Синтез и свойства изомерных дитетразол-5-илбензолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Попова, Елена Александровна

• Попова, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Попова, Елена Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР: «КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТЕТРАЗОЛОВ С НЕКОТОРЫМИ ЭЛЕКТРОФИЛАМИ».

1.1 КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТЕТРАЗОЛОВ.

1.2 ОСНОВНОСТЬ ТЕТРАЗОЛОВ.

1.3 ЭФФЕКТИВНОСТЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТЕТРАЗОЛОВ С НЕКОТОРЫМИ

ЭЛЕКТРОФИЛАМИ.

1.3.1. Взаимодействие электрофилов с нейтральными тетразолами.

1.3.2. Взаимодействие электрофилов с тетразолатными анионами.

1.3.3. Реакционная активность тетразолиевых катионов.

1.3.4. Образование комплексных соединений тетразолов с ионами металлов.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛИЛБЕНЗОЛОВ.

2.2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛИЛБЕНЗОЛОВ.

2.3 КИНЕТИКА АЗИДИРОВАНИЯ ИЗОМЕРНЫХ ДИЦИАНОБЕНЗОЛОВ.

2.3.1 Кинетика азидирования бензонитрила.

2.3.2 Активационные параметры азидирования бензонитрила диметиламмонийазидом в ДМФА.

2.3.3 Кинетика азидирования изомерных дицианобензолов.

2.3.4 Активационные параметры азидирования изомерных дицианобензолов диметиламмонийазидом в ДМФА.

2.4 ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНОСТИ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ И ИХ N-ТРЕТ-БУТИЛПРОИЗВОДНЫХ.

2.5 2-Ы-ТРЕТ-БУТИЛ-ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ КАК АКЦЕПТОРЫ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ.

2.6 ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ.

2.6.1 Алкилирование изомерных дитетразолилбензолов.

2.6.2 Ацилирование изомерных дитетразолилбензолов.

2.7 ДИТЕТРАЗОЛИЛБЕНЗОЛЫ КАК ЛИГАНДЫ.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 ПРИБОРЫ И МАТЕРИАЛЫ.

3.2 СРЕДЫ С ФИКСИРОВАННОЙ КИСЛОТНОСТЬЮ.

3.2.1 Водные растворы серной кислоты.

3.3 МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ И ОБРАБОТКИ СПЕКТРАЛЬНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ И ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ.

3.3.1 Измерение УФ спектров на спектрофотометре Shimadzu UV-2401 PC.

3.3.2 Методика проведения потенциометрического титрования.

3.4 МЕТОДЫ РАСЧЕТА ИОНИЗАЦИОННЫХ ОТНОШЕНИЙ.

3.5 РАСЧЕТ КОНСТАНТ ОСНОВНОСТИ В РАСТВОРАХ.

3.6 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ.

3.7. МЕТОДИКА КИНЕТИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.8 СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА КИНЕТИЧЕСКИХ ДАННЫХ. г 3.9 РАСЧЕТ АКТИВАЦИОННЫХ ПАРАМЕТРОВ.

3.10 СИНТЕЗ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ.

3.11 СИНТЕЗ ИЗОМЕРНЫХ БИС(2-ТРЕТ-БУТИЛТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)БЕНЗОЛОВ.

3.12 СИНТЕЗ N-МЕТИЛ-ПРОИЗВОДНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ.

3.13 СИНТЕЗ БИС-1,3-(2-МЕТИЛ-1,3,4-0КСАДИА30Л-5-ИЛ)БЕН30ЛА 24.

3.12 СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ.

3.15 ПОДГОТОВКА РЕАГЕНТОВ И РАСТВОРИТЕЛЕЙ.

3.15.1 Растворители.

3.15.2 Реагенты.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства изомерных дитетразол-5-илбензолов»

Актуальность темы: Тетразолы широко используются в различных областях науки и техники. Основными сферами применения соединений данного ряда являются медицина, биохимия, сельское хозяйство, аналитическая химия, системы записи информации, системы защиты металлов от коррозии и энергоемкие материалы [1-4]. В последние годы большое внимание уделяется полиядерным соединениям, содержащим в своей структуре несколько тетразольных фрагментов [5-8]. Как было показано ранее, подобные соединения являются перспективными лигандами по отношению к ионам тяжелых металлов [9]. Некоторые полиядерные тетразолы также примененяются в качестве компонентов кино- и фотоматериалов [10,11], фильтрующих материалов нового поколения [12], а также в медицине в качестве иммуносупресантов [13,14].

Несмотря на очевидную важность и актуальность исследований полиядерных тетразолсодержащих систем, количественные данные по кинетике образования подобных соединений, а также их ключевым химическим и физико-химическим свойствам практически отсутствуют. Вместе с тем, эти количественные данные сделают полиядерные тетразолы более доступными, а также позволят открыть для них новые перспективные области применения. Кроме того, подобная информация будет полезна для решения такой фундаментальной проблемы, как удаленное взаимодействие гетероциклических фрагментов друг с другом через пространство или систему химических связей.

