Синтез этинилиндолов из ацильных производных основания Фишера тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Таршиц, Дмитрий Леонидович

• Таршиц, Дмитрий Леонидович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Таршиц, Дмитрий Леонидович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ по теме «Синтез и свойства этинилиндолов и их производных».

1.1. Методы получения этинилиндолов и их производных.

1.1.1. Способы, заключающиеся в преобразованиях связанных с индольным ядром заместителей.

1.1.1.1. Реакция элиминирования.

1.1.1.2. Реакция фрагментирования (3-хлоракролеинов и К-ацил-3-(хлорвинил)индолов.

1.1.1.3. Синтез этинилиндолов блицпиролизом.

1.1.1.4. Синтез этинилиндолов обратной реакцией Фаворского.

1.1.1.5. Синтез этинилиндолов из силилиндолилацетиленов.

1.1.2. Медоды, основанные на введении готового ацетиленового фрагмента в индольный цикл.

1.1.2.1. Синтез ацетиленовых производных индолилгалогенидов.

1.1.2.2. Синтез ацетиленовых производных индола реакцией внутримолекулярного циклоприсоединения.

1.2. Превращения на основе этинилиндолов и их производных.

1.2.1. Реакции с сохранением тройной связи.

1.2.2. Реакции с участием индольного ядра.

1.2.3. Реакции присоединения по тройной связи.

1.2.4. Реакции циклообразования с участием индолилацетиленов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез этинилиндолов из ацильных производных основания Фишера»

Ацетиленовые производные индола являются ценнейшими полупродуктами, так как они вступают в огромное количество самых разнообразных превращений, протекающих либо с участием ацетиленового фрагмента, либо индол ьного ядра [1-9]. Еще одно из интереснейших и перспективных направлений, существенно расширяющих область практического применения этих соединений, которому в последнее время уделяется все большее внимание, заключается в синтезе на их основе различных конденсированных многоядерных гетероциклических систем. Примером может служить получение 4-хлорпири-дазиноиндолов, 1-оксопиранов, у- и Р-карболинов, индолилкарбазолов. Некоторые из перечисленных выше структур представляют огромный интерес, так как входят в состав природных алкалоидов и антибиотиков, обладающих значительным биологическим действием [4-6, 10-14].

Полезные свойства индолилалкинов не ограничиваются только их огромным синтетическим потенциалом. Так в результате недавно проведенных исследований на основе индолилацетиленов были получены вещества с ярко выраженным профилактическим и терапевтическим эффектом , проявляемым при лечении воспалительных процессов, заболеваний, связанных с нарушениями иммунной системы, ожирением, диабетом, аллергией. Некоторые из ацетиле-нилиндолов повышали скорость приживания трансплантированных органов, проявляли высокую противоопухолевую активность, оказывали стимулирующее действие на рецепторы центральной нервной системы [15, 16].

С учетом вышесказанного не будет преувеличением утверждение, что соединения, сочетающие в себе свойства индола и ацетилена одновременно, а также полученные на их основе различные производные, представляют несомненный интерес как в научном, так и практическом плане.

Особый интерес вызывают родоначальники этого гомологического ряда -этинилиндолы, так как наличие в индольном ядре терминальной ацетиленовой группы позволяет использовать их также в превращениях, проходящих по метиновому атому углерода. Последнее обстоятельство весьма существенно расширяет область практического применения индолилалкинов. На основе этини-линдолов уже разработан синтез веществ, обладающих антипсихотическим действием, а также показавшим хороший эффект при лечении остеопароза [17, 18].

Принимая во внимание все вышесказанное, мы считаем, что поиск новых методов получения этинилиндолов продолжает оставаться актуальным и представляет собой весьма приоритетное направление. В связи с этим решение данной задачи и составило основной предмет нашего исследования.

На сегодняшний день в литературе представлены различные способы синтеза этинилиндолов. Однако их осуществление зачастую требует применения жестких условий, специального аппаратурного оформления, либо сложных каталитических систем. При этом не всегда обеспечивается хороший выход целевых соединений. Попытки же прямого одностадиного каталитического этини-лирования индолилгалогенидов непосредственно самим ацетиленом до сих пор не увенчались успехом [11, 19].

Для достижения поставленной перед собой цели мы обратились к разработанному на кафедре органической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева Коньковым Л.И., Пржиялговской Н.М. и Суворовым Н.Н. способу получения моно-арилацетиленов - реакции ацетиленовой фрагментации индолиновых енамино-кетонов, образующихся из хлорангидридов арилкарбоновых кислот и основания Фишера [20].

