Синтез и свойства ацил- и карбамоилхромонов и их аналогов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Семенова, Ирина Сергеевна

• Семенова, Ирина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Семенова, Ирина Сергеевна

Введение.

1.Методы синтеза хромонов (литературный обзор).

1.1 Синтез монозамещенных хромонов

1.1.1. Методы получения на основе 1,3-дикетонов.

1.1.2 Разные методы получения монозамещенных хромонов.

1.2 Синтез дизамещенных хромонов.

1.2.1 Синтезы на основе 1,3-Дикетонов.

1.2.2 Циклизация под действием ангидридов и хлорангидридов кислот.

1.2.3 Разные методы получения дизамещенных хромонов.

1.3 Синтезы хромонов на основе (3-енаминонов.

1.4 Синтезы на основе халконов.

1.5 Синтез на основе производных ацетилена.

1.5 Синтез хромонов, содержащих амидные группы.

1.6 Синтез фотоактивных З-ацил-2-гетарилхромонов.

2. Обсуждение результатов

2.1. Постановка задачи.

2.2 Синтез и модификация бромметилсодержащих З-ацил-2-гетарилхромонов.

2.3 Синтез хромонов с увеличенной цепью сопряжения и хромона, содержащего 3,4-этилендиокситиофеновый фрагмент (ЕБОТ).

2.4 Синтез хромонов с тиоацильным фрагментом в положении 3 хромоновой системы.

2.5 Синтез модельных соединений на основе тиазола.

2.6 Синтез тиоаналогов хромонов с использованием реакций тионирования.

2.7 Синтез тиоаналогов хромонов на основе галогенвинилзамещенных фенолов.

2.8 Синтез тиоаналогов хромонов на основе литиированных производных хромонов.

2.9 Синтез амидопроизводных хромонов.

2.10 Синтез хромонов на основе (3-енаминонов.

3. Экспериментальная часть.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства ацил- и карбамоилхромонов и их аналогов»

Актуальность темы. Значительный синтетический потенциал хромонов и возможность создания на их основе разнообразных продуктов с полезными свойствами обусловливает неизменный интерес к этому классу соединений. Их структура, например, входит в состав различных природных веществ, хромоны широко применяются в синтезе лекарственных продуктов. Недавно проведенные исследования показали, что амидосодержащие хромоны перспективны в качестве антиоксидантов, селективных антагонистов рецепторов меланин-концентрирующего гормона-1 (МСН-1), лигандов аденозиновых рецепторов и ингибиторов моноаминоксидазы, применяемых при лечении депрессивных расстройств, которые, по прогнозам Всемирной организации здравоохранения к 2020 году выйдут на первое место среди всех заболеваний, обогнав сегодняшних лидеров — инфекционные и сердечно-сосудистые заболевания.

Менее изученной, но быстро развивающей областью исследований является также использование хромонов в создании фотоактивных соединений. Ранее в Лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН было показано, что З-ацил-2-гетарил-хромоны перспективны в качестве компонентов регистрирующих сред для многослойных оптических дисков архивного типа со сверхвысокой информационной емкостью.

Все вышеописанное инициирует дальнейшее развитие химии хромонов, причем наиболее перспективными направлениями нам представлялись разработка новых подходов к синтезу хромонов с заместителями, содержащими карбонильные группы - амидные или ацильные фрагменты и изучение их реакционной способности.

Цель работы. Целью диссертационного исследования являлась разработка методов синтеза и изучение свойств новых амидопроизводных хромонов и З-ацил-2-гетарилхромонов, а также их аналогов, которые могут представлять интерес, главным образом, в качестве компонентов регистрирующих сред, но возможно, перспективны и как ингибиторы моноаминоксидазы.

Научная новизна. Разработаны новые способы получения хромон-3-карбоксамидов и исследованы новые подходы к синтезу производных 3-ацил-2-гетарилхромонов и их аналогов.

Синтезированы З-ацил-2-гетарилхромоны с бромметильными группами с целью последующего использования в синтезе разнообразных бензопиранов, а также создания полимерной системы на основе олигосилазанов, иммобилизованных на полимерной подложке.

В рамках исследования влияния структурных факторов на фотохимические свойства хромонов синтезированы продукты с увеличенной цепью сопряжения в бензопирановом фрагменте, а также хромон, содержащий 3,4-этилендиокситиофен (ЕБОТ) в ацильном фрагменте.

Однозначно доказана структура продукта фотоперегруппировки 3-бензоил-2-фурилхромона, на модельных соединениях показано, что 3-гетарилпроп-2-ен-1 -тионовые системы также фотоактивны и могут быть использованы для создания фоточувствительных веществ. Исследована возможность получения З-ацил-2-гетарилхромонов, содержащих такие пропентионовые фрагменты, в результате чего предложен новый подход к синтезу хромонов, имеющих в положении 3 амидные или тиоамидные группы на основе реакций (3-енаминонов с изоцианатами и изотиоцианатами.

Продемонстрировано превращение амидов под действием гидразина в полифункциональные пиразолы с последующей трансформацией в производные кумарина.