Цель работы: Установление закономерностей и особенностей получения, реагирования, а также физико-химических свойств биядерных тетразолов в сравнении с моноядерными на примере изомерных дитетразол-5-илбензолов.

Научная новизна: Впервые на основании теоретических и экспериментальных количественных исследований изомерных дитетразол-5-илбензолов рассмотрена их структура и реакционная способность в сравнении с моноядерными гетероциклическими системами.

Проведены теоретические и экспериментальные исследования геометрического строения изомерных дитетразол-5-илбензолов.

Исследована кинетика процесса образования изомерных дитетразол-5-илбензолов из соответствующих дицианобензолов. Определены кинетические (&и) и активационные (Aif, AS*, Еа) параметры азидирования соответствующих изомерных дицианобензолов. Предложена гипотеза механизма данной реакции.

Теоретическими и экспериментальными методами исследована основность изомерных дитетразол-5-илбензолов, а также их 2-трет-бутилпроизводных в газовой фазе и в растворах. Определены величины показателей констант основности (р/^вн , Р-^вн ) в водной H2SO4.

Определены показатели констант основности водородного связывания (р#нв), характеризующие эффективность образования водородных связей с участием тетразольных фрагментов по отношению к стандартному донору протона - шря-фторфенолу.

Исследованы химические реакции изомерных дитетразол-5-илбензолов с алкилирующими и ацилирующими агентами. Показано, что изомерные дитетразол-5-илбензолы вступают в данные реакции подобно моноядерным тетразолам.

Тремя различными методами (прямое взаимодействие изомерных дитетразол-5-илбензолов с солями металлов, реакция Демко-Шарплесса, замещение тетразолами лигандов в молекулах комплексных соединений) получены новые координационные соединения с участием изомерных дитетразолилбензолов.

Практическая значимость: Разработаны оптимальные условия синтеза изомерных дитетразол-5-илбензолов, которые могут быть использованы при отработке технологии их получения.

Определенные константы основности позволяют оптимизировать условия выделения и очистки изомерных дитетразол-5-илбензолов.

В результате работы получен ряд новых химических производных изомерных дитетразол-5-илбензолов, а также координационных соединений на их основе, которые могут представлять интерес в качестве биологически активных веществ и компонентов энергоемких материалов.

Публикации: По материалам диссертации опубликовано: 2 статьи, 4 тезиса в сборниках докладов научных конференций.

Апробация работы: Основные положения диссертации доложены и обсуждены на молодежной конференции по органической химии «Современные тенденции органической химии» (Санкт-Петербург, 2004 г.); четвертой международной конференции молодых ученых по органической химии «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования» (Санкт-Петербург, 2005 г.); седьмой российской конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск, 2006); шестнадцатой международной конференции по химической термодинамике в России (Суздаль, 2007).

Структура и объем диссертации: Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста, содержит 27 таблиц, 50 рисунков, 48 схем. Список литературы включает 155 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Попова, Елена Александровна

выводы

1. Ключевые химические и физико-химические свойства изомерных дитетразол-5-илбензолов исследованы с применением комплекса современных теоретических (AMI, HF/6-ЗГ*) и экспериментальных (спектроскопия ЯМР, УФ, ИК, ВЭЖХ) методов. Определены фундаментальные характеристики {кинетические и активационные параметры реакций образования (к\\, АН*, ASF, Еа), показатели констант основности (рАвн+5 Р^вн2+), показатели констант основности водородного связывания (рА"цВ)} данных гетероциклических соединений. Особенности синтеза, реакционной способности, а также физико-химические свойства биядерных тетразолов обсуждены в сравнении с моноядерными гетероциклами.

2. Электронное строение и геометрия изомеров дитетразол-5-илбензола существенно различаются. Наиболее термодинамически стабильным является 1,4-дитетразол-5-илбензол, обладающий высокосопряженной планарной структурой. Заметный стерический эффект проявляется только для 1,2-дитетразол-5-илбензола.

3. Наиболее эффективным методом получения изомерных дитетразол-5-илбензолов является реакция соответствующих дицианобензолов с азидом натрия в среде толуола в присутствии триэтиламмонийхлорида.

4. 1,3-Дицианобензол и 5-(3-цианофенил)тетразол в сравнении с другими изомерами дицианобензола и 5-цианофенилтетразола обладают наибольшей реакционной способностью по отношению к азидирующему агенту - диметиламмонийазиду. Это обусловлено специфическим влиянием заместителя в .меАШ-положении бензольного кольца на реакционный центр.

5. При протонировании взаимное влияние тетразольных циклов в изомерных дитетразол-5-илбензолах может быть удовлетворительно описано с помощью констант заместителей от и ор. В изомерных дитетразол-5-илбензолах протонирование одного тетразольного цикла снижает показатель константы основности другого на два порядка.

6. 1,2-Дитетразол-5-илбензол способен образовывать трехцентровые водородные связи с донорами протона. Как следует из величин констант основности водородного связывания (р^нв), этот изомер является заметно более сильным акцептором протона при образовании водородной связи в сравнении с другими изомерами дитетразол-5-илбензола.

