, изучением процессов их сополимеризации в массе и исследованием свойств получаемых полимеров. Поэтому актуальным является синтез новых реакционноспособных моно- и бис-малеинимидов, изучение закономерностей их сополимеризации в массе с непредельными мономерами и олигомерами, исследование влияния МИ и БМИ с различными заместителями малеинимидной группы на структуру и свойства сополимеров.

Цель работы заключается в синтезе сополимеров на основе новых МИ, БМИ, непредельных мономеров и олигомеров, исследовании строения и свойств образующихся полимеров.

При выполнении данной работы были поставлены следующие задачи:

1. Синтезировать новые моно- и бис-малеинимиды взаимодействием малеинового ангидрида с алкиловыми эфирами аминобензойной и аминофенилуксусных кислот, сшш-триазина, моно- и диаминами различного строения.

2. Исследовать влияние малеинимидов на закономерности их сополимеризации в массе с метилметакрилатом, монометакриловым эфиром этиленгликоля, структуру и свойства образующихся сополимеров.

3. Изучить структуру и свойства тройных сополимеров (терполимеров) на основе малеинимидов, олигоуретандиметакрилата, монометакрилового эфира этиленгликоля.

Научная новизна работы.

1. Синтезированы 22 новых МИ и БМИ, содержащих алкильные, ароматические и сложноэфирные группы.

2. Выявлены кинетические закономерности сополимеризации МИ с метилметакрилатом, определены относительные константы и механизм сополимеризации с изучением структуры и свойств сополимеров.

3. Впервые осуществлена тройная радикальная сополимеризация МИ с олигоуретандиметакрилатом (ОУДМ) и монометакриловым эфиром этиленгликоля (МЭГ) с исследованием взаимосвязи между строением и содержанием МИ со структурой и свойствами образующихся терполимеров.

Практическая ценность работы состоит в том, что:

- на основе эфиров 4-аминобензойной и аминофенилуксусной кислот, а также диаминов различного строения разработаны методы синтеза МИ и БМИ с различными заместителями при малеинимидной группе с учетом их строения;

- получены сополимеры МИ с метилметакрилатом, превышающие по прочностным и термомеханическим свойствам полиметилметакрилат (ПММА), которые могут быть рекомендованы для изготовления литьевым методом блочных изделий, декоративных защитных покрытий и деталей

светотехнического назначения, эксплуатируемых при повышенных механических нагрузках и температурах;

- синтезированные сополимеры МИ и МЭГ обладают высокими физико-механическими свойствами, гидролитической стойкостью и могут использоваться вместо полигидроксиэтилметакрилата для изготовления изделий, применяемых в стоматологии;

- полученные на основе МИ, ОУДМ и МЭГ терполимеры, превосходящие по прочностным и термоагрессивным свойствам гомополимер ОУДМ и его сополимер с МЭГ, могут применяться в производстве термостойких герметиков, электроизоляционных компаундов, защитных покрытий и изделий медицинского назначения.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на XI и XII Международных конференциях студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2005, 2008); XVI, XVII и XIX Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006, 2007, 2009); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); Всероссийской научной конференции «Высокомолекулярные соединения» (Уфа, 2008); IV Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2008» (Москва, 2008); Всероссийской конференции с элементами научной школы «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений» (Казань, 2010); IV конференции-школе по химии и физикохимии олигомеров (Казань, 2011); VII Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт Петербург, 2011); Всероссийской конференции с международным участием «Современные проблемы химии и образования» (Чебоксары, 2012); Всероссийской научной конференции «Современные проблемы и

инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений» (Уфа, 2012); Юбилейной научной школы-конференции«Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2012).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в виде 10 статей, рекомендованных ВАК, 9 тезисов докладов на конференциях и в сборниках научных трудов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав (обзор литературы, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов и приложения. Работа изложена на 127 страницах, содержит 38 рисунков, 14 таблиц и список литературы из 133 ссылок.

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Основные объекты исследования: новые малеинимиды, синтезированные взаимодействием аминов различного строения и малеинового ангидрида, уретановый форполимер марки СКУ-ПФЛ-100, 2-гидроксиэтилметакрилат, метилметакрилат.

В работе использованы следующие методы исследования: стандартные методы физико-механических и физико-химических испытаний полимеров, ИК спектроскопия, масс-спектрометрия с опцией прямого ввода, МА1Т)1-ТОБ спектроскопия, ЯМР'Н высокого разрешения, тонкослойная хроматография, элементный анализ, термомеханический,

термогравиметрический и дифференциальный термический анализ, рентгенфотоэлектронная спектроскопия (РФЭС), сканирующая зондовая микроскопия (СЗМ).

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА МАЛЕИНИМИДОВ И ПОЛИМЕРОВ

НА ИХ ОСНОВЕ

1.1 Методы синтеза малеинимидов

1.1.1 Циклизация малеамовых кислот и производных малеиновой кислоты

Одним из основных способов получения малеинимидов служит двухстадийный процесс, по которому, на первой стадии, взаимодействием амина с малеиновым ангидридом (МА) получают моноамид малеиновой кислоты (МК), который после выделения и очистки подвергают циклизации в присутствии различных дегидратирующих агентов с образованием соответствующего малеинимида (МИ):

г^ г/

о + rnh, -hoocch=chconhr

nr

ч -нр ч

Первую стадию, как правило, проводят в растворе ацетона, простого или сложного эфира, ароматического углеводорода или в воде при комнатной, либо невысокой 50-60°С температуре. Моноамиды МК образуются с высокими выходами и, как правило, нерастворимы в используемых растворителях, что облегчает их выделение и очистку, например [1]: ,0

Л

о

ч

о + ^ у—nh2 hoocch=chconh—^ ^

93%

Если в реакции с МА используются диамины, то в зависимости от соотношения компонентов можно выделить как moho-, так и бис-малеамовые кислоты [2, 3]:

ац. или ТГФ

МА

hoocch=chcon№—j- 4p-nh2

h2n—S- -jj—nh2

83%

CH2C12

2*MA

hoocch=chconh—j-

-n—nhcoch=chcooh

97%

Кроме аминов в реакцию с МА вступают мочевина, тиомочевина [4, 5], а также различные гидразины [6]:

Вторую стадию - дегидратацию моноамидов МК проводят с использованием либо дегидратирующих агентов (уксусный ангидрид, органические и неорганические кислоты, фосфорный ангидрид и др.), либо термически. Как правило, реакции циклизации идут в присутствии катализаторов - ацетатов щелочных и щелочноземельных металлов, часто совместно с сокатализаторами - третичными аминами (триэтиламин). В качестве реакционной среды применяют различные полярные растворители (ацетон, МЭК, ДМФА, ДМСО, ДМАА, Ы-метилпирролидон и др.), либо их смеси с ароматическими углеводородами, при проведении реакций циклизации путем азеотропной отгонки воды.

Циклизация малеамовых кислот уксусным ангидридом является одним из способов получения МИ и дает высокие выходы конечных продуктов. Например, циклизация фениламида МК уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия приводит к Ы-фенилмалеинимиду с выходом 77% [7]:

12-15 ч

hoocch=chconhc(x)nh2 50-90%

x = о, s.

о

Ас20, АсСЖа \ /==\

НООССН=СНСОМ}^-(ч /) —:-N—<4 />

\_/ ДМ ФА \ /

ч

Аналогично протекает циклизация ди- и полиамидов МК, например, [8]:

/ /=\ \ Ас20, АсСЖа / гГ^ /=\ \

(нооссн=снсоын-Ч />—о4-р=о—--► У-о4-р=о

\ Л / Ъ ДМФА ^^ \ / /з

Моноуреид МК также легко циклизуется под действием уксусного ангидрида [9]:

н00ссн=снс(жнс(0)>га2

Ас20

А

N0(0)^2

Ч

90-100°С

69%

В некоторых случаях применение уксусного ангидрида недопустимо, так как приводит к образованию нежелательных продуктов, например, при циклизации полуамида на основе МА и 2-этаноламина образуется не 1Ч-(2-окси-этил)малеинимид, а его ацилированное производное [10]:

Ас20, АсСЖа

А

НООССН=СНС(ЖНСН2СН2ОН -► ыСН2СН2ОАс

60°С

ч

65%

В качестве циклизующего агента возможно использование хлорангидрида уксусной кислоты [11], кетена [12], РС15, РС13, 80С12 [13, 14].

