Синтез и свойства полимерных нанокомпозитов на основе метакрилатов и хитозана, содержащих наночастицы золота, и органо-неорганических композитов на основе поли(титаноксида) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Якимович, Надежда Олеговна

• Якимович, Надежда Олеговна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Якимович, Надежда Олеговна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ И ГИБРИДНЫЕ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ НАНОКОМПОЗИТЫ

1.1 Наночастица и нанореактор: основные понятия нанохимии.

1.2 Основные методы синтеза наночастиц.

1.2.1. Химические методы

1.2.2. Физические методы: фотохимия (УФ, ближнее РЖ излучение), радиолиз, термолиз

1.3. Стабилизация НРЧ 19 •

1.3.1. Адсорбция полимеров на металлических поверхностях

1.3.2. Полимерные поверхностно-активные вещества в роли стабилизаторов НРЧ

1.4 Полимерная матрица как основа для фиксации нанокластеров и наночастиц.

1.4.1 Полимеры в качестве восстановителей при синтезе НРЧ металлов

1.4.2. Получение нанокомпозиционных материалов посредством полимеризации

1.5 Нанокомпозиционные материалы на основе полиметаллических частиц

1.6 Возможности управления основными структурными параметрами наночастиц

1.7. Свойства металлосодержащих нанокомпозитов

1.7.1. Взаимное влияние: наночастицы металла - полимерная матрица

1.8 Основные области применения наноразмерных и кластерных частиц в полимерах.

1.8.1. Устройства оптического назначения на основе НРЧ

1.8.2 Специфика катализа полимер-иммобилизованными

НРЧ и кластерами

1.8.3. Антиоксидантные свойства полимер-связанных НРЧ

1.9. Гибридные органо-неорганические полимерные композиты

1.10. Основные методы синтеза органо-неорганических композитов 40 1.10.1. Золь-гель химия алкоксидов переходных металлов

1.11. Гибридные структуры, сконструированные из наноблоков на основе алкоксидов переходных металлов

1.11.1 Гибридные структуры, состоящие из наноблоков на основе НРЧ

1.12. Синтез гибридных органо-неорганических материалов путем фотополимеризации

1.13. Гибридные композиты, содержащие металлические наночастицы

1.14. Получение гибридных полимерных материалов, содержащих титаноксид

ГЛАВА II. ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВ, МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОЙСТВ Аи-СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРНЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ МЕТАКРИЛАТОВ, ХИТОЗАНА И ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОПОЛИМЕРОВ ТИТАНОКСИДА И МОНОМЕТАКРИЛАТА ЭТИЛЕН ГЛИКОЛЯ

2.1. Используемые вещества и их свойства

2.2. Получение пленочных полимерных нанокомпозитов и растворов*

2.3. Получение гибридных органо-неорганических полимерных композитов

2.4.Исследование термических характеристик образцов

2.5. Исследование оптических свойств композитов

2.6. Определение размеров частиц

2.7. Исследование антиоксидантных свойств Аи-содержащих растворов хитозана

ГЛАВА III. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НАНОКОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ МЕТАКРИЛАТОВ, ХИТОЗАНА, СОДЕРЖАЩИХ НАНОЧАСТИЦЫ ЗОЛОТА, И ГИБРИДНЫХ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИТИТАНОКСИД

3.1. Синтез ПММА и сополимеров ММА-ЭГА

3.2. Формирование и определение размеров наночастиц Аи в матрице ПММА и сополимеров ММА-ЭГА

3.3. Синтез и свойства хитозан-стабилизированных наночастиц Аи 84 3.3.1 Влияние концентрации допанта на размеры наночастиц

3.3.2.Влияние молекулярной массы полимера на размеры наночастиц

3.3.3. Агрегативная устойчивость растворов нанокомпозитов

3.3.4. Антиоксидантные свойства Au-содержащих нанокомпозитов 96 3.3.4.1 Исследование антиоксидантной активности in vitro 96 3.3.4.2.Исследование антиоксидантной активности in vivo

3.4. Синтез и свойства гибридных органо-неорганических полимерных композитов полититаноксида и ГГМЭГ

3.5. Перспективы практического использования композитов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства полимерных нанокомпозитов на основе метакрилатов и хитозана, содержащих наночастицы золота, и органо-неорганических композитов на основе поли(титаноксида)»

Актуальность проблемы. В последние десятилетия стремительно развиваются исследования по разработке новых полимерных композиционных материалов, содержащих наноразмерные частицы (НРЧ) металлов или их оксидов, а также наноструктурированных гибридных органо-неорганических композитов. Это в значительной мере обусловлено потребностями развивающихся нанотехнологий в самых различных областях: от медицины до телекоммуникационных систем. Актуальность проблемы синтеза таких композитов в значительной мере связана с перспективностью создания на их основе разнообразных устройств, в частности оптического назначения:, миниатюрных переключателей, сенсоров, модуляторов, высокоскоростных оптических приборов, компонентов так называемых «случайных» лазеров, а также устройств для трехмерной оптической записи информации. В отличие от материалов, содержащих НРЧ в неорганических носителях, нанокомпозиты на основе органических полимеров обладают формуемостью, обеспечивающей легкость изготовления деталей заданной формы.

Среди гибридных органо-неорганических полимерных композитов особый интерес представляют сополимеры полититаноксида, для гелей на основе которого выявлены уникальные оптические свойства, а именно, обратимый УФ-индуцированный переход Ti4++ е ^ Ti3+, приводящий к возникновению полосы поглощения в видимой области спектра. Однако нестабильность гелей и отсутствие формоустойчивости определяют необходимость синтеза твердотельных образцов, способных выдерживать механическую обработку. Они могут быть получены путем импрегнирования полититаноксида в органическую полимерную матрицу. Возникающая проблема несовместимости при смешении различных по природе полимеров может быть решена путем синтеза таких гибридов, в которых возникали бы химические связи между компонентами. В этой связи перспективным представляется использование в качестве органического компонента мономера винилового ряда - монометак-рилата этиленгликоля (МЭГ), способного вступать в обменные реакции с неорганическим компонентом - изопропоксидом титана - с образованием взаимопроникающих структур.

