Формирование и исследование физико-химических свойств полиметакрилатных композитов с наноразмерными частицами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бабкина, Ольга Владимировна

• Бабкина, Ольга Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бабкина, Ольга Владимировна

Введение.

Глава 1. Наноразмерные частицы и наногетерогенные композиционные материалы.

1.1 Наноразмерные частицы.

1.1.1 Механизм формирования наночастиц металлов и полупроводниковых соединений в растворах.

1.1.2 Термодинамическая и кинетическая теория нуклеации.

1.2 Формирование композиционных наноматериалов.

1.2.1 Наночастицы в растворах полимеров.

1.2.2 Наночастицы в твердых полимерах.

1.3 Пористые полимерные носители для нанокомпозитов

1.4 Свойства материалов, наполненных наноразмерными частицами

Глава 2. Методы получения и исследования объектов

2.1 Синтез пористых полиметакрилатных матриц.

2.2 Синтез полимерных композитов с наноразмерными частицами

2.3 Анализ объектов

Глава 3. Пористые полиметакриалтные матрицы и формирование композитов с наноразмерными частицами на их основе

3.1 Полимерные матрицы на основе полиметакрилатов.

3.2 Синтез наночастиц металлов и сульфида кадмия в объеме пористых матриц

3.2.1 Сорбция пористыми полиметакрилатными матрицами из водных растворов солей металлов.

3.2.2 Восстановление/осаждение соединений металлов в пористых полиметакрилатах.

3.2.2.1 Получение композитов с наночастицами Ni, Pt, Ag

3.2.2.2 Поведение матрицы в процессах формирования наночастиц

3.2.2.3 Формирование композитов с наноразмерными частицами CdS.

Глава 4 Физико-химические свойства полиметакрилатных композитов с наноразмерными частицами

4.1 Поведение нанокомпозитов при термическом воздействии.

4.2. Проводимость металл-полимерных нанокомпозитов.

4.3. Окисление кислородом воздуха полимера в присутствии каталитически активных наночастиц

4.4. Окислительная стабильность наночастиц никеля.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование и исследование физико-химических свойств полиметакрилатных композитов с наноразмерными частицами»

Актуальность исследований в области наноразмерных частиц, включенных в полимерную матрицу, обусловлена возможностью создания материалов нового поколения на основе сочетания индивидуальных физических и химических свойств наночастиц металлов (или их соединений) и полимеров. Известно, что системы, в которых в качестве матрицы используется полимер, а в качестве модификатора - наночастицы металлов (Pt, Ni, Ag), привлекают большое внимание в связи с необходимостью разработки более эффективных электродов и катализаторов. Наночастицы соединений, таких как CdS, диспергированные в среде оптически прозрачных полимеров, перспективны для получения композитов с уникальными нелинейно-оптическими и люминесцентными свойствами.

Большое количество исследований посвящено получению и изучению свойств в основном тонкопленочных материалов с наноразмерными частицами. В тоже время процессам получения наночастиц в объеме блочных полимеров и исследованию физико-химических свойств соответствующих композиций в литературе уделяется мало внимания. При формировании таких композитов полимерная матрица играет роль своеобразного реактора, природа и структура которого оказывает влияние на локализацию и размер формируемых частиц. В качестве матрицы для формирования наноразмерных частиц в блочных структурированных системах, с нашей точки зрения, наибольший интерес представляют пористые, оптически прозрачные полиметакрилаты. Наличие в их структуре карбоксилатных групп, определяющих ионообменные свойства полимера, позволяет формировать наноразмерные частицы путем сорбции ионов металлов и их последующего восстановления/осаждения в объеме полимерной матрицы.

Цель работы: исследование процессов сорбции ионов металлов и их восстановления/осаждения в пористой полиметакрилатной матрице для формирования наноразмерных частиц Pt, Ag, Ni, сульфида кадмия в объеме полимера и изучение физико-химических свойств полученных полимерных композитов.

Для достижения этой цели необходимо решить следующие задачи: определить влияние состава полимеризуемой смеси на структурирование и доступность функциональных карбоксилатных групп формируемого сополимера на основе метилметакрилата с метакрилатом калия;

- изучить процессы сорбции и последующего восстановления/осаждения ионов металлов в объеме полиметакрилатной матрицы для создания композитов с равномерным распределением наночастиц (Ni, Ag, Pt, CdS);

- выявить связь структуры полиметакрилатной матрицы с местом локализации и размером частиц металлов и сульфида кадмия, получаемых в полимере; изучить физико-химические свойства полимерных композитов, обусловленные наличием наночастиц в пористой полиметакрилатной матрице.

Работа проводилась в рамках задания Министерства образования и науки

РФ на проведение научных исследований (№ 1.8.01), программы «Развитие потенциала высшей школы» (проект № 37806) и российско-американской программы «Фундаментальные исследования и высшее образование» (проект ТО 016-02).