Разработан новый метод получения 3-цианохромонов с различными заместителями, в том числе и гетероциклическими, в положении 2.

Исследованы спектрально-кинетические характеристики полученных хромонов.

Практическаязначимость. Показана целесообразность использования синтезированных новых З-ацил-2-гетарилхромонов в качестве светочувствительных компонентов и мономеров для регистрирующих сред.

Разработан новый метод получения 3-цианохромонов, имеющих различные заместители в положении 2, в том числе и гетероциклические фрагменты. Получены хромоны с увеличенной цепью сопряжения и соединения, содержащие 3,4-этилендиокситиофеновый фрагмент (EDOT), который широко применяется в синтезе электропроводящих полимеров.

Предложены новые подходы к синтезу производных хромонов с различными заместителями, в том числе карбоксамидными группами, которые представляют значительный интерес для создания новых ингибиторов моноаминоксидазы.

Разработаны способы синтеза пиразолов и кумаринов из 2-хромонкарбоксамидов.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на IV Молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 2010 г), V Молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 2012 г) (2 доклада), III Международной конференции «Химия гетероциклических соединений», посвященной 95-летию со дня рождения проф. А.Н. Коста, (Москва, 2010 г), 3-ем Международном Симпозиуме имени академика А.Н. Теренина "Molecular photonics" (Санкт-Петербург, 2012 г).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 2 научных статьях и 5 тезисах на научных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 158 наименований. Работа изложена на 140 страницах.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Семенова, Ирина Сергеевна

выводы

1. Получены новые ацил- и карбамоилхромоны и исследована их реакционная способность и спектрально-флуоресцентные характеристики.

2. Разработаны методы синтеза бромметильных производных З-ацил-2-гетарилхромонов, проведена функционализация синтезированных хромонов с помощью нуклеофильных реакций, получена полимерная система на основе олигосилазанов, иммобилизированных на полимерной подложке.

3. Предложены способы получения хромонов с увеличенной цепью сопряжения в бензопирановом фрагменте и хромона, содержащего в ацильной группе в положении 3 3,4-этилендиокситиофеновый фрагмент.

4. Разработан новый метод получения 3-цианохромонов, имеющих различные заместители в положении 2, в том числе и гетероциклические фрагменты.

5. Предложен новый подход к синтезу хромонов, содержащих в положении 3 амидные или тиоамидные группы на основе реакций (3-енаминонов с изоцианатами и изотиоцианатами, представляющие интерес в качестве ингибиторов моноаминоксидазы.

6. Показана возможность превращения амидов под действием гидразина в полифункциональные пиразолы с последующей трансформацией в производные кумарина.

7. Исследование фотохимических свойств полученных соединений, показало, что ряд хромонов может представить интерес для создания регистрирующих сред.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Семенова, Ирина Сергеевна, 2012 год

1. N.-G. Li, Z.-H. Shi, Y.-P. Tang, H.-Y. Ma, J.-P. Yang, B.-Q. Li, Z.-J. Wang, S.-L. Song, J.-A. Duan. / Synthetic strategies in the construction of chromones I J. Heterocycl. Chem., 2010, 47, 785-799.

2. M. A. Ibrahim, T. E. Ali, Y. A. Alnamer, Y. A. Gabr. / Synthesis and chemical reactivity of 2-methylchromones IARKJVOC, 2010, i, 98-135.

3. V. Ya. Sosnovskikh. / Synthesis and reactions of halogen-containing chromones / Rus. Chem. Rev., 2003, 72, 489-516.

4. Hasan, Aurangzeb; Mughal, E. U.; Sadiq, A. / Structure Activity Relationship Studies of Some Potent Antifungal Flavones, 4-Thioflavones and 4-Iminoflavones / Asian J. Chem., 2012, 24, 4361^1364.

5. D. Sarkar; R. Venkateswaran. / Biomimetic type approach to the tricyclic core of xyloketals. Application to a short, stereocontrolled synthesis of alboatrin and first synthesis of xyloketal / Tetrahedron, 2011, 67, 4559^1568.

6. M. Vimal, U. Pathak, S. Mathur, L. K. Pandey, M. V. S. Suryanarayana. / Silica-PCL5: An Efficient and Reusable Catalyst for Cyclodehydration of 1, 3-Diketones to Flavones / Heterocycl. Comm., 2010, 16, 151-154.

7. C. I. C. Esteves; C. M. Brito, A. M. S. Silva; J. A. S. Cavaleiro, C. M. M. Santos. / Synthesis of Novel 1-Aryl-9H-xanthen-9-ones / Synlett, 2011, 10, 1403-1406.

8. X. Zheng, F. F. Zhao, Y. M. Liu, X. Yao, Z. T. Zheng, X. Luo, D. F. Liao. / Synthesis and Preliminary Biological Evaluation of Chrysin Derivatives as Potential Anticancer Drugs / Med. Chem., 2010, 6, 6—8.

9. J. Zhao, Y. Zhao, H. Fu. / K2C03-Catalyzed Synthesis of Chromones and 4-Quinolones through the Cleavage of Aromatic C-O Bonds / Org. Lett., 2012, 14, 2710-2713.

