Полифункциональные (co)полимеры 1-винил-1,2,4-триазола и нанокомпозиты на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Поздняков, Александр Сергеевич

• Поздняков, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Поздняков, Александр Сергеевич

Введение.

ГЛАВА 1. Полимеры 1-винил-1,2,4-триазола и полимерные нанокомпозиты (литературный обзор).

1.1. Гомо- и сополимеры 1 -винил-1,2,4-триазола.

1.1.1. Синтез и (со)полимерация 1 -винил-1,2,4-триазола.

1.1.1.1. Методы синтеза 1 -винил-1,2,4-триазола.

1.1.1.2. Гомополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола.

1.1.1.3. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола.

1.1.2. Физико-химические свойства (со)поли-1-винил-1,2,4-триазолов.

1.1.3. Перспективные области применения (со)поли-1 -винил-1,2,4-триазолов.

1.2. Полимерные нанокомпозиты.

1.2.1. Методы получения полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов.

1.2.2. Физико-химические свойства полимерных нанокомпозитов и перспективные области их применения.

1.2.2.1. Оптические свойства.

1.2.2.2. Каталитические свойства.

1.2.2.3. Биомедицинские свойства.

ГЛАВА 2. (Со)полимеры 1-винил-1,2,4-триазола и нанокомпозиты на их основе (обсуждение результатов).

2.1. Радикальная сополимеризация 1 -винил-1,2,4-триазола.

2.1.1. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновым альдегидом.

2.1.2. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой.

2.1.3. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с акриловой кислотой.

2.1.4. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с Ма-солью метакриловой кислоты.

2.2. Нанокомпозиты с наночастицами металлов в матрице поли-1-винил

1,2,4-триазола.

2.2.1. Нанокомпозиты с наночастицами серебра в матрице поли-1 -винил-1,2,4-триазола.

2.2.1.1. Синтез нанокомпозитов с использованием в качестве восстановителей металла боргидрида натрия, глюкозы и формальдегида.

2.2.1.2. Синтез нанокомпозитов с наночастицами серебра в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола в растворах ДМСО/ДМФА.

2.2.2. Нанокомпозиты с наночастицами золота в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола.

2.2.3. Нанокомпозиты с биметаллическими наночастицами серебра и золота в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола.

2.3. Нанокомпозиты с наночастицами серебра в матрице сополимеров

2.3.1. Нанокомпозиты с наночастицами серебра в матрице сополимеров 1-винил-1,2,4-триазол - кротоновая кислота.

2.3.2. Нанокомпозиты с наночастицами серебра в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазол - Na-соль метакриловой кислоты.

ГЛАВА 3. Пути практического использования (со)полимеров 1-винил-1,2,4-триазола и нанокомпозитов на их основе.

3.1. Сорбционная активность сополимеров 1 -винил-1,2,4-триазола с акриловой кислотой.

3.2. Антимикробная активность нанокомпозитов с наночастицами серебра в матрице пол и-1-винил-1,2,4-триазола.

3.3. Механизм бактерицидного действия нанокомпозита с наночастицами серебра в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола.

3.4. Цитотоксические и иммуномодулирующие свойства нанокомпозитов с наночастицами серебра в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола.

3.5. Исследование острой токсичности и защитных противочумных свойств.

ГЛАВА 4. Экспериментальная часть.

4.1. Подготовка исходных соединений.

4.2. Синтез и очистка мономеров.

4.4. Синтез нанокомпозитов с наночастицами металлов в матрице гомои сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола.

4.5. Методы исследования.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полифункциональные (co)полимеры 1-винил-1,2,4-триазола и нанокомпозиты на их основе»

Актуальность темы. Создание полифункциональных полимерных материалов с комплексом ценных свойств является перспективным и актуальным направлением исследований, что обусловлено возрастающей потребностью современного развития высоких технологий. Одним из наиболее перспективных классов полимерных соединений являются полимеры, содержащие в своем составе азотсодержащие гетероциклические фрагменты, которые обуславливают многообразие практически значимых свойств. Полимерам подобного типа уделяется особое внимание при разработке биологически активных и высокотехнологичных материалов.

Среди азотсодержащих гетероциклических полимеров особый интерес представляют гомополимеры и сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола, которые в зависимости от различных сомономерных фрагментов способны обладать управляемым комплексом ценных свойств, таких как высокая гидрофильность, растворимость в диполярных органических растворителях, способность к комплексообразованию и кватернизации, химическая стабильность, биосовместимость, термостойкость и другие практически важные свойства. Особое место занимают водорастворимые (со)полимеры 1 -винил-1,2,4-триазола, которые могут быть использованы при разработке новых форм синтетических препаратов медицинского назначения.

Одним из перспективных направлений химии высокомолекулярных соединений в настоящее время является получение новых полимерных материалов, эффективных в качестве наностабилизирующих матриц, способных формировать новейшие типы функциональных материалов -металлополимерные нанокомпозиты. Такие соединения способны проявлять синергизм уникальных свойств полимеров (растворимость, биосовместимость, высокая координирующая способность и др.) и наночастиц металлов (оптические, каталитические, биологические), что открывает пути для широкого практического применения.

Для формирования и стабилизации наночастиц металлов интенсивно исследуются полимеры как синтетического (полиэтиленгликоль, поливинилпирролидон, полиэтилен и др.), так и природного (целлюлоза, хитозан, арабиногалактан и др.) происхождения. При этом актуальной проблемой является комплексное решение фундаментальных задач, связанных с агрегативной устойчивостью наночастиц, возможностью получения растворимых, в частности водорастворимых, биосовместимых и функционализированных полимерных нанокомпозитов.

Поэтому актуальным и перспективным как в теоретическом, так и в практическом плане являются исследования по синтезу и изучению свойств новых полифункциональных полимеров и нанокомпозитов на их основе.

В Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского СО РАН разработаны эффективные методы синтеза 1-винил-1,2,4-триазола и (со)полимеров на его основе и ведутся интенсивные исследования в области полимерных нанокомпозитов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по теме: «Разработка методов направленного синтеза новых многофункциональных гибридных наноструктурированных материалов на основе оригинальных гетероциклических полимеров с комплексом ценных свойств» (№ гос. регистрации 01201061743) и при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ (Госконтракт № 14.740.11.0378 от 20.09.10.).