С помощью этого метода нами получен 5-нитро-1-метил-2-этинилиндол, а комбинацией его с реакцией внутримолекулярной циклоконденсации по тройной связи, нашедшей широкое применение при синтезе производных индола, содержащих в ядре самые разнообразные функциональные, в том числе ацетиленовые/ заместители [21-35], - 6-этинилиндол. Сведения об этих терминальных ацетиленовых производных индольного ряда до проведения наших ис Речь идет о производных, содержащих -C=CR фрагмент с внутренней тройной связью, сопряженный с индольным ядром. следований в литературе отсутствовали.

В рамках данного исследования изучались также некоторые аспекты синтетического применения полученных этинильных производных.

Биологическое тестирование, которому подвергались полученные нами соединения, показали, что енаминокетоны, содержащие ацилы индол-2-кар-боновой и 5-нитро-1-метилиндол-2-карбоновой кислот проявляют пестицидную и рострегулирующую активность, а аминометильные производные 5-нитро-1-метил-2-этинилиндола обладают антимикробным действием.

В ходе выполнения этой работы нами был осуществлен синтез этинильных производных и других азотсодержащих гетероциклов - 4-этинилпиридина и 1-метил-З-этинилпиразола, что существенно расширяет область применения реакции ацетиленовой фрагментации ацильных производных основания Фишера.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Таршиц, Дмитрий Леонидович

выводы

1. Установлено, что превращение индолиновых енаминокетонов в терминальные алкины происходит через образование стирильных замещенных 1,3,3-триметилиндоленинийхлорида, содержащих атом хлора в у-положении по отношению к иммониевому атому азота.

2. Получены неизвестные ранее 5-нитро-1-метил-2-этинилиндол, 2-нитро-1,4- и 2-нитро-1,3-диэтинилбензолы.

3. Разработан и впервые осуществлен синтез 6-этинилиндола и его диа-мино- и триаминометильных производных. При этом установлено, что процесс ацетиленовой гетероциклизации ацетамидной группы по вицинальной тройной связи в присутствии гидрида натрия сопровождается снятием ацетильной защиты.

4. Изучены некоторые химические превращения с участием 5-нитро-1-ме-тил-2-этинилиндола и 2-нитро-1,4-диэтинилбензола, протекающие с сохранением тройной связи: аминометилирование, окислительное сдваивание, селективное восстановление нитрогруппы.

5. Показано, что 2-амино- и 2,6-диаминометилацетиленилиндолы вступают в конденсацию по положению 3 индольного ядра, также протекающую с сохранением тройной связи.

6. Установлено, что реакция ацетиленовой фрагментации ацильных производных основания Фишера представляет собой универсальный метод получения этинильных производных азотсодержащих гетероциклов.

7. Расширены границы применения реакции внутримолекулярной цикло-конденсации. Показано, что она может рассматриваться как способ синтеза не только функциональнозамещенных по метановому атому углерода, но также и терминальных ацетиленовых производных индольного ряда.

8. Найдено, что енаминокетоны, содержащие ацилы индол-2-карбоновой, 5-нитроиндол-2-карбоновой, изоникотиновой и 1-метилпиразол-З-карбоновой кислот обладают ярко выраженной рострегулирующей активностью. Среди моно- и диамннометнльных производных 5-нитро-1-метил-2-этинилиндола выявлены соединения, обладающие средней противогрибковой активностью и умеренным антиаритмическим действием.

1.3. Заключение

Исходя из вышеизложенного, не будет преувеличением утверждение, что огромный интерес, проявляемый к этинилиндолам и их производным, вполне обоснован.

Как видно из обзора литературы, разработанные на сегодняшний день методы позволяют получать как этинилиндолы, так и их производные, содержащие фрагмент с тройной связью во втором, третьем, четвертом и пятом положениях индольного ядра. В то же время пока неизвестны соединения, которые содержали бы алкинильную группировку в других положениях цикла.

Из обзора литературы также следует, что практически все способы синтеза этинилиндолов основаны на преобразованиях функциональных группировок, связанных непосредственно с индольным ядром. Введение же в молекулу индола готового ацетиленового фрагмента, либо применение в качестве ключевых соединений о-аминоарилдиацетиленов приводит к замещенным по метиновому атому углерода индолилацетиленам. Единственным универсальным методом, дающим возможность получать индолилалкины, содержащие фрагменты либо с терминальной, либо с неконцевой тройными связями, является реакция щелочного фрагментирования Р-хлоракролеинов.

Способность этинилиндолов и их производных вступать в самые разнообразные превращения, проходящие как по ацетиленовой группе, так и по ин-дольному ядру, открывает поистине неограниченные возможности для практического применения этого класса соединений.

Имеющиеся сведения о способах получения и практического применения ацетиленилиндолов все же не дают оснований считать, что данная область исследований себя исчерпала. Особенно важным нам представляется поиск новых методов синтеза структур, сочетающих в себе свойства индола и ацетилена одновременно. Вот почему именно это направление и положено в основу нашей работы.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Приведенные нами в обзоре литературы данные, касающиеся способов получения этинилиндолов, синтез которых является одной из главных задач данного исследования, позволяют увидеть, что применяемые для этого ключевые соединения не всегда легкодоступны. Кроме того, довольно жесткие в некоторых случаях условия проведения необходимых трансформаций, а также не всегда высокий выход целевых продуктов, зачастую снижают препаративную ценность ряда уже известных методов.