Циклизация малеамовых кислот в среде уксусной кислоты используется реже, так как при этом обычно требуются более жесткие условия проведения реакции (кипячение^ в растворе уксусной кислоты), выхода и чистота продуктов реакции ниже. Тем не менее в ряде случаев он дает удовлетворительные результаты [15]:

и

н00ссн=снс(жн-

АсОН, АсСЖа 117°С, 5 мин.

г<

ч

57%

-СК

Гидразиды МК легко циклизуются в среде уксусной кислоты с образованием МИ и (или) соответствующих производных пиридазинона [16]:

Н00ССН=СНС(ЖЬШН11

АсОН

НООССН=СНСОШМНС6Н5

АсОН

Я = Ас, РЬ802, 2,4-(М02)2С6Н4. ОН

?

Часто используемым и удобным способом получения МИ является циклизация малеамовых кислот в присутствии кислотных катализаторов. Он проводится путем азеотропной отгонки воды от реакционной смеси в присутствии различных кислотных катализаторов, как органических -сульфокислоты и др., так и неорганических - Н3РО4, Н2804, Р205 и др. [17,1820]. В качестве растворителей используются различные ароматические и алифатические растворители, образующие с водой азеотроп, часто в смеси с диполярными апротонными растворителями (ДМФА, ДМСО, ДМАА и др.), которые позволяют повысить выхода и чистоту конечных продуктов [21]:

,0

/=\ Р205, Н,804

нооссн=снссжн-

\ /

-он

ДМФА, 70°С, 2 ч

г<

83%

Имид малеиновой кислоты получается с высоким выходом при дегидратации моноамида МК в присутствии фосфорной кислоты и 0,05-0,5 мол.% оксидов, нитратов, ацетатов, малонатов, сукцинатов, фосфатов,

сульфатов или хлоридов Хп, Сг, Со, Бе, А1 или Рс1 [22]:

о

ксилол

-С01МН,

-соон

-н2о

Л

Ч

Синтез 1чГ,М'-бис-малеинимида проводят взаимодействием МА с гидразин-гидратом в присутствии я-толуолсульфокислоты, для выделения продукта применяют ионнообменную смолу [23]:

ксилол

А У, Л

О + ын2ын2*н2о

N—N

I

Ч Ч Г X

При циклизации моноамида МК на основе МА и 2-этаноламина реакцию, во избежание протекания побочных процессов, проводят в мягких условиях в среде метанола [24, 25]:

НООССН=СНС(ЖНСН2СН2ОН

Н2804, СН3ОН

А

ксн2сн2он

ч

25°С

V

51%

Ы-замещенные малеинимиды могут быть также получены циклизацией моноаммониевых солей И-монозамещенных производных МК в присутствии кислотных катализаторов (Н3РО4, Н2804, и-толуолсульфокислота) и перегретого водяного пара при температуре 150-400°С [26]. При использовании 4-фторанилиновой соли 2,3-дихлоранилиновой кислоты циклизация с выходом 95% происходит уже при ее 2-х часовом кипячении в водном растворе с образованием Ы-(4-фторфенил)-2,3-дихлормалеинимида [27].

МИ можно получить дегидратацией эфироамидов МК, которые, в свою очередь, легко образуются при взаимодействием соответствующих малеамовых кислот с ортоэфирами в растворе ТМ,М-диметилацетамида (ДМАА) [28, 29]. Циклизация эфироамидов МК легко протекает уже при 40°С в растворе ДМАА в вакууме (р = 0,003 мм рт. ст.) [30,31] или в присутствии катализаторов (смесь органических оснований и солей) при 90°С в растворе диоксана [32]:

,0

Е13К, №(ОАс)2

(сн300ссн=снс(жн}-с6н

У.

2 90°С, 1-2 ч

N—<4 /)—N

Обработкой диэфиров МК аммиаком с добавкой или без соответствующих спиртов можно получить 1чГ-алкилзамещенные малеинимиды. Реакции проводят при температурах 80-400°С и давлении 1-200 атм., а также в присутствии катализаторов (Вг2,иодиды, бромиды металлов) [33].

В некоторых случаях, при циклизации нестойких производных малеамовых кислот, возможно провести реакцию в более мягких, чем обычно, условиях. В работах [34] описана дегидратация полуамидов МК, путем их предварительного перевода в активированные эфиры действием 1-оксибензотриазола с последующей циклизацией этих эфиров дициклогексилкарбодиимидом (ДЦГК) в соответствующие МИ:

с, Ч^Н

N

ДЦГК, " "

чон

нооссн=снсоын—(ч /)—бо^з -n-<4 ъ— бо^

\ / СН2С12 о°с \ /

ч

'3

нооссн=снс(жн—(\ />—ж

ДЦГК, ч^-ы

чон

ч

о

V /г™1 сн,сьо°с ' / КН'

В ряде случаев циклизация полуамидов может быть проведена без использования дегидратирующих агентов. К примеру, моноамид Ы-карба-моилмалеиновой кислоты превращают в МИ путем его нагревания в вакууме в присутствии хлоридов или ацетатов Си, Со, Ъп в качестве

катализаторов. Реакция протекает как в растворителе [35], так и в его отсутствие с выходом до 64% [36]:

,0

100-130°С

....... а

н00ссн=снс<жнс(0)]\[н2 -

ш

При проведении этой реакции в отсутствие катализатора выход МИ составляет 38-47% [36, 37].

1.1.2 Одностадийный синтез малеинимидов из малеинового ангидрида и аминов

В литературе приведены способы получения малеинимидов без промежуточного выделения соответствующих полуамидов. Наиболее часто при одностадийном методе синтеза малеинимидов использовуют уксусный ангидрид. По этому способу, в подходящем растворителе при 50-60°С смешивают растворы амина и МА и после непродолжительного перемешивания добавляют уксусный ангидрид и катализатор (ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов и др.) и, как правило, триэтиламин в качестве сокатализатора, например [38]:

¡-Ч

ч

н

о +

ДМАА

5-20°С, 2 ч

ас20, щоас)2 -1

20°С, 12 ч

ч

О /

NN

80%

Аналогично могут быть получены МИ, содержащие в своем составе различные гетероциклы, например [39]:

ч

о + н;

ч /

Ас20, Со(ОАс)2, MgO Е131Ч, 55°С, 2 ч

ч /

чч

88%

сн3с(0)сн3 -*

23-27°С,3 ч

Синтез МИ в среде уксусной кислоты используют значительно реже предыдущего, так как при этом реакции протекают медленнее и с меньшими выходами. Например, бис-малеинимиды (БМИ) алифатических диаминов получаются лишь с выходом 7-59% [40]:

.0

АсОН

, О + Н2М(СН2)„МН, -

" 118-120°С. 8 ч

ъ

п=6, 8, 10, 12. 15

Ч у

о

Если же в реакции используются производные МА, содержащие электронодонорные или электроноакцепторные заместители в положениях 2 и 3, то циклизация в среде уксусной кислоты протекает легко и с высокими

выходами продуктов реакции [41, 42]: £>

АсОН

ОН

90%

Аналогично с МА и его производными реагируют различные гидразины [43,44]:

ур /802КН2 .0 /БОгИН,

СН*А /Ч А'ОН /—(

О + Н2№Ш—(ч /)—СО(Ж-► NN№-<4 СОС®

СНз^Ч^ ^^ 80-90°С, 3 ч СНз-^Ч^

В качестве побочных продуктов при реакции МА с 1,1-дизамещенными гидразинами возможно образование соответствующих изомалеинимидов [45, 46]:

А А А

О + H2NN(CHз)2 -► ШГСН,Ъ + О

ч ч

2:1 ^(СН3)2

Синтез МИ в присутствии кислотных катализаторов проводят с использованием органических и неорганических кислотных катализаторов в растворителях, образующих азеотропную смесь с водой, например [47]:

( /==\\ РШе + ДМФА п-ТбОН / [Г"^ /=\\

I/ + ГЧ-7^КСбН5 40-50°С, 2ч*

86%

В некоторых случаях процесс проводят при более высоких температурах в среде высококипящих растворителей, например, малеинимидосодержащие бензотриазолоны получают нагреванием 2,3-диметилмалеинового ангидрида с 5-амино-6-фтор-2-бензотриазолоном в растворе смеси дифенилового эфира и бифенила при 200-340°С в

присутствии и-толуолсульфокислоты [48]:

16

10-15 мин.

В качестве катализатора могут быть использованы различные ионообменные смолы, например «амберлит-200с» [49].