7. Региоселективность реакций изомерных дитетразол-5-илбензолов и моноядерных тетразолов с алкилирующими агентами аналогична.

8. Способность изомерных дитетразол-5-илбензолов выступать в качестве лигандов по отношению к ионам переходных металлов различна. Наиболее эффективным лигандом является 1,2-дитетразол-5-илбензол, что, вероятно, обусловлено способностью данного соединения образовывать координационные структуры хелатного типа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Попова, Елена Александровна, 2007 год

1. Колдобский Г.И., Островский В. А. Тетразолы// Усп. хим. 1994. - Т.63, N.10.-С. 847-865.

2. Wittenberger S.J. Recent developments in tetrazole chemistry. A review // Org. Prep. Proced. Int.- 1994. Vol.26, N.5. - P.499-531.

3. Spear R.J., Elischer P.P. Studies of stab initiation. Sensitization of lead azide by energetic sensitizers//Aust. J. Chem. 1982. - Vol.35, N.1.-P.1-13.

4. Островский B.A., Колдобский Г.И. Энергоемкие тетразолы (обз. статья)// Росс. Хим. Журн. 1997. - Т.41, N.2.- С.84-98.

5. Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия. Часть II. Самоорганизующиеся молекулы// Сорос. Образ. Ж. 1997. -N.9. - С.40-47.

6. Bethel P.I., Hill M.S., Mahon M.F., Molloy K.C. Reactions of organotin tetrazoles: synthesis of fimctionalized poly-tetrazoles// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1999.-P.3507-3514.

7. Sauer J., Pabst G.R., Holland U., Kim H.-S., Loebbecke S. 3,6-Bis(2#-tetrazol-5-yl)-l,2,4,5-tetrazine: a versatile bifiinctional building block for the synthesis of linear oligoheterocycles// Eur. J. Org. Chem. 2001. - N.4. - P.697-706.

8. Willems J.F., Heugebaert F.C. Photographic antifoggants // Belg. 722,025, 09 Apr 1969; Brit. Appl. 09 Oct 1967; 13 pp. (C.A. 72: 66949j).

9. Willems J.F., Heugebaert F.C. Photographic material with bistetrazoles as antifogging agents // Ger. Offen. 1,803,605 (CI. G03c, C07d); 21 May 1970; Appl. 17 Oct 1968;- 15 pp. (C.A. 73: 30671u).

10. Островский B.A., Зубарев В.Ю., Путис C.M., Трифонов Р.Е., Попова Е.А., Пинчук JI.C., Макаревич А.В. Тетразолы как компоненты активных композитных материалов медицинского назначения// Химическая промышленность. 2005. - Т.82, N.12. - С.605-609.

11. Suazez С., ParsiaН.Т., Marguez V.E. Synthesis of pyridyl-oxadiazoles. 2,2-Bis(oxadiazolyl)pyridines and 2,6-bis(oxadiazolyl)pyridines as Analogues of Pyridocarbamate // J. Heterocycl. Chem. 1978. - Vol. 15. - P. 1093.

12. Bladin J.A. Ueber von dicyanphenylhydrazin abgeleitete verbindungen// Chem. Ges. Ber. 1885. - Jarh. 18. - S. 1544-1551.

13. Noodleman L., Lovell Т., Han W.-G., Li J., Himo F. Quantum chemical studies of intermediates and reaction pathways in selected enzymes and catalytic synthetic systems// Chem. Rev. 2004. - Vol.104. - P. 459-508.

14. Колдобский Г.И., Островский B.A., Поплавский B.C. Успехи химии тетразола//Хим. Гетероцикл. Соедин.- 1981.-N.10.-С. 1299-1326.

15. Finnegan W.G., Henry R.A., Lofquist A. An Improved Synthesis of 5-substituted Tetrazoles// J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80. - P. 3908.

16. Островский В.А., Поплавский B.C., Колдобский Г.И., Ерусалимский Г.Б. Тетразолы. XXXI. Кинетика реакции нитрилов с алкиламмонийазидами. Образование 5-замещенных тетразолов// Хим. Гетероцикл. Соедин. -1992. -N.9. С. 1214-1217.

17. Титова И.Е., Поплавский B.C., Колдобский Г.И., Островский В.А., Николаев В.Д., Ерусалимский Г.Б. Тетразолы. XXI. Взаимодействие бензонитрила с солями азотистоводородной кислоты// Хим. Гетероцикл. Соед. 1986. - N.8. - С Л 086-1089.

18. Jursik B.S., Zdravkovski Z. Semiempirical and ab initio study of 1,3-dipolar addition of azide anion to organic cyanides// J. Mol. Struct. (Theochem). -1994.-Vol.312.-P.l 1-22.

19. Краюшкин M.M., Яровенко B.H., Лукьянов O.A. Синтез тетразолов из галогенпроизводных малонового нитрила и органических азидов в условиях высокого давления// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - N.12. -С.2764-2767.