Цель работы. Синтез и исследование свойств новых полифункциональных сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола, содержащих альдегидные, карбоксильные и карбоксилатные группы. Изучение процесса формирования новых полимерных нанокомпозитов с наночастицами Ag и Аи, стабилизированными (со)полимерами 1-винил-1,2,4-триазола, с комплексом ценных свойств.

В соответствии с целью работы основными задачами являлись: 6

1. Изучение радикальной сополимеризации 1-винил-1,2,4-триазола с функциональными винильными мономерами: кротоновым альдегидом, кротоновой и акриловой кислотами, Ыа-солью метакриловой кислоты. Синтез новых полифункциональных сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола, содержащих альдегидные, карбоксильные и карбоксилатные группы. Исследование основных физико-химических свойств полученных сополимеров и возможности их практического использования (в частности сорбционной активности).

2. Исследование процесса формирования новых полимерных нанокомпозитов с наночастицами металлов (А§, Аи) в нуль-валентном состоянии, стабилизированными поли-1-винил-1,2,4-триазолом. Изучение основных физико-химических свойств полученных нанокомпозитов и влияния различных факторов (природы восстановителя, соотношения компонентов и др.) на дисперсность и характер распределения наночастиц металлов в полимерной матрице.

3. Изучение эффекта стабилизации наночастиц серебра сополимерами 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой (или Ка-солью метакриловой кислоты) в процессе формирования полимерных нанокомпозитов. Исследование основных физико-химических свойств полученных серебросодержащих нанокомпозитов.

4. Исследование антимикробных, иммуномодулирующих и цитотоксических свойств синтезированных водорастворимых полимерных нанокомпозитов.

Основными объектами исследования данной диссертационной работы явились поли-1-винил-1,2,4-триазол, сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновым альдегидом, кротоновой кислотой, акриловой кислотой, солью метакриловой кислоты, а также полимерные нанокомпозиты с иммобилизованными наночастицами металлов (Ag, Аи) в поли-1 -винил-1,2,4триазоле и наночастицами серебра в сополимерах 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой (или Ыа-солью метакриловой кислоты). 7

Научная новизна и практическая значимость.

Установлено, что в процессе радикальной сополимеризации 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновым альдегидом, кротоновой и акриловой кислотами, Ш-солью метакриловой кислоты образование сополимеров происходит при любом исследуемом соотношении мономеров в исходной реакционной смеси. При этом 1-винил-1,2,4-триазол проявляет более высокую реакционную способность по отношению к кротоновому альдегиду и кротоновой кислоте и менее активен в реакциях с акриловой кислотой и Иа-солью метакриловой кислоты независимо от условий проведения реакции. Определены константы сополимеризации исследуемых мономеров.

Показано, что редкосшитые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с акриловой кислотой проявляют высокую сорбционную активность по отношению к ионам благородных металлов (серебро, золото, платина, палладий) в растворах кислот.

Установлено, что гомополимер 1-винил-1,2,4-триазола и его сополимеры с кротоновой кислотой и Иа-солью метакриловой кислоты проявляют высокую эффективность в качестве стабилизирующих матриц при формировании нанокомпозитов с наночастицами нуль-валентного серебра и золота. Синтезированы новые полимерные нанокомпозиты с наночастицами серебра и золота, обладающие плазмонным резонансом, высокой термостойкостью и водорастворимостью.

Определена антимикробная активность новых серебросодержащих полимерных нанокомпозитов на основе поли-1-винил-1,2,4-триазола в отношении клинических штаммов грамположительных и грамотрицательных микроорганизмов, исследован механизм бактерицидного действия нанокомпозитов.

Показано, что нанокомпозиты с наночастицами Ag в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола проявляют высокие цитотоксические и иммуномодулирующие свойства и являются перспективными для разработки новых эффективных противоопухолевых нанопрепаратов. 8

Структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 175 страницах машинописного текста, включая 17 таблиц, 39 рисунков и 183 источника библиографии. Первая глава представляет собой анализ литературных данных в области (со)полимеров 1-винил-1,2,4-триазола и полимерных нанокомпозитов. В ней обобщены имеющиеся сведения о синтезе и свойствах гомо- и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола и перспективных областях их практического использования, а также рассмотрены особенности формирования полимерных нанокомпозитов, основные методы их получения, физико-химические свойства и области практического применения. Обсуждение результатов собственных исследований представлено во второй и третьей главах. Вторая глава посвящена обсуждению результатов по сополимеризации и свойствам новых сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с различными винильными сомономерами, а также синтезу и свойствам новых нанокомпозитов с наночастицами металлов, инкорпорированных в полимерные матрицы гомо- и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола. В третьей главе представлены результаты по практической значимости синтезированных серебросодержащих полимерных нанокомпозитов (исследованы антимикробные, цитотоксические, иммуномодулирующие и др. медико-биологические свойства) и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола (сорбционные свойства по отношению к ионам благородных металлов: серебра, золота, платины, палладия). В 4-ой главе представлены детали проведения эксперимента. Завершается диссертация выводами и списком литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Поздняков, Александр Сергеевич

выводы

1. Исследована радикальная сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновым альдегидом, кротоновой и акриловой кислотами, Иа-солью метакриловой кислоты. Установлено, что 1-винил-1,2,4-триазол проявляет характер более активного сомономера в сравнении с кротоновым альдегидом и кротоновой кислотой, независимо от метода реализации процесса и менее активен в реакциях с акриловой кислотой и Ка-солью метакриловой кислоты. Получены новые полифункциональные сополимеры с широким диапазоном соотношения структурных фрагментов, обладающие высокой термостойкостью и водорастворимостью.

2. Синтезированные редкосшитые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с акриловой кислотой проявляют высокую сорбционную активность по отношению к ионам благородных металлов (серебро, золото, платина, палладий) в растворах кислот. Наибольшие значения сорбционной емкости получены при извлечении ионов золота (650-700 мг г"1).