Научная новизна

Впервые исследована и установлена связь количественного соотношения компонентов полимеризуемой смеси (метилметакрилат, метакрилат калия, полиэтиленгликоль) с пористостью и сорбционной способностью получаемого сополимера. Показано, что для формирования наноразмерных частиц металла в такой полимерной блочной матрице необходимыми условиями являются наличие координации ионов металлов функциональными группами в пористой системе и разделение во времени процессов сорбции и восстановления/осаждения ионов металлов. Обнаружено и исследовано явление самоорганизации наночастиц серебра при плавлении и термическом разложении композитов на основе структурированной полиметакрилатной матрицы с образованием сфероподобных агломератов.

Практическое значение работы

Предложена простая схема создания блочных полиметакрилатных композитов с наноразмерными частицами металлов и сульфида кадмия, включающая стадии синтеза пористого полимера с функциональными (ионообменными) группами, сорбции и восстановления/осаждения ионов металлов в объеме пористого полимера.

Показано, что полимерные композиты с наночастицами платины могут использоваться в качестве электродов при электролизе воды, а оптически прозрачные полимеры с наночастицами CdS — в качестве фотолюминесцентного материала и селективных светофильтров. Установлена возможность использования продуктов отжига серебросодержащих композитов на подложках в качестве катализатора в реакциях окисления этиленгликоля в глиоксаль.

На защиту выносятся: связь количественного состава компонентов полимеризуемой смеси (метилметакрилат, метакрилат калия, полиэтиленгликоль) с пористостью и сорбционной способностью получаемого полиметакрилатного сополимера; схема процесса получения блочных полимерных композитов с равномерным распределением наночастиц металлов Pt, Ag, Ni и CdS, основанная на результатах исследования сорбции ионов металлов пористой полиметакрилатной матрицей и их восстановления/осаждения в объеме последней; совокупность факторов, необходимых для формирования наночастиц с узким распределением по размерам в объеме структурированного полимера; основные физико-химические свойства полиметакрилатных композитов, связанные с модифицирующим действием наночастиц (Pt, Ag, Ni и CdS).

Апробация результатов диссертации. Основные результаты диссертационной работы прошли апробацию на:

- XXXIX Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2001),

-Congress of the European Polymer Federation (Эндховен, Нидерланды, 2001),

-Российской научно-практической конференции, посвященной 90-летию профессора В.В.Серебреникова «Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы» (Томск, 2001),

-Региональной научной конференции «Наука. Техника. Инновации» (Новосибирск, 2001, 2003)

-VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем» (Томск, 2002),

-Всероссийской конференции «Современные проблемы химии высокомолекулярных соединений» (Улан-Удэ, 2002),

-IV Всероссийской студенческой научно — практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2003),

- Российской научно - практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003, 2004),

-III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2004» (Москва),

- Научной сессии «Физика и химия высокоэнергетических систем» (Томск, 2004),

-1 Всероссийской конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2004),

-40-th International Symposium on Macromolecules «Macro 2004» (Париж, Франция, 2004),

-Международной научно - практической конференции по перспективным композиционным материалам «Нанокомпозиты 2004» (Сочи, 2004),

- International conference "Theoretical aspects of polymeric nanostructures formation" (Tashkent, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 34 печатные работы, в том числе 6 статей.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов, списка литературы, и приложения. Она изложена на 127 страницах, содержит 42 рисунка, 8 таблиц. Список литературы включает 157 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бабкина, Ольга Владимировна

Основные выводы по работе.

1. Разработана схема процесса создания блочных полиметакрилатных композитов с наноразмерными частицами Pt, Ag, Ni и сульфида кадмия: 1 стадия-приготовление специальным образом организованной пористой полиметакрилатной матрицы; 2 стадия-сорбция ионов Ni(II), Ag(I), Pt (IV), Cd(II) пористой. полимерной матрицей из водных растворов; 3 стадия-восстановление ионов металлов до металлических частиц (Ni, Ag, Pt) и осаждение Cd (II) до CdS.

2. Установлено, что на стадии получения пористой полиметакрилатной матрицы путем сополимеризации метилметакриалата с метакрилатом калия в присутствии порообразователя (полиэтиленгликоля) формируется гель, в котором происходит фазовое расслоение. Момент фазового расслоения и соотношение макро- и микропор определяется мольным соотношением карбоксилатной соли и полиэтиленгликоля.

3. Путем исследования процессов сорбции и восстановления ионов металлов в объеме блочного пористого полиметакрилата выявлено следующее.