20. Краюшкин М.М., Бескопыльный A.M., Злотин С.Г. Синтез тетразолов из органических нитрилов и азидов в условиях высокого давления// Докл. АН СССР. 1981. - Т. 259, N.2. - С.370-371.

21. Заварзин КВ., Жулин В.М., Яровенко В.Н., Краюшкин М.М. Синтез 5-кетотетразолов в условиях высокого давления// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988.-N.5.-C.1168-1170.

22. Русинов Г.Л., Иишетова Р.И., Китаева В.Г., Береснев Д.Г. Синтез некоторых 5-арил(гетарил)тетразолов с использованием ультразвука// Хим. Гетероцикл. Соедин. 1994. - N.10. - С. 1375-1377.

23. Himo F., Demko Z.P., Noodleman L., Sharpless K.B. Mechanisms of tetrazole formation by addition of azide to nitriles// J. Am. Chem. Soc. 2002. -Vol.124. -P.12210-12216.

24. Demko, Z.P., Sharpless, K.B. Preparation of 5-substituted 1 H-tetrazoles from nitriles in water// J. Org. Chem. 2001. - Vol.66, N.24. - P.7945-50.

25. Himo F., Demko Z.P., Noodleman L., Sharpless K.B. Why is tetrazole formation by addition of azide to organic nitriles catalyzed by zinc(II) salts?// J. Am. Chem. Soc.-2003.-Vol.125, N.33.-P.9983-9987.

26. Mo O., De Paz J.L.G., Yanez M. J. Protonation energies and tautomerism of azoles. Basis set effects// Phys. Chem. 1986. - Vol.90. - P.5597-5602.

27. Колдобский Г.И., Островский B.A., Гидаспов Б.В. Таутомерия и кислотно-основные свойства тетразолов (обзор)//Хим. Гетероцикл. Соедин.- 1980.-С.867-879.

28. Elguero J., Katritzky A.R., Denisko O.V. Prototropic tautomerism invheterocycles: heteroaromatic tautomerism general overview and methodology// Adv. Heterocycl. Chem.- 2000.- Vol.76. - P. 1-84.

29. Островский B.A., Ерусалимский Г.Б., Щербинин М.Б. Исследование пятичленных азотсодержащих гетероциклов методами квантовой химии. И. Строение и ароматичность азолов// Журн. Орг. Хим.- 1995 Т.31, Вып.9. - С.1422-1431.

30. Catalan J. Solvent effects on the NMR shieldings of nitrogen atoms in azole and azine systems: their counterparts in the gas phase// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2001.- N.7.- P. 1117-1123.

31. Островский B.A., Ерусалимский Г.Б., Щербинин М.Б. Исследование пятичленных азотсодержащих гетероциклов методами квантовой химии. I.

32. Кислотно-основные свойства азолов// Журн. Орг. Хим.- 1993. Т.29, Вып.7 - С.1297-1302.

33. Jano I. Comparison between approximate methods for calculating ionization potentials and the use of sigma-ionization potentials as a measure of relative basicity of azoles// J. Phys. Chem. 1991. - Vol.95, N.20. - P.7694-7699.

34. Trifonov R.E., Alkorta /., Ostrovskii V.A., Elguero J. A theoretical study of the tautomerism and ionization of 5-substituted NH-tetrazoles// J. Mol. Struct. (Theochem). 2004, Vol.668. P. 123-132.

35. Satchell J.F., Smith B.J. Calculation of aqueous dissociation constants of 1,2,4-triazole and tetrazole: A comparison of solvation models //Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - Vol.4.- P.4314-4318.

36. Mo O., De Paz J.L.G., Yanez M. Protonation energies and tautomerism of azoles. Basis set effect// J. Phys. Chem. -1986.- Vol.90, N.22 P.5597-5604.

37. Fos E., Vilarrasa J., Fernandez J. MNDO Semiempirical and 4-31G ab initio SCF-MO Calculations of heteroaromatic compounds// J.Org.Chem- 1985-Vol.50, N.24- P.4894-4899.

38. Островский В.А., Колдобский Г.И. Слабые органические основания Л.: Изд-во ЛГУ, 1990.-145 с.

39. Островский В.А., Колдобский F.K, Широкова Н.П., Поплавский B.C. Тетеразолы. IX. Кислотно-основные свойства 5-замещенных тетразолов // Хим. Гетероцикл. Соедин. 1981. -N.4. -С.559-562 .

40. Соколова М.М., Островский В.А., Колдобский Г.И., Мельников В.В., Гидаспов Б.В. Протонизация тетразола// Журн. Орг. Хим. 1974. - Т. 10, Вып.8. - С.1085-1088.

41. Островский В.А., Колдобский Г.И., Широкова Н.П., Поплавский B.C. Тетразолы. 10. Кислотно-основные свойства 5,5'-дитетразолилов // Хим. Гетероцикл. Соедин. 1981. - N. 11. - С. 1563-1566.