Для синтеза ТЧ-замещенных МИ с самыми разнообразными заместителями дегидратацию полуамидов МК предложено проводить в присутствии катализаторов на основе олова: металлическое олово, его оксиды, галогениды, соли с МК и слабыми органическими кислотами [50, 51]:

Л Л

ДМФА + ксилол 5пО гг----\

| о + с6н5нн2 --- | мс6н5

80°С, 30 мин. кип. 3,5 ч

89%

В качестве катализатора может использоваться безводный ХпС\2. Реакцию проводят нагреванием расплава МА с соответствующим амином (2,3,4,5,6-тетрахлоранилином) при 210°С в течение 1 ч; выход N-(2,3.4.5.6-тетрахлорфенил)малеинимида составляет 92,5% [52].

Имид малеиновой кислоты может быть получен непрерывным способом из МА и ТчГНз в газовой фазе при молярном соотношении МА:1МНз=12:1 в присутствии дегидратирующего катализатора при температуре 100-400°С и времени контакта 0,01 -2 с в присутствии газообразного разбавителя (N2). В качестве катализатора применяют А120з в смеси с Н3РО4 и (или Н2804), или солями щелочных (щелочноземельных) металлов этих кислот. Выход малеинимида достигает 72% [53].

В некоторых случаях, при получении МИ просто нагревают эквивалентную смесь МА и соответствующего амина в среде какого-либо высококипящего растворителя, либо в расплаве, например, 2-этилтио-6-малеинимидобензотиазол получают нагреванием смеси 2-этилтио-6-аминобензотиазола и МА при 160-175°С [54]:

о +

$с2н5

30 мин

$с2н5

Легко происходит циклизация продуктов взаимодействия 2,3-диметил-малеинового ангидрида с алифатическими аминами [55]:

Н21ЧСН2СН2ОН

ксилол + сп., кип.

СН2=СНСН2МН2

сн

I NCH2CH20H сн<4 94%

сн

РЬМе, кип.

СНЧ

мсн2сн=сн2

Кипячение фенилмалеинового ангидрида со спиртовым раствором у-ами-номасляной кислоты [56] или водным раствором метиламина [57] приводит к у-фенилмалеинимиду масляной кислоты или Ы-метил-2-фенилмалеинимиду соответственно:

.о

Н21^(СН2)3СООН

с6н5

с6н5

.О

о

сп., кип. 2 ч

СН3ЫН2, н2о

ч

^(сн2)3соон

с6н5

100°С,1 ч

.О

ысн3

Синтез МИ из МК и соответствующих аминов также можно проводить, используя в качестве водоотнимающего агента пятиокись фосфора [58].

1.1.3 Синтез малеинимидов из сукцинимидов

В некоторых случаях МИ и его производные получают окислительным дегидрированием производных сукцинимида. Например, МИ можно получить из имида янтарной кислоты действием кислорода воздуха при 300-400°С в присутствии пятиокиси ванадия [59]. При проведении этой реакции в

паровой фазе и с использованием железо-фосфатного катализатора, выход МИ повышается до 56% [60].

М-К-2-фенилмалеинимиды синтезируют окислительным

дегидрированием соответствующих сукцинимидов двуокисью марганца в растворе 1,2-дихлорэтана [61]:

.0 ,0

Мп02

№1 -| n11

я = н, аг.

МИ могут быть получены дегидрогалогенированием соответствующих имидов 2-галогензамещенных имидов янтарной кислоты в присутствии эквимолекулярных или избыточных количеств неорганических или органических оснований - гидроокисей, карбонатов или бикарбонатов щелочных или щелочноземельных металлов, органических 1Ч-содержащих оснований (диметиланилин, пиридин или алифатические третичные амины, например, триэтиламин, трибутиламин) при 10-50°С (лучше 20-30°С) в среде органического растворителя [62, 63]. Исходные монохлорсукцинимиды синтезируют с выходами до 97% действием на смесь МА и соответствующего амина фосгеном [64] или тионилхлоридом на Ы-арилмалеамовые кислоты [65]:

Р о о

СОС12,40-50°С, 4 ч Е13ы, СН2С12

О + Ш2 -\ N11 -I NR Я = Ме, РЬ, ЦГ.

ДМФА + РЬМе к/ 25оС2ч 1Ц/

\) \, 96-98%

Аналогично, действием бромацетилхлорида получают монобром-сукцинимиды [66, 67].

МИ можно получить также термическим дегидрохлорированием сукцинимидов в отсутствии оснований. Отщеплением хлора с образованием кратной связи происходит при действии №N3 [68] и при ацилировании имидного азота 2-хлорсукцинимидов галогенангидридами карбоновых кислот [69]:

С1-

УУ

Ру

гш + с6н5с(0)с1

с/Ч

0-5°С, 3 ч; 20°С, 3 ч

,кс(0)с6н5

(±)-Яблочная кислота при реакции с аминами образует Ы-замещенные

имиды яблочной кислоты, которые при обработке 80%-ной фосфорной

кислотой отщепляют воду с образованием соответствующих МИ [70]:

.0 .О

н3ро4

но.

.соон

но.

+ ш2

-соон

та

А

ш я = а1к, аг. 30-94%

1.1.4 Другие методы получения малеинимидов

МИ легко образуются при перегруппировке изомалеинимидов под действием уксусного ангидрида [71]:

о.

/

-осн,

Ас20, АсОЫа 100°С

\ /

-осн,

Нагревание изомалеинимидов со смесью уксусной кислоты и триэтиламина в бензольном растворе также приводит к соответствующим малеинимидам. Если перегруппировку проводить в присутствии гидроксилсодержащих соединений (фенолов, ТЧ-оксисукцинимида и третичных аминов), то она практически количественно протекает уже при 20-25°С [72]:

'"Л /

-N0,

N-04 , Е13Ы

ь_,

СНЗСОСНЗ

о

\ /

-N0,

О

Исходные изомалеинимиды могут быть получены дегидратацией моноамидов МК уксусным ангидридом в мягких условиях. Для дегидратации можно использовать трифторуксусный ангидрид, этиловый эфир хлоругольной кислоты.

В ряде случаев, когда МИ трудно или невозможно получить обычными методами, прибегают к их опосредственному синтезу, например, через

фурановые производные с их последующим разложением. Например, N-(2,3-эпоксипропил)малеинимид получен при использовании в качестве исходного соединения продукта конденсации по Дильсу-Альдеру фурана и МА-анги-дрида 3,6-эпоксициклогексен-4,5-ен-1,2-дикарбоновой кислоты - по следующей схеме [73]:

.о .о

О — *

ч

.о +

о

о

тми,

.0

о

100°С

ын

N81-1, ДМФА

С1СН

!Т7

о

ЫСНг

:~Т7

о

-о ч

ысн2-

Х7

о

Аналогично получают N-(2,3-эпoкcипpoпилoкcи)мaлeинимид с выходом 78%, используя на стадии получения амида гидроксиламин, вместо аммиака [73].

При пиролитическом разложением промежуточного 3,6-эндо-метилен-Д4-тетрагидроксифталимида образуется МИ [74]:

р

|ЧУ\ 405-415°С О Ш -«■

^Ч

ын

N,N'-биc-мaлeинимид получают с высоким выходом взаимодействием ангидрида 3,6-эндоксо-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты с гидразин-гидратом с последующим термическим разложением образующего аддукта [75]: о о О о о

А К

N—N

О

АсОН

О + ЫН2МН2*Н20 ■

О

N—N

Г ' |] 150-160°С

о -

20°С, 24 ч

78,5% 87,5%

МИ синтезируют взаимодействием МК с аммиаком в среде безводного апротонного растворителя (ДМФА) с последующим действием цианурхлорида. Реакцию ведут при температуре от 20 до 100°С [76]. МИ с высоким выходом может быть также синтезирован взаимодействием МА с этиловым эфиром Р-аминокротоновой кислоты [77]:

//

ГГ—\ 130-150°С

о + СН3С(Ш2)=СНСООЕ1

20-30 мин ^

90%

2-Фенил-З-цианомалеинимид получают взаимодействием кетоэфира РЬСОСООЕ! с амидом цианоуксусной кислоты в присутствии диэтиламина с последующей обработкой уксусной кислотой [78]:

.0

г,и,

ЕьМН АсОН

--| Ш

сп. кип.