3. Установлена высокая стабилизирующая способность поли-1-винил-1,2,4-триазола и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с кротоновой кислотой и Ка-солью метакриловой кислоты при формировании нанокомпозитов с наночастицами Ag и Аи в полимерной матрице. Изучено влияние условий реакции и природы восстановителя на дисперсность и характер распределения наночастиц металлов в нанокомпозитах. Получены новые полимерные нанокомпозиты с разным содержанием наночастиц нуль-валентного Ag и Аи, размерами 2-26 и 2-10 нм, соответственно, обладающих водорастворимостью.

4. Показана возможность фотопреобразования наночастиц Ag и Аи в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола под действием лазерного излучения с образованием биметаллических наночастиц (сплавов Ag и Аи).

5. Обнаружена антимикробная активность синтезированных водорастворимых нанокомпозитов с наночастицами Ag в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола в отношении грамотрицательных музейных и госпитальных штаммов, стафилококков, микрококков, пневмококков, стрептококков, а также грибов (15-146 мкг/мл). Исследования проведены на 38 штаммах микроорганизмов.

6. Исследованы цитотоксические и иммуномодулирующие свойства нанокомпозитов с наночастицами Ag в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола, установлена перспективность их использования при разработке новых нанопрепаратов для противоопухолевой терапии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Поздняков, Александр Сергеевич, 2011 год

1. Reppe W. Vinylierung // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1956. - Vol. 601, № 1.-P. 81-138.

2. Pat. 708262 (Germ.) N-vinylimidazole / Reppe W., Hrubesch A., Schlichting O. // Publ. C.A. 1942. Vol.37. - P. 274-283.

3. Hopff H., Lippay M. Uber die darstellung und polymerization von N-vinyl-1,2,4-triazol und N-vinylbenztriazol // Makromol. Chem. 1963. - Bd. 66. - S. 157-167.

4. Лебедева Н.П., Клаус И.В. Синтез 1-винил-1,2,4-триазола // Химия гетероцикл. соед. 1989. - № 6. - С. 856.

5. Кижняев В.Н., Покатилов Ф.А., Цыпина H.A., Верещагин Л.И. Синтез N- винильных производных 1,2,3-триазолов. // ЖОрХ. 2002. - Т.38, вьп. 7.-С. 1099-1102.

6. Шостаковский М.Ф. Простые виниловые эфиры. М: АН СССР, 1952. -280 с.

7. Колесников Г.С. Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. М.:АН СССР, 1960. - 275 с.

8. Скворцова Г.Г. Исследование в области химии циклических азотсодержащих сопряженных а, р-ненасыщенных соединений: Дис. д-рахим. наук. Иркутск, 1970. - 464 с.

9. Шаталов Г.В. Мономеры и полимеры с азольными и азиновыми циклами. Воронеж: Изд-во ун-та, 1984. - 175 с.

10. Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-Винилпироллы. Новосибирск: Наука, сибирское отделение, 1984. - 262 с.

11. A.C. 464584 (СССР), Способ получения 1-винил-1,2,4-триазола / Махно Л.П., Ермакова Т.Г., Домнина Е.С., Татарова Л.А., Скворцова Г.Г., Лопырев В.А. // Б.И. 1975. -№11.

12. Ермакова Т.Г., Татарова Л.А., Кузнецова Н.П. Винилирование 1,2,4-триазола // ЖОХ. 1997. - Т. 67, № 5. - С. 859-861.

13. Пат. 2030406 ( РФ ) Способ поучения 1-винил-1,2,4-триазола / Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Татарова Л.А., Курочкин В.Н. // Б.И. 1995. - № 7.

14. Процук Н.И., Рыбин Л.И., Воронков М.Г., Лопырев В.А. Синтез 1-винил-1,2,4-триазола//ЖПХ. 1999. - Т.72, вьп. 9. - С. 1566-1567.

15. Pat. 1389363 (France) Nouveaux derives du 1,2,4-triazole et leurs procedes de fabrication. / Lonza S.A. // Chem. Abstr. 1965. Vol.62. - 13270.

16. Lippay M. Preparation and polymerization of N-vinil-1.2.4-triazole and N-vinyl-benztriazol. // J. Appl. Chem. 1965. - V. 15, № 3. - p. 310.

17. A.C. 647310 (СССР) Способ получения водорастворимых полимеров 1-винил-1,2,4-тиазола. / Татарова Л.А., Ермакова Т.Г., Лопырев В.А., Кедрина Н.Ф., и др. // Б.И. 1979. - № 6. - С. 85.

18. Татарова Л.А., Ермакова Т.Г., Берлин Ал.Ал. Кинетика радикальной полимеризации 1-винил-1,2,4-триазола. //Высокомолек. соед. А. 1982. -Т. 24, № 10.-С. 2205-2210.

19. Лопырев В.А., Татарова Л.А., Вакульская Т.И., Ермакова Т.Г. Исследование механизма радикальной полимеризации 1-винил-1,2,4-триазола. // Высокомолек. соед. Б. 1985. - Т. 27, № 3. - С. 221-225.

20. Цыпина П.А., Кижняев В.П., Покатилов Ф.А., Смирнов А.И. N-Винилтриазолы в радикальной полимеризации. // Высокомолек. соед. Б. 2003. - Т. 45, №2. - С. 358-362.

21. Кижняев В.П., Цыпина П.А., Смирнов А.И. Влияние среды на радикальную полимеризацию N-винилтриазолов. // Высокомолек. соед. А. 2003. - Т. 45, №8. - С. 1253-1258.

22. Мазяр Н.Л. Взаимодействие поли-1ч1-винилазолов с синтетическими полимерами и биологическими объектами. Дис. канд. хим. наук. -Иркутск, 1999. 207 с.

23. Лопырев В.А., Кашик Т.Н., Протасова Л.Е., Ермакова Т.Г., Воронков М.Г. Исследование электрохимической полимеризации 1-винил-1,2,4-триазола // Высокомолек. соед. Б. 1984. - Т. 26, № 8. - С. 594-596.