Хорошо зарекомендовавшая себя в ароматическом ряду реакция одностадийной каталитической конденсации арилиодидов как с самим ацетиленом, так и их взаимодействие с ацетиленидом меди, позволяют ввести в ароматическое ядро уже готовую этинильную группу. Однако предпринятые попытки аналогичными способами осуществить синтез этинилиндолов, по ряду причин, оказались неудачными. Индолилгалогениды оказались намного менее реакционно-способными, чем арилиодиды. Поэтому они не успевали вступать во взаимодействие со склонными к диспропорционированию ацетиленидами меди, а проведение конденсации при повышенных температурах в течение длительного периода времени, учитывая бифункциональность самого ацетилена, приводило в основном, к диарилированию последнего [19]. Применение для получения этинилиндолов классической реакции дегалогенирования гем- и виц-дигало-генидов, являющейся одним из самых распространенных способов получения этинильных производных, также оказалось затруднительным. Ее удалось осуществить только в присутствии трет-бутиллития при температуре - 78 °С. В более мягких условиях процесс элиминирования приводил к сложной смеси продуктов. Поэтому, с учетом вышесказанного, мы руководствовались следующими критериями: во-первых, методы синтеза этинилиндолов должны основываться, прежде всего, на более доступных и стабильных ключевых соединениях, а во-вторых - быть, по возможности, малостадийными.

Мы посчитали, что всем поставленным требованиям отвечает разработанный на кафедре органической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева метод синтеза терминальных арилацетиленов, в основе которого лежит реакция ацетиленовой фрагментации ацильных производных основания Фишера (индолиновых енаминокетонов). Его применение позволяет осуществлять с выходами 25-90% синтез различных этинильных производных независимо от электронного характера и количества заместителей в ароматическом ядре [20].

2.1. Ацетиленовая фрагментация индолиновых енаминокетонов.

Вероятный механизм реакции и область ее применения

Ключевыми соединениями в выбранном нами методе служат 1,3,3-три-метил-2-арилацилидениндолины III. Их нагревание с хлорокисью фосфора в диоксане и последующая обработка водной щелочью при комнатной температуре, приводит к терминальным арилацетиленам IV и 1,3,3-триметил-2-оксин-долу 244. Исходные ацилидениндолины III получают с выходами 30-85%) конденсацией основания Фишера - 1,3,3-триметил-2-метилениндолина 243, производимого в промышленности, с хлорангидридами арилкарбоновых кислот И, легко образующимися при взаимодействии ароматических кислот I с хлористым тионилом, треххлористым либо с пятихлористым фосфором (схема 1). I

Н,С сн, соон — £нос| + h^!=vo

СН3 243 r,X=J 2. NaOH /LJ н3с- ' 3 сн3 ш

IV

СН3 244

Схема 1

По существу, данный способ введения этинильной группы в ароматическое ядро представляет собой превращение карбоксильной группы, находящейся в цикле, в ацетиленовую, происходящее в результате увеличения числа атомов углерода в боковой цепи за счет метиленовой группы основания Фишера (схема 2).

Уже в ходе выполнения своего исследования нами были получены данные, проливающие свет на вероятный механизм обнаруженной у енаминокето-нов III фрагментации. Так, нагревание ацильного производного 245 с хлороки-сью фосфора в тетрогидрофуране в течение 1,5 ч приводило к образованию вещества, которое в свободном виде представляет собой вполне устойчивые на воздухе кристаллы красно-коричневого цвета. Его спектр ЯМР 'Н содержит синглет при 1,73 м.д. и сигнал протонов в виде синглета при 4,31 м.д. Аналогичные химические сдвиги, принадлежащие атомам водорода эквивалентных гем-метильных и N -метальной групп соответственно, наблюдались в спектре ЯМР 'Н иодида 1,2,3,3-тетраметилиндолениния [118]. Для сравнения, сигналы N-метильных протонов в молекуле исходного енаминокетона 245 обнаруживаются при 3,20 м.д. (таблица 1).

Образование солей индолениния типа V наблюдалось также в результате протонирования енаминокетонов III деценормальным раствором НС1, проходящим в этих условиях, как было установлено, не по атому кислорода, а по ме-тиленовому фрагменту молекулы (схема 3) [119].

СООН

Схема 2

Н,С Н

Схема 3

Исходя из вышеприведенных фактов, мы предполагаем, что ацилиденин-долин 245, при взаимодействии с хлорокисью фосфора, превращается в 2-сти-рил-1,3,3-триметилиндоленинийхлорид 246, содержащий атом хлора в у-поло-жении по отношению к иммониевому атому азота. Этому не противоречат и данные спектра ЯМР 'Н (таблица 1), а результаты элементного анализа, приведенные в экспериментальной части, подтверждают строение соединения 246.