42. Стрельцова В.Н., Широкова Н.П., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В. Основность 5-фенилтетразолов // Журн. Орг. Хим. 1974. - Т.10, Вып.5.- С.1081-1085.

43. Поплавский B.C., Островский В.А., Колдобский Г.И. Тетразолы. 13. Протонирование тетразолилуксусных кислот //Хим. Гетероцикл. Соедин.- 1982. -N.10. С. 1421-1425.

44. Островский В.А., Поплавский B.C., Щербинин М.Б. Кислотно-основные свойства и строение 5-(2-диметиламиноэтил)тетразола // Журн. Орг. Хим.- 1998. Т.34, Вып. 6. - С.921-926.

45. Москвин А.В., Островский В.А., Широбоков И.Ю., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В. Тетразолы. II. Основность 1- и 2-метил-5-фенилтетразолов// Журн. Орг. Хим. 1978.-Т. 14, Вып.11.- С.2440-2444.

46. Островский В.А., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В., Осокина Е.Н. Основность тетразолов// Журн. Орг. Хим. 1977. - Т.13, Вып.11. -С.2421-2425.

47. Агибалова Н.Д., Енин А.С., Колдобский Г.И., Гидаспов Б.В., Тимофеева Т.Н. Основность 1-арил-5-метилтетразолов// Журн. Орг. Хим. 1972. -Т.8. Вып. 11.-С.2414-2417.

48. Островский В.А., Кочкина Е.Н., Щербинин М.Б., Колдобский Г.И. Тетразолы. XL. Строение и основность 1,Г-дизамещенных 5,5'-битетразолов//Журн. Орг. Хим. 1999. -Т.35, Вып. 12. - С. 1861-1867.

49. Catalan J., Palomar J., De Paz J.L.G. On the acidity and basicity of azoles: the Taft scheme for electrostatic proximity effects // Int. J. Mass Spectrom. Ion Process. 1998. - Vol.175. - P.51-59.

50. Miller K.J. Additivity methods in molecular polarizability // J. Am. Chem. Soc.- 1990. Vol.112, N.23. - P.8533-8542.

51. Трифонов P.E., Трухницкая M.B., Тарханова A.A., Вихрова И.А., Островский В.А. 2-Алкил-5-арилтетразолы как акцепторы протона приобразовании водородной связи// Журн. Орг. Хим. 2006. - Т.42, Вып.7. -С.1076-1079.

52. Ostrovskii V.A., Koren А. О. Alkylation and related electrophilic reactions at endocyclic nitrogen atoms in the chemistry of tetrazole// Heterocycles. -2000. -Vol.53, N.6.-P.1421-1448.

53. Корень А.О., Гапоник П.Н. Селективное N -алкилирование спиртами тетразола и 5-замещенных тетразолов // Хим. Гетероцикл. Соедин. 1990. -N. 12.-С. 1643.

54. Myznikov L.V., Artamonova T.V., Koldobskii G.I., Hrabalek A. Tetrazoles: XLVI. Alkylation of 5-substituted tetrazoles with methyl chloromethyl ether and a-methylstyrene // Russ. J. Org. Chem. (Eng. Transl.). 2004. - Vol. 40, N.4-P. 551-554.

55. Ftirmeier S., Metzger J.O. Synthesis of new heterocyclic fatty compounds// Eur. J. Org. Chem. 2003. - Vol.2003, N.5 - P. 885-893.

56. Войтехович С.В., Гапоник П.Н., Ивашкевич О.А. 1,3- и 1,4—замещенные тетразолиевые соли //Усп. Хим. 2002. - Т.71, Вып.9. - С.819-839.

57. Bronisz R. 1,4-Di(l ,2,3,4-tetrazol-2-yl)butane as a precursor of new 2D and 3D coordination polymers of Cu(II)// Inorg. Chim. Acta. 2004. - Vol. 357, N.2. -P. 396-404.

58. Gallardo #., Meyer E., Bortoluzzi A., Molin F., Mangrich A. Trinuclear Cu(II) complex with tetrazolyl-pyridine units as a bridging ligand: synthesis, characterization and X-ray structure // Inorg. Chim. Acta. 2004. - Vol. 357, N.2.-P. 505-512.

59. Upadhayaya R.S., Jain S., Sinha N., Kishore N., Chandra R., Arora S.K. Synthesis of novel substituted tetrazoles having antifungal activity// Eur. J. Med. Chem. 2004. - Vol. 39, N.7. - P. 579-592.

60. Трифонов P.E., Островский B.A. Трис(5-фенилтетразол-2-ил)метан -первый предста-витель поли-Ы-тетразолилметанов// Хим. Гетероцикл. Соедин. 1997.- N.3. - С.423-424.

61. Есиков K.A., Зубарев В.Ю., Безклубная E.B., Малин A.A., Островский B.A. Синтез и кислотность 5-фенилтетразол-5-илалкановых кислот и соответствующих 5-(5-фенилтетразол-2-илалкил)тетразолов// Хим. Гетероцикл. Соедин.- 2002. -N.8. С.1127-1132.