Ионообменная сорбция металлов начинается на доступных карбоксилатных группах в объеме пористого полимера, после их заполнения происходит сверхэквивалентная сорбция. Скорость ионного обмена по карбоксилатным группам определяется диффузией ионов металлов в ограниченном поровом пространстве полимера; величина коэффициента диффузии, найденная на примере ионов никеля, равна 3* 10" см /с.

Для предотвращения протекания реакции восстановления и роста частиц металла на поверхности материала и получения равномерного распределения наночастиц в объеме полимера необходимо отделить процессы сорбции (диффузии) и восстановления: сорбция восстановителя проводится при 0 °С, а восстановление — при температурном воздействии.

4. Выявлено, что внутренняя структура полимерной матрицы оказывает влияние на место локализации и размер формируемых частиц следующим образом.

Координация ионов металлов карбоксилатными группами в ограниченном поровом пространстве набухающего полимера и локальное концентрирование ионов металлов возле этих групп определяет место зарождения частиц металлов в процессе восстановления. Зарождение и рост наночастиц Pt, Ag и Ni происходит как в порах полимера, так и в фазе геля; при этом в микроканалах гель - фазы формируются наночастицы со средним размером 5-7 нм, в то время как в макропорах образуются их ансамбли размером ~20-50 нм.

Полимерная матрица стабилизирует растущие наночастиц металла, предотвращая их агломерацию, что позволяет формировать частицы с узким распределением по размерам.

- Размер формирующихся наночастиц CdS определяется условиями осаждения частиц и наличием индукционного периода осаждения; полимерная матрица слабо взаимодействует с получаемым соединением и играет роль ограничителя пространства, а не стабилизатора. При гидрохимическом осаждении комплексов [Cd(thio)2](N03)2 растворами гидроксидов формируется композит с равномерным распределением частиц CdS размером 3-5нм. Использование растворов NH4OH при гидрохимическом осаждении предпочтительнее вследствие меньшей активности по отношению к полиметакрилатной матрице и увеличения индукционного периода осаждения частиц.

5. Изучены основные физико-химические свойства полученных композитов, обусловленные модифицирующим действием наночастиц в структурированной полимерной матрице.

- Увеличение концентрации наночастиц металла в композите путем многократного использования цикла сорбция-восстановление способствует повышению его проводимости (например, в случае платины до 2,3 •10"3 См/см), что позволяет использовать такие материалы (вместо платины) в качестве электродов в электрохимических исследованиях.

- Исходная матрица оптически прозрачна в области 300-900 нм. Природа наночастиц определяет спектрально-люминесцентные характеристики композитов: наночастицы серебра обуславливают поглощение в области 320-600 нм, a CdS - 300-500. Состав с CdS интенсивно люминесцирует в области 650-750 нм в зависимости от размера частиц модификатора.

- Наночастицы металла снижают температуру полного разложения полимера с 670 °С до 420-450 °С; в случае платино - полимерного композита в области 334 °С имеет место экзопик, отвечающий каталитическому действию наночастиц платины на разложение исходной полимерной матрицы.

- В случае серебросодержащих композитов при термическом воздействии наблюдаются процессы самоорганизации, выражающиеся в перераспределении наночастиц серебра в расплаве полимера с их последующим спеканием в агломераты; при отжиге образуются кристаллиты серебра размером 70-90 нм. Разложение серебросодержащих композитов на подложке позволяет получать структуры с высокой удельной поверхностью. В процессе старения серебросодержащего композита происходит обеднение верхнего слоя за счет диффузии наночастиц каталитически активного металла - серебра в глубь матрицы, сопровождающееся частичным декарбоксилированием полимера.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полимерные нанокомпозиты получены с применением технологии, которая заключается в предварительном введении в пористые матрицы прекурсоров - ионов металлов путём сорбции с последующим их восстановлением до частиц металла или осаждением до соединения металла. Сорбция ионов металлов полимерными набухающими полиметакриалтными матрицами протекает по единому механизму, основное отличие наблюдается на стадии восстановления/осаждения. Изучение процессов формирования частиц металлов и соединения CdS в пористой набухающей матрице, разработанной в ходе работы, позволило установить, что структура матрицы оказывает значительное влияние на размер и распределение в полимере частиц металлов (матрица - нанореактор), в отличие от соединения типа сульфида кадмия, растущие частицы которого слабо связаны с поверхностью полимера и матрица выступает в роли микрососуда.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бабкина, Ольга Владимировна, 2005 год

1.Д., Иванов Н.И. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии // Успехи химии. - 2000. - Т. 69. - Вып. 11. - С. 995-1007.

2. Мелихов И.В. Тенденция развития нанохимии // Рос. хим. ж. 2002. - Т. XLVI. - № 5. - С. 7-14.

3. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нанокристаллические материалы. М.: Физматлит, 2001. - 224 с.