При обработке водной щелочью индолениниевой соли 246 присходило ее расщепление на 2,4-дихлорфенилацетилен 247 и 1,3,3-триметил-2-оксиндол 244 (схема 4). rfe-fVc, J™ снз 245 К

CI

ТГФ 1,5ч сн, CI

Р У )==/ СН3 246 С|

1*юГ CI^Q^CSSCH + О

247 С| сн, н3с- ' 3

СН3 244

CI

Схема 4

Образование в результате щелочного гидролиза соли 246 1,3,3-триметил-2-оксиндола 244 подтверждается следующими фактами: во-первых - совпадением температуры плавления данного вещества с литературной, указанной для 1,3,3-триметил-2-оксиндола, полученного по методу [120] метилированием 1,3-диметил-2-оксиндола иодис-тым метилом в присутствии метилата натрия; во-вторых - в спектре ЯМР 'Н соединения 244 присутствуют сигналы в виде синглетов при 1,36 и 3,19 м.д., принадлежащие сигналам протонов эквивалентных гем-метильных и N-метильной групп соответственно (таблица 1).

Строение соединения 247, выход которого составил около 80%, подтверждается совпадением его спектра ЯМР 'Н, в котором присутствует синглет при

3,37 м.д., и ИК спектра, в котором наблюдаются характерные для терминальной ацетиленовой группы полосы поглощения при 3290 и 2120 см'1 (таблица 1) с приведенными работе [42] аналогичными спектральными характеристиками для 2,4-дихлорфенилацетилена, полученного с выходом 33% элиминированием а,а-дихлор-2-(2,4-дихлорфенил)этана.

Строение соединений 244 и 247 подтверждается также результатами элементного анализа.

Таким образом, исходя из собственных и литературных данных, мы предположили, что при нагревании хлорокиси фосфора с енаминокетонами типа III происходит их превращение в индолениниевую соль VI, содержащую в у-по-ложении по отношении к иммонийному азоту атом хлора. В щелочной среде в результате нуклеофильной атаки, протекающей, судя по всему, по а-углерод-ному атому соли VI, происходит вытеснение аниона хлора и расщепление углерод-углеродной связи (схема 5). Протекающее аналогичным образом и рассмотренное выше (см. разд. 1. 1. 1.2. обзора литературы) щелочное фрагменти-рование |3-хлоракролеинов лишний раз подчеркивает справедливость наших предположений.

НзСч -СН I

СН, з

СН

POCI, он R

III

I ОН СН ОН ^R

НзСч -СН3 CI а-СН

N Р Y

СН,

VI

СН3 СН,

IV

СН3 244

CI

НзСч -СН, (С1

ОЗ^я'-О,

Схема 5

Сравнение данного метода синтеза терминальных арилацетиленов с другими позволяет увидеть, что путь через индолиновые енаминокетоны имеет преимущество в тех случаях, когда соответствующие кислоты более доступны, чем другие исходные соединения - метиларилкетоны, виц- или гем-дихлориды, арилиодиды.

Одно из главных достоинств реакции ацетиленовой фрагментации ацильных производных III - широкая область ее применения. Возможность получения этим способом различных моноарилацетиленов IV, независимо от электронного характера содержащегося в ароматическом ядре заместителя, позволяло надеяться на его хорошие перспективы и в индольном ряду.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Таршиц, Дмитрий Леонидович, 2006 год

1. Котляревский И.Л., Павлюхина Л.А. N-Метил-З-этинилиндол и его производные // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1976. - № 10. - С. 2363-2364.

2. Суворов Н.Н., Каменский. А.Б., Смушкевич Ю.И. Синтез и превращения индол-3-илацетилена // Журн. орган, химии. 1977. - Т. 13. - № 1. - С. 197-199.

3. Каменский А.Б., Смушкевич Ю.И., Суворов Н.Н., Лившиц А.И. Синтез ди-ацетиленов индольного ряда // Журн. орган, химии. 1980. - Т. 16. - № 4. -С. 197-199.

4. Приходько Т.А., Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Синтез и циклизация замещенных ацетиленилиндолов // Тез. докл VII Всесоюз. конф. по химии ацетилена (22-24 сент. 1984 г.). Ереван, 1984 - С. 104.

5. Приходько Т.А., Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Циклизация оксимов З-формил-2-ацетиленилиндолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1984. - № 11.-С. 2602-2604.

6. Приходько Т.А., Куриленко В.М., Хлиенко Ж.Н., Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Синтез и некоторые свойства ацетиленилиндолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. -№ 1. - С. 134-141.