24. Лопырев В.А., Кашик Т.Н., Ермакова Т.Г., Бродская Э.И. Электрохимически инициированная полимеризация винильных производных пятичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов // Высокомолек. соед. А. 1990. - Т.32, № 1. - С. 149-152.

25. Татарова Л.А., Морозова И.С., Ермакова Т.Г., Лопырев В.А., Кедрина Н.Ф., Ениколопян Н.С. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с метилметакрилатом и стиролом // Высокомолек. соед. А. 1983. - Т. 25, № 1.-С. 14-17.

26. Николаенко В.В., Некрасов A.B., Меркушов A.B., Татарова Л.А., Ермакова Т.Г. 1-винил-1,2,4-триазол в реакциях радикальной сополимеризации // Высокомолек. соед. Б. 1989. - Т. 31, № 8. - С. 622627.

27. Николаенко В.В. Синтез, физико-химические и биологические свойства сополимеров на основе >Т-винил-1,2,4-триазолов. Дис. канд. хим. наук. -Москва, 1991. 149 с.

28. Ратовский Г.В., Бирюкова E.H., Смирнов А.И. Влияние электронной структуры винилазолов на их активность при взаимодействии с радикалами // ЖОХ. 1996. - Т. 66, Вып. 4. - С. 648-651.

29. Андреева Л.И., Барановский В.Ю., Кабанов В.А. Об особенностях реакционной способности 1-винил-1,2,4-триазола в сополимеризации с винилпиридинами // Вестник МГУ. 1986. - Т. 27, № 4 - С. 417 - 420.

30. Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Анненков В.В. Радикальная сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с 1 тригидротетрафторпропилметакрилатом // ЖПХ. 1999. - Т. 72, № 6. - С. 104-107.

31. Кузнецова Н.П., Каницкая JI.B., С.В.Федоров C.B. и др. Радикальная сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с фторсодержащими алкилметакрилатами // Высокомолек. соед. Б. 2001. - Т. 43, № 9. - С. 1565-1569.

32. Шатун В.А., Торяшинова Д.-С., Кузнецова Н.П. и др. Квантово-химическое исследование реакций радикальной сополимеризации с участием 1-винил-1,2,4-триазола и фторалкилметакрилатов // Высокомолек. соед. А. 2002. - Т. 44, № 2. - С. 211-219.

33. Кузнецова Н.П. Синтез и (со)полимеризация 1-винил-1,2,4-триазола и 1-винилнафто2,3-с1.имидазола. Дис. канд. хим. наук. Иркутск, 2002. -145 с.

34. Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Максимов К.А. Сополимеризация 1-винил-1,2,4-триазола с 2-гидроксиэтилметакрилатом // ЖПХ. 2003. - Т. 76, Вып. 12. - С. 2022-2024.

35. Николаенко В.В., Некрасов A.B., Смолянинов В.В., Бодун Г.А. Сополимеризация 1-Ы-винил-1,2,4-триазола с l-N-винилимидазолом // Высокомолек. соед. А. 1989. - Т. 31, № 4. - С. 780-785.

36. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Ермак С.С., Вережников В.Н. Радикальная сополимеризация N-винилкапролактама с 1Ч-винил-1,2,4-триазолом // Тез. докл. IV Всероссийской Каргинской конф. «Наука о полимерах 21-му веку». Москва. - 2007. - Т. 2. - С. 164.

37. Кузнецов В.А. Радикальная полимеризация N-виниловых мономеров с азотосодержащими циклическими заместителями и свойства их водных растворов. Дис. докт. хим. наук. Москва, 2007. - 304 с.

38. Parfait L.A., Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Чурилина Е.В. Сополимеры N-винилкапролактама с 1-винил-1,2,4-триазолом и их свойства // Тез. докл. V Всероссийской Каргинской конф. «Полимеры 2010». - Москва. -2010.-T. 1.-С. 208.

39. Лебедева О.В., Шаглаева Н.С., Пирогова Г.А., Заварзина Г.А., Волков А.Н., Халиуллин А.К. Сополимеризация винилхлорида с 1-винил-1,2,4-триазолом // ЖПХ. 2001. - Т. 74, Вып. 8. - С. 1374-1375.

40. Лебедева О.В., Каницкая Л.В., Пирогова Г.А., Шаглаева Н.С., Федоров C.B., Халиуллин А.К. Исследование структуры сополимера винилхлорида с 1-винил-1,2,4-триазолом методом спектроскопии ЯМР 13С. // ЖПХ. 2001. - Т. 74, Вып. 9. - С. 1557-1558.

41. Круглова В.А., Анненков В.В., Ратовский Г.В., Шиверновская O.A. Зависимость реакционной способности винилазолов в радикальной сополимеризации от их электронного строения // Высокомолек. соед. Б. -1988. Т. 30, №3.-С. 233-236.

42. Татарова Л.А., Ермакова Т.Г., Кедрина Н.Ф., Касаикин В.А., Новиков Д.Д., Лопырев В.А. Светорассеяние и вязкость растворов поли-1-винил1.2,4-триазола. // Высокомолек. соед. Б. 1982. - Т. 24, № 9. - С. 697-699.

43. Тагер A.A., Сафронов А.П., Лопырев В.А., Ермакова Т.Г., Татарова Л.А., Кашик Т.Н. Термодинамика водных растворов поли-1-винилимидазола и поли-1-винил- 1,2,4-триазола. // Высокомолек. соед. А. 1987. - Т. 29, №1..-С. 2421 -2425.

44. Сафронов А.П., Тагер A.A., Шарина C.B., Лопырев В.А., Ермакова Т.Г., Татарова Л.А., Кашик Т.Н. Природа гидратации в водных растворах поли-1-винилазолов. // Высокомолек. соед. А. 1989. - Т. 31, № 12. - С. 2662-2666.

45. Мазяр Н.Л., Анненков В.В., Круглова В.А. Кислотно-основные свойства поли-1-винилазолов в водном растворе. // Изв. РАН. сер. хим. 2000. - № 12. - С. 2047-2052.

46. Slovokhotov Yu.L., Struchkov Yu.T., Polinsky A.S., Pshezhetsky V.S., Ermakova T.G. // Struct. Commun. 1981. - Vol. 10. - P. 577-581.