62. Butler R.N. Tetrazoles/ In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Vol. 4 / Eds. Katritzky A.R., Rees C.W., Scriven E.F.V. Oxford, New York: Pergamon.- 1996.- P.621-678.

63. ZhangX.-M. Hydro(solvo)thermal in situ ligand syntheses// Coord. Chem. Rev. 2005. - Vol.249. - P. 1201 -1219.

64. Chohan Z.H. Synthesis and Biological Properties of Cu(II) Complexes with l,l'-Disubstituted Ferrocenes// Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 2004. -Vol.34,N.5.-P. 833-846.

65. Bhandari S., Mahon M.F., Molloy K.C., Palmer J.S., Sayers S.F. Thallium(I)-and organothallium(III)-substituted mono-, bis- and tris-tetrazoles: synthesis and supramolecular structures// J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - P. 10531060.

66. Palazzi A., Stagni S. Synthesis and NMR characterization of dinuclear Fe(II) organometallic complexes containing a non-equivalently briging 5-aryl tetrazolate Iigand// J. of Organometallic Chemistry. 2005. - Vol.690. - P. 2052-2061.

67. Gilbert G.L., Brubaker C.H. Complexes of some 1-substituted tetrazoles and cobalt(II), nickel(H), platinum(II), and zinc(II) chlorides// Inorg. Chem. -Vol.2.-P. 1216-1219.

68. Franke P.L., Groeneveld W.L. Tetrazoles as ligands. Part III. Transition metal complexes of 1-alkyltetrazoles//Trans. Metal Chem. 1981. -Vol.6. - P. 5456.

69. Вировец А.В., Еикжанова Г.А., Лавренова Л.Г. Кристаллическая структура комплексного соединения гекса-р-бромо- р4-оксо-тетракис-(1-этилтетразол)-тетрамедь(П)// Журнал структурной химии 2001. - Т.42, N.6.-C.1182-1188.

70. Shvedenkov Y., Bushuev М., Romanenko G., Lavrenova L., Ikorskii V., Gaponik P., Larionov S. Magnetic anisotropy of new Layered coopper(II) bromide complexes of 1-substituted tetrazoles// Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - N.5. -P.1678-1682.

71. Garber L.L., Brubaker C.H. A nickel-carbon bond in bis(l-methyl-5-tetrazolyl)nickel(II)// J.Am. Chem. Soc. 1966. - Vol.88 . P. 4266-4267.

72. Soliman A.A., Khattab M.M., Linert W Nickel and copper complexes of cyclopropyltetrazole: crystal structures of Ni(C3tz)6](BF4)2 and [Cu(C3tz)6](BF4)2// J. Coordination Chemistry. 2005. - Vol.58, N.5. - P.421-427.

73. Koningsbruggen P.J., Garcia Y., Bravik G., Chasseau D., Kahn O. Crystal structure and physical properties of the new linear chain compound Cu(l,2-bis(tetrazol-l-yl)ethane)3](C104)2// Inorg. Chimica Acta. 2001. - Vol.326. -P.101-105.

74. Moore D.S., Robinson S.D. Catenated nitrogen ligands part II. Transition metal derivatives of triazoles, tetrazoles, pentazoles, and hexazine// Adv. in Inorg. Chem. Ed. A.G. Sykes. Academic Press, N.Y. 1988. - P. 71-239.

75. Kusz J., Giitlich P., Spiering H. Structural investigations of tetrazole complexes of iron(II)// Topics in current chemistry 2004. - Vol.234. - P. 129.

76. Brubaker C.H. Metal tetrazole complexes: bis-(5-aminotetrazolato)-copper(II)// J. Amer. Chem. Soc. 1960. - Vol.82. - P.82-85.

77. Daucherty N.A., Brubaker C.H. The complexes of some 5-substituted tetrazoles with nickel(II)// J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. - Vol.22. - P. 193197.

78. Daucherty N.A., Brubaker C.H. Complexes of copper(II) and some 5-substituted tetrazoles// J. Am. Chem. Soc. 1961. - Vol.83. - P.3779-3782.

79. Jonassen H.B., Terry J.O., Harris A.D. The complex formed between the 5-trifluoromethyl-tetrazolyl ion and some transition metal ions// J. Inorg. Nucl. Chem. 1963. - Vol.25. - P.1239-1243.

80. Harris A.D., Herber R.H., Jonassen H.B., Wertheim G.K. Complexes of iron(II) and some 5-substituted tetrazoles// J. Amer. Chem. Soc. 1963.-Vol.85. - P.2927-2930.

81. Labine P., Brubaker C.H. Preparation and characterization of transition metal complexes of several 5-substituted tetrazolis// J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. -Vol.33.-P.3383-3397.

82. Kieft R.L., Peterson W.M., Blundell G.L., Horton S., Henry R.A., Jonassen H.B. Complexes of gold(I) and 5-substituted tetrazoles// Inorg. Chem. 1976. -Vol.15, N.7. - P. 1721-1722.