Выбор в качестве объекта исследования золота связан, прежде всего, с его чрезвычайно высокой стабильностью (устойчивостью к окислению), многообразием способов изготовления и видов модифицируемых Аи-содержащих материалов. Полиметилметакрилат (ПММА), уступающий по прозрачности лишь кварцевому стеклу, широко используется в оптике для создания разнообразных устройств, в связи с чем, он и сополимеры ММА с этилгексилакри-латом (ЭГА) были использованы при синтезе твердых нанокомпозитов. Перспективным является использование полимеров, способных выполнять двойственную функцию - восстановителя и стабилизатора частиц, а также обладающих пленкообразующими свойствами. В качестве такой полимерной матрицы был использован природный полисахарид хитозан - поли((1,4)-2-амино-2-дезокси-(3-В-глюкоза): повторяющееся звено которого — глюкозамин - может выполнять обе вышеназванные функции. Подавляющее большинство исследований по синтезу наночастиц выполнено в растворах или гелях, однако, с точки зрения возможности практического использования актуальным является синтез твердотельных образцов, причем наименее трудоемкими способами, исключающими необходимость очистки. Одним из вариантов такого синтеза является предложенный в работе процесс получения in situ наночастиц при УФ-индуцированном восстановлении допанта - НАиСЦ — в полимерных матрицах различной природы в отсутствие дополнительно вводимых стабилизаторов.

Цель диссертационной работы в связи с изложенным - синтез Аи-содержащих оптически прозрачных полимерных нанокомпозитов на основе метакрилатов и хитозана, а также гибридных органо-неорганических композитов на основе полититаноксида и МЭГ и исследование особенностей их формирования и свойств.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• исследование особенностей УФ-индуцированного формирования Аи содержащих нанокомпозитов на основе метакрилатов и выявление оптимальных параметров проведения процесса: длительности УФ-облучения, температуры;

• исследование влияния природы и структуры полимерной матрицы, а также соотношения полимер-допант на размер и форму наночастиц золота в твердых нанокомпозитах;

• исследование влияния молекулярной массы хитозана, соотношения полимер-допант на агрегативную устойчивость растворов нанокомпозитов, а также на размер и форму наночастиц золота в растворах;

• исследование антиоксидантных свойств наночастиц золота в растворах хитозана in vitro и in vivo;

• синтез оптически прозрачных наноструктурированных органо-неорганических полимерных композитов на основе полититаноксида и ПМЭГ, исследование их свойств.

Объекты исследования

В качестве объектов исследования при получении металлосодержащих нанокомпозиционных материалов были выбраны полиметилметакрилат (ПММА), его сополимеры с этилгексилакрилатом (ЭГА), природный полисахарид - хитозан. Метилметакрилат перед использованием очищали вакуумной перегонкой содержание основного вещества составляло 99,9 %. ЭГА («НИИ Полимеров», г. Дзержинск, содержание основного вещества 99,8 %), использовали без дополнительной очистки. В качестве инициатора полимеризации использовали динитрил азоизомасляной кислоты. Использовали хитозан (АО «Биопрогресс», Московская обл.) со среднечисловой молекулярной массой 7.8x104, степенью деацетилирования (СД) - 80 %; массовая доля минеральных веществ не превышала 0.6 %, влаги - 6 %, нерастворимых веществ — 0.1 %. В качестве металлсодержащего прекурсора использовали золотохлористоводородную кислоту.

При синтезе гибридных органо-неорганических полимерных композитов в качестве органического полимерного связующего был использован непредельный спирт - монометакрилат этиленгликоля - МЭГ с Ткнп = 87°С («НИИ Полимеров», г. Дзержинск, содержание основного вещества 99,8 %), в качестве неорганического - изопропоксид титана с Ткиц= 23 2°С («ACROS Organics», содержание основного вещества 98 %).

Методы исследования

Процесс зарождения и роста НРЧ золота контролировали спектрофото-метрически по изменению поглощения полимерных образцов в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Спектры абсорбции снимали на спектрофотометрах УФ- и видимого диапазонов СФ-26 и UV-1650 (Shimadzu). Молекулярную массу полимеров определяли методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) на приборе Knauer WellChrom.

Исследования структуры нанокомпозитов и гибридных органо-неорганических композитов проводили методом рентгенографии под большими углами с помощью рентгеновского дифрактометра ДРОН-4 (излучение CuKu, графитовый монохроматор на отраженном пучке). Структуру сополимеров ММА с ЭГА исследовали диэлектрическим методом по температурной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь (tg8) при постоянной частоте с помощью термосканирующего спектрометра дипольной релаксации.

Топографию поверхности нанокомпозитов изучали методом атомно-силовой микроскопии на микроскопе "Смена" (ЗАО "НТ-МДТ", г. Зеленоград) Размеры и полидисперсность НРЧ оценивали методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (РМУ). Для получения малоугловых рентгенограмм использовали установку КРМ-1 с коллимацией первичного пучка по схеме Кратки, излучение СиКа, монохроматизированное с помощью Ni-фильтра; интенсивность рассеянного излучения регистрировали в угловом интервале от 5' до 160'.

Энтальпию реакции взаимодействия изопропоксида титана с МЭГ определяли с помощью дифференциального автоматического калориметра «ДАК1-1А».

Анализ продуктов реакции взаимодействия Ti(OPr')4 с МЭГ проводили хроматографически с помощью газовых хроматографов JIXM-80 и Цвет-2.

Исследование термических и теплофизических свойств гибридных композитов в области 298-775 К осуществляли методами дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиметрического анализа (ТГА) с использованием дифференциального сканирующего калориметра DSC204F1 и прибора TG209F9 фирмы Netzsch Geratebau, Германия.

Антиоксидантную активность наночастиц золота in vitro оценивали методом ЭПР-спектроскопии. Спектры снимали на ЭПР-спектрометре X-диапазона РЭ-1306 и «Bruker EMX-plus-10/12». В качестве эталона использовали Мп2+ в MgO.

Антиоксидантную активность наночастиц золота in vivo оценивали по содержанию в плазме крови крыс продуктов перекисного окисления липидов — диеновых и триеновых конъюгатов, оснований Шиффа. Содержание оснований Щиффа определяли флуориметрически с помощью спектрофлуориметра Shimadzu RF-5301(PC). Содержание диеновых и триеновых конъюгатов -спектрофотометрически.

Экспериментальная часть по определению размеров и оценке антиокси-дантной активности in vitro была выполнена совместно с кафедрами физического материаловедения и полупроводников и оптоэлектроники физического факультета ННГУ соответственно. Исследование антиоксидантной активности наночастиц золота in vivo проводили совместно с кафедрой физиологии человека и животных биологического факультета ННГУ. Исследование оптических свойств композитов проводили совместно с лабораторией лазерной модификации вещества ИПФ РАН. Исследования термических характеристик проводились совместно с сотрудниками лаборатории химической термодинамики НИИХ ННГУ.