45% о

Циклизация эфиров ацетилендикарбоновой кислоты либо 2-аминозаме-щенных производных МК действием аммиака или аминов приводит к 2-амино-замещенным производным МИ [79]:

О

С6Н5СООЕ1 + ЫССН2С(0)ЫН2

МеООСС=ССООМе + 1^Н2

МеООСС(ЪШК' )=СНСООМе

Ш. Я, Я1 = Н, Аг.

40-69%

Исходные аминоэфиры МК легко образуются в результате следующих реакций [79]:

МеООСС=ССООМе - , ттт

к. n1:12

МеООССЕЬСООМе

MeOOCC(NHR1 )=СНСООМе

МИ, содержащие в положениях 2 и 3 алкоксильные радикалы синтезируют из дигидроарилиминопирролов путем их кислотного гидролиза, например [80]:

МеО\ ^ нс] МеО

Ш

N14

1.2 Сополимеризация малеинимидов

В химии высокомолекулярных соединений активно развивается направление, связанное с получением полимеров на основе малеинимидов. Малеинимидные связующие применяются для изготовления изделий конструкционного, электротехнического назначения, различных армированных пластиков, применяемых при изготовлении электроизоляции электродвигателей, теплостойких печатных плат и покрытий авиакосмического назначения. К настоящему времени разработано три типа (поколения) малеинимидных связующих. Связующие первого поколения -бис-малеинимиды (БМИ), отверждаемые аминами и аминогидразинами по реакции Михаэля. При этом образуются сетчатые полиаминоимиды, недостатком которых является низкая трещиностойкость. За рубежом данные БМИ-связующие практически не используются. Ко второму поколению относятся БМИ-связующие, отверждаемые аллильными соединениями (дивинилбензол, бисаллилфенолы), применяемые для снижения вязкости растворов и расплавов БМИ. Третье поколение получаемых полимеров на основе МИ основано на разработке эластифицированных БМИ-связующих, имеющих в структуре БМИ различные функциональные группы, придающие гибкость макромолекуле. Полимеры на их основе получают их сополимеризацией с аллилсодержащими мономерами, играющих роль активного растворителя. Введение аллильных соединений ограничено их растворимостью в БМИ. В последнее время за рубежом наблюдается тенденция замены эпокси- и фенопластов малеинимидопластами, получаемых сополимеризацией непредельных соединений с различными МИ, без потери механических свойств и с повышением температуры эксплуатации. Разрабатываются новые моно- и бис-малеинимиды, имеющие различные функциональные группы и невысокие температуры плавления, для увеличения совместимости с различными непредельными мономерами и олигомерами [81].

МИ и БМИ содержат в своем составе реакционноспособную двойную связь, способную, подобно олефинам, вступать в реакции полимеризации с

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Данилов, Владимир Александрович, 2013 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Архипова, И.А. Новые гетероцепные полимеры на основе циклических имидов карбоновых кислот / И.А. Архипова, Б.А. Жубанов, С.Р. Рафиков // Успехи химии. - 1978. - Т. 47. - Вып. 4. - С.705-738.

2. Олкок, Г. Гетероциклические соединения и полимеры на их основе / Г. Олкок. - М.: Мир. - 1970. - 429 с.

3. Пат. 938 Япония, 30 F 371, 221, А 01 п 9/22. Новые инсектицидные эфиры циклопропанкарбоновой кислоты / Окуно Йоситоси, Кавапомми Тору, Мидзутани Тосио, Сакадани Иобусигэ, Тонака Сигэя; заявл. 10.12.69; опубл. 12.01.73 // РЖХим. 1973. 22Н528.

4. Пат. 3850955 США, МКИ 260-326,5 FM, С 07 d 27/18. N-(trifluoromethyl-and thrifluoro-methylharophenyl)maleimides / Bublitz Donald E; заявл. 17.11.72; опубл. 26.11.74//РЖХим. 1975. 170373П.

5. Заявка 3712987 ФРГ, МКИ С 07 D 209/48; А 01 N 39/02; С 07 С 131/00. N-Arilpyrrolin-2,5-dion / Stetter Jorg, Santel Hans-Joachim, Schmidt Robert R., Lurssen Klaus, Strang Harry; заявл. 16.04.87; опубл. 10.11.88 // РЖХим. 1989. 160382П.

6. Пат. 5066490 США, МКИ5 А 61 К 39/44; 37/48. Protein crosslinking reagents cleavable within acidified intracellular vesicles / Neville David M., Srinvivasachar Kasturi; заявл. 01.06.88; опубл. 19.11.91 //РЖХим. 1993. 6039П.

7. Пат. 3433801 США, 260-326.3; С 07 d. l-aryl-3-(n-lower alkylamino)pyrrolidines / Dawson Norman D; заявл.22.03.66; опубл. 18.03.69 // РЖХим. 1970. 11Н494П.

8. Keana, J.F.W. Functionalized Keggin - and Dawson - type cyclopentadienyltitanium heteropolytungstate anions: small, individually distinguishable labels for conventional transmission electron microscopy. 2. Reactions / J.F.W. Keana, M.D. Ogan, Y. Lii, M. Beer, J. Varkey// J. Amer. Chem. Soc. - 1986. - 108. - №25. - 7957-7963.

9. Лифиц, А.Л. Методы получения химических реактивов и препаратов / А.Л. Лифиц, А.А. Вейцман, Л.Я. Дистанова // Сб. - Вып. 22. - М. - 1970. С. 114-117.

10. Пат. 3433802 США, 260-326.5, С 07 d. 3-(n-lower-alkylanilino)pyrrolidines / Dawson Norman D.; заявл. 25.06.68; опубл. 18.03.69 // РЖХим. 1970. 11Н495П.

113

11. Liu, K.-C. Synthes is of N-substituted maleamic acids as potential hypocholesteremics / K.-C. Liu, T.-B. Chen, H.-J. Jon, C.-Y. Chih // J. Chim. Chem. Soc. - 1973. - 20. - №3. - 163-169.

12. Пат. 4082768 США, 260/326.26; С 07 D 403/112. New imides of unsaturated dicarboxylic acids, processes for their manufacture, and their use / Renner A., Hang Th.; заявл. 19.05.76; опубл. 4.04.78 //РЖХим. 1978. 23Н160П.

13. Ямада, М. Синтез и полимеризация производных ненасыщенных двуосновных кислот. Получение некоторых малеинимидов и родственных соединений / М. Ямада, И. Такасэ, К. Хаяси // J. Soc. Organ. Synth. Chem. Japan. -1965.-23. - №2.- 166-170.

14. Cotter, R.J. The synthesis of N-substituted isomaleimides / R.J. Cotter, C.K. Sauers, J.M. Whelan // J. Organ. Chem. - 1961. - 26. - №1. - 10-15.

15. Roderik, W.R. The "isomerism" of N-substituted maleimides / W.R. Roderik // J. Amer. Chem. Soc. - 1957. - 79. - №7. - 1710-1712.

16. Пат. 3018292 США. Preparation of maleimides. / Sauers Corol K., Cottor Robert J.; заявл. 23.01.62 // РЖХим. 1963. 11Н108П.

17. Пат. 3018290 США. Preparation of maleimides. / Sauers Corol K., Cottor Robert J. Заявл.23.01.62. //РЖХим. 1963. 8Н64П.

18. Кретов, A.E. N-Арилмалеимиды, их получение и свойства / А.Е. Кретов, Н.Е. Кульчицкая // Журн. орг. хим. - 1956. - Т. 26. - Вып. 1. - С. 208-213.

19. Пат. 4980482 США, МКИ5 С 07 D 207/452. Process for the preparation of N-maleoyl activated esters of amino asids. / Frazier Kevin А.; заявл. 19.01.88; опубл. 25.12.90//РЖХим. 1992. 8Н89П.

20. Пат. 4826997 США, МКИ С 07 D 207/ 452, С 07 D 207/456. N-substituted arylcyclo butenyl-maleimides / Kirchhoff Robert А.; заявл.4.08.86; опубл.2.05.89 // РЖХим. 1991. 16Н117П.

21. Rubinstein, H. Reactions of 3-carboxyacryloylhydrazines and the formation of maleimides, isomaleimides, and pyridazinones / H. Rubinstein, J.E. Skarbek, H. Feuer // J. Org. Chem. - 1970. - 36. - №22. - 3372-3376.

22. Заявка 3223249 Япония, МКИ5 С 07 D 207/452. Новые бисмалеимиды, способ их получения и способ получения смол с их применением / Кавакани Хироюки, Кикути Ватару, Камисама Коити; заявл. 2.01.90; опубл. 2.10.91 // РЖХим. 1993. 11Н108П.