83. Takach N.E., Holt E.M., Alcock N.W., Henry R.A., Nelson J.H. Regiospecific coordination of ambidentate tetrazoles to cobalt oximes// J. Am. Chem. Soc. -1980. Vol.23. - P.2968-2978.

84. Лавренова Л.Г., Ларионов C.B., Гранкина 3.A., Икорский В.Н. Комплексные соединения металлов с 5-аминотетразолом// Известия. -1983. -N.2.-С.81-86.

85. Hall J.H., Purcell W.L. Kinetic and mechanistic study of the linkage isomerization of substituted (5-phenyltetrazolato)pentaamminecobalt(III) complexes// Inorg. Chem. 1990. - Vol.29. - P.3806-3811.

86. Hubinger S., Purcell W.L. Solvent effects on the linkage isomerization of the N1-bonded pentaamminecobalt(III) complex of 5-methyltetrazole// Inorg. Chem. 1991. - Vol.30. - P.3707-3710.

87. Jackson W.G., Cortez S. 7r-Bonded intermediates in linkage isomerization reactions of a tetrazole coordinated to pentaamminecobalt(III): an I5N NMR Study//Inorg. Chem. 1994.-Vol.33.-P.1921-1927.

88. Zhilin A.Y., Ilyushin M.A., Tselinskii I.V. Reaction of cobalt(III) diaquatetrammin cation with 5-(3-nitrophennyl)tetrazole// Russian Journal of General Chemistry. 2001. - Vol.71, N.5. -P.664-667.

89. Gaponic P.N., Ivashkevich O.A., Krasitskii V.A., Tuzik A.A., Lesnikovich A.I. Water-soluble polymeric complexes of cobalt(II) and nickel(II) with azolate anions// Russian Journal of General Chemistry. 2002. - Vol.72, N.9. -P. 1457-1462.

90. Hill M.S., Hitchcock P.В., Smith N. Routes to titanium tetrazole complexes// Polyhedron. -2004. Vol.23. - P.801-807.

91. Wang Y.-C., Zhao H., Song Y.-M., Wang X.-S, Xiong R.-G. Polymeric {bis5-(2-aminobenzyl)tetrazolato] cadmium(II)}n// Appl. Organometal. Chem. -2004.-Vol.18.-P.494-495.

92. Tao J., Ma Z.-J., Huang R.-B., Zheng L.-S. Synthesis and characterization of a tetrazolate-bridged coordination framework encapsulating D2h-symmetric cyclic (H20)4 cluster arrays// Inorg. Chem. 2004. - Vol.43. - P.6133-6135.

93. Jiang C., Yu Z., Wang S., Jiao C., Li J., Wang Z., Cui Y. Rational design of metal-organic frameworks based on 5-(4-pyridyl)tetrazolate: from 2D grids to 3D porous networks// Eur. J. Inorg. Chem. 2004. - N.l 8. - P.3662-3667.

94. Palazzi A., Stagni S. Synthesis and NMR characterization of dinuclear Fe(II) organometallic complexes containing a non-equivalently briging 5-aryl tetrazolate ligand// J. of Organometallic Chemistry. 2005. - Vol.690. -P.2052-2061.

95. Bronisz R. Synthsis and structure of {Zn(l,2-di(l,2,3,4-tetrazol-2-yl)ethane)3](C104)2}n- The first coordination polymer based on 2-substituted tetrazole// Inorg. Chimica Acta. 2002. - Vol.340. - P.215-220

96. Lin P., Clegg W., Harrington R. W., Henderson R.A. Synthesis and structures of 5-(pyridyl)tetrazol complexes of Mn(II)// Dalton Trans. 2005. - P.2388-2394.

97. Wang X.-S., Tang Y.-Z., Huang X.-F., Qu Z.-R., Che C.-M., Chan P.W.H., Xiong R.-G. Synthesis, crystal structures, and luminescent properties of three novel zinc coordination polymers with tetrazolyl ligands// Inorg. Chem. -2005.-Vol.44.-P.5278-5285.

98. Zhao H., Ye Q., Wu Q., Song Y.-M., Liu Y.-J., Xiong R.-G. A novel one-dimensional zinc coordination polymer, zinc{(4,5-ditetrazoyl)imidazole} {(1,10)-phenanthroline}(H20).„// Z. Anorg. Allg.Chem. 2004. -Vol.630.-P.1367-1370.

99. Butler R.N., Bhradaigh E.P. Tetrazolophanes // J. Chem. Res., Synop. 1994. -N.4.-P. 148-149.

100. Fleming A., Kelleher F., Mahon M.F., McGinley J., Prajapati V. Reactions of bis(tetrazole)phenylenes. Surprising formation of vinyl compounds from alkyl halides // Tetrahedron. 2005. - Vol.61. - P.7002-7211.

101. SauerJ., Huisgen R., Sturm H. Ring-opening of azoles. III. Acylation of 5-aryl tetrazoles; a duplication procedure for preparation of polyaryls// Tetrahedron. -1960. Vol.11.-P.241-251.