10. L. A. Stubbing, F. F. Li, D. P. Furkert, V. E. Caprio, M. A. / Brimble Access to 2-alkyl chromanones via a conjugate addition approach / Tetrahedron, 2012, 68, 6948-6956.

11. R. S. Varma, R. K. Saini, R. J. Dahiya. / An Expeditious Synthesis of Flavones on Montmorillonite Clay with Microwaves / Chem. Res. (S), 1998, 348-349.

12. S. R. Sarda, M. Y. Pathan, V. V. Paike, P. R. Pachmase, W. N. Jadhav, R. P. Pawar / A facile synthesis of flavones using recyclable ionic liquid under microwave irradiation / ARKIVOC, 2006, xvi, 43-48.

13. H. S. Mahal, K. Venkataraman. / A synthesis of flavones at room temperature / Curr. Sei., 1933, 2, 214—215.

14. H. S. Mahal, K. Venkataraman. / Synthetical experiments in the chromone. group. XIV. Action of sodamide on l-acyloxy-2-acetonaphthones / J. Chem. Soe., 1934, 11, 1767-1769.

15. C. Dyrager, L. N. Möllers, L. Karlsson Kjäll, J. P. Alao, P. Diner, F. K. Wallner, P. Sunnerhagen, M. Gnatli / Design, Synthesis, and Biological Evaluation of Chromone-Based p38 MAP Kinase Inhibitors / J. Med. Chem., 2011, 54, 7427-7431.

16. A. Horvath, P. Nussbaumer, B. Wolff, A. Billich. / 2-(l-Adamantyl)-4-(thio)chromenone-6-carboxylic Acids: Potent Reversible Inhibitors of Human Steroid Sulfatase / J. Med. Chem., 2004, 47, 4268-4276.

17. L. Tang, S. Zhang, J. Yang, W. Gao, J. Cui, T. Zhuang. / A Novel Approach to the Synthesis of 6-Amino-7-hydroxy-flavone / Molecules, 2004, 9, 842-848.

18. L. Tang, S. Zhang, J. Yang, W. Gao, J. Cui, T. Zhuang. / Novel and Convenient One-Pot Synthesis of 3-Aroyl-7-Hydroxy-6-Nitroflavones / Synth. Comm., 2005, 35, 315-323.

19. M. Matsugi, M. Takeda, A. Takahashi, T. Tazaki, H. Tamura, T. Shioiri. / An Effective Synthesis of 5,4'-Disubstituted Flavones via a Cesium Enolate Assisted Intramolecular ipso-Substitution Reaction / Chem. Pharm. Bull., 2010, 58, 1107-1110.

20. M. Tsukayama, H. Wada, Y. Kawamura, K. Yamashita, M. Nishiuchi. / Regioselective Synthesis of 6-Alkyl and 6-Prenylpolyhydroxyisoflavones and 6-Alkylcoumaronochromone Derivatives / Chem. Pharm. Bull., 2004, 52, 1285-1289.

21. S. Klutchko, M. P. Cohen, J. Sharel, Jr. and M. von Strandtmann. / Heterocyclic Synthesis with (3-Ketosulfoxides IV. Synthesis of 3-Substituted Chromones / J. Heterocycl. Chem., 1974,11, 183-188.

22. S. G. Jagadeesh, G. L. D Krupadanam, G. Srimannarayana. / Selective C-3 Monochlorination of 2-Methylchromones and Chromone-2-Carboxaldehydes / Synth. Commun., 1998, 28, 3827-3833.

23. K. A. Ismail, T. Abd El Aziem. / Synthesis and biological evaluation of some novel 4H-benzopyran-4-one derivatives as nonsteroidal antiestrogens / Eur. J. Med. Chem., 2001, 36, 243-253.

24. M. M. Ali, S. T. Sana; K. C. Rajanna, P. K. Saiprakash. / Ultrasonically accelerated Vilsmeier-Haack cyclisation and formylation reactions / Synth. Comm., 2002, 32, 1351— 1356.

25. W. K. Su, Z. H. Li, L. Y. Zhao. / One-pot synthesis of 3-formylchromones from bis-(trichloromethyl)carbonate-DMF / Org. Prep. Proced. Int., 2007, 39, 495-502.

26. S. S. Ibrahim. / Uses of o-Hydroxybenzoylacetone in the Synthesis of Some Substituted 2-Methylchromones, Chelating Agents, and Related Materials / Ind. Eng. Chem. Res., 2001, 40, 37-38.

27. H. Miyake, S. Nishino, A. Nishimura, M. Sasaki. / New Synthesis of 3-Bromoflavones via Bromination of l-(2-Hydroxyphenyl)-3-arylpropane-l,3-dione by CuBr2, and Conversion into 3-Aminoflavones / Chem. Lett., 2007, 36, 522—523.

28. H. Takeno, M. Hashimoto, Y. Koma, H. Horiai, H. Kikuchi. / Bis-l,4-dihydronicotinamides. Intramolecular Electronic Interaction and Its Consequence in the Reduction of a Carbonyl Substrate in Aprotic Solvents I J. C. S. Chem. Comm., 1981,10, 474-475.