Научная новизна работы заключаются в следующем:

• Развит новый двухстадийный метод получения наночастиц золота в твердых полимерных пленках различной природы, содержащих в качестве металлсодержащего прекурсора НАиСЦ: 1) кратковременное УФ-воздействие на образец для восстановления in situ НАиСЦ до атомарного состояния; 2) процесс формирования наночастиц при термическом воздействии, скорость которого контролируется температурным режимом. Разделение процесса получения НРЧ на две стадии, проводимые при различных физических воздействиях, принципиально отличает предложенный метод от существующих приемов получения НРЧ только при УФ-воздействии. Это открывает возможность использования композитов для создания микро- и наноструктур высокого разрешения при лазерном воздействии.

• Впервые установлена зависимость антиоксидантной активности наночастиц золота в растворах хитозана от их размера, определенная методом ЭПР-спектроскопии.

• Впервые установлена антиоксидантная активность наночастиц Аи в хитозановом носителе in vivo по снижению содержания продуктов свободно-радикального окисления в плазме крови крыс как в условиях нормы, так и при действии у-облучения.

• Впервые синтезированы твердотельные оптически прозрачные гибридные органо-неорганические композиты ПМЭГ и полититаноксида с повышенным содержанием последнего (до 20 мас.%). В гибридных полимерах сохраняется одноэлектронный переход Ti4+ +е -» Ti3+ при УФ-воздействии, сопровождающийся появлением полосы поглощения в видимой и ИК области спектра, выявленный ранее для полититаноксидных гелей. В противоположность гелям полититаноксида, образцы сополимеров отличаются стабильностью свойств, механической прочностью и формуемостью. Твердотельность образцов позволяет изменением соотношения компонентов регулировать в широких пределах интенсивность перехода и время релаксации.

• В Институте прикладной физики РАН на твердотельных гибридных полимерных композитах была показана принципиальная возможность обратимой оптической записи информации при воздействии лазерного излучения.

Практическая значимость Полимерные композиты, содержащие наноразмерные частицы золота, перспективны для использования в оптике, при разработке компонентов «случайных» лазеров, т.е. лазеров с обратной связью на рассеянии, которое про1 исходит на металлических наночастицах, а также для создания биосенсоров, носителей лекарственных препаратов и обладающих собственным антиокси-дантным действием. Композиты на основе полититаноксида перспективны для создания твердотельных элементов систем для оптической записи информации.

Положения, выносимые на защиту

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах

Обоснованность и достоверность полученных результатов

Достоверность полученных в работе результатов обеспечивается комплексным подходом к проведению исследований с использованием совокупности экспериментальных методов.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы обсуждались на конференциях различного уровня: III Всероссийской Каргинской конфренции «По-лимеры-2004» (Москва, 2004), The 4-th International Conference on Photo-Excited Prosesses and Applications 4-ICPEPA (Lecce, Italy, 2004), European Polymer Congress (Moscow, 2005), Международной конференции «Тонкие пленки и наноструктуры» (Москва, 2005), V Национальной конференции РСНЭ НАНО-2005 (Москва, 2005), IV Международной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации. Нанокристаллизация. Биокристаллизация." (Иваново, 2006), IV Всероссийской Каргинской конференции (Москва, 2007), XVI Международной конференции по химической термодинамике в России

RCCT 2007 (Суздаль, 2007), International Conference "Fundamentals of Laser Assisted Micro- and Nanotechnologies" FLAMN-07 (St. Petersburg, 2007).

Личный вклад

Личный вклад автора заключается в участии в постановке задач исследования, выполнения экспериментальной части работы, а также в обсуждении и оформлении результатов.

Публикации

По материалам диссертационной работы опубликовано в соавторстве 4 статьи, 11 тезисов докладов конференций различного уровня: от всероссийского до международного.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы из 180 наименований, изложена на 145 страницах машинописного текста, включая П таблиц и 55 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Якимович, Надежда Олеговна

выводы

1. Выявлены особенности процесса получения наночастиц золота в твердых полимерных средах различной природы и растворах хитозана с использованием в качестве металлсодержащего прекурсора НАиСЦ в отсутствие дополнительно вводимых восстановителей. Он включает восстановление in situ HAuC14 при кратковременном УФ-воздействии и процесс формирования наночастиц в полимерном носителе при температурах, не превышающих температуру стеклования полимера.

2. Наночастицы золота получены в твердых пленках ПММА и сополимеров ММА-ЭГА, органо-неорганических композитах, а также растворах хитозана. Увеличение гидрофобности полимерной матрицы приводит к повышению эффективной энергии активации формирования наночастиц от 85 до 141 кДж/моль для ПММА и сополимеров ММА-ЭГА соответственно.

3. Показано, что размеры наночастиц золота и степень их полидисперсности существенно зависят от природы и структуры полимерной матрицы, а также от соотношения полимер-допант. Средний размер частиц увеличивается от 10 до 100 нм в ряду хитозан < ПММА < сополимер ММА-ЭГА < органо-неорганические сополимеры МЭГ и титаноксида.

4. Наночастицы золота в растворах хитозана проявляют антиоксидантную активность по отношению к гидроксильным радикалам in vitro и in vivo. Наблюдали снижение содержания продуктов свободнорадикального окисления в плазме крови крыс как в условиях нормы, так и при у-облучении. Дисперсии наночастиц золота в растворах хитозана агрегативно устойчивы в течение полугода.

5. Синтезированы твердые оптически прозрачные гибридные органо-неорганические композиты на основе полититаноксида и ПМЭГ с различным соотношением компонентов. Композиты характеризуются УФ-индуцированным переходом Ti4+ +е —> Ti3+, приводящим к возникновению полосы поглощения в видимой области спектра. Интенсивность и время релаксации перехода зависят от соотношения органического и неорганического компонентов. Исследования, проведенные в ИПФ РАН, показали возможность оптической записи информации при воздействии лазерного излучения на гибридные композиты.

6. Гибридные сополимеры характеризуются синергизмом свойств компонентов: введение полититаноксида повышает термическую стабильность композитов по сравнению с органическим полимером, приводит к увеличению температуры стеклования на 15°С и показателя преломления до 1.56, а органический компонент обеспечивает формоустойчивость и повышенную прочность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Якимович, Надежда Олеговна, 2008 год

1. Помогайло, А. Д. Наночастицы металлов в полимерах /А. Д. Помогайло, А. С. Розенберг, И. Е. Уфлянд. М.: Химия, 2000. - 672 с.

2. Смирнов, Б. М. Физика фрактальных кластеров — М.: Наука, 1991.

3. Sanchez A. When Gold Is Not Noble: Nanoscale Gold Catalysts/ A.Sanchez, S. Abbet, U. Heinz, W.-D. Schneider, H. Hakkinen, R. N. Barnett, U. Landman // J. Phys. Chem. A. 1999. - Vol. 1030, №48. - P. 9573-9578.