47. Нефедов Н.К. Интерполимерные комплексы на основе поли-1-винил-1,2,4-триазола и поликарбоновых кислот Дис. канд. хим. наук. -Иркутск, 1987. 163 с.

48. Bulyshev Yu.S., Kashirskii I.M., Sinitskii V.V., Myachina G.F., Ermakova T.G., Lopyrev V.A. Photo injection of Charge Carriers in Poly-1-Vinyl-1,2,4-Triazole // Phys. stat. sol. 1982. - V. (a) 69. - P. 637-641.

49. Bulyshev Yu.S., Kashirskii I.M., Sinitskii V.V., Myachina G.F., Ermakova T.G., Lopyrev V.A. Trapping Centres in Poly-1-Vinyl-1,2,4-Triazole // Phys. stat. sol. 1982. - V. (a) 70. - P. 139-143.

50. Ермакова Т.Г., Мячина Г.Ф., Татарова JI.A., Кузнецова Н.П., Лопырев В. А. Синтез и исследование полимеров на основе мономеров гетероциклического ряда. // Электроника органических материалов. М., «Наука», 1985.-С. 91-93.

51. Мячина Г.Ф., Суфианов Р.Ф., Кашик Т.Н, Ермакова Т.Г. Электрофизические свойства поли-1-винил-1,2,4-триазола. // Высокомолек. соед. Б. 1991. - Т. 33, № 4. - С. 312-314.

52. Abbas М., Cakmak G., Tekin N., Kara A., Guney H.Y., Arici E., Sariciftci N.S. Water soluble poly(l-vinyl-l,2,4-triazole) as novel dielectric layer for organic field effect transistors // Organic Electronics. 2011. - Vol. 12, № 3. -P. 497-503.

53. Лопырев B.A., Салауров B.H., Курочкин B.H., Татарова Л.А., Ермакова Т.Г. Об особенности термической деструкции поли-1-винил-1,2,4-триазола. //Высокомолек. соед. Б. 1985. - Т. 27, № 2. - С. 145.

54. Ермакова Т.Г., Шаулина Л.П., Кузнецова Н.П., Мячина Г.Ф. Извлечение серебра комплексообразующими сорбентами на основе 1-винил-1,2,4триазола. // ЖПХ. 2009. - Т. 82, Вып. 10. - С. 1750-1754.161

55. Ермакова Т.Г., Шаулина Л.П., Кузнецова Н.П., Бурова О.А., Амосова С.В., Мячина Г.Ф. Новые сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола -эффективные сорбенты ртути. // ЖПХ. 2008. - Т. 81, Вып. 2. - С. 295299.

56. Зинченко В.И., Макаров А.С., Лопырев В.А., Ермакова Т.Г., Татарова Л.А. Новый флокулянт для обработки виноматериалов. // Пиво и напитки. 1999. - № 4. - С. 58-59.

57. Зинченко В.И., Макаров А.С., Лопырев В.А., Ермакова Т.Г., Татарова Л.А. Флокулянт для снижения содержания меди в соках и виноматериалах // Хранение и перераб. сельхозсырья. 2000. - № 3. - С. 29-31.

58. Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П. Перспективные области применения гомополимера и сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола. // Наука производству. 2003. - № 6. - С. 55-59.

59. Hickner М.А., Ghassemi Н., Kim Y.S., Einsla B.R., McGrath J.E. Alternative Polymer Systems for Proton Exchange Membranes (PEMs). // Chem. Rev. -2004. Vol. 104, № 10. - P. 4587-4612.

60. Добровольский Ю.А., Волков E.B., Писарева A.B., Федотов Ю.А., Лихачев Д.Ю., Русанов А.Л. Протонообменные мембраны для водородно-воздушных топливных элементов // Рос. хим. журн. 2006. -Т. 10, №6.-С. 95-104.

61. Myachina G.F., Ermakova T.G., Kuznetsova N.P., Volkova L.I., Trofimov В.A., Mognonov D.M. Proton-conducting membranes based on copolymer composites // Carbon Nanomaterials in Clean Energy Hydrogen Systems. -«Springer Netherlands», 2009. P. 379-384.

62. Pu H., Ye S., Wan D. Anhydrous proton conductivity of acid doped vinyltriazole-based polymers // Electrochim. Acta. 2007. - Vol. 52, № 19. -P. 5879-5883.

63. Celik S.U., Asian A., Bozkurt A. Phosphoric acid-doped poly( 1-vinyl-1,2,4-triazole) as water-free proton conducting polymer electrolytes // Solid State Ionics. 2008. - Vol. 179, № 19-20. - P. 683-688.

64. Celik S.U., Akbey U., Graf R., Bozkurt A., Spiess H.W. Anhydrous proton-conducting properties of triazole-phosphonic acid copolymers: a combined study with MAS NMR // Phys. Chem. Chem. Phys. 2008. - Vol. 10, № 39. -P. 6058-6066.

65. Asian A., Bozkurt A. Development and characterization of polymer electrolyte membranes based on ionical cross-linked poly(l-vinyl-l,2,4 triazole) and poly(vinylphosphonic acid) // Journal of Power Sources. 2009. -Vol. 191, №2.-P. 442-447.

66. Asian A., Celik S.U., Sen U., Haser R., Bozkurt A. Intrinsically proton-conducting poly(l-vinyl-l,2,4-triazole)/triflic acid blends // Electrochimica Acta. 2009. - Vol. 54, № 11. - P. 2957-2961.

67. Asian A., Bozkurt A. Proton conducting properties of ionically cross-linked poly(l-vinyl-l,2,4 triazole) and poly(2-acrylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid) electrolytes // Polymer Bulletin. 2010. - Vol. 66, № 8. -P. 1-12.

68. Sen U., Bozkurt A., Ata A. Nafion/poly(l-vinyl-l,2,4-triazole) blends as proton conducting membranes for polymer electrolyte membrane fuel cells // Journal of Power Sources. 2010. - Vol. 195, № 23. - P. 7720-7726.

69. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.

70. Сергеев Г.Б. Нанохимия. М.: МГУ, 2007. 336 с.