7. Galambos G., Szantay C.Jr, Tamas J., Szantay C. A Synthesis of 3,4-Di-substituted Indoles // Heterocycles. 1993. - Vol. 36. - № 10. - P. 2241-2245.

8. Темкин O.H. Химия ацетилена. «Ацетиленовое дерево» в органи-ченической хими XXI века // Соровский образовательный журнал. 2001. -Т. 7.-№6.-С. 32-41.

9. Травень В.Ф. Алкины // Органическая химия: В 2 т. М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. - Т. 1. - 2006. - Гл. 6. - С. 306-329.

10. Saa С., Crotts D.D., Hsu G., Vollhardt K.P.C. A Cobalt-Catalused Entry Into the Ergot Alkaloids: Total Synthesis of (±)-Lusergene and (±)-LSD. // Synlett -1994.-№7.-P. 487-489.

11. Василевский С.Ф. Синтез и свойства функциональнозамещенных ацетиленовых производных ароматических пятичленных азотистых гетероциклов: Дис. докт. хим. наук // Инс-т хим. кинетики и горения СО АН СССР -Новосибирск. 1986. - 378 с.

12. Abbiati G., Beccalli Е.М., Marchesini A., Rossi Е. Synthesis of p-Carbolines from 2-Acyl-l-benzenesulfonyl-3-iodo-lH-indoles // Synthesis. -2001. -№ 16. -P. 2477-2483.

13. Не-изопреноидные триптаминовые и триптофановые алкалоиды // Обшая органическая химия: Пер. с англ. / Под ред. Кочеткова Н.К.: В 12 т. М,: Химия, 1981-1988. - Т. 8. Азотсодержащие гетероциклы. - 1985. - Разд. 17.4.12.2.-С. 556-557.

14. Pasarella D., Giardini A., Martinelli М., Silvani A. Cyclodimerization of indol-2-ylacetylenes. And example of intermolecular enyne-alkyne cyclo-addition // J. Chem. Soc.,PerkinTrans. 1.- 2001.-№2.-P. 127-129.

15. Пат. 5856510 США. Preparation of 5-alkenyl and 5-alkynyl indoles as 5-НТш-like receptors agonists. /Ocingchang M., Abdelmatik S., Louiuse E., Sumans R // Chem. Abstr. 1999. - Vol. 130. - P95475y.

16. Conde J. J., McGuire M., Wallace M. Towards the synthesis of osteoclast inhibitor SB-242784 // Tetrahedron Lett. 1985. - Vol. 44. - № 15. - P. 3081-3084.

17. Шварцберг М.С. Замещение галогена в ароматических и гетероароматиче-ских циклах как метод синтеза ацетиленовых производных // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук. 1983. - Вып. 4. - № 9. - С. 98-111.

18. Коньков Л.И., Пржиялговская Н.М., Суворов Н.Н. Новый метод ситнтеза моноароил- и моногетарилацетиленов // Докл. АН СССР. 1984. - Т. 278. -№ 5. - С. 1130-1133.

19. Приходько Т.А., Троценко З.П., Василевский С.Ф. 2-Этинилиндол // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. - № 7. - С. 1690.

20. Taylor Е.С., Katz А.Н., Salgado-Zamora Н., McKillop A. Thallium in organic Synthesis. 68. A convenient Synthesis of 2-Phenylindoles from Anilides // Tetrahedron Lett. 1985. - Vol. 26. - № 48. - P. 5963-5966.

21. Sakamoto Т., Kondo Y. Iwashita S., Yamanaka H. Condensed Heteroaromatic Ring Systems. XII. Synthesis of Indole Derivatives from Etyl 2-bromocarbo-nilates // Chem. Pharm. Bull. 1987. - Vol. 35. - № 5. - P. 1823-1828.

22. Hegedus L. S. Synthese und Funktionanalisierung V.on Indolen mit Uber-gangsmetallreagentien // Angew. Chem. 1988. - Bd. 100. - № 9. - S. 11471161.

23. Cacchi S. Palladium-catalused cuclization of 2-alkynylanilines to 2-substituted indoles under an acide two-phase system // J. Organomet. Chem. 1994. - Vol. 475. № 1-2.-P. 289-296.

24. Cacchi S., Fabrizi G., Pace P. Palladium-Catalyzed Cyclization of Alkynyl-trifluoroacetanilides with Allyl Esters. A Regioselective Synthesis of 3-Allyl-indoles // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - № 4. - P. 1001-1011.

25. Larock R.C., Yum E.K., Refvik M.D. Sunthesis of 2,3-Disubstituted Indoles via Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes // J. Org. Chem. 1998. -Vol. 63. - № 22. - P. 7652-7662.

26. Yasuhara A., Kanamori Y., Kaneko M., Numata A., Kondo Y., Sakomoto T. Convenient synhesis of 2-substituted indoles from 2-ethynylanilines with tetra-butylammonium fluoride // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. - № 4. - P. 529-534.