29. J. Allan, R. Robinson. / An accessible derivative of chromonol / J. Chem. Soc., 1924, 125, 2192-2195.

30. C.-C. Peng, T. Rushmore, G. J. Crouch, J. P. Jones. / Modeling and synthesis of novel tight-binding inhibitors of cytochrome P4502C9 / Bioorg. Med. Chem., 2008,16, 4064-^074.

31. P. Königs, О. Neumann, О. Kataeva, G. Schnakenburg, S. R. Waldvogel, Convenient Synthesis of 3-Cinnamoyl-2-styrylchromones: Reinvestigation of the Baker-Venkataraman Rearrangement / Eur. J. Org. Chem., 2010, 6417-6422.

32. I. C. Henao Castañeda, S. E. Ulic, С. O. Delia Védova, N. Metzler-Nolte, J. L. Jios. / One-pot synthesis of 2-trifluoromethylchromones / Tetrahedron Lett., 2011, 52, 1436-1440.

33. C. Riva, C. DeToma, L. Donadd, C. Boi, R. Pennini, G. Motta, A. Leonardi. / New DBU (l,8-Diazabicyclo5.4.0.undec-7-ene) Assisted One-Pot Synthesis of 2,8-Disubstituted 4H-l-Benzopyran-4-ones / Synthesis, 1997, 195-201.

34. C. F. Chee, M. J. C. Buckle, N. Abd. Rahman. / An efficient one-pot synthesis of flavones / Tetrahedron Lett., 2011, 52, 3120-312.

35. L. Wen, H. Zhang, H. Lin, Q. Shen, L. Lu. / A facile synthetic route to 2-trifluoromethyl-substituted polyfunctionalized chromenes and chromones / J. Fluorine Chem., 2012, 133, 171-177.

36. Y.-W Kim, R. W. Brueggemeier. / A convenient one-pot synthesis of 2-(alkylthio)isoflavones from deoxybenzoins using a phase transfer catalyst / Tetrahedron Lett., 2002, 43,6113-6116.

37. A. S. Shawali. / Bis-Enaminones as versatile precursors for terheterocycles: synthesis and reactions / ARKIVOC, 2012, i, 383-431.

38. D. Ostrovskyi, V. O. Iaroshenko, I. Ali, S. Mkrtchyan, A. Villinger, P. Langer, A. Tolmachev. / 3-Methoxalylchromone a Versatile Reagent for the Regioselective 1-Desazapurine Synthesis / Synthesis, 2011,1, 133-141.

39. Пат. W02012/40641 (A2), ARRAY BIOPHARMA INC.; Compounds for treating neurodegenerative disease / K. W. Hunt, T. P. Tang. A. A. Thomas; заявлено 23.09.2011, опубл. 29.03.2012.

40. M. Khoobi, A. Shafiee, M. Alipour, S. Zarei, F. Jafarpour. / A facile routeto flavone and neoflavone backbones via a regioselectie palladiumcatalyzed oxidative Heck reaction / Chem. Comm., 2012, 48, 2985-2987.

41. T. Korenaga, K. Hayashi, Y. Akaki, R. Maenishi, T. Sakai. / Highly Enantioselective and Efficient Synthesis of Flavanones Including Pinostrobin through the Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition / Org. Lett., 2011,13, 2022-2025.

42. Пат. US2011/72185 (Al); Therapeutic drug for adult T-cell leukemia / M. Baba, Y. Hashimoto; заявлено 22.08.2009, опубл. 14.07.2011.

43. Т. Patonay, A. Vasas, A. Kiss-Szikszai, A. M. S. Silva, J. A. S. Cavaleiro. / Efficient Synthesis of Chromones with Alkenyl Functionalities by the Heck Reaction / Australian J. Chem.; 2010, 63, 1582-1593.

44. I. Yokoe, K. Maruyama, Y. Sugito, T. Harashida, Y. Shirataki. / Facile synthesis of 3-substituted chromones from an enaminoketone / Chem. Pharm. Bull, 1994, 42, 1697-1699.

45. M. C. Bryan, K. Biswas, T. A. N. Peterkin, R. M. Rzasa, L. Arik, S. G. Lehto, H. Sun, F.-Y. Hsieh, C. Xu, R. T. Fremeau, R. J. Allen. / Chromenones as potent bradykinin B1 antagonists / Bioorg. Med. Chem. Lett., 2012, 22, 619-622.

46. S. Zhiliang, W. Chunquan, Z. Tiantian, L. Yikai; F. J. Jia; H. Sun, H. Zhong, C. Niu, K. Li, / Design, Synthesis, and Antihepatitis В Virus Activities of Novel 2-Pyridone Derivatives / J. Med. Chem., 2010, 53, 660-668.

47. C. R. Eisnor, R. A. Gossage, P. N. Yadav. / Oxazoline Chemistry. Part 11: Syntheses of natural and synthetic isoflavones. stilbenes and related species via C-C bond formation promoted by a Pd-oxazoline complex / Tetrahedron, 2006, 62, 3395-3401.