23. Заявка 2-59554 Япония, МКИ5 С 07 D 207/448. Способ получения бисмалеимида / Нодзаки Тиедзи, Мидзуно Сенти, Мацуока Киенари; заявл. 25.08.88; опубл.28.02.90// РЖХим. 1991. 19Н101П.

24. Matkovics, В. Synthesis of some n-substituted maleic imides / B. Matkovics, L. Ferennczi, Gy Selmeczi // Acta phys. et ehem. Szeged. - 1958. - 4. - №3-4. - 134143.

25. Пат. 4231934 США, 260/326 FM, С 07 D 207/44. Process for the production of N-(hydroxyphenyl)maleimides / Oba Masayuki, Kawamata Motoo Tsuboi H., Kogo N.; заявл.2.11.78; опубл.4.11.80 // РЖХим. 1981. 19Н156П.

26. Заявка 61-5066 Япония, МКИ С 07 D 207/448, В 01 J 27/053. Получение малеимида. / Кита Юити, Сакамото Кэнтаро, Баба М., Окубо А.; заявл. 18.06.84; опубл. 10.01.86// РЖХим. 1987. ЗН66П.

27. Miyadera, Т. Receptor site labeling through functional groups. Barbital and amphetamine derivatives / T. Miyadera, E.M. Kosower, N.S.J. Kosower // Med. Chem. - 1971. - 14. - №9. - 873-878.

28. Пат. 1670923 ФРГ, С 07 D 207/44. Verfahren zur Herstellung von N-substituierten maleinimiden aus den entsprechenden Monoammoniumsalzen der Maleinsäure / Kühn Wenzel, Pfüller Peters; заявл. 9.09.67; опубл.2.01.76 // РЖХим. 1976. 22Н83П.

29. Пат. 4010182 США, 260-326.5 FM, С 07 D 207/44. Method for producing N-(4-fluorophenyl)-2,3-dichloromaleimide / Matsui K., Shigematsu Т., Shibahara Т., Nakazawa M.; заявл. 7.05.75; опубл. 1.03.77 // РЖХим. 1981. 2Ю286П.

30. Заявка 2919823 ФРГ, С 07 D 207/44. N-Azidosulfonylaryl-maleimidesowie deren Verwendung / Rubner R., Kühn E., Ahne H.; заявл. 16.05.79; опубл. 20.11.80 //РЖХим. 1981. 19Н152П.

31. Пат. 58-29791 Япония, МКИ С 07 D 207/448, В 01 J 23/06. Способ получения имида малеиновой кислоты / Такатани А., Коикэ X.; заявл. 4.09.75; опубл. 24.06.83 // РЖХим. 1985. 8Н68П.

32. Пат. 58-29304 Япония, МКИ С 07 D 207/448, В 01 J 23/06. Получение малеимида / Такатани С.; заявл. 9.08.73; опубл.22.06.83 // РЖХим. 1984. 24Н64П.

33. Пат. 58-29305 Япония, МКИ С 07 D 207/448. Получение малеимида / Окудаи.; заявл. 9.08.73; опубл.22.06.83 //РЖХим. 1984. 24Н65П.

34. Заявка 64-79149 Япония, МКИ4 С 07 D 207/452, С 07 D 207/448. Способ получения имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот/ Ионэмото К., Сайто Э., Мацумура М.; заявл. 19.09.87; опубл. 24.03.89 // РЖХим. 1990. 11Н110П.

35. Заявка 0387381 ЕПВ, МКИ С 07 D 207/448. Process for producing unsaturated dicarboxylic acid imide compound / Ypnemoto Tatsuo, Matsumura M., Saito E.; заявл. 17.03.89; опубл. 19.09.90//РЖХим. 1991. 11Н108П.

36. Заявка 31223247 Япония, МКИ5 С 07 D 207/448, В 01 J 31/02. Способ получения имидов ненасыщенных дикарбоновых кислот/ Ионэмото К., Сайто Э., МацумураМ.; заявл. 26.01.90; опубл.2.10.91 //РЖХим. 1993. 13Н23П.

37. Пат. 4841069 США, МКИ С 07 D 207/408, С 07 D 207/452. Ammonolysis-alkylation reactions using ammonia and an alcohol to prepare N-alkyl maleimides and N-alkyl succinimides / Olsen R., Amoco С.; заявл. 30.03.87; опубл. 20.06.89 // РЖХим. 1991. 7Н96П.

38. Пат. 4937356 США, МКИ5 С 07 D 207/44. N-(3-ethynylphenyl)maleimide / Hergenrother Paul М., Connell John W., Havens S.; заявл. 10.08.89; опубл.26.06.90 //РЖХим. 1991. 21Н123П.

39. Заявка 63-154684 Япония, МКИ4 С 07 D 401/14, С 08 G 73/12. Бисмалеимид, включающий пиридиновый цикл, и способ получения / Иосикава Ю., Ямадзаки М., Ямалути К., Суммото К., Такабэ Й., Имацти А.; заявл. 17.12.86; опубл.27.06.88 //РЖХим. 1990. 5Н150П.

40. Виноградова, C.B. Синтез и полимеризация бисмалеимидов алифатических диаминов / С.В. Виноградова, Я.С. Выгодский, Ш.Т. Багиров, В.А.Адигизалов // Азерб. хим. журн. - 1978. - №2. - С. 79-82.

41. Заявка 3901461 ФРГ, МКИ С 07 D 413/04. Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-dimethylmaleinimid - Derivaten and neue Zwischenprodukte / Lantzsch Reinhard, Marhold Albrecht.; заявл. 19.01.89; опубл. 26.07.90 // РЖХим. 1991. 8Н146П.

42. Пат. 4130433 США, 106/15R, С 09 D 5/14. Industrial biocides / Becker F., Li Jorge Р.; заявл. 10.06.77; опубл. 19.12.78//РЖХим. 1979. 17С401П.

43. Liu, К.-С. Synnthesis of N-substituted maleimides as potential antineoplastic sulfhydryl agents / K.-C. Liu, H.-J. Jan // J. Chin. Chem. Soc. - 1975. - 22. - №3. -243-248.

44. Заявка 2218680 Япония, МКИ5 С 07 D 403/12, А 01 N 47/36. Производные N-замещенного 3 - [(2,3-диметилмал еинимидо)амино] бензол сульфонамида, способ их получения и гербициды на их основе / Арахори X., Янадзапи С., Арахира М, Мураками А.; заявл. 20.02.89; опубл. 31.08.90 // РЖХим. 1991. 240438П.

45. Druey, J. Heilmittelchemische Studen in der heterocyclischen Reihe. 6. Mitterlung. Pyridazine III. Derivate das cyclischen Maleinsäure - und Citraconsäure -phenylhydrazids / J. Druey, A. Huni, Kd. Meier, B.H. Ringier, A. Staehelin // Helv. chim. acta. - 1954. - 37. - №2. - 510-523.

46. Meier, Heilmittelchemische Studienin der heterocyclischen Reihe.7.Mitteilung. Pyridazine.IV. Derivate des cyclischen Chlormaleinsäure-phenylhydrazids / Kd. Meier, B.H. Ringier, J. Druey// Helv. chim. acta. - 1954. - 37. - №2. - 523-533.

47. Заявка 2-306960 Япония, МКИ5 С 07 D 207/452, С 08 F 22/40. Бис-малеимиды и их получение / Кудо Масару, Фудзимото М.; заявл. 22.05.89; опубл. 20.12.90//РЖХим. 1992. 15Н79П.

48. Пат. 4971619 США, МКИ5 С 07 D 417/10, А 01 N 43/78. Benzothiazolone / Kume Toyohiko, Goto Toshio, Kamochi Atsumi, Xanagi A., Yagi Sh., Miyauchi H.; заявл. 12.07.89; опубл. 20.11.90 //РЖХим. 1992. 40405П.

117

49. Заявка 62-221668 Япония, МКИ С 07 D 207/452. Способ получения бисмалеимидов / Дан Сюнъити, Такаянаги Ясуюки; заявл. 22.03.86; опубл. 29.09.87 // РЖХим. 1988. 22Н122П.

50. Пат. 5068357 США, МКИ5 С 07 D 207/42, С 07 D 403/06. An improvent in the preparation of N-substituted maleimides by use of tin catalysts / Taumura Ryuichiro, Muraishi Teruo, Ideda Kelichi, Wang Jin-Kai; заявл. 11.06.90; опубл. 26.11.91 //РЖХим. 1994. ЗН80П.