27. Burling S., Field L.D., Messrle B.A. Hydroamination of Alkynes Catalyzed by a Cationic Rhodium (I) Complex // Organometallics. 2000. - Vol. 19. - № 1. -P. 87-90.

28. Yasuhara A., Suzuki N., Sakamoto T. A Concise Synthesis of Furostifoline by Tetrabutylammonium Fluoride-Promoted Indole Ring Formation // Chem. Pharm. Bull.-2002.-Vol. 50.-№ l.-P. 143-145.

29. Koradin C., Dohle W., Rodrigues A.L., Schmid В., Knochel P. Synthesis of polyfunctional indoles and related heterocycles mediated by cesium and potassium bases // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - № 9. - P. 1571-1587.

30. Kamijo S., Sasaki Y., Yamamoto Y. Copper-catalyzed tandem reaction between imines and alcohols leading to indoles // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. -№ l.-P. 35-38.

31. Arcadi A., Bianchi G., Marinelli F. Gold(III)-Catalyzed Annulation of 2-Alky-nylanilines: A Mild and Efficient Synthesis of Indoles and 3-Haloindoles // Synthsis. -2004. -№ 4. P. 610-618.

32. Hong K.B., Lee C.W., Yum E.K. Synthesis of 2-substituted indoles by palladium-catalyzed heteroannulation with Pd-NaY zeolite catalysts // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - № 4. - P. 693-697.

33. Leaver D., Gibson W.K., Vass J.D.R. Heterocyclic Compounds with Bridgehead Nitrogen Atoms. Part I. Synthesis of 2-Ethynylpiridine and Some Derived Qui-nolizinones // J. Chem. Sos. 1963. - Vol. 257. - P. 6053-6056.

34. Cray A.P., Kraus H., Heitmeier D.E., Shiley R.H. Cyclopropylpyridines. Interaction with and hydrogen. The synthesis of cyclopropane ring-opened analogs // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. -№ 8. - P. 3307-3315.

35. Котляревский И.JI. Развитие химии полиацетиленовых соединений ароматического и гетероциклического рядов // Синтез и превращения ацетиленовых соединений. Докл. на IV. Всесоюз. конф. по химии ацетилена Алма-Ата, 1972.-Т. 1.-С. 3-28.

36. Котляревский И.Л., Павлюхина Л.А. Некоторые ацетиленовые производные индолина // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1976. - № 5. - С. 1169-1170.

37. Василевский С.Ф. Синяков А.Н. Шварцберг М.С. Котляревский И.Л. Синтез замещенных хлорацетиленов из метилкетонов. // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1976.-№ 10.-С. 2288-2292.

38. А.с. 632679, СССР, МКИ 3 С07С 15/48, С07С 1/30. Способ получения ар-илацетиленов / Гаврилов Л.Д., Мещеряков В.И., Верещагин Л.И. // Бюлл. изобр.- 1978.-№42.-С. 82.

39. Pyle J.L., Shaffer А.А., Cantrell J. S. An Approach to Synthesis of Unsymmetri-cally Substituted Chlorobiphenyls // J. Org. Chem. 1981. - Vol. 46. - № 1. -P. 115-118.

40. Alberti A., Pedulli G.F., Ciminale F. Radical Anions and Group IVB Or-ganometallic Adducts of Nitrophenilacetilenes and Some nalog Enated Deri-vates // Tetrahedron. 1982. - Vol. 38 - № 24. - P. 3605-3608.

41. Терентьев А.П., Преображенская М.Н., Сорокина Г.М. Введение заместителей в бензольное ядро индола. V. Синтез кетонов индольного ряда // Журн. общ. химии. 1959. - Т. 29. - № 9. - С. 2875-2881.

42. Pratt E.F., McGovern Т.Р. Oxidation by Solids. III. Benzalanilines from N-Ben-zylanilines and Related Oxidations by Manganes Dioxide // J. Org. Chem. -1964.-Vol. 29.-№6.-P. 1540-1543.

43. Arnold Z, Holy. Synthetic Reactions of Dimethylformamide. XIV. Some new Findings on Adducts of the Vilsmeier-Haak type // Collect. Czech. Chem. Commun. 1962. - Vol. 27. - № 12. - P. 2886-2897.

44. Bodendorf K, Kloss P. Acetylen-Derivate durch Fragmentierung // Angew. Chem.- 1963.-Bd. 75.-№2.-S. 139.

45. Bodendorf K, Mayer R. Uber die Darstellung und Fragmentierung von P-Clor-akroleinen // Chem. Ber. 1965. - Bd. 98. - № 11. - S. 3534-3560.

46. Lotzbeyer J. Bodendorf K. Darstellung von Aryl-buten-inen und Phenyl-hexadien-in//Chem. Ber.- 1967.-Bd. 100.-№ 8.-S. 2620-2624.