71. Rao С., Müller A., Cheetham А. К. The Chemistry of Nanomaterials. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA.: Weinheim, 2004. 741 p.

72. Sato T. Stabilization of Colloidal Dispersions by Polymer Adsorption. N.Y.: Marcell Dekker, 1980 357 p.

73. Свиридов B.B., Воробьева Т.Н., Гаевская Т.В., Степанова Л.И. Химическое осаждение металлов в водных растворах. Минск: Университетское, 1987. 270 с.

74. Литманович A.A., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение. // Высокомолек. соед. Б. 1997. - Т. 39, № 2.-С. 323.

75. Аверочкина И.А., Панисов И.М., Матвеенко В.Н. Структурообразование в водных растворах золей ПКК и некоторых полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1993. - Т. 35, № 12. - С. 1986-1990.

76. Мальцева H.H., Хаин B.C. Борогидрид натрия. М.: Наука, 1985. 207 с.

77. Luigi Nicolais G.C., Luigi Nicolais. Metal-Polymer Nanocomposites. John Wiley & Sons, Inc., New Jersey, 2005. 324 p.

78. Singh A.K., Rai A.K., Bicanic D. Controlled Synthesis and Optical Properties of Pure Gold Nanoparticles // Instrumentation Science & Technology. 2009. -Vol. 37, №1.-P. 50-60.

79. Tuncel D., Demir H.V. Conjugated polymer nanoparticles // Nanoscale. -2010. Vol. 2, № 4. p. 484-494.

80. Пат. 2088234 (РФ). Водорастворимая бактерицидная композиция и способ ее получения / Копейкин В.В., Панарин Е.Ф., Сантурян Ю.Г., Пашникова З.А., Прохода Е.Ф., Будникова Т.Н. // Б.И. 1997. - № 24.

81. Huang H., Yang X. Synthesis of Polysaccharide-stabilized Gold and Silver Nanoparticles: a Green Method // Garbohydr. Res. — 2004. Vol. 339. - P. 2627-2631.

82. Huang H., Yuan Q., Yang X. Preparation and characterization of metal-chitosan nanocomposites // Coll. and Surf. B. Biointerfaces. 2004. - Vol. 39. -P. 31-37.

83. Santos D. S., Goulet P. J. G., Pieczonka N. P. W., Oliveira O. N., Aroca R. F. Gold Nanoparticle Embedded, Self-Sustained Chitosan Films as Substrates for Surface-Enhanced Raman Scattering // Langmuir. 2004. - Vol. 20. - P. 10273-10277.

84. Longenberger L., Mills G. Formation of Metal Particles in Aqueous Solutions by Reactions of Metal Complexes with Polymers // J. Phys. Chem. 1995. -Vol. 99, № 2. - P. 475-478.

85. Link S., Wang Z.L., El-Sayed M.A. Alloy Formation of Gold-Silver Nanoparticles and the Dependence of the Plasmon Absorption on Their Composition // J. Phys. Chem. B. 1999. - Vol. 103, № 18. - P. 3529-3533.

86. Rodriguez-Gonzalez В., Sanchez-Iglesias A., Giersig M., Liz-Marzan L.M. AuAg bimetallic nanoparticles: formation, silica-coating and selective etching // Faraday Discussions. 2004. - Vol. 125. - P. 133-144.

87. Toshima N., Kushihashi K., Yonezawa Т., Hirai H. Colloidal Dispersions of

88. Palladium–Platinum Bimetallic Clusters Protected by Polymers.165

89. Preparation and Application to Catalysis // Chemistry Letters. 1989. - Vol. 18,№ 10.-P. 1769-1772.

90. Toshima N., Liu H. Preparation of Organosol of Noble Metal Clusters with Novel Method // Chemistry Letters. 1992. - Vol. 21, № 10. - P. 1925-1928.

91. Toshima N. Polymer-protected bimetallic clusters with various alloying structures // Macromolecular Symposia. 1996. - Vol. 105, № 1. - P. 111-118.

92. Lewis L.N. Chemical catalysis by colloids and clusters // Chemical Reviews.- 1993. Vol. 93, № 8. - P. 2693-2730.

93. Henglein A. Small-particle research: physicochemical properties of extremely small colloidal metal and semiconductor particles // Chemical Reviews. -1989.-Vol. 89,№8.-P. 1861-1873.

94. Link S., El-Sayed M.A. Size and Temperature Dependence of the Plasmon Absorption of Colloidal Gold Nanoparticles // J. Phys. Chem. B 1999. - Vol. 103,№21. -P.4212-4217.

95. Link S., Mohamed M.B., El-Sayed M.A. Simulation of the Optical Absorption Spectra of Gold Nanorods as a Function of Their Aspect Ratio and the Effect of the Medium Dielectric Constant // J. Phys. Chem. B. 1999.- Vol. 103, № 16. P. 3073-3077.

96. Yu, Chang S.-S., Lee C.-L., Wang C.R.C. Gold Nanorods: Electrochemical Synthesis and Optical Properties // J. Phys. Chem. B. 1997. - Vol. 101, № 34.-P. 6661-6664.

97. Link S., El-Sayed M.A. Spectral Properties and Relaxation Dynamics of Surface Plasmon Electronic Oscillations in Gold and Silver Nanodots and Nanorods //J. Phys. Chem. B. 1999. - Vol. 103, № 40. - P. 8410-8426.

98. Помогайло А.Д. Катализ иммобилизированными комплексами. M.: Наука, 1991.-448 с.

99. Hirai H., Yakura N., Seta Y., Hodoshima S. Characterization of palladium nanoparticles protected with polymer as hydrogénation catalyst // Reactive and Functional Polymers. 1998. - Vol. 37, № 1-3. - P. 121-131.

100. Haruta M., Yamada N., Kobayashi T., Ijima S. Gold Catalysts Prepared by Coprecipitation for Low-Temperature Oxidation of Hydrogen and of Carbon Monoxide // J. Catal. 1989. - Vol. 115. - P. 301-309.