4. Сергеев Г.Б. Нанохимия. М.: Изд-во МГУ, 2003. - 288 с.

5. Помогайло А.Д. Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов // Успехи химии. 1997. - Т. 66. - Вып. 8. - С. 750-788.

6. Петрунин В.Ф., Ильин А.П. Проблемы терминологии в области малых частиц и порошков // Материалы VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». М.: МИФИ, 2002. - 428 с.

7. Герасименко Н.Н. Наноразмерные структуры в имплантированных полупроводниках // Рос. хим. ж. 2002. - Т. XLVI. - № 5. - С. 30-41.

8. Суздалев И.П., Суздалев П.И. Нанокластеры и нанокластерные системы. Организация, взаимодействие, свойства // Успехи химии. 2001. - Т. 70. - Вып. 3. - С. 203-236.

9. Gurin V.S., Petranovskii V.P., Petroyakov A.N. Copper clusters and small particles stabilized within nanoporous materials // Eur. Phys. J. D. 2003. - № 24. -P. 381-384.

10. Хайрутдинов Р.Ф. Химия полупроводниковых наночастиц// Успехи химии. 1998. - Т. 67. - Вып. 2. - С. 125-142.

11. Егорова Е.М., Ревина А.А., Румянова Б.В. и др. Получение и антимикробные свойства водных дисперсий наночастиц серебра // Материалы

12. VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем» М.: МИФИ, 2002. - 428 с.

13. Chestnoy N., Harris T.D., Hull R., Brus L.E. Luminescence and photophysics of CdS semiconductor clusters: The nature of the emitting electronic state// J. Phys. Chem. 1986. - № 90. - P. 3393-3399.

14. Becker W.G., Bard A.J.// J. Phys. Chem. 1983. - № 87. - P. 4888-4893.

15. Drouard S., Hickey S.G., Riley D.J. CdS nanoparticle-modified electrodes for photoelectrochemical studies// Chem. Commun. 1999. - P. 67-68.

16. Ко M-J, Plawsky J., Birnboim M. Fabrication of CdS/Ag hybrid nanoparticle composite and their optical properties// J. of Materials Sci. Letters. 1998. - № 17. -P. 917-919.

17. Ostapenko S.S. New mechanism for metastability of the red luminescence in electron irradiated CdS// Semicond. Sci. Technol. - 1991. - № 6. - P. 8134- 8136.

18. Huang N.M., Kan C.S., Radiman S. // Appl. Phys. 2003. A 76. - C. 555559.

19. Pan Z.Y., Shen G.J., Zhang L.G. Preparation of oriented sulfide nanocrystals //J. Mater. Chem. 1997. -№ 7. - P. 531-535.

20. Orii Т., Kaito S., Matsuishi K. Photoluminescence of CdS nanoparticles suspended in vacuum and its temperature increase by laser irradiation // J.Phys.: Condens. Matter. 2002. - № 14. - P. 9743-9752.

21. Meahcov L., Sandu I. // J. of Fluorescenc. 2002. - № 12. - P. 259-261.

22. Давидюк Т.Е., Богданюк H.C., Шаварова А.П., Федонюк А.А. // Физика и техника полупроводников. 1997. - Т. 31. -№ 8. - С. 1013-1016.

23. Qian X.F., Yin J., Guo X.X., Yang Y.F. Polymer-inorganic nanocomposites prepare by hydrothermal method: PVA/ZnS, PVA/CdS, preparation and characterization // J. of Materials Sci. Letters. 2000. - № 19. - P. 2235-2237.

24. Chen Y., Ji X., Jiang Sh.Synthesis and characterization of CdS nanocrystals in poly(styrene-co-maleic anhydride) copolymer // Colloid Polym. Sci. 2003. - № 281.-P. 386-389.

25. Rajh Т., Micic O.I., Lawless D., Serpone N. Semiconductors Photophisycs 7. Photoluminescence and picosecond charge carrier dynamics in CdS quantum dots confined in a silicate glass // J. Phys. Chem. 1992. - № 96. - P. 4633-4641.

26. Kamat P.V., Dimitrijrvic N.M., Fessenden R.W. Photoelectrochemistry in particulate systems. Electron — transfer reactions of small CdS colloids in acetonitrile // J. Phys.Chem. 1987. - № 91. - P. 396-401.

27. Bhattacharjee В., Bera S.K., Ganguli D., Chaudhuri S. // Eur. Phys. J. -2003.-№31.-P. 3-9.

28. Jia W., Douglas E.P. Characterization and size control of cadmium sulfide/cadmium disulfide nanoparticles within random ionomer solution // J. Mater. Chem. 2004. - № 14. - P. 744-751.