47. Каменский А.Б. Синтетические исследования в области ацетиленовых производных индола: Дис. канд. хим. наук // Моск. хим.-технол. ин-т. им. Д.И. Менделеева. М, - 1978. - 232 с.

48. Каменский А.Б, Смушкевич Ю.И, Суворов Н.Н. Синтез индолилацетиленов и диацетиленов // Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по химии ацетилена и его производных (май 1978 г.). - Баку, 1979. - Ч. 1. - С. 29.

49. Каменский А.Б. Смушкевич Ю.И, Лившиц А.И, Суворов Н.Н. Синтез ин-дольных аналогов толана // Химия гетероцикл. соединений. 1980. - № 7. -С. 956-958.

50. Wentrup С, Winter Н. W. Allgimeine und einfache Synthese von Aryl- und Heteroarylacetylenen // Angew. Chem. 1978. - Bd. 90. - № 8. - S. 643-644.

51. Benzies D.W.M, Fresneda P.M., Jones R.A, Hamish M. Flash Vacuum Pyroly-sis of 5-(Indol-2-and -3-ylmethylene)-2,2-dimethyl-l,3-dioxane-4,5-diones // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1. 1986. - № 6. - P. 1651 -1654.

52. Шварцберг М.С., Кожевникова А.Н., Котляревский И.Л. Метод синтеза моноарилацетиленов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1967. - № 2. - С. 466467.

53. Шварцберг М.С., Мороз А.А., Котляревский И.Л. Ацетиленовая конденсация в ряду замещенных иодбензолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1971. -№6.-С. 1306-1310.

54. Шварцберг М.С., Бижан Л.Н., Котляревский И.Л. Ацетиленовые производные гетероциклов. Сообщение 7. Введение ацетиленовых заместителей в имидазольный цикл // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1971. - № 7. - С. 15341538.

55. Шварцберг М.С., Кожевникова В.Н., Котляревский И.Л. Введение ацетиленовых заместителей в пиридиновый цикл // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1971.-№8.-С. 1833-1836.

56. Шварцберг М.С., Бижан Л.Н., Заев Е.Е., Котляревский И.Л. Синтез 2-этин-ил- и 4-,5-диэтинил-1-метилимдазолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1972. - № 2. - С. 472-474.

57. Бардамова М.И., Мясникова Р.Н., Котляревский И.Л. Ацетиленовые производные бензофурана // Химия гетероцикл. соединений. 1972. - № 11.-С. 1457-1460.

58. Мороз А.А., Шварцберг М.С. Синтез орто-замещенных этинилбензолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1973. - № 2. - С. 476-479.

59. Василевский С.Ф., Синяков А.Н., Шварцберг М.С., Котляревский И.Л. Ацетиленовые производные 1,2,4-триазола // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1975.-№3.-С. 690-693.

60. Шварцберг М.С., Мороз А.А., Кожевникова А.Н. Соли Cu(I) как катализатор ацетиленовой конденсации // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1978. - № 4. -С. 875-879.

61. Ames D.E., Bull D., Takundwa С. A Convenient Synthesis of Ethynyl-N-hete-roarenes // Synthesis. 1981. - № 5. - P. 364-365.

62. Havens S. J., Hergenrother P. M. Synthesis of Arylacetylenes by the Sodium Hydride Catalyzed Cleavage of 4-Aryl-2-methyl-3-butyn-2-ols // J. Org. Chem. 1985.-Vol. 50.-№ 10.-P. 1763-1765.

63. Zhiyong W., Wenbin L., Chao J., Qingxiang G. An improved coupling reaction for the preparation of pyridylethynyl benzonitrile compounds // Chinese Science Bull.-2001.-Vol. 46.-№ 19.-P. 1606-1608.

64. Шварцберг M.C., Василевский С.Ф., Приходько T.A., Куриленко В.М., Хлиенко Ж.Н. Ацетиленовая конденсация в ряду индола // Химия, биохимия и фармокология производных индола. Тез. докл. V Всесоюз. коллоквиум (21-24 сент. 1981 г.). Тбилиси, 1981.-С. 129.

65. Шварцберг М.С., Василевский С.Ф., Приходько Т.А. Синтез этинилиндолов//Изв. АН СССР, Сер. хим. 1982.-№ 11.-С. 2524-2527.

66. Takahashi S., Kuroyama Y., Sonogashira К., Hagihara N. A Convenient Synthesis of Ethynylarenes and Diethynylarenes // Synthesis. 1980. - № 8. - P. 627-630.

67. Austin W.B., Bilow N., Kelleghan W.J., Lau K.S.V. Facile Synthesis of Ethynylated Benzoic Acid DerivatiV.es and Aromatic Compounds via Et-hynyltrimethylsilane // J. Org. Chem. 1981. - Vol. 46. - № 11. - C. 22802286.