101. Okumura M., Tsubota S., Haruta M. Preparation of supported gold catalysts by gas-phase grafting of gold acethylacetonate for low-temperature oxidation of CO and of H2. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. -Vol. 199, № 1-2. - P. 73-84.

102. Luo J., Maye M. M., Lou Y., Han L., Hepel M., Zhong C.J. Catalytic Activation of Core-Shell Assembled Gold Nanoparticles as Catalyst for Methanol Electrooxidation // Catal. Today 2002. - Vol. 77. - P. 127-138.

103. Паддефет P. Химия золота M.: Мир, 1982. - 264 с.

104. Toshima N., Lu P. Synthesis and Catalysis of Colloidal Dispersions of Pd/Ni Bimetallic Clusters // Chemistry Letters. 1996. - Vol. 25, № 9. - P. 729-730.

105. Bradley J.S., Hill E., Leonowicz M.E., Witzke H. Clusters, colloids and catalysis // Journal of Molecular Catalysis. 1987. - Vol. 41, № 1-2. - P. 5974.

106. Salata O. Applications of nanoparticles in biology and medicine // Journal of Nanobiotechnology. 2004. - Vol. 2, № 1. - P. 3.

107. Wang S., Mamedova N., Kotov N.A., Chen W., Studer J. Antigen/Antibody Immunocomplex from CdTe Nanoparticle Bioconjugates // Nano Letters.2002. Vol. 2, № 8. - P. 817-822.

108. Bruchez M., Moronne M., Gin P., Weiss S., Alivisatos A.P. Semiconductor Nanocrystals as Fluorescent Biological Labels // Science. 1998. - Vol. 281, №5385.-P.2013-2016.

109. Nam J.-M., Thaxton C.S., Mirkin C.A. Nanoparticle-Based Bio-Bar Codes for the Ultrasensitive Detection of Proteins // Science. 2003. - Vol. 301, № 5641.-P. 1884-1886.

110. Edelstein R.L., Tamanaha C.R., Sheehan P.E., Miller M.M., Baselt D.R., Whitman L.J., Colton R.J. The BARC biosensor applied to the detection of biological warfare agents // Biosensors and Bioelectronics. 2000. - Vol. 14, № 10-11.-P. 805-813.

111. Yoshida J., Kobayashi T. Intracellular hyperthermia for cancer using magnetite cationic liposomes // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1999. - Vol. 194. - P. 176-184.

112. Molday R.S., Mackenzie D. Immunospecific ferromagnetic iron-dextran reagents for the labeling and magnetic separation of cells // Journal of Immunological Methods. 1982. - Vol. 52, № 3. - P. 353-367.

113. Ma J., Wong H., Kong L.B., Peng K.W. Biomimetic processing of nanocrystallite bioactive apatite coating on titanium // Nanotechnology.2003. Vol. 14, № 6. - P. 619-623.

114. Han M., Gao X., Su J.Z., Nie S. Quantum-dot-tagged microbeads for multiplexed optical coding of biomolecules // Nat Biotech. 2001. - Vol. 19, №7. -P. 631-635.

115. Wei D., Sun W., Qian W., Ye Y., Ma X. The synthesis of chitosan-based silver nanoparticles and their antibacterial activity // Carbohydrate Research. -2009. Vol. 344, № 17. - P. 2375-2382.

116. Sharma V.K., Yngard R.A., Lin Y. Silver nanoparticles: Green synthesis and their antimicrobial activities // Advances in Colloid and Interface Science. -2009. Vol. 145, № 1-2. - P. 83-96.

117. Martínez-Castañón G., Niño-Martínez N., Martinez-Gutierrez F., Martínez-Mendoza J., Ruiz F. Synthesis and antibacterial activity of silver nanoparticles with different sizes // Journal of Nanoparticle Research. 2008. -Vol. 10, №8.-P. 1343-1348.

118. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Т. 2. 14-е изд., перераб., испр. и доп. М.:Издательство «Новая волна», 2002. - 608 с.

119. Благитко Е.М., Бурмистров В.А., Колесников А.П., Михайлов Ю.И., Родионов П.П. Серебро в медицине. Новосибирск: Наука-Центр, 2004. -254 с.

120. Пат. 2278669 (РФ). Средство, обладающее антимикробной активностью / Александрова Г.П., Грищенко Л.А., Фадеева Т.В., Медведева С.А., Сухов Б.Г., Трофимов Б.А. // Б.И. 2006. - № 18.

121. Дыкман Л.А., Богатырев В.А., Щеголев С.Ю., Хлебцов Н.Г. Золотые наночастицы: Синтез, свойства, биомедицинское применение. М.: Наука, 2008.-319 с.

122. Хэм. Сополимеризация. Под. ред. Кабанова В.А. М.: Химия. 1971.-616 с.

123. Kalynowsky Н.О., Berger S., Braun S. Carbon-13 NMR Spectroscopy. New York: John Wiley & Sons, 1988. 475 p.

124. Breitmaier E., Voelter W. Carbon-13 NMR spectroscopy. 2nd. ed. Weinheim, Ist. End Verlag Chemie. 1978, 364 p.

125. Торопцева A.M., Белогородская K.M., Бондаренко B.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Под ред. проф. Николаева А.Ф. -Д.: Химия, 1972.416 с.

126. Терещенко Т.П., Шульгина Э.С, Трофимова Е.А., Харькова A.M., Бройтман А. Я., Корнеева Т.Д., Саливон Н. Я., Николаев А.Ф. // ЖПХ. -1971.-Т. 44, № 11.-С. 2507.

127. Lund М., Jönsson В. A Mesoscopic Model for Protein-Protein Interactions in Solution // Biophysical Journal. 2003. - Vol. 85, № 5. - P. 2940-2947.

128. Ciferri A. Charge-dependent and charge-independent contributions to ionprotein interaction // Biopolymers. 2008. - Vol. 89, № 8. - P. 700-709.

129. Annenkov V.V., Danilovtseva E.N., Tenhu H., Aseyev V., Hirvonen S.P., Mikhaleva A.I. Copolymers of 1-vinylimidazole and (meth)acrylic acid: Synthesis and polyelectrolyte properties // European Polymer Journal. 2004. -Vol. 40, №6.-P. 1027-1032.