29. Haggata S.W., Cole-Hamilton D.J., Fryer J.R // J. Mater. Chem. 1997. - № 10.-P. 1969-1975.

30. Capoen В., Gacoin Т., Nedelec J.M., Turrel S. Spectroscopic investigation of CdS nanoparticles in sol-gel derived polymeric thin films and bulk silica matrices // J. of Mater. Sci. 2001. - № 36. - P. 2565-2570.

31. Parvathy N.N., Pajonk G.M., Rao A.V. // J. of Mater. Synth. And Processing. -1999.-№4.-P. 221-228.

32. Zeng J., Yang J., Zhu Y, Qian Y. Nanocomposite of CdS particles in polymer rods fabricated by a novel hydrothermal polymerization and simultaneous technique // Chem. Commun. 2001. - P. 1332-1333.

33. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2002. - 414 с.

34. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе //Успехи химии.-2001.-Т. 70.-Вып. 2-С. 167-181.

35. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001. - Т. 70. -Вып. 10.-С. 915-933.

36. Свиридов В.В, Воробьева Т.Н., Гаевская Т.В., Степанова Л.И. Химическое осаждение металлов из водных растворов. Минск: Изд-во «Университетское», 1987. - 267 с.

37. Zhang Yu, Degang Fu, Liu Ju., Lu Zu. Synthesis and characterization of CdS nanopartides with strong electrolyte behavior// J. ofNanoparticle Research. 2000.- № 2. P. 299-303.

38. Haggata S.W., Cole-Hamilton D.J., Fryer J.R. Control of average size and size distribution in as-grown nanoparticle polymer composites of MSe (M=Cd or Zn) // J. Mater. Chem. 1997. - № 10. - P. 1969-1975.

39. Волков A.B., Москвина M.A., Караченцев И.В. и др. Механизм образования нанокомпозиций полимер-CuS при реакции in situ // ВМС. 1998.- Сер А. Т. 40. - № 1. - С. 45-50.

40. Кидяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. -Новосибирск: Изд-во Наука, 1979. 132 с.

41. Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1980.-368с.

42. Нанотехнология в ближайшем десятилетии./ Под ред. М.К. Роко, Р.С. Уильямса, П. Аливисатоса. М.: Мир, 2002. - 292 с.

43. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. - 672с.

44. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001. - Т. 70. -Вып. 10.-С. 915-933.

45. Сергеев Г.В. Нанохимия. М.: Изд-во МГУ, 2003. - 288 с.

46. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наночастиц.// ВМС. 1998.-Сер. Б.-Т. 40.-№ 1.-С. 100-101.

47. Литманович О.Е., Литманович А.А., Паписов И.М. формирование полимер- металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтилендиамином // ВМС. 1997. - Сер. А. - Т. 39. - № 9. - С. 1506-1510.

48. Тюленева Д.А., Бабкина О.В.Сорбция ионов никеля (II) пористыми полимерными матрицами // Тез. IV Всероссийской студенческой научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке». -Томск: Изд-во ТПУ, 2003. С. 91-92.

49. Бабкина О.В., Изаак Т.И., Тюленева Д.А., Ельяшевич Г.К. Сорбция ионов никеля на поверхности микропористого полиэтилена // Тез. III Всероссийской Каргинской конференции. «Полимеры-2004». М: Изд-во МГУ, 2004.-Т. 1.-С. 207.

50. Wagner J., Kirner Т., Mayer G., Albert J. Generation of metal nanoparticles in a microchannel reactor// Chem. Engineering J., 2004. № 101. - P. 251-260.

51. Помогайло А.Д. Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной структурой // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). 2002. - Т. XLVI. - № 5. - С. 64-73.

52. Стаханова С.В., Трофимчук Е.С., Никонорова Н.И. и др. Влияние вязкости растворов и комплексообразования на восстановление никеля в пористой полипропиленовой матрице// ВМС. 1997. - Сер. А. - № 2. - С. 318322.

53. Волков А.В., Москвина М.А., Зезин С.Б. и др. Влияние полимерной матрицы на структуру нанокомпозиций с сульфидом кадмия // ВМС. 2003. -Сер. А. - Т. 45. - № 2. - С. 283-291.

54. Гельферих Ф. Иониты. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962. - 447 с.

55. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии: В 2-х частях. 4.1. Пер. с англ. М.: Мир, 1985. -284 с.

56. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. Пер.с англ./ Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986. - 488 с.

57. Минакова Т.С., Коваль JI.M. Адсорбционные процессы и гетерогенный катализ. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1991. - 210 с.

58. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ, 1983.- 158 с.

59. Джейкок М., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела фаз. М.: Мир, 1984.-203 с.

60. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-308 с.

61. Бенсон Г., Юн К. Межфазовая граница газ-твердое тело. М.: Мир, 1970.- 172с.