51. Пат. 4705866 США, МКИ С 07 D 207/444; С 07 D 207/452, НКИ 548/549. Synthesis of N-halogenated phenyl maleimide compounds with tin containing catalysts / Gastinger Robert G.; заявл. 26.12.85; опубл. 10.11.87 // РЖХим. 1988. 16Н112П.

52. A.c. 171593 ЧССР, С 07 D 207/00. Halogenovane deriväty N-fenylmaleinimidu a zpüsob jeiich pripravy / Hrabäk Frantisek, Bouchal Karel; заявл. 26.11.74; опубл. 15.02.78 //РЖХим. 1979. ЗН198П.

53. Пат. 1199637 ФРГ, 12 р, 2; 45 1, 9/22; 30h, 2136, С 07 d, А 01 n, А 61 к. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Maleinsäureimid / Riemenschneider Wilhelm.; заявл. 25.03.66; опубл. 19.03.70 // РЖХим. 1971. ЗН88П.

54. A.c. 276195 ЧСФР, МКИ5 С 07 D 417/04, А 61 К 31/475. 2-Alkyltio-6-malcinimidobenzotiazoly а spösob ich pripravy / Sidövä Eva, Drobnicovä Irena; заявл. 05.09.90; опубл. 21.02.92 //РЖХим. 1994. 4080П.

55. Пат. 635828 Швейцария, МКИ С 07 D 207/444. N-sybstituierte Imide und Bisimide / Lohmann Dieter, Roth Martin, Baumann Marcus; заявл. 30.08.78; опубл. 29.04.83 //РЖХим. 1984. 1Н67П.

56. Пат. 51-35510 Япония, 26 (I) А 32, С 08 С 19/34. Получение светочувствительных высокомолекулярных веществ / Итимура Кунихиро, Коситомо Хидэо; заявл.26.12.73; опубл. 2.10.76//РЖХим. 1971. 14Н332П.

57. Пат. 2831867 США. Process for producing a-phenyl succinimides / Miller Charles A. // РЖХим. 1960. №1.2182П.

58. Barakat, M.Z. Some maleimides, maleamic acids, and phthalimides / M.Z.

Barakat, S.K. Shehab, M.M. El-Sadr// J. Chem. Soc. Sept. - 4133-4135.

118

59. Заявка 64-79148 Япония, МКИ4 С 07 D 207/448. Получение имида малеиновой кислоты / Цуда Ацуси, Цудзи Кацудзи, Катаяма Сакаэ; заявл. 18.09.87; опубл. 24.03.89 //РЖХим. 1990. 9Н148П.

60. A.c. 1576531 СССР, МКИ С 07 D 207/448. Способ получения малеинимида / Мамедов Э.Ш., Салахова Р.С.-М; Умаева B.C., Гадтилы Т.М.-Н.; заявл. 18.01.88; опубл. 7.07.90//РЖХим. 1990. 22Н154П.

61. Пат. 51-8952 Япония, 16 Е 331, С 07 D 207/44. Способ получения производных а-арил-р-цианомалеимида / Итимура Кунихиро, Ватанабэ Седзи; заявл. 29.05.73; опубл. 22.03.76 // РЖХим. 1977. 6Н184П.

62. Heindel, N.D. Maleimide syntheses by amine reaction with acetylendicarboxylate esters / N.D. Heindel // J. Org. Chem. - 1970. - 35. - №9. -3138-3140.

63. Levy, R.S. / R.S. Levy, E. Gryszkiewicz - Trochimowski, S.M. Le // Bull. Soc. chim. France. - 1966. - №12. - 3956-3959.

64. A.c. 569568 СССР, С 07 D 207/44. Способ получения имида малеиновой кислоты / Суворов Б.В., Сталебекова Л.Б., Кан И.И.; заявл. 22.01.76; опубл. 27.09.77//РЖХим. 1978. 8Н95П.

65. Пат. 4515965 США, МКИ С 07 D 207/448, НКИ 548/548. Process for preparing maleimide / Stephen S. Hupp, Ashland Oil; заявл. 10.02.84; опубл. 7.05.85 //РЖХим. 1985. 24Н72П.

66. Пат. 50-17473 Япония, 16 Е 331, С 07 D 207/40. Способ получения N-замещенных имидов а-фенилмалеиновой кислоты / Итимура Кунихиро, Оти Хидэо; заявл. 30.11.72; опубл. 20.06.75 //РЖХим. 1976. 20Н165П.

67. Заявка 3637507 ФРГ, МКИ С 07 D 207/456, С 07 D 207/416. Neues Verfahren zur Herstellung von teilweise neuen 3-Sulfenylmaleinimiden und ihre Verwendung / Kühle Engelbert, Adler Alfons; заявл. 4.11.86; опубл. 5.05.88 // РЖХим. 1989. 80390П.

68. Заявка 2720311 ФРГ, С 07 D 207/44. Herstellung hochreiner N-substituier ter Maleinimide / Jakob Wolfgang, Meyer Karl-Heinrich; заявл. 6.05.77; опубл. 9.11.78 //РЖХим. 1979. 20Н78П.

69. Пат. 29457 Япония, 16 Е 331. Способ получения производных тиоцианатофенил малеинимида / Умио Суминори, Кариенэ Кадзуо, Накамура Ниндзи; заявл. 10.08.66; опубл. 1.01.69 //РЖХим. 1970. 21Н250П.

70. Заявка 276849 Япония, МКИ5 С 07 D 207/10. Способ получения N-замещенных монохлорсукцинимидов. / Мацукава михая, Вада Кацу, Мидзуцу Хироси, Коя Масаюки, Нагата Бруюки; заявл. 19.06.89; опубл. 16.03.90 // РЖХим. 1991. 170380П.

71. Кульчицкая, Н.Е. Получение и свойства а-хлор-ТЧ-арилсукцинимидов / Н.Е. Кульчицкая, М.М. Кремлев, В.Д. Романенко // Химическая технология. Респ. межвед. темат. науч.-техн. сб. - 1971. - Вып. 22. - С. 3-8.

72. Пат. 4977183 США, МКИ5 А 01 N 37/32, С 07 D 207/404. 3-Halosuccinimides and plant fungicudal use there of / Haberle Norman, Reutter Unneliese; заявл. 12.09.89; опубл. 11.12.90//РЖХим. 1991. 2Ю401П.

73. Кретов, А.Е. Изомерия N-арилмалеимидов / А.Е. Кретов, Н.Е. Кульчицкая, А.Ф. Мальнев //ЖОХ. - 1961. - Т. 31. - Вып. 8. - С.2588-2594.

74. Заявка 64-56670 Япония, МКИ4 С 07 D 307/66 С 08 К 5/18. Производное малеимида и способ его получения. / Куримото Исао, Йосимура Масаканцу, Иноуэ Кикумицу, Ямагути Тэцуо; заявл. 26.08.87; опубл. 3.03.89 // РЖХим. 1990. 11Н101П.

75. Пат. 4600775 США, МКИ С 07 D 265/28, С 07 D 237/32, НКИ 544/99. Isomaleimide and isophthalamide derivatives of chromophors / Theodoropulos Spyros; заявл. 27.08.84; опубл. 15.07.86 //РЖХим. 1987. 4081П.

76. Пат. 2995577 США. Process for the preparation of isomaleimides / Sauers Carol K., Cotter Robert J. // РЖХим. 1962. 21Л213.

77. Пат. 2980701 США. Process for the preparation of isomaleimides / Sauers Carol K., Cotter Robert J. // РЖХим. 1962. 10Л391.

78. Заявка 3715344 ФРГ, МКИ С 07 D 307/62, С 07 D 207/456. Alkoxysubstituierte Maleinsaueimide und Maleinsauerenhydride. Verfahren zu inrer Herstellung und ihre Verwendung / Becker Rainer, Rohr Wolfgang; заявл. 8.05.87; опубл. 24.11.88 // РЖХим. 1979. 20Н78П.

120

79. Rudiger, W. / W. Rudiger, W. Klose 11 Tetrahedron Letters. - 1966. - №47. -5893-5895. РЖХим. 1967. 12Ж128.

80. Заявка 62-258377 Япония, МКИ С 07 D 405/06, С 07 D 405/12. Эпоксидированные малеимиды и способ их получения / Куросаки Дзюити, Мацумото Тосихико, Курисима Сусуму; заявл. 1.05.86; опубл. 10.11.87 // РЖХим. 1989. 2Н124П.