4. Бучаченко, А. Л. Нанохимия прямой путь к высоким технологиям нового века / А. Л. Бучаченко// Успехи химии. - 2003. - Т. 72, № 5. - С. 419-437.

5. Daniel, М.-С. Gold Nanoparticles: Assembly, Supramolecular Chemistry, Quantum-Size-Related Properties, and Applications toward' Biology, Catalysis, and Nanotechnology/ M.-C.Daniel, D.Austruc // Chem. Rev. 2004. - Vol. 104.-P. 293-346.

6. Чвалун, C.H. Полимерные нанокомпозиты/ C.H. Чвалун // Природа. -2000. №7.-С. 61-65.

7. Sun, L. Preparation of Polycyclodextrin Hollow- Spheres by Templating Gold Nanoparticles/ L. Sun, R. M. Crooks, V.Chechik // Chem. Commun. 2001. - P. 359-360.

8. Dawson, A. Complexation of Gold Nanoparticles with Radiolytically Generated Thiocyanate Radicals (SCN)2" / A. Dawson, P.V. Kamat //J. Phys. Chem. B. -2000.-Vol. 104.-P. 11842-11846.

9. Bharathi, S. Direct Synthesis of Gold Nanodispersions in Sol-Gel Derived Silicate Sols, Gels and Films/ S. Bharathi, O. Lev // Chem. Commun. 1997. -P. 2303-2304.

10. Mossmer, S. Solution Behavior of Poly(styrene)-block-poly(2-vinylpyridine) Micelles Containing Gold Nanoparticles/ S.Mossmer, J. P. Spatz, M. Moller, T. Aberle, J. Schmidt, W. Urchard // Macromolecules. -2000. -Vol.33. -P. 47914798.

11. Sau, Т.К. Size Controlled Synthesis of Gold Nanoparticles Using Photochemically Prepared Seed Particles/ Т. K. Sau, A. Pal, N. R. Jana, Z. L. Wang, T. Pal // J. Nanopart. Res. 2001. - Vol. 3. - P. 257-261.

12. Pol, V. G. Coating Noble Metal Nanocrystals (Ag, Au, Pd, and Pt) on Polystyrene Spheres via Ultrasound Irradiation/ V. G. Pol, H. Grisaru, A. Gedanken//Langmuir. 2005. - Vol. 21. - P. 3635-3640.

13. Niidome, Y. Enormous Size Growth of Thiol-passivated Gold Nanoparticles Induced by Near- IR Laser Light/ Y. Niidome, A. Hori, T. Sato, S. Yamada //Chem. Lett. 2000. - Vol. 29, № 4. - P. 310-311.

14. Mostafavi, M.Complexation of silver clusters of a few atoms by a polyanion inДaqueous solution: pH effect correlated.to structural changes / M. Mostafavi, N. Keghouche, M.-O. Delcourt // Chem. Phys. Lett. 1990. - Vol. 169. - P. 81 -84.

15. Bronstein, L. Laser Photolysis Formation of Gold Colloids in Block Copolymer Micelles/ L.Bronstein, D.Chernyshov, P.Valetsky, N.Tkachenko, H. Lemmetyinen, J.Hartmann, S.Forster // Langmuir. 1999. - Vol.15. - P. 83-91.

16. Karadas, F. X-ray-Induced Production of Gold Nanoparticles on a Si02/Si System and in a Poly(methylmethacrylate) Matrix/ F. Karadas, G. Ertas, E. Ozkaraoglu, S. Suzer //Langmuir. 2005. - Vol. 21. - P. 437-442.

17. Hirose, T. Au-nano-particles production by pico-second ultra-violet laser deposition in Au-ion doped PMMA film/ T. Hirose, T. Omatsu, M. Sugiyama, S. Inasawa, S. Koda //Chem. Phys. Lett. 2004. - Vol. 390. - P. 166-169.

18. Kaneko, K. Two-photon photoreduction of metallic nanoparticle gratings in a polymer matrix/ К. Kaneko, H.-B. Suna, X.-M. Duan, S.Kawata // Appl. Phys. Lett. 2003. - Vol. 83, № 7. - P. 1426-1428.

19. Sakamoto, M. Acceleration of Laser-Induced Formation of Gold Nanoparticles in a Poly(vinyl alcohol) Film/ M. Sakamoto, T. Tachikawa, M. Fujitsuka, T. Majima // Langmuir. 2006. - Vol. 22. - P. 6361-6366.

20. Sato, T. Stabilization of Colloidal Dispersions by Polymer Adsorption/ T. Sato, R. Rush N.Y.: Marcell Dekker, 1980.

21. Дерягин, Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. Поверхностные силы. -М.: Наука, 1986.

22. Longenberger, L. Formation of Metal Particles in Aqueous Solutions by Reactions of Metal Complexes with Polymers / L. Longenberger, G. Mills //J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99, № 2. - P.475-478.

23. Chen, L. Preparation of nanoscale iron and Fe3C>4 powders in a polymer matrix / L. Chen, W.-Y. Yang, C.-Z. Yang // J. Mater. Sci. 1997. - Vol. 32. - P. 3571-3575.

24. Sankaran, V. Synthesis of zinc sulfide clusters and zinc particles within microphase-separated domains of organometallic block copolymers/ V. Sankaran, J. Yue, R.E. Cohen, R.R. Schrock, R.G. Silbey // Chem. Mater. -1993.-Vol. 5, №8.-P. 1133-1142.

25. Filali, M. Star-Block Copolymers as Templates for the Preparation of Stable Gold Nanoparticles/ M. Filali, M. A. R. Meier, U. S. Schubert, J.-F. Gohy //Langmuir. 2005. - Vol. 21. - P. 7995-8000.

26. Nakao, Y. Noble Metal Solid Sols in Poly(Methyl Methacrylate)/ Y. Nakao // J. of Coll. and Interface Sci. 1995. -Vol. 171.- P. 386-391.

27. Suslick, K.S. Sonochemical Synthesis of Iron Colloids / K.S. Suslick, M. Fang, T. Heyon // J. Amer. Chem. Soc. 1996.- Vol. 118, № 47. - P. 11960-11961.

28. Dan, N. Effect of Polymeric Media on the Kinetics«of Nanocluster Nucleation and Growth/ N. Dan, M. Zubris, R. Tannenbaum // Macromolecules. 2005. — Vol. 38. - P. 9243-9250.

29. Salvati, R. UV-vis spectroscopy for on-line monitoring of Au nanoparticles size during growth/ R. Salvati, A. Longo, G. Carotenuto, S. Nicola, G.P. Pepe, L. Nicolais, A. Barone // Appl. Surf. Sci. 2005. - Vol. 248. - P. 28-31.