62. И.Э. Сулейманов, Т.В. Будтова, P.M. Искаков, Е.О. Батырбеков, Б.А. Жубанов, Е.А. Бектуров. Полимерные гидрогели в фармацевтике. Алматы-С.-Петербург, 2004. - 210 с.

63. Бектуров Е.А., Сулейманов И.Э. Полимерные гидрогели. Алматы: Былым, 1998.-240 с.

64. Филиппова О.Е. // ВМС. 2000. - Т 42. - № 12. - С. 2328-2352.

65. Галаев И.Ю.// Успехи химии. 1995. - Т. 64. - № 5. - С. 505-524.

66. Андриевский Р.А. Термическая стабильность наноматериалов.// Успехи химии. 2002. - Т. 71. - № 10. - С. 967-979.

67. Smit М.А., Ocampo A.L., Espinosa-Medina М.А., Sebastian P.J. A modified Nafion membrane with in situ polymerized polypyrrole for the direct methanol fuell cell // J. of Power Sources. 2003. - № 124. - P. 59-64.

68. Сажин Б.И. Электропроводность полимеров. Л.: Химия, 1964. — 192 с.

69. Lee H.S., Hong J. Chemical synthesis and characterization of polypyrrole coated on porous membranes and its electrochemical stability // Synthetic Metals. -2000. -№ 113. -P. 115-119.

70. Huang S.W., Neoh K.G., Kang E.T., Han H.S. Palladium containing polyaniline and polypyrrole microparticles // J. of Mater. Chem. - 1998. - № 8. - P. 1743-1748.

71. Lafaief S., Aranda P., Ruiz-Hitzky E. Influence of iron in the formation of conductive polypyrrole-clay nanocomposites // Applied Clay Science. 2005. - № 28.-P. 183-198.

72. Lim V.W.L., Kang E.T., Neoh K.G. Electroless plating of palladium and copper on polypyrrole films // Synthetic Metals. 2001. - № 123. - P. 107-115.

73. Изаак Т.И., Лямина Г.В., Бабкина О.В., Мокроусов Г.М. Изучение межфазных превращений в системе металл полимерный электролит // Тез. III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004». - М: Изд-во МГУ, 2004.-Т. 1.-С. 309.

74. Анисимов А.Ю., Грехова О.Б. Электрическая проводимость и физико-химические характеристики никльнаполненных олигомер-олигомерных композиционных материалов //ЖПХ. 1998. - Вып. 10. - С. 1713-1717.

75. Трусов Л.И., Холмянский В.А. Островковые металлические пленки. -М: Металлургия, 1973. 202 с.

76. Гуль В.Е., Шенфель JI.3. Электропроводящие полимерные композиции. -М: Химия, 1984.-304 с.

77. Никонорова Н.И., Стаханова С.В., Чмутин И.А. и др. Электрофизические и статистические магнитные характеристики никельсодержащих композитов на основе крейзованных полимерных матриц // ВМС. 1998. - Сер. Б. - Т. 40. - № 3. - С. 487-491.

78. Gurin V.S., Petranovskii V.P., Bogdanchikova N.E. Silver and copper nanostructures within the erionite lattice: interplay between intra- and extra-crystallite location // Materials Science and Engineering C. 2003. - № 23. - P. 81-85.

79. Помогайло А.Д. Катализ иммобилизованными комплексами. М.: Наука, 1991 -245с.

80. Помогайло А.Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. — М.: Наука, 1988. 195с.

81. Крылова И.В., Кобозев Н.И. Каталитические свойства атомной и кристаллической фазы металлических катализаторов // ЖФХ. 1956. - Т. XXX. - Вып. 9. - С. 2075-2084.

82. Nagaveni К., Gayen A., Subbanna G.N. Pd-coated Ni nanoparticles by the poliol method: an efficient hydrogenation catalyst.// J. Mater. Chem. 2002. — № 12.-P. 3147-3151.

83. Ermakova M.A., Ermakov D.Yu., Kuvshinov G.G. Effective catalysts for direct cracking of methane to produce hydrogen and filamentous carbon. Part I. Nickel catalysts // Applied Catalysis. 2000. - № 201. - P. 61-70.

84. Cheng В., Zhu Yu., Jiang Z. Preparation and characterization of nickel — poly(St-co-AA) composite nanoparticles // J. of Nanoparticle Research. 1999. - № l.-P. 491-494.

85. Ermakova M.A., Ermakov D.Yu., Plyasova L.M. XRD studies of evolution of catalytic nickel nanoparticles during synthesis of filamentous carbon from methane // Catalysis Letters. 1999. - № 62. - P. 93-97.

86. Shen Y., Prasad P.N. Nanophotonics: a new multidisciplinary frontier// Appl. Phys. B. 2002. - № 74. p. 641-645.

87. Wenseleers W., Stellacci F., Meyer-Friedrichsen T. Five Orders of -Magnitude Enhancement oh Two-Photon Absorption for Dyes on Silver Nanoparticles Fractal Clusters // J. Phys. Chem. B. - 2002. - № 106. - P. 6853-6863.