48. A. Ikedo, I. Hayakawa, T. Usui, S. Kazami, H. Osad, H. Kigoshi. / Structure-activity relationship study of glaziovianin A against cell cycle progression and spindle formation of HeLa S3 cells / Bioorg. Med. Chem. Lett., 2012, 20, 5402-5404.

49. M. A. Selepe, S. E. Drewes, F. R. van Heerden. / Total Synthesis of the Pyranoisoflavone Kraussianone 1 and Related Isoflavones / J. Nat. Prod. 2010, 73, 1680-1685.

50. J. D. St. Denis, J. S. Gordon I.V., V. M. Carroll, R. Priefer. / Novel Synthesis of the Isoflavone Genistein/Synthesis, 2010,10, 1590-1592.

51. S.-Y. Zheng, Z.-W. Shen. / Total synthesis of Hirtellanine A / Tetrahedron Lett., 2010, 51, 2883-2887.

52. K. F. Biegasiewicz, J. D. St. Denis, V. M. Carroll, R. Priefer. / An efficient synthesis of daidzein, dimethyldaidzein, and isoformononetin / Tetrahedron Lett., 2010, 51, 4408-4410.

53. Y. K. Zhang, Z. L. Lv, C. J. Niu, K. Li. / Synthesis and anti-HBV activity of novel 5-substituted pyridin-2(l//)-one derivatives / Chinese Chem. Lett., 2012, 21, 290-292.

54. G. Li, Z.-T. Zhang, L.-Y. Dai, Y.-L. Du, D. Xue. / Synthesis of Novel Disubstituted Pyrazolol,5-tf.pyrimidines, Imidazo[l,2-a]pyrimidines, and Pyrimido[l,2-ajbenzimidazoles Containing Thioether and Aryl Moieties / Helv. Chim. Acta, 2012, 95, 989-997.

55. J.-P. Wan, Y.-J. Pan. / Chemo-regioselective synthesis of 6-unsubstituted dihydropyrimidinones, 1,3-thiazines and chromones via novel variants of Biginelli reaction / Chem. Comm., 2009,19, 2768-2770.

56. S. K. Panja, S. Maiti, C. Bandyopadhyay. / Synthesis of 3-allylchromones, homoisoflavones and bischromones from (E)-l-(2-Hydroxyphenyl)-3-(N,N-dimethylamino)prop-2-en-l-one / J. Chem. Res. Synop., 2010,10, 555-558.

57. T. Ghosh, S. Saha, C. Bandyopadhyay. / Synthesis of 2,2'-Diaminobischromones Using a Modified Procedure for the Rearrangement of 5-(2-Hydroxyphenyl)isoxazole to 2-Aminochromone / Synthesis, 2005, 11, 1845-1849.

58. W. Loewe, N. Matzanke. / Synthesis of flavone-3-sulfonylureas / J. Heterocycl. Chem., 1996, 3, 943-948.

59. M. Deodhar, D. Stc. Black, N. Kumar. / Synthesis of New Biheterocycles by a One-Pot Sonogashira Coupling Reaction / Heterocycles, 2011, 82, 1489-1501.

60. A. V. Chate, R. S. Joshi, P. G. Mandhane, C. H. Gill, S. R. Mohekar. / (Phenylthio)Phenyl)-l//-Pyrazole-2(5//)-Carbothioamide Analogues of 2-(4-(Phenylthio)Phenyl)-4//-Chromen-4-One / Phosph., Sulf. and Silicon and Relat. Elem., 2012,187, 327-335.

61. K. Yamasaki, E. Kato, J. Kawabata, R. Hishiki. / Study of Kaempferol Glycoside as an Insulin Mimic Reveals Glycon To Be the Key Active Structure / Med. Chem. Lett., 2011, 2, 17-21.

62. Z. Du, K. Zhang, H. Ng, H. Zeng, J. Wang. / Ionic liquid mediated Cu-catalyzed cascade oxa-Michael-oxidation: efficient synthesis of flavones under mild reaction conditions / Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 6930-6933.

63. G. Sagrera, A. Bertucci, A. Vazquez, G. Seoane. / Synthesis and antifungal activities of natural and synthetic biflavonoids / Bioorg. Med. Chem., 2011, 19, 3060-3073.

64. C. Chiruta, D. Schubert, R. Dargusch, P. Maher. / Chemical Modification of the Multitarget Neuroprotective Compound Fisetin / J. Med. Chem., 2012, 55, 378-389.

65. X. Ren, J. Wang, L.-L. Shen, W. Li, M. Cheng, O. Muraoka. / An Efficient Total Synthesis of Resokaempferol 3-0-/?-d-Glucoside / Chem. Lett., 2011, 40, 1135-1137.

66. C.-Y. Chen, C.-T. Chen. / A PNIPAM-based fluorescent nanothermometer with ratiometric readout / Chem. Comm., 2011, 47, 994-996.

67. B. Liu, H. Wang, T. Wang, Y. Bao, F. Du, J. Tian, Q. Li, R. Bai. / A new ratiometric ESIPT sensor for detection of palladium species in aqueous solution / Chem. Comm., 2012, 48, 2867-2869.