30. Cao, L. Formation mechanism of nonspherical gold nanoparticles during seeding growth: Roles of anion adsorption and reduction rate/ L. Cao, T. Zhu, Z. Liu //J. of Colloid and Interface Sci. 2006. - Vol. 293. - P. 69-76.

31. Дыкман JI.A., Ляхов A.A., Богатырев B.A., Щеголев С.Ю.// Коллоидн. ж. — 1998. Т.60. - С.757.

32. Huang, Н. Synthesis of Chitosan-Stabilized Gold Nanoparticles in the Absence/Presence of Tripolyphosphate/ H. Huang, X. Yang //Biomacromolecules. 2004. - Vol. 5. - P. 2340-2346.

33. Huang, H. Preparation and characterization of metal-chitosan nanocomposites/ H. Huang, Q. Yuan, X. Yang // Coll. and Surf. B: Biointerfaces. 2004. - Vol. 39.- P. 31-37.

34. Santos, D. S. Gold Nanoparticle Embedded, Self-Sustained Chitosan Films as Substrates for Surface-Enhanced Raman Scattering / D. S. Santos, P. J. G. Goulet; N. P. W. Pieczonka, O. N. Oliveira, R. F. Aroca // Langmuir. 2004.- Vol. 20.-P. 10273-10277.

35. Huang, H. Synthesis of Polysaccharide-stabilized Gold and Silver Nanoparticles: a Green Method/ H. Huang, X. Yang // Garbohydr. Res. — 2004. -Vol. 339.- P.2627-2631.

36. Платэ H.A., Прокопенко B.B., Каргин B.A. // Высокомолек. соед. 1959. -Т. 1.-С. 1713.

37. Степухович А.Д., Бортничук A.JL, Рафиков Э.А. // Высокомолек. соед. -1962.- Т. 4.-С. 85.

38. Yanagihara, N. Reduction and Agglomeration of Silver in the Course of Formation of Silver Nanocluster in Poly (methyl methacrylate)// Chem. Lett. — 1998.-Vol. 27.-P. 305.

39. Endo, T. Synthesis and catalytic activity of gold-silver binary nanoparticles stabilized by РАМАМ dendrimer/ T. Endo, T. Yoshimura, K. Esumi // J. of Colloid and Interface Sch 2005. - Vol. 286. - P. 602-609.

40. Esumi, K. Multilayer Formation Using Oppositely Charged' Gold- and Silver-Dendrimer Nanocomposites / K. Esumi, S. Akiyama, T. Yoshimura //Langmuir.- 2003. Vol. 19. - P. 7679-7681.

41. Esumi, K. Preparation of РАМАМ- and PPI-Metal (Silver, Platinum, and Palladium) Nanocomposites and Their Catalytic Activities for Reduction of 4-Nitrophenol/ K. Esumi, R. Isono, T. Yoshimura // Langmuir. 2004. - Vol. 20. -P. 237-243.

42. Henglein, A. Preparation and Optical Aborption Spectra of AucorePtSheii and PtcoreAuSheii Colloidal Nanoparticles in Aqueous Solution// J. Phys. Chem. B-2000: Vol. 104. - P. 2201-2203.

43. Brown, K.R. Hydroxylamine Seeding of Colloidal Au Nanoparticles. 3. Controlled Formation of Conductive Au Films/ K.R. Brown, L.A. Lyon, A.P. Fox, B.D. Reiss, M. J. Natan // Chem. Mater.-2000.- Vol.12.- P. 314-323.

44. Brown, K. R. Hydroxylamine Seeding of Colloidal Au Nanoparticles in Solution and on Surfaces / K. R. Brown, M. J. Natan // Langmuir. 1998. -Vol. 14. - P. 726-728.

45. Brown, K. R. Seeding of Colloidal Au Nanoparticles Solutions.2. Improved Control of Particle Size and Shape/ K. R. Brown, D. G. Walter, M. J. Natan // Chem. Mater. 2000. - Vol.12. - P. 306-313.

46. Frens, G. Controlled Nucleation for the Regulation of the Particle Size in Monodisperse Gold Suspensions.//Nature: Phys. Sci. 1973. - Vol. 241*. - P. 20-22.

47. Papisov, I. M. On recognition phenomena in polymer-minute particle interactions and pseudo-matrix processes / I. M. Papisov, A.A. Litmanovich // Colloids Surf.A. 1999. - Vol. 151, № 3. - P. 399-408.

48. Спирин, М.Г. Использование обратных мицелл для получения наночастиц золота ультрамалого размера / М.Г. Спирин, С.Б. Бричкин, В.Ф. Разумов // Российские нанотехнологии. 2006. - Т.1, № 1. — С. 121-126.

49. Литманович, О.Е. Дополнительная стабилизация золей меди смесью поли-N-виниллактамов / О.Е. Литманович, Е.А. Елисеева, А.Г. Богданов, И.М. Паписов // Высокомолек. соед. А. 2003. - Т. 45, № 3. - С. 507.

50. Литманович, О.Е. Избирательность взаимодействий наночастиц меди с макромолекулами полиэлектролита и неионогенного полимера/ О.Е. Литманович, Г.В. Мармузов, А.А. Литманович, И.М. Паписов // Высокомолек. соед. А. 2003. - Т. 45, № 9. - С. 1533-1543.

51. Литманович, О.Е. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, формируемые в растворе полимера/ О.Е. Литманович, А.А. Литманович, И.М. Паписов // Высоко-молек. соед. А. 2000. - Т. 42, № 4. - С. 670-675.

52. Литманович, О.Е. Влияние температуры на «критический» размер макромолекул, контролирующих формирование металлических наночастиц в полимерном растворе/ О.Е. Литманович, А.Г. Богданов, И.М. Паписов // Высокомолек. соед. Б.-2001.-Т. 43, № 1.- С. 135-140.

53. Link, S. Spectral properties and relaxation dynamics of surface plasmon electronic oscillations in gold and silver nanodots and nanorods/ S. Link, M. El-Sayed // Phys. Chem. 1999. - Vol.103. - P. 8410-8426.

54. Bohren, C. F. Absorption and Scattering of Light by Small Particles/ C. F. Bohren, D. R. Huffman Wiley: New York, 1983.

55. Link, S. Size and Temperature Dependence of the Plasmon Absorption of Colloidal Gold Nanoparticles / S. Link, M. A. El-Sayed // J. Phys. Chem. B-1999.-Vol. 103, №21.- P. 4212-4217.

56. Quinten, M. Optical properties of aggregates of small metal particles/ M. Quinten, U. Z. Kreibig // Surf.Sci. 1986. - Vol. 172, № 3. - P.557-577.

57. Mohamed, M. B. Thermal Reshaping of Gold Nanorods in Micelles / M. B. Mohamed, K. Z. Ismail, S. Link, M. A. El-Sayed // J. Phys. Chem. B- 1998. -Vol. 102, №47.-P. 9370-9374.