88. Танеева P.A., Ряснянский А.И., Камалов Ш.Р. и др. Нелинейно-оптические параметры коллоидного серебра на различных этапах его агрегации // ЖТХ. 2002. - Т. 72. - Вып. 7. - С. 95-98.

89. Chapman R., Mulvaney P. Electro-optical shift in silver nanoparticle films // Chem. Phisics Letters. 2001. - № 12. - P. 5674-5679.

90. Lepeshkin N.N., Kim W., Safonov V.P. Optical nonliniarities of metal-dielectric composires// J. of Nonlinear Physics and Materials. 1999. - V. 8. - № 2. -P. 191-210.

91. Gaddy G.A., McLain J.L., Steigerwalt E.S. Photogeneration of silver particles in PVA fibers and films // J. of Clusters Science. 2001. - V. 12. - № 3. -P. 457-471.

92. Маляревич A.M., Юмашев K.B., Поснов H.H. и др. Нелинейная спектроскопия полупроводниковых наночастиц CuFexSy// ЖПХ. 2000. — Т. 67. -№3.-С. 359-364.

93. Сароеп В., Gacoin Т., Turrell S., Bouazaoui М. Spectroscopic investigations of CdS nanoparticles in sol-gel derived polymeric thin films and bulk silica matrices //J. of Materials Science. 2001. - № 36. - P. 2565-2570.

94. Юмашев K.B. Нелинейно-оптические свойства золь-гель — стекол, содержащих оксидированные наночастицы Cu2Se // ЖПХ. 2000. - Т. 67. - №2. С. 203-207.

95. Ракович Ю.П., Гладыщюк А.А., Русаков К.И. и др. Антистоксова люминесценция нанокристаллов теллурида кадмия // ЖПХ. 2002. - Т. 69. - №3.-С. 383-387.

96. Ракович Ю.П., Гладыщюк А.А., Филонович С.А., Артемьев М.В. Влияние деформации полимерной матрицы на оптические свойства внедренных в нее нанокристаллов CdS // ЖПХ. 2000. - Т. 67. - № 1. - С. 101-104.

97. Izaak Т., Babkina О., Mokrousov G. Metal polymer composites obtained from macroporous polymer networks // Abstr. of Congress of the European Polymer Federation. 2001. - Eindhoven, Netherlands. - P. 37.

98. Izaak Т., Babkina O., Mokrousov G. Phase separation in the polyacrylic gels and structure of the porous networks obtained on their base // Abstr. of Congress of the European Polymer Federation. 2001. Eindhoven, Netherlands. - P. 38.

99. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. — М.: Наука, 1988. С. 61.

100. Т. Izaak, О. Babkina, Е. Vaitulevich, G. Mokrousov Nanogeterogeneous composites on the base of the macroporous polyacrylic networks // Abstr. of 16th Polymer Networks Group Meeting. 2002. Autrans, France, - P. 49.

101. Бабкина O.B. Зарождение и рост наноразмерных частиц в пористых полимерных матрицах // Материалы науч. сессии «Физика и химия высокоэнергетических систем». Томск: ИФПМ СО РАН, 2004. - С. 81-83.

102. Бабкина О.В., Изаак Т.И., Мокроусов Г.М. Наногетерогенные композитные материалы на основе пористых полиакрилатов // Материалы VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». М.: МИФИ, 2002. - С. 119-120.

103. Семенов В.Н. Процессы формирования тонких слоев полупроводниковых соединений сульфидов из тиомочевинных координационных соединений / Автореф.на соискание уч. степ, док . хим. наук. Воронеж, 2002. - С. 14.

104. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977. - 487 с.

105. Адамсон А. Физическая химия поверхности. М.: Мир, 1979. - 568 с.

106. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971.-501 с.

107. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгеновазовый анализ. М.: Изд-во МГУ, 1969.-159 с.

108. Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol Р.Е., Bomben K.D. Handbook of X Ray Photoelectron Spectroscopy. - Perkin - Elmer, Eden Prairie. MN. 1992. 435p.

109. Джумадинов Т.К., Бектуров Е.А., Бектуганова Г.К. Ион-дипольные комплексы неионогенных полимеров. Алматы, 2002. — 180с.

110. Okay О. Macroporous copolymer networks // Prog. Polym. Sci. 2000. -№ 25.-P. 711-779.

111. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Наука, 1978. - 360 с.

112. Изаак Т.И., Бабкина О.В., Дребущак Т.Н., Мокроусов Г.М. Платинополимерные нанокомпозиты на основе пористых полиакрилатов // ЖПХ. 2003. - Т. 76. - Вып. 11. - С. 1853-1856.