68. A. Bouraioua, A. Debachea, A. Belfaitah, F. Berreeb, B. Carbonib, S. Bouacidac, T. Royneld. / Efficient Syntheses of New Chromone- and Chromanequinoline Hybrids and their Aza-analogs / Lett, in Org. Chem., 2011, 8, 374-379.

69. B. S. Jayashree, J. C. Thejaswini, Y. Nayak, D. V. Kumar. / Synthesis of novel flavone acyl esters and correlation of log P value with antioxidant and antimicrobial activity / Asian J. Chem., 2010, 22, 1055-1066.

70. R. C. Kamboj, R. Arora, D. Kumar, G. Sharma. / Photo-reorganization of 3-alkoxy-6-chloro-2-(thiophen-3-yl)-4#-chromen-4-ones: Regioselective cyclization via y-hydrogen abstraction / J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 2011, 220, 124-133.

71. M. A. Arai, M. Sato, K. Sawada, T. Hosoya, and M. Ishibashi. / Efficient Synthesis of Chromone and Flavonoid Derivatives with Diverse Heterocyclic Units / Chem. Asian J., 2008, 3, 2056-2064.

72. M. Yoshida, Y. Fujino, K. Saito, T. Doi. / Regioselective synthesis of flavone derivatives via DMAP-catalyzed cyclization of o-alkynoylphenols / Tetrahedron, 2011, 67, 9993-9997.

73. В. M. O'Keefe, N. Simmons, S. F. Martin. / Facile access to sterically hindered aryl ketones via carbonylative cross-coupling: application to the total synthesis of luteolin / Tetrahedron, 2011, 67, 4344-4351.

74. J. Renault, Z. Qian, P. Uriac, N. Gouault, / Electrophilic carbon transfer in gold catalysis: synthesis of substituted chromones / Tetrahedron Lett., 2011, 52, 2476—2479.

75. С. Zhou, A. V. Dubrovsky, R. C. Larock / Diversity-Oriented Synthesis of 3-Iodochromones and Heteroatom Analogues via ICl-Induced Cyclization / J. Org. Chem., 2006, 71, 16261632.

76. F. Lin, T.-H. Duh, W.-D. Lu, J.-L. Lee, C.-Y. Lee, C.-C. Chen, M.-J. Wu. / Synthesis of 3-Halogenated Flavonoids via Electrophile-Promoted Cyclization of 2-(3-Aryl-2-propynoyl)anisoles / J. Chinese Chem. Soc., 2004, 51, 183—186.

77. E. Awuah, A. Capretta. / Access to Flavones via a Microwave-Assisted, One-Pot Sonogashira-Carbonylation-Annulation Reaction / Org. Lett., 2009, 11, 3210—3213.

78. X. Fan, Y. Wang, Y. Qu, H. Xu, Y. He, X. Zhang, J. Wang. / Tandem Reactions Leading to Bicyclic Pyrimidine Nucleosides and Benzopyran-4-ones / J. Org. Chem., 2011, 76, 982985.

79. K. N. Tiwari, J.-P. Monserrat, F. D. Montigny, G. Jaouen, M.-N. Rager, E. Hillard. / Synthesis and Structural Characterization of Ferrocenyl-Substituted Aurones, Flavones, and Flavonols / Organomet., 2011, 30, 5424-5432.

80. H. Lee, K. Lee, J. K. Jung, J. Cho, E. A. Theodorakis. / Synthesis and evaluation of 6-hydroxy-7-methoxy-4-chromanone- and chroman-2-carboxamides as antioxidants. / Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005,15, 2745-2748.

81. A. Gaspar, J. Reis, S. Kachler, S. Paoletta, E. Uriarte, K.-N. Klotz, S. Moro, F. Borges. / Discovery of novel A3 adenosine receptor ligands based on chromone scaffold / Biochem. Pharmacol., 2012, 84, 21-29.

82. A. Gaspar, J. Reis, M. J. Mato, E. Uriarte, F. Borges. / In search for new chemical entities as adenosine receptor ligands: Development of agents based on benzo-y-pyrone skeleton / Eur. J. Med. Chem., 2012, 54, 914-918.

83. A. Gaspar, J. Reis, A. Fonseca, N. Milhazes, D. Vina, E. Uriarte, F. Borges. / Chromone 3-phenylcarboxamides as potent and selective MAO-B inhibitors / Bioorg. Med. Chem. Lett., 2011, 21, 707-709.

84. A. Gaspar. / Chromone, a Privileged Scaffold for the Development of Monoamine Oxidase Inhibitors I J. Med. Chem., 2011, 54, 5165-5173.

85. T. K. Macklin, J. Panteleev, V. Snieckus. / Carbamoyl translocations by an anionic orthoFries and cumulenolate -acylation pathway: regioselective synthesis of polysubstituted chromone 3- and 8-carboxamides / Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 2097-2101.