58. Yu, Y. Gold Nanorods: Electrochemical Synthesis and Optical Properties / Y. Yu, S. Chang, C. Lee, C. R. C. Wang // J. Phys. Chem. В 1997. - Vol. 101, №34.-P. 6661-6664.

59. Huang, X. Cancer Cell Imaging and Photothermal Therapy in the Near-Infrared Region by Using Gold Nanorods / X. Huang, I. H. El-Sayed, W. Qian, M. A. El-Sayed //J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. - P. 2115-2120.

60. Kreibig, U. Optical Properties of Metal Clusters/ U. Kreibig, M.Vollmer -Springer: Berlin, 1995.

61. Эммануэль,"H. M. Химическая физика старения и стабилизации полимеров/ Н. М.Эммануэль, A.JI. Бучаченко М.: Наука, 1982.

62. Gardenas, G.-T. Thermogravimetric studies of metal poly(methyl methacrylates)/ G.-T. Gardenas, C.-C. Retamal, L.H. Tagle // Termochim. Acta. 1991,-Vol.176.-P.233-240.

63. Гладышев, Г.П. О стабилизации полимеров в присутствии высокодисперсных металлов с дефектной структурой/ Г.П. Гладышев, О.А. Васнецова, Н.И. Машуков, А.К. Микитаев, С.А. Ельцин // Высокомолек. соед. Б. -1986.-Т. 28, № 1. С.62-65.

64. Qu, S. Optical nonlinearities of space selectively precipitated Au nanoparticles inside glasses/ S.Qu, C. Zhao, X. Jiang, G. Fang, Y. Gao, H. Zeng, Y. Song, J. Qui, C. Zhu, K. Hirao //Chem. Phys. Lett. -2003. Vol. 368. -P.352-358.

65. Cang, H. Gold nanocages as contrast agents for spectroscopic optical coherence tomography/ H. Cang, T. Sun, Z.-Y. Li, J. Chen, B. Wiley, Y. Xia, X. Li // Opt. Lett. 2005. - Vol.30, №22. - P.3048-3050.

66. Помогайло, А.Д. Катализ иммобилизированными комплексами. — М.: Наука, 1991.

67. Паддефет, Р. Химия золота М.: Мир, 1982.

68. Lou, Y. Gold-Platinum Alloy Nanoparticle Assembly as Catalyst for Methanol Electrooxidation/ Y. Lou, M. M. Maye, L. Han, J. Luo, C. J". Zhong //Chem. Commun. 2001. -Vol.5. - P. 473-474.

69. Mishra, B. Reactions of Biological Oxidants with Selenourea: Formation of Redox Active Nanoselenium / B. Mishra, P. A. Hassan, К. I. Priyadarsini, H. Mohan //J. Phys. Chem. В 2005. -Vol. 109. - P. 12718-12723.

70. Esumi, K. Antioxidant-potentiality of gold-chitosan nanocomposites/ K. Esumi, N. Takei, T. Yoshimura // Coll. and Surf. B: Biointerfaces.-2003. -Vol. 32. -P. 117-123.

71. Esumi, K. Antioxidant Action by Gold-PAMAM Dendrimer Nanocomposites/ K. Esumi, H. Houndatsu, T. Yoshimura // Langmuir. 2004. -Vol. 20. - P. 2536-2538.

72. Hon, H. Anomalous magnetic polarization effect of Pd and Au nano-particles/ H. Hori, T. Teranishi, Y. Nakae, Y. Seino, M. Miyake, S. Yamada // Phys. Lett. A. 1999.-Vol. 263. - P. 406-410.

73. Zhang, M. Crystallization and Photovoltaic Properties of Titania-Coated Polystyrene Hybrid Microspheres and Their Photocatalytic Activity / M.Zhang, G.Gao, D. Zhao, Z. Li, F. Liu //J. Phys. Chem. B. 2005. - Vol. 109. - P. 9411-9415.

74. Sugita, A. Electrical and optical properties of organic-titanium hybrid polymer, poly (2,3-dicyanophenyl bis-2,4-pentanedionatetitanium alkoxide)/A. Sugita, K. Yokoi, S. Aoshima, S. Tasaka //Chem. Phys. Lett. 2005. - Vol. 416. - P. 7982.

75. Huisman, C. L. UV Polymerization of Oligothiophenes and Their Application in Nanostructured Heterojunction Solar Cells / C. L. Huisman, A. Huijser, H. Donker, J. Schoonman, A. Goossens // Macromolecules. 2004. - Vol. 37. - P. 5557-5564.

76. Chaumel, F. Sol-Gel Materials for Second-Order Nonlinear Optics/ F. Chaumel, H. Jiang, A. Kakkar //Chem. Mater. 2001. - Vol. 1. - P. 3389-3395.

77. Soppera, О. New insights into photoinduced processes in hybrid sol-gel glasses containing modified titanium alkoxides/ O. Soppera, C. Croutxec-Barghorn, D. J. Lougnot // New J. Chem. -2001.- V.25. P. 1006-1014.

78. Sanchez, C. Designed Hybrid Organic-Inorganic Nanocomposites from Functional Nanobuilding Blocks/ C. Sanchez, G.J. de A.A. Soler-Illia, F. Ribot, T. Lalot, C.R. Mayer, V. Cabuil //Chem. Mat 2001. -Vol. 13. - P. 30613083.

79. Sanchez C., Ribot F. //New J.Chem. 1994. -Vol. 18. - P. 1007.100. . Clearfield, A. Metal-Phosphonate Chemistry // Prog. Inorg. Chem. 1998. -Vol. 47.-P. 371.

80. Li, X. High-Density Arrays of Titania Nanoparticles Using Monolayer Micellar Films of Diblock Copolymers as Templates/ X. Li, К. H. A. Lau, D. H. Kim, W. Knoll //Langmuir. -2005. Vol. 21. - P. 5212-5217.

81. Endo, Y. Synthesis of poly(methyl methacrylate)-co-acrylamide. modified by titanium isopropoxide and their thermal stability/ Y. Endo, M. Kawaguchi, T. Kato // Polymer. 2002. - Vol. 43. - P. 3863-3872.

82. Laget, V. Multilayered Ferromagnets Based on Hybrid Organic-Inorganic Derivatives / V. Laget, C. Hornick, P. Rabu, M. Drillon, P. Turek, R. Ziessel // Adv. Mater.- 1998.-Vol. 10.-P. 1024-1028.

83. Soler-Illia, G. J. Synthesis and Characterization of Mesostructured Titania-Based Materials through Evaporation-Induced Self-Assembly / G. J. Soler-Illia, A. Louis, C. Sanchez//Chem. Mater. 2002. - Vol. 14. - P. 750-759.