113. Ергожин Е.Е. Высокопроницемые иониты. Алма-Ата: Наука, 1979. — 304 с.

114. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений/ Под ред. Ю.А. Пентина М.: Мир, 1966 - 111с.

115. Егорова Г.В., Гаевская Т.В., Свиридов В.В. Особенности усиления серебряного изображения в никель- борогидридных физических проявителях II

116. Роль комплексообразования // Журн. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр. -1985. Т. 30. - № 2. - С. 120-125.

117. Термолина С.В., Макаров С.В., Терская И.Н., Буданов В.В. Осаждение никеля диоксидом тиомочевины из водных и водно-спиртовых растворов // ЖНХ.- 1995.-Т. 40.-№9.-С. 1466-1469.

118. Абдуразаков Х.Х., Макаров С.В, Акбаров Д.Н., Буданов В.В. Взаимодействие диоксида тиомочевины с солями никеля // Изв. вузов. Сер. Химия и хим.технология. 1990. - Т. 33. - № 1. - С. 67-69.

119. Буданов В.В., Макаров С.В. Химия серосодержащих восстановителей. М.: Химия, 1994. - 144 с.

120. Munoz A.G., Salinas D.R., Bessone J.B. First stages of Ni deposition onto vitreous carbon from sulfate solutions // Thin Solid Films. 2003. - № 429. - P. 119-128.

121. Shengtai H., Jannian Y., Sishen X et al.// J.Phys.D: Appl. Phys. 2001 -V.34 - Р.3425-3429/

122. Метелева Ю.В. Тонкие пленки CdxZnl-xS: получение, свойства, реакции заряженных частиц: Автореф. . дисс. канд. хим. наук. -Черноголовка.: ИХФ, 2002.

123. Наумов А.В., Семенов В.Н., Авербах Е.М. Тиомочевинные координационные соединения в процессах синтеза сульфидов металлов // Химическая промышленность. 2003. - Т. 80. - № 2. - С. 17-26.

124. Pedone L., Caponetti Е., Leone М., Militello V. Synthesis and characterization of CdS nanoparticles embedded in a polymethylmethacrylate matrix// J. of Colloid and Interface Sci. 2005 - V. 284. - P. 495 - 500.

125. McNeill I.C., Alston A. Thermal degradation behavior of acrylic salt polymers and ionomers // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. 1998. - № 261/262.-P. 157-172.

126. Бабкина O.B., Изаак Т.И., Мокроусов Г.М. Особенности термоокислительной деструкции пористых полиакрилатов, наполненных наночастицами серебра // Тез. региональной научной конференции «Наука. Техника. Инновации». Новосибирск, 2001. - С. 131-132.

127. Изаак Т.И, Бабкина О.В., Саланов А.Н., Стручева Н.Е., Мокроусов Г.М. Особенности термического разложения пористых полиметакрилатных нанокомпозитов // ВМС. 2003. - Т. 45. - № 6. - С. 939-943.

128. Бабкина О.В. Изучение сорбции серебра и платины макропористыми акриловыми сорбентами // Материалы XXXIX Международной научной студенческой конференции. «Студент и научно — технический прогресс». -Новосибирск: изд-во Новосиб. ун-та, 2001. С. 67.

129. Изаак Т.И., Бабкина О.В., Мокроусов Г.М. Морфология, текстура и свойства продуктов отжига пористых серебро — полиакрилатных нанокомпозитов// Журн.технич.физики — 2005. Т.75. — Вып.5. -С. 140 - 142.

130. Davis S.C., Klabunde K.J.// Chem. Rev. 1982. - V. 82. - № 2. - P. 153208.

131. Изаак Т.И., Мокроусов Г.М., Криворотое Н.П., Лямина Г. В., Бабкина О.В. Вольтамперометрия гель-электролитов на основе метакрилового сополимера // Электронная промышленность. 2002. - №2/3. - С. 122-124.

132. Бабкина О.В., Изаак Т.И., Мокроусов Г.М. Металл-полимерные композиты на основе пористых полиакрилатных матриц, допированных наноплатиной/ Сб.: Вопросы химии и химического материаловедения. -Томск: Изд-во Том. ун-та, 2002. С. 38-41.

133. Possart W., Schlett V.// J. Adhes. 1995 - V.45. - Р.45-49/

134. Rellinghaus В., Stappert S., Wasserman E.F. The effect of oxidation on the structure of nickel nanoparticles // Eur. Phys J. D, 2001. - № 16. - P. 249-252.

135. Duan Yi., Li Jia. Structure study of nickel nanoparticles // Materials Chemistry and Physics. 2004. - № 87. - P. 452-454.1. БЛАГОДАРНОСТИ