86. M. A. Ibrahim. / Ring transformation of chromone-3-carboxamide Tetrahedron, 2009, 65, 7687-7690.

87. V. Ya. Sosnovskikh, V. S. Moshkin, M. I. Kodess / Reactions of 3-(polyfluoroacyl)chromones with hydroxylamine: synthesis of novel RF-containing isoxazole and chromone derivatives / Tetrahedron, 2008, 64, 7877-7889.

88. V. Ya. Sosnovskikh, V. S. Moshkin, M. I. Kodess. / Structure and reactivity of 2-amino-3-carbamoylchromone / Russ. Chem. Bull., 2009, 58, 1253-1258 (H36.AH, Cep. Xum., 2009, 58, 1218-1223).

89. S. Maiti, S. K. Panja, C. Bandyopadhyay. / An organocatalytic rearrangement of 2-(N-alkyl-aryl-)amino-4-oxo-4//-l-benzopyran-3-carbaldehyde. / Tetrahedron Lett., 2011, 52, 1946-1948.

90. A. G. Neo, J. Diaz, S. Marcaccini, C. F. Marcos. / Conjugate addition of isocyanides to chromone 3-carboxylic acid: an efficient one-pot synthesis of chroman-4-one 2-carboxamides / Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 3406-3416.

91. T. Walenzyk, C. Carola, H. Buchholz, B. Konig / Chromone derivatives which bind to human hair / Tetrahedron, 2005, 61, 7366-7377.

92. P. S. Bevan, G. P. Ellis. / Synthesis and some reactions of ethyl 3-bromo-4-oxochromen-2-carboxylate / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1983, 8, 1705-1709.

93. R. Kumar, M. Yusuf. / Chromones and bischromones: an account of photoinduced reactions / ARKIVOC, 2006, xi, 239-264.

94. S.-W. Yang, A. Elangovan, T.-I. Ho. / Donor-substituted phenyl-^-chromones: electrochemiluminescence and intriguing electronic properties / Photochem. Photobiol. Sci., 2005, 4, 327-332.

95. A. C. Gutierrez, M. H. Gehlen. / Time resolved fluorescence spectroscopy of quercetin and morin complexes with Al3+ / Spectrochim. Acta Part A: Mol. Biomol. Spectosc., 2002, 58, 83-89.

96. A. S. Klymchenko, T. Ozturk, V. G. Pivovarenko, A. P. Demchenko. / 3-Hydroxychromone with dramatically improved fluorescence properties / Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7967-7970.

97. V. A. Barachevsky, Y. P. Strokach, Y. A. Puankov, О. I. Kobeleva, Т. M. Valova, K. S. Levchenko, V. N. Yarovenko, M. M. Krayushkin. / Light-sensitive heterocyclic compounds for information nanotechnologies / ARKIVOC, 2009, ix, 70-95.

98. R. T. Cummings, J. P. Diio, G. A. Kraffit. / Photoactivable fluorophores. 2. Synthesis and photoactivation of functionalized 3-aroyl-2-(2-furyl)-chromones / Tetrahedron Lett., 1988, 29, 69-72.

99. M. M. Krayushkin, K. S. Levchenko, V. N. Yarovenko, L. V. Christoforova, V. A. Barachevsky, Y. A. Puankov, Т. M. Valova, О. I. Kobelevab, K. Lyssenko. / Synthesis and reactivity of l-aryl-9#-thieno3,4-b.chromon-9-ones. / New J. Chem., 2009, 33, 2267.

100. К. С. Левченко. В. А. Барачевский, В. H. Яровенко, М. М. Краюшкин, И. С. Семенова, О. И. Кобелева, Т. М. Валова, П. С. Шмелин. / Синтез и свойства светочувствительных соединений на основе бромсодержащих З-ацил-2-фурилхромонов / ХГС, 2011, 198-210.

101. A. Zwejg. / Photochemical Generation of Stable Fluorescent Compounds (photofluorescence) / Pure Appl. Chem., 1973, 33, 389-410.

102. R. T. Cummings, J. P. Diio, G. A. Krafft. / Photoactivable fluorophores. 2. Synthesis and photoactivation of functionalized 3-aroyl-2-(2-furyl)-chromones / Tetrahedron Lett., 1988, 29, 69-72.

103. K. A. Thakar, V. N. Ingle. I Ind. J. Chem., Section. B, 1977,15B, 1059.

104. J. T. Ganvir, V. N. Ingle / Synthesis of 4-Benzoyl-3,5-diarylisoxazoles / J. Ind. Chem. Soc., 1988, 65, 878-879.

105. С. K. Ghosh, S. K. Karak, A. Patra. / Benzopyrans: Part 47 Reactions of 3-(b-dimethylaminoacryloyl)-l-benzopyran-4-one with some nitrogen nucleophiles / Ind. J. Chem., Sec. B, 2004, 43, 2666.

106. K. R. Huffman, С. E. Kuhn, A. Zweig. / Photoisomerization of 3-aroyl-2-(2-furyl)chromones. Example of quenching of a photochemical reaction by a product / J. Am. Chem Soc., 1970, 92, 599-605.

107. К. T. Potta, S. A. Nye, K. A. Smith. / (Pyridinylmethylidene)dithioles: synthesis, structure, and reactivity /J. Org. Chem., 1992, 57, 3895-3901.