81. Михайлин, Ю.А. Малеинимидные связующие (обзор) / Ю.А. Михайлин, И.П. Мийченко // Пласт, массы. - 1992. - №5. - С. 56-64.

82. Пат. 5219952 США, МКИ5 С 08 G 73/10, С 08 G 85/00. Production of high molecular weight polysuccinimide and high molecular weight polyaspartic acid from maleic anhydride and ammonia. / Koskan Larry P., Meah Abdul R.Y.; Donald Corp. -№ 948907; заявл. 18.09.92; опубл. 15.06.93 //РЖХим. 1994. 23С300П.

83. Пат. 4205151 США, МКИ С 08 F 122/40, С 08 F 222/40. Polymeric N-substituted maleimide antioxidants. / Dale James A., Ng Steve Y.W.; № 821163; заявл. 02.08.77; опубл. 27.05.80//РЖХим. 1981. 11С316П.

84. Заявка 63-191810 Япония, МКИ4 С 08 F 22/40. Низкоплавкая бис-малеинимидная композиция / Исии Кайитиро, Судзуки Кэнъити, Эноки Наоси;

- № 6222289; заявл. 04.02.87; опубл. 09.08.88 // РЖХим. 1989. 16С498П.

85. Пат. 55-348009 Япония, МКИ С 08 F 222/40. Способ получения термостойких термоотверждающихся смол / Акияма Кэйити, Окуми Тосиюки;

- № 47-46442; заявл. 12.05.72; опубл. 09.09.80 // РЖХим. 1981. 10С350П.

86. Заявка 61-278518 Япония, МКИ С 08 D 222/12, С 08 F 222/40. Термостойкие термопластичные сополимеры / Такияма Кэйити, Сигиура Сиро, Адати Масахито; № 60-120629; заявл. 05.06.85; опубл. 09.12.86 // РЖХим. 1988. 1С566П.

87. Пат. 4351932 США, МКИ С 08 F 22/40. Bis-maleimide/divinyl aryl crosslinking agent resin system. / Street Sidhey W., Beckley Don A.; № 134666; заявл. 27.03.80; 28.09.82//РЖХим. 1983. 14С471П.

88. Заявка 38280965 ФРГ, МКИ5 С 08 G 73/12, С 08 L 79/08. Alkenylphenol modifizierte Polyimide. / Shenzenberger Horst, Koening Peter; № 38280965; заявл. 18.08.88; опубл. 22.02.90 //РЖХим. 1990. 24С588П.

89. Заявка 450212 Япония, МКИ5 С 08 F 222/40, С 08 F210/10. Термостойкий полимер / Дон Тору, Исикава Томохиро; № 2-158564; заявл. 19.06.90; опубл. 19.02.92 // РЖХим. 1995. 20С281П.

90. Пат. 4826937 США, МКИ4 С 08 L 220/52, С 08 L 222/40. Thermoplastic interpolymers of methyl methacrylate, N-substituted maleimides, and alkyl acrylates / Dean Barry D.; - № 87354; заявл. 20.08.87; опубл. 02.05.89 // РЖХим. 1990. 19С499П.

91. Пат. 4504627 США, МКИ С 08 L 39/04. Methylmethacrylate/N-phenylmaleimide copolymer-containing polymer alloys. / Dean Barry D.; Atlantic Richfield Co. - № 531318; заявл. 12.09.83; опубл. 12.03.85 // РЖХим. 1985. 23С454П.

92. Заявка 2457882 ФРГ, МКИ С 08 L 39/04, С 08 L 33/24. Warmebestandinge, lichtvernetzbare Schichten und Folien liefernde Gemische / Kleeberg Wolfgang, Rubner Roland, Bartel Wieland; заявл. 06.12.74; опубл. 16.06.76 // РЖХим. 1977. 6С294П.

93. Заявка 62-68805 Япония, МКИ С 08 F 20/52, С 08 F 2/00. Способ получения малеинимидных сополимеров / Накадзава Кадзуи, Симосато Ясуюкиб Хасигути Юити, Ямамото Томохару; - № 60-207860; заявл. 20.09.85; опубл. 28.03.87 // РЖХим. 1988. 10С566П.

94. Заявка 1172411 Япония, МКИ4 С 08 F 222/40, С 08 F 212/08. N-(карбоксифенил)малеинимидные сополимеры / Асахити Тэцуя, Ханаяма Кёко, Кондо Йодзо; № 62-329965; заявл. 28.12.87; опубл. 07.07.89 // РЖХим. 1990. 12С558П.

95. Пат. 50-39701 Япония, МКИ С 08 F 8/30. Способ получения светочувствительных полимеров / Итимура Кинихиро, Ватанабэ Сёдзи; № 4896352; заявл. 28.08.73; опубл. 18.12.75 //РЖХим. 1977. ЗС491П.

96. Заявка 6356509 Япония, МКИ4 С 08 F 22/40, С 08 F 2/44. Термостойкие полимерные композиции / Нисикава Акио, Кояма Тору, Асано Хидэки; № 67798854; заявл. 27.08.86; опубл. 11.03.88//РЖХим. 1989. 13С521П.

97. Заявка 62-288619 Япония, МКИ С 08 F 220/22, С 08 F 222/40. Термостойкие полимерные композиции / Нисикава Акио, Кояма Тору, Сугано Макото; № 61-130122; заявл. 06.06.86; опубл. 15.12.87 //РЖХим. 1989. 2С663П.

98. Заявка 62-86011 Япония, МКИ С 08 F 220/40, С 08 F 216/12. Термоотверждающиеся композиции / Канакова Сюити, Сайто Ясухиса, Окуно Коити; № 60-229050; заявл. 14.10.85; опубл. 20.04.87 // РЖХим. 1988. 7С729П.

99. Заявка 59-168016 Япония, МКИ С 08 F 265/04, С 08 F 220/42. Получение термопластичных сополимеров / Фукусима Тосиаки, Цуцуми Масахидэ, Кудо Эцусабуро, Такагамэ Дзюн, Моринага Ко; заявл. 15.09.83, № 58-43981; опубл. 21.09.84 // РЖХим. 1985. 20С579П.

100. Пат. 48-32188 Япония, МКИ С 08 F 15/02. Способ получения термостойкой композиции на основе смолы / Акияма Кэйити, Макино Киёцугу; заявл. 30.07.69, № 48-32188; опубл. 04.10.73 //РЖХим. 1974. 15С485П.

101. Заявка 58-113204 Япония, МКИ С 08 F 8/14. Способ получения модифицированных малеинимидных полимеров / Накано Цунэтомо, Нисио Кадзуаки, Йосинага Тосимунэ, Мори Тосикадзу, Нацубэ Тэцуцугу; № 56209949; заявл. 28.12.81; опубл. 06.07.83 //РЖХим. 1984. 11С402П.

102. Mikroyannidis, J.A. Bis- or tetra-maleimides of substituted s-triazines chain-extended by imide, amide, and urea groups for fire- and heat-resistant applications / J.A. Mikroyannidis, A.P. Melissaris // J. Polym. Sci. - 1988. - A26. - №5. -P.1405-1418.

103. Mikrovannidis, J.A. Fire- and heat-resistant adhesive resins based on maleimido and citraconimido substituted l-[(dialkoxyphosphinyl)methyl]-2,4- and -2,6-diaminobenzenes / J.A. Mikrovannidis // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. - 1984. -22. - №7. - P.1717-1732.

104. Заявка 61-60705 Япония, МКИ С 08 F 8/32, С 08 F 8/30. Способ получения полимера малеинимида / Кондо Масанори, Огура Киёси, Курамото Норикадзу; № 59-183245; заявл. 31.08.84; опубл. 28.03.86//РЖХим. 1987. 8С612П.

105. Заявка 58-19316 Япония, МКИ С 08 F 299/00, С 08 F 8/32. Термоотверждающиеся смолы / Сайто Киётака, Яги Норио, Мицута Ютака; № 56-117381; заявл. 27.07.81; опубл. 04.02.83 //РЖХим. 1984. 8С404П.

106. Заявка 62-151408 Япония, МКИ С 08 F8/32, G 03 С 1/68. Получение N-гидроксифенилмалеинимидных сополимеров / Цудзимото Нобухиро, Сидзуки Митинори, Йокомото Дзиро; № 60-296478; заявл. 25.12.85; опубл. 06.07.87 //РЖХим. 1988. 15С438П.