84. Boettcher, S. W. Structural Analysis of Hybrid Titania-Based Mesostructured Composites / S. W. Boettcher, M. H. Bartl, J. G. Hu, G. D. Stucky //J. Am. Chem. Soc. 2005. - Vol. 127. - P. 9721-9730.

85. Bartl, M. H. 3-D Molecular Assembly of Function in Titania-Based Composite Material Systems/ M. H. Bartl, S.W. Boettcher, K. L. Frindell, G. D. Stucky //Acc. Chem. Res. 2005. - V.38. - P.263-271.

86. Caruso, R. A. Modification of Ti02 Network Structures Using a Polymer Gel Coating Technique/ R. A. Caruso, M. Antonietti, M. Giersig, H.-P. Hentze, J. Jia//Chem. Mater. 2001.- Vol. 13. - P. 1114-1123.

87. Yu, D.-G. Preparation and characterization of titanium dioxide core and polymer shell hybrid composite particles prepared by two-step dispersion polymerization/ D.-G. Yu, J. H. An// Polymer. -2004. Vol. 45.-P. 47614768.

88. Livage, J. Sol-gel chemistry / J. Livage, C. Sanchez // J. of Non-Crystalline Solids.- 1992.-V.145.-P.11-19.

89. Bradley, D. C. Metal Alkoxides / D. C. Bradley, R. C. Mehrotra, D. P. Gaur Academic Press: London, 1978.

90. Livage, J. Sol-gel chemistry of transition metal oxides/ J. Livage, M. Henry, C. Sanchez // Prog. Solid State Chem. 1988. - Vol.18, № 4. - P.259-341.

91. Pope, E. J. A. Sol-gel processing of silica: II. The role of the catalyst/ E. J. A. Pope, J.D. Mackenzie//J. Non-Cryst. Solids. 1986.- Vol.87.- P.185-198.

92. Babonneau, F. XANES and EXAFS study of titanium alkoxides / F. Babonneau, S. Doeuff, A. Leaustic, C. Sanchez, C. Cartier, M. Verdaguer // Inorg. Chem. 1988. - Vol. 27, № 18. - P.3166-3172.

93. Barringer, E. A. High-purity, monodisperse Ti02 powders by hydrolysis of titanium tetraethoxide. 1. Synthesis and physical properties/ E. A. Barringer, H.K. Bowen // Langmuir. — 1985. Vol.1, № 4. - P.414-420.

94. Crouzet, L. Organosilsesquioxane-Titanium Oxide Hybrids by Nonhydrolytic Sol-Gel Processes. Study of the Rearrangement of Si-O-Ti Bonds/ L. Crouzet, D. Leclercq, P. H. Mutin, A. Vioux //Chem. Mater. 2003. -Vol. 15.-P. 1530-1534.

95. Hubert-Pfalzgraf, L. Metal alkoxides with polymerizable ligands: synthesis and molecular structure of Nb4(|i-0)4(|i, т|2-02СМе-СН2)4(0Рг')8./ L. Hubert

96. Pfalzgraf, V. Abada, S. Halut, J. Roziere //Polyhedron. 1997. - Vol. 16, № 4. . - P. 581-585.

97. Trimmel, G. Cross-Linking of Poly(methyl methacrylate) by the Methacrylate-Substituted Oxozirconium Cluster Zr6(0H)404(Methacrylate)12 / G. Trimmel, P. Fratzl, U. Schubert //Chem. Mater. 2000. -Vol. 12, № 3.- P. 602-604.

98. Scolan, E. Synthesis and Characterization of Surface-Protected Nanocrystalline Titania Particles / E. Scolan, C. Sanchez // Chem. Mater. -1998. Vol. 10, № 10. - P. 3217-3223.

99. Damm, C. An acrylate polymerisation initiated by iron doped titanium dioxide// J. of Photochem. & Photobiol. A: Chem.-2006. -Vol.181.- P. 297305.

100. Yanagi, H. Photoresponsive Formation of Gold Particles in Silica/Titania Sol — Gel Films/ H.Yanagi, S. Mashico, L. A. Nagahara, H. Tokumoto // Chem. Mater. 1998. - Vol. 10. - P. 1258-1261.

101. Xu, P. Fluorescence Patterning in Dye-Doped Sol Gel Films by Generation of Gold Nanoparticles / P. Xu, H.Yanagi // Chem. Mater. - 1999. - Vol.11. - P. 2626-2628.

102. Tanaka, T. Rhodamine-B-doped and Au(III)-doped PMMA film for threepdimensional multi-layered optical memory / T. Tanaka, K. Yamaguchi, S. Yamamoto //Opt. Commun. 2002. - Vol. 212. - P. 45-50.

103. Bamwenda, G.R. Photoassisted hydrogen production from a water-ethanol solution: a comparison of activities of Au-Ti02 and Pt-TiOi/ G.R. Bamwenda, S. Tsubota, T. Nakamura, M: Haruta // J. Photochem. Photobiol. A Chem. -1995.-Vol. 89.- P. 177-189.

104. Subramanian, V. Influence of Metal/Metal Ion Concentration on the Photocatalytic Activity of TiOa-Au Composite Nanoparticles / V. Subramanian, E.E. Wolf, P.V. Kamat // Langmuir. 2003. - Vol. 19. - P. 469-474.

105. Kawahara, Т. Photoinduced dissolution and redeposition of Au nanoparticles supported on Ti02/ T. Kawahara, T. Soejima, T. Mitsui, T. Kiyonaga, H. Tada, S. Ito // J. of Colloid and Interface Sci. 2005. - Vol. 286. - P. 816-819.

106. Meier, D.C. The Influence of Metal Cluster Size on Adsorption Energies:л

107. CO Adsorbed on Au Clusters Supported on Ti02 / D.C. Meier, D. W. Goodman //J.Am. Chem. Soc. 2004.-Vol. 126.- P. 1892-1899.

108. Damm, C. Photoelectric properties and photocatalytic activity of silver-coated titanium dioxides/ C. Damm, G. Israel //Dyes and Pigments. 2007. — Vol. 75.- P. 612-618.

109. Suzuki, N. Holographic recording in Ti02 nanoparticle-dispersed photopolymer films / N. Suzuki, Y. Tomita, T. Kojima //Appl. Phys. Lett. -2002. Vol.81, № 22. - P. 4121-4123.

110. Zhou, Q. F. Preparation and optical properties of Ti02 nanocrystalline particles dispersed in Si02 nano-composites/ Q. F. Zhou, Q. Q. Zang, J. X. Zhang, L.Y. Zang, X. Yao // Mater. Lett. 1997. - Vol. 31.- P.39-42.