108. A. M. B. S. R. C. S. Costa, F. M. Dean, M. A. Jones, R. S. Varma. / Lithiation in flavones, chromones, coumarins, and benzofuran derivatives / J. Chem. Soc., Per kin Trans. 1, 1985, 799-808.

109. F. Lassagne, I. Bombarda, M. Dherbomez, S. Sinbandhit, E. M. Gaydou. / Synthesis of 3-Cyanoflavones and Their Biological Evaluation / Heterocycles, 2006, 68, 787-799.

110. Пат. US3937837 (A), Warner-Lambert Company; Substituted chromone-3-carbonotriles, carboxamides and carboxylics acids useful for preventing asthmatic symptoms / S. Klutcko, R. E. Brown, M. Von Strandtmann; заявлено 09.09.1974, опубл. 10.02.1976.

111. M. Cushman, D. Nagarathnam, D. L. Burg, R. L. Geahlen. / Synthesis and protein-tyro sine kinase inhibitory activities of flavonoid analogs I J. Med. Chem., 1991, 34, 798-806.

112. F. Lassagne, F. Pochat. / A convenient access to 3-cyanoflavones / Tetrahedron Lett., 2003,44, 9283-9285.

113. M. Kawase, T. Tanaka, H. Kan, S. Tani, H. Nakashima, H. Sakagami. / Biological activity of 3-formylchromones and related compounds / In vivo, 2007, 21, 829-834.

114. V. Ya. Sosnovskikh, V. S. Moshkin, M. I. Kodess. / Structural revision in the reactions of3.cyanochromones with primary aromatic amines. Improved synthesis of 2-amino-3-(aryliminomethyl)chromones / Tetrahedron. Lett., 2009, 50, 6515-6519.

115. M. A. Ibrahim. / Novel Chromeno2,3-b.pyridines from Basic Rearrangement of 4-Oxo-chromene-3-carbonitrile / Synth. Comm., 2009, 39, 3527-3545.

116. A. Nohara, H. Kuriki, T. Saijo, H. Sugihara, M. Kanno, Y. Sanno. / Studies on antianaphylactic agents. 5. Synthesis of 3-(l//-tetrazol-5-yl)chromones, a new series of antiallergic substances / J. Med. Chem., 1977, 20, 141-145.

117. C. K. Ghosh, S. Sahana. Benzopyranes: Part 34 Reactions of 3-substituted 1-benzopyran4.ones with N-phenacylpyridinium bromide / Ind. J. Chem., Sec. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem., 1996, 35, 203-206.

118. S. B. Nair, K. N. Wadodkar. / Synthesis and Reactions of l-(2'-Furyl)-3-(substituted-2"-hydroxyphenyl)propanediones / Ind. J. Chem., Sec. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem., 1982, 21, 573-574.

119. N. Hamdi, C. Fischmeister, M. C. Puerta, P. Valerga. / A rapid access to new coumarinyl chalcone and substituted chromeno4,3-c.pyrazol-4(l//)-ones and their antibacterial and DPPH radical scavenging activities I Med. Chem. Res., 2011, 20, 522-530.

120. F. Cramer, G. H. Elschnig. / Über Einschluß-verbindungen, IX. Mitteil.: Die blauen Jodverbindungen der Flavone / Chem. Ber., 1956, 89, 1-12.

121. K. Jakhar, J. K. Makrandi. / An efficient synthesis of 3-bromoflavones under solvent free conditions using grinding technique / Ind. J. Chem., Sec. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem., 2012, 51, 770-773.

122. M. Hoshino. / Studies of Flavanones. XXVI. Bromination of Flavanone Derivatives / Nippon Kagaku Zasshi, 1957, 78, 1754-1757.

123. Pinel et al. / Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1965, 260, 5065.

124. S. Staudinger, J. Siegwart / Einwirkungen von aliphatischen Diazoverbindungen auf Thioketone / Helv. Chim. Acta, 1920, 3, 833-840.

125. A. K. Mallik, F. Chattopadhyay, S. P. Dey. / Novel conversion of 3-(a-hydroxybenzyl)flavones to 3-benzoylchromones and 3-cyanoflavones with NaNj/TFA / Tetrahedron Lett., 2000, 41, 4929-4932.

126. S. Danoun, G. Baziard-Mouysset, J.-L. Stigliani, G. Commenges, A. Carpy, M. Payard. / Study of the reactivity of nitriles towards diazomethane: synthesis and structural study of N-methyl-v-triazoles / Bull. Soc. Chim. France, 1995,132, 943-951.

127. W. Loewe, A. Kennemann. / 3-Mercaptochromone / Archive Pharm., 1985, 318, 239-243.

128. B. Trimechea, R. Gharbia, S. E. Houlaa, M.-T. Martinb, J. M. Nuzillard, Z. Mighri. / Reactivity of l.benzopyrano[4,3-c][l,5]benzodiazepin-7(8//)-onestowards some N-binucleophiles / J. Chem. Res., 2004, 3, 170-173.