130. Шаглаева H.C., Султангареев Р.Г., Лебедева O.B., Федоров C.B. Исследование водных растворов поликротоновой кислоты // Высокомолек. соед. Б. 2005. - Т. 47, № 11. - С. 305.

131. Мячина Г.Ф., Коржова С.А., Конькова Т.В., Ермакова Т.Г., Поздняков

132. A.C., Сапожников А.Н., Пройдакова O.A., Сухов Б.Г., Арсентьев К.Ю.,170i

133. Лихошвай E.B., Трофимов Б.А. Синтез и свойства нанокомпозитов серебра и золота в матрице поли-1-винил-1,2,4-триазола // ЖСХ. 2010. -Т. 51.-С. 109-112.

134. Прозорова Г.Ф., Коржова С.А., Конькова Т.В., Ермакова Т.Г., Поздняков А.С., Сухов Б.Г., Арсентьев К.Ю., Лихошвай Е.В., Трофимов Б.А. Особенности формирования наночастиц серебра в полимерной матрице // ДАН. 2011. - Т. 437, № 1. - С. 50-52.

135. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.¡«Академия», 2001. -743 с.

136. Schmid G., Alivisatos P., Banin U., Bradley J. S., Corrigan J. F., et al. Nanoparticles: from theory to application. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Weinheim, 2004. 445 p.

137. Bappei Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов. М.: Металлургия, 1984. 1038 с.

138. Babu V.R., Kim С., Kim S., Ahn С., Lee Y.-I. Development of semi-interpenetrating carbohydrate polymeric hydrogels embedded silver nanoparticles and^its facile studies on E. coli // Carbohydrate Polymers. -2010. Vol. 81, № 2. - P. 196-202.

139. Александрова Г. П., Лесничая М. В., Мячин Ю. А., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. Влияние наночастиц серебра на термические характеристики нанокомпозитов галактозосодержащих полисахаридов. //Докл. АН. 2011. - Т. 439, № 2. - С. 198-200.

140. Rao C.N.R., Muller A, Cheetham А.К. The Chemistry of Nanomaterials: Synthesis, Properties and Applications. Wiley-VCH, 2004. 741 pp.

141. Pomogailo A.D., Kestelman V.N. Metallopolymer Nanocomposites. Springer-Verlag; 2005. 588 pp.

142. Bhushan B. Springer Handbook of Nanotechnology. Springer; 2010. 1964 pp.

143. Gerson F., Huber W. Electron Spin Resonance Spectroscopy of Organic Radicals. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2003. 464 pp.

144. Eaton S., Eaton G., Berliner L., Biomedical EPR Part A: Free Radicals, Metals, Medicine and Physiology, in Biological Magnetic Resonance. Springer Verlag, 2005. - 522 pp.

145. Saifutdinov R., Larina L., Vakul'skaya Т., Voronkov M., Electron Paramagnetic Resonance in Biochemistry and Medicine. Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, 2001. 268 pp.

146. Köhler M., Fritzsche W. Nanotechnology: An Introduction to Nanostructuring Techniques. Wiley-VCH, Weinheim, 2007. 322 pp.

147. McMillan J., Smaller B. Paramagnetic Resonance of Some Silver (II) Compounds // J. Chem. Phys. 1961. - Vol. 35, № 5. - P. 1698.

148. Broz P. Polymer-based Nanostructures: Medical Applications. RSC Publishing, 2010.-388 pp.

149. Pastoriza-Santos I., Liz-Marzán L.M. Formation and Stabilization of Silver Nanoparticles through Reduction by N,N-Dimethylformamide // Langmuir. -1999. Vol. 15, № 4. - P. 948-951.

150. Pastoriza-Santos I., Liz-Marzán L.M. N,N-Dimethylformamide as a Reaction Medium for Metal Nanoparticle Synthesis // Advanced Functional Materials. -2009. Vol. 19, № 5. - P. 679-688.

151. Мячина Г.Ф., Коржова С.А., Ермакова Т.Г., Конькова Т.В., Поздняков А.С., Сухов Б.Г., Трофимов Б.А. Нанокомпозиты серебра и сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с натриевой солью метакриловой кислоты // ДАН. -2009.-Т. 427, №6.-С. 1-3.

152. Karlsson H.L., Gustafsson J., Cronholm P., Moller L. Size-dependent toxicity of metal oxide particles—A comparison between nano- and micrometer size // Toxicology Letters. -2009. -Vol. 188, №2.-P. 112-118.

153. Colognato R., Bonelli A., Ponti J., Farina M., Bergamaschi E., Sabbioni E., Migliore L. Comparative genotoxicity of cobalt nanoparticles and ions on human peripheral leukocytes in vitro // Mutagenesis. 2008. - Vol. 23, № 5. -P. 377-382.

154. Li N., Sioutas C., Cho A., Schmitz D., Misra C., Sempf J., Wang M., Oberley Т., Froines J., Nel A. Ultrafine Particulate Pollutants Induce Oxidative Stress and Mitochondrial Damage // Environmental Health Perspectives. 2003. -Vol. Ill, №4.-P. 455-460.

155. Dechanet J., Grosset C., Taupin J., Merville P., Banchereau J., Ripoche J., Moreau J. CD40 ligand stimulates proinflammatory cytokine production by human endothelial cells // The Journal of Immunology. 1997. - Vol. 159, № 11.-P. 5640-5647.

156. Гунар O.B., Каграманова K.A. Методы определения антимикробного действия лекарственных средств // Хим.-фарм. журн. 2005. - Т. 39, № 5. -С. 53-56.

157. Jaffe Е.А., Nachman R.L., Becker C.G., Minick C.R. Culture of human endothelial cells derived from umbilical veins. Identification by morphologic and immunologic criteria // J Clin Invest. 1973. - Vol. 52. - P. 2745-2756.

158. Takada H, Mihara J, Morisaki I, Hamada S. Induction of Interleukin-1 and -6 in Human Gingival Fibroblast. Cultures Stimulated with Bacteroides Lipopolysaccharides // Infection And Immunity. 1991. - Vol. 59. - P. 295301.