68. Arcadi A., Cacchi S., Martinelli F. Palladium-Cataluzed Coupling of Aryl and Vinyl Triflates or with 2-Etynylaniline: An Efficient Route to Functionalized 2-Substituted Indoles // Tetrahedron Lett. 1989. - Vol. 30. - № 19. - P. 25812584.

69. Allen A.Jr., Manke D.R., Lin W. Synthesis of functional bisphosphonates via new palladium-cataluzed bis-hudrophosphorylation reactions // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - № 2. - P. 151 -154.

70. Hassan H.H.A.M., Spies H.S., Bredenkamp M.W. C(2)-(a-Mannosyl)in-dole: The Pivotal Intermediate Towards the Natural C-Glycopeptides // Pol. J. Chem. 2000.-Vol .74.-№ 11.-P. 1589-1590.

71. Kabalka G.W., Wang L., Pagni R.M. Sonogashira coupling and cyclization reactions on alumina: a route to aryl alkynes, 2-substituted-benzob.furans and 2-su-bstituted-indoles// Tetrahedron. -2001. Vol. 57. -№ 38. - P. 8017-8028.

72. Galambos G., Csokasi P., Szantay C.Jr, Czira G., Szantay C. Addition of Thiols to Acetylene Substituted Indoles // Heterocycles. 1994. - Vol. 38. - № 7. - P. 1459-1464.

73. Perez-Serrano L., Casarrubios L., Domingues G., Gonzalez-Perez P., Perez-Castells J. Synthesis of Enynoindoles Via Vinyl and Ethynyl Indoles // Synthesis.- 2002. № 13.-P. 1810-1812.

74. Сладкое A.M., Ухин Л.Ю., Коршак B.B. Взаимодействие ацетиленидов меди с галоидными производными // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1963. - № 12.-С. 2213-2215.

75. Castro С.Е., Stephens R.D. Substitutions by Ligands of Low Valent Transition Metals. A Preparation of Tolanes and Heterocyclics from Aryl Iodides and Cuprous Acetylides // J. Org. Chem. 1963. - Vol. 28. - P. 2163.

76. Stephens R.D., Castro C.E. The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics // J. Org. Chem. 1963. -Vol. 28.-№ 12.-C. 3313-3315.

77. Сундукова Т.А., Василевский С.Ф., Шварцберг M.C., Котляревский И.JI. Ацетиленовая конденсация в ряду пиррола // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1980.-№3.-С. 726-730.

78. Sakakamoto Т., Kondo Y., Yamanaka Н. Synthesis of Indole and Related Compounds from Halo-Nitroaromatics // Heterocycles. 1984. - Vol. 22. - № 6. -P. 1347-1350.

79. Leopoldo C., Haim A. Synthesis of l,4-bis(4-pyridyl)butadiyne // J. Heterocycl. Chem. 1984. - Vol. 21. - № 2. - P. 607-608.

80. Sakakamoto Т., Nagano Т., Kondo Y., Yamanaka H. Palladium-Catalyzed Coupling Reaktion of 3-Iodoindoles and 3-Iodobenzob.thiophene with Terminal Acetylenes // Chem. Pharm. Bull. 1988. - Vol. 36. - № 6. - P. 2248-2252.

81. Kalgutkar A.S., Castagnoli N.Jr. Synthesis of novel MPTP analogs as potential ■ monoamine oxidase В (MAO-B) inhibitors // J. Med. Chem. 1992. - Vol. 35.-№22.-P. 4165-4174.

82. Chaplin J.H., Flynn B.L. A multi-component coupling approach to benzo-b.furans and indoles // Chem. Commun. 2001. - № 17. - P. 1594-1595.

83. Yasuhara A., Takeda Y., Suzuki N., Sakamoto Т. Synthesis of 2,3-Disubsti-tuted Indole Using Palladium(II)-Catalused Cyclisation with Alkenilation Reaction // Chem. Pharm. Bull 2002. - Vol. 50. - № 2. - P. 235-238.

84. Castro C.E., Gaughan E.J., Owsley D.C. Indoles, Benzofurans, Phtalides, and Tolanes via Cupper (I) Acetylides // J. Org. Chem. 1966. - Vol. 31. - № 12. -P. 4071-4078.

85. Kandil S.A., Dessy R.E. Intramolekular Organometal-Acetylene and Acetyltne-Acetylene Interactions. Routes to Benzylidenefluorene and C4Ring Systems // J. Am. Chem. Sos. 1966. - Vol. 85. - № 5. - P. 3027-3034.

86. Котляревский И.Л., Андриевский B.H., Шварцберг M.C. Взаимодействие ацетиленидов меди с а-йодпиридином // Химия гетероцикл. соединений. -1967.-№2.-С. 308-309.

87. Gump К., Moje S.W., Castro С.Е. Copper(I) Substitutions. Furans from a- Halo Ketones // J. Am. Chem. Sos. 1967. - Vol. 89. - № 6. - P. 6770-6771