102. Abshire G.J., Marvel C. S. Some oxadiazole and triazole polymers// Makromol. Chem. 1961. - Vol.44. - P.388-397.

103. Huisgen R., Axen C., Seidl H. Ringoffnungen der Azole. IX. Synthese oligomerer 1,3,4-Oxadiazolyl-w-phenyle // Chem. Ber. 1965. - Jahrg. 98. -No.9. - S.2966-2984.

104. Jursic B.S., Zdravkovski Z. Preparation of 5-Substituted 2-Methyl-1,3,4-Oxadiazoles from 5-Substituted Tetrazoles and Acetic Anhydride// Synth. Comm. 1994. - Vol.24, N.l 1. - P. 1575-1582.

105. Dyer E., Christie P.A. Polytetrazoles and polyaminotetrazoles// J. Polym. Sci., P. A-l. 1968. - Vol.6, N.4. - P.729-742.

106. Koguro K., Oga Т., Mitsui S., Orita R. Novel synthesis of 5-substituted tetrazoles from nitriles // Synthesis. 1998. - No. 6. - P. 910-914.

107. Begtrup M., Elguero J., Faure R., Camps P., Estopa C., Ilavsky D., Fruchieri -j

108. A., Marzin C., De Mendoza J. Effect of Substituents on the С NMR Parameters of azoles// Magn. Res. Chem. 1988 - Vol.26. - P.134-151.

109. B.M. Центовский, B.E. Башкирцева, М.И. Евгеньев и др. 15. Электропроводность солей 5-фенилтетразола и его солей в воде иороганических растворителях// Хим. Гетероцикл. Соед. 1983,- N.11.-С.1556-1558.

110. И.Е. Титова, B.C. Поплавский, В.А. Островский и др.Тетразолы XXII. Кинетика реакции триэтиламмониевой соли 5-фенилтетразола с метилвинилкетоном// Журн. Общ. Химии. 1987. - Т.23; вып. 5.- С. 10821087.

111. Белецкая И.П., Соловьянов А.А. Ионы и ионные пары в органической химии//ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1977. - Т.22, N.3. - С.286-300.

112. Лейдлер К Кинетика органических реакций. М.: Мир, 1966. - 350с.

113. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984.-463с.

114. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: изд-во Московского университета, 1970. 222с.

115. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. М.: Мир, 1977.-416с.

116. Денисов Е.Т., Саркисов О.М., Лихтенштейн Г.И. Химическая кинетика.-М.: Химия, 2000.-569 с.

117. Хоффман В. Механизмы химических реакций. М.: Химия, 1979. - 304с.

118. Щипаное В.П. Производные тетразола. 28. Сигма-константы 5-тетразолилиьных групп //Хим. Гетероцикл. Соедин. 1983. - N.8. -С.1130-1133.

119. Razynska A., Kaczmarek J., Grzonka Z. Determination of the dissociation constants of aromatic tetrazolic acids in aqueous solution// Pol. J. Chem. -1990. Vol.64, N.7-12. - P.771-774.

120. Попова E.A., Иванова А.В., Трифонов P.E., Попов Е.В., Зубарев В.Ю., Целинский И. В., Островский В.А. Основность изомерныхдитетразолилбензолов и их N-mpem-бутилпроизводных // Журн. Орг.Хим.- 2007. N.4. - С.594-598.

121. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1975. С.167-170.

122. Пиментель Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Изд-во Мир, 1964.-462 с.

123. Scheiner S. Hydrogen Bonding a Theoretical Perspective. N.Y.: Oxford University Press, 1997. -P. 139-150.

124. Пожарский А.Ф., Солдатенков A.T. Молекулы-перстни. M.: Химия, 1993.- 257 с.

125. Джилкрист Т., Сторр Р. Органические реакции и орбитальная симметрия. -М.: Мир, 1991.-763с.

126. Лабораторная техника Органической химии // Под ред. Б. Кейла М.: Мир, 1966.-751 с.

127. Справочник химика Т.З. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы 2-е изд. перераб. и доп. - М.: Химия, 1964.-1005 с.

128. Демидович Б.П., Марон И.А., Шувалова Э.З. Численные методы анализа. -М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит-ры, 1962.-368 с.

129. Гаммет Л. Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций. М.: Мир, 1972 - 534 с.

130. Сох R.A., Yates К. Excess acidities. A generalised method for the determination of basicities in aqueous acid mixtures// J. Am. Chem. Soc.-1978.- Vol.100, N.12.- P.3861-3867.

131. Cox R.A. Organic reactions in sulfuric acid: The excess acidity method// Acc. Chem. Res.- 1987.-Vol.20, N. 1.-P.27-31.

132. Ахназарова C.JI., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии: учебн. пособие. 2-е изд. переаб. и доп.- М.: Высш. шк., 1985. - 327 с.

133. Буркерт У., Элинджер Н. Молекулярная механика. М.:Мир, 1986. -384с.

134. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах: Пер. с англ.-М.: Мир, 1984. 256с.

135. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ. -М.: Машиностроение, 1975. 456 с.