107. A.c. 1162820 СССР, МКИ С 08 F 222/06, 212/08. Способ получения сополимера стирола и ТчГ-(и-оксифенил)малеинимида / Горбачев С.Г., Толстобров В.Д., Гзогян A.M., Гайфулина Г.С.; - № 3573334; заявл. 21.02.83 // РЖХим. 1985. 22С547П.

108. Пат. 4740561 США, МКИ С 08 F 8/30.Process for the preparation of N-(chydroxyphenyl)malemide copolymer./ Tsujimito Nobuhiro, Suzuki Michinori, Hiromoto Jiro; № 946692; заявл. 24.12.86; опубл. 26.04.88; приор. 25.12.85, № 60296478 (Япония) //РЖХим. 1989. 6С609П.

109. A.c. 1118636 СССР, МКИ С 07 С 103/52. Поли N-оксисукцинимидные эфиры аминокислот в качестве реагентов для пептидного синтеза / Самойлова H.A., Давидович Ю.А., Рогожин C.B.; заявл. 20.12.82, № 3525545/23-04; опубл. в Б. И., 1984, №38 // РЖХим. 1982. 4С371П.

110. Заявка 1-268705 Япония, МКИ4 С 08 F 8/30. Способ получения галогенсодержащих полимеров и антипирены на их основе / Якай Акира, Нива Коити; № 63-98938; заявл. 21.04.88; опубл. 26.10.89 //РЖХим. 1991. 16С571П.

111. Пат. 5047477 США, МКИ5 С 08 F 8/30, С 08 F 12/08. Method of producing imide bond-containing resins and flame retardants comprising said resins. / Taniuchi Akiro, Niwa Koichi; Dai-Ichi Koguo Seiyaku Co., № 336973; заявл. 14.04.89; опубл. 10.09.91; приор. 21.04.88, № 63-98939 (Япония)//РЖХим. 1993. 1С389П.

112. Пат. 98485 Румыния, МКИ4 С 08 G 18/79. Малеинимидный полимер для применения в электротехнике и способ его получения / Constatinescu Mihai; № 129176; заявл. 24.07.87; опубл. 20.01.90 //РЖХим. 1992. 9С289П.

113. Пат. 244757 ГДР, МКИ С 08 L 63/10. Способ получения термоотверждаемых эпоксидных смол, модифицированных бис-малеинимидами / Luders Gunter, Raubach Heinz, Schillgalies Jurgen, Richter Siegmar; - № 2852846; заявл. 23.12.85; опубл. 15.04.87 // РЖХим. 1987. 20С542П.

114. Заявка 53-16099 Япония, МКИ С 08 G 59/40. Термостойкие полимерные композиции / Фукамицу Акира. Накадзима Хироюки; № 51-90663; заявл. 28.07.76; опубл. 14.02.78 //РЖХим. 1978. 23С410П.

115. Заявка 62-292826 Япония, МКИ С 08 G 59/40. Термостойкие композиции / Макино Киёдзи; № 61-136041; заявл. 13.06.86; опубл. 19.12.87 // РЖХим. 1989. 1С617П.

116. А.с. 183419 ЧССР, МКИ С 08 F 22/40. Гомо- и сополимеры 4-арилазо-З-малеинимидо-]\[,]М-диметиланилина и способ их получения / Hrabak Frantisek, Lokaj Jan, Simova Maries - № 3330-76; заявл. 19.05.76; опубл. 15.05.80 // РЖХим. 1981. 4С318П.

117. Пат. 4408012 США, МКИ С 08 F 8/28, С 08 F 8/30. Ро1у-2(2'- -thiazolylcontaining azo)-5-maleimide benzoic acid chelate polymer. / Furuya Setsuko, Ohnishi Shunji, Kato M.; - № 353103; заявл. 01.30.82; опубл. 04.10.83 // РЖХим. 1984. 11С408П.

118. Liting, Y. Free-radical copolymerization and kinetic treatment of methyl methacrylate with TV-P-Tolylmaleimide / Liting Yang, Yanhong Liu, Yanfang Li, Jungang Gao, Liucheng Zhang, Riguang Jin // Journ. of Applied Polymer Science. -2004. - Vol. 91.-P. 867-870.

119. Грищук, Л.Ю. Реакционная способность двойных связей замещенных п-(метакрилоилокси)-Ы-фенилмалеимидов в процессах их радикальной сополимеризации / Л.Ю. Грищук, Л.А. Вретик, В.Г. Сыромятников // Высокомолек. соед. - 2007. - Сер. А. - Т. 49. - №2. - С. 238-245.

120. Ryttel, A. Copolymers of chosen alkyl methacrylates with N-phenylmaleimide and N-(4-halogenphenyl)maleimides: a UV-aging study // Journal of Applied Polymer Science. - 2001. - Vol. 81. - P. 3244 - 3250.

121.Litt, M. The role of monomer charge-transfer complexes in free radical copolymerization. I. Derivation of terminal complex model equations / M. Litt, J.A. Seiner //Macromolecules.- 1971. - V. 4. - № 3. - P. 308-311.

122. Погосян, Г.М. Политриазины / Г.М. Погосян, В.А. Панкратов, В.Н. Заплишный, С.Г. Мацоян. - Ереван: АН АрмССР. - 1987. - 614 с.

123. Горбунова, М.В. Синтез сополимеров N-винилпирролидона с N-замещенными малеимидами / М.Н. Горбунова, В.Д. Сурков, О.А. Семенова, А.Г. Толстиков // Высокомолек. соед. - 2004. - Сер. Б.- Т. 46. -№7 .- С. 12351238.

124. Курмаз, С.В. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии низкомолекулярного полиметилметакрилата / С.В. Курмаз, И.С. Кочнева, Е.О. Перепелицына, В.В. Ожиганов, M.JI. Бубнова // Журн. прикл. Химии. - 2008.- Т. 81. - Вып. 7. - С. 1155-1159.

125. Gaina, С. Thermal and Mechanical Characterization of Maleimide-Functionalized Copoly(urethane-urea)s / C. Gaina, V. Gaina, C. Ciobanu // Journal of Applied .in Polym. Science. - 2009. -V. 113. - P. 3245-3254.

126. Курмаз, С.В. Влияние сополимеров разветвленного строения на кинетику полимеризации ММА, струкутру и свойства образующихся полимеров /С.В. Курмаз, И.С. Кочнева, Е.О. Перепелицына, M.J1. Бубнова, В.В. Ожиганов // Высокомолек. соед.- 2008. - Сер. А. - Т. 50. - №10. - С. 1758-1769.

127. Choudhary, V. Studies on the copolymerization of methyl methacrylate and N-arylmaleimides / V. Choudhary, A. Mishra // Journal of Applied .in Polym. Science.-1996.-V. 62. - P.707-712.

128. Лавров H.A., Области применения полимеров на основе 2-гидроксиэтилметакрилата / Н.А. Лавров, А.Ф. Николаев // Пласт, массы. - 1986-№8. - С. 55-57.

129. Senel, S. Copolymerizetion of N-phenilmaleimide with 2-hydroxyethyl and ethyl methacrylates / S. Senel, Z.M.O. Rzaev, E. Piskin // Poly. Int. - 2003. - 52. - P. 713-721.

130. Берлин, A.A. Полиэфиракрилаты / A.A. Берлин, Т.Я. Кефели, Г.В. Королев. -М.: Наука. - 1967.

131. Котова, A.B. Фазовое равновесие и термодинамика смешения в системах олигоуретанметакрилат-алкилметакрилаты / A.B. Котова, Н.П. Андреева, Н.В. Варламова, В.Т. Шашкова, Б.И. Западинский // Пласт, массы. - 1998. - №9. - С. 12-17.

132. Ярмоленко, О.В. Изучение полимерного гель-электролита на основе олигоуретандиметакрилата и монометакрилата пропиленгликоля методом сканирующей электронной микроскопии / О.В. Ярмоленко, О.Н. Ефимов, Е.С. Оболонкова, А.Т. Пономаренко, A.B. Котова, И.А. Матвеева, Б.И. Западинский // Высокомолек. соед. - 2004. - Сер. А. - Т. 46. - №8. - С. 12921298.

133. Пат 2252943 Россия, МПК7 C08G18/09, C08G18/34. Способ получения полиэфируретанакрилатного олигомера / P.E. Албутова, Ф.С. Красильников, О.В. Закирова, С.Д. Елесина, Б.П. Летов, Э.Ф. Охрименко, А.П. Талалаев. - № 2252943; заявл. 26.05.2003; опубл. 27.05.2005.