111. Elim, H.I. Ultrafast optical nonlinearity in poly(methylmethacrylate)-Ti02 nanocomposites/ H.I. Elim, W. Ji, A.H. Yuwono, J.M. Xue, J. Wang //Appl. Phys. Lett. 2003. - Vol. 82. - P. 2691-2693.

112. Bityurin, N. Laser-induced absorption in titanium oxide based gels/ N. Bityurin, L. Znaidi, A. Kanaev//Chem.Phys. Lett. -2003.-Vol. 374. P. 95-99.

113. Kuznetsov, A. I. Light-induced charge separation and storage in titanium oxide gels / A. I. Kuznetsov, O. Kameneva, A. Alexandrov, N. Bityurin, Ph. Marteau, K. Chhor, C. Sanchez, A. Kanaev //Phys. Rev.E. 2005. - Vol. 71. -P. 0214031-0214037.

114. Bityurin, N. Kinetics of UV-induced darkening of titanium-oxide gels / N. Bityurin, A.I. Kuznetsov, A. Kanaev //Appl. Surf. Sci. 2005. - Vol. 248. - P. 86-90.

115. Henglein, A., Bunsenges Ber.// Phys. Chem. B. 1982. - Vol. 86. - P. 241.

116. Soppera, O. Design of photoinduced relief optical devices with hybrid sol-gel materials / O. Soppera, C. Croutxe-Barghorn, C. Carre, D. Blanc //Appl.Surf.Sci. 2002. - Vol. 186,- P.91-94.

117. Свойства органических соединений. / Под ред. А.А. Потехина. Л.: Химия, 1984.

118. Серенсон, У. Препаративные методы химии полимеров / У.Серенсон, Т. Кемпбел — М.: Изд-во иностр. лит., 1963.

119. Lange, N. Handbook of Chemistry. New York, 1968.

120. Hohne, G.W.H. Differential scanning calorimetry/ G.W.H. Hohne, W.F. Hemminger, H.F. Flammersheim Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 2003.

121. Гинье, А. Рентгенография кристаллов — М.: Физматгиз., 1961. — 600 с.

122. Свергун, Д.И. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние/ Д.И. Свергун, Л.И. Фейгин М.: Наука, 1986. - 280 с.

123. Стальная, И.Д. //Современные методы в биохимии. Под ред. В.Н. Оре-ховича М.: Медицина, 1977. - 63 с.

124. Fletcher, В. L. Measurement of fluorescent lipid peroxidation products in biological systems and tissues / B. L. Fletcher, C. J. Dillard, A. L. Tappele // Analyt. Biochem. 1973. -Vol. 52. - P. 1-9.

125. Меньшиков, B.B. Лабораторные методы исследования в клинике/ В.В. Меньшиков, Л.Н. Делекторская, Р.П. Золотницкая М.: Медицина, 1987. -305 с.

126. Горизонтов, П.Д. Стресс и система крови / П.Д. Горизонтов, О.И. Бе-лоусова, М.И. Федотова М.: Медицина, 1983. - 255 с.

127. Гланц, С. Медико-биологическая статистика М.: Практика, 1998. -460 с.

128. Платэ, Н. А. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы/ Н.А. Плата, В.П.Шибаев М.: Химия, 1980.

129. Greenley, R. Z. // J. Macromol. Sci. Chem. 1980.- V. 14, № 4. - P. 427443.

130. Тобольский, A.B. Свойства и структура полимеров/ А.В. Тобольский — М.: Химия, 1964.

131. Шульпин, Г.Б. Фотохимическое хлорирование насыщенных и ароматических углеводородов / Г.Б. Шульпин, П. Ледерер, Ю.В. Гепетий //ЖОХ -1987.-Т. 57, №3-С. 619-625.

132. Погодина Н.В., Павлов Г.М., Бушин С.В., Мельников А.Б., Лысенко Е.Б., Нудьга Л.А., Маршева В.Н., Марченко Г.Н., Цветков В.Н. // Высоко-молек. соед. А. 1986. -Т. 28. № 2 - С. 232.

133. Svergun, D.I. Mathematical methods in small-angle scattering data analysis // J. Appl. Cryst. 1991. - V. 24. - P. 485-492.

134. Qin, С. Moisture retention and antibacterial activity of modified chitosan by hydrogen peroxide / C. Qin, Y. Du, L. Xiao, Y. Liu, H. Yu // J. of Appl. Polym. Sci. 2002. - Vol. 86, №7 - P. 1724-1730.

135. Зубарев, B.E. Применение спиновых ловушек для исследования механизмов радикальных процессов / В.Е. Зубарев, В.Н. Белевский, Л.Т. Буга-евский //Успехи химии. 1979. - Т. 48, № 8 - С. 1361-1392.

136. Kotake, Y. Decay and Fate of the Hydroxyl Radical Adduct of a-Phenyl-N-tert-butylnitrone in Aqueous Media / Y. Kotake, E. G. Janzen // J. Am. Chem. SOC.- 1991.-Vol. 113.-P. 9503-9506.

137. Takeshita, K. In vivo monitoring of hydroxyl radical generation caused by X-ray irradiation of rats using the spin trapping/EPR technique/ K. Takeshita, K. Fujii, K. Anzai, T. Ozawa // Free Radical Biology & Medicine. 2004. -Vol. 36, №9.-P. 1134-1143.

138. Kadiiska, M. В. In vivo copper-mediated free radical production: an ESR spin-trapping study/ M. B. Kadiiska, R. P. Mason // Spectrochimica Acta Part A. 2002. - Vol. 58. - P. 1227-1239.

139. Yonezawa, Y. Photochemical formation of colloidal silver: peptizing action of acetone ketyl radical / Y. Yonezawa, T. Sato, S. Kuroda, K. Kuge // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1991. - Vol. 87. - P. 1905-1910.

140. Розенберг, Б.А. Реакции межцепного обмена/Б.А.Розенберг, Г.Н. Бойко, JI.M. Богданова // Высокомолек. соед. Сер. А. -2003. Т. 45, №9.-С. 1454.

141. Bradley, D.C. Thermochemistry of Metal Alkoxides. Part 2.—Heats of formation of some titanium alkoxides / D.C. Bradley, H.J. Millger // Trans. Faraday Soc. 1966. - Vol. 62. - P.2374-2381.

142. Fadeeva, E. Laser imprinting of 3D structures in gel-based titanium oxide organic-inorganic hybrids /Е. Fadeeva, J. Koch, B. Chichkov, A. Kuznetsov, O. Kameneva, N. Bityurin, A. Kanaev//Appl. Phys. A. -2006-Vol. 84. -P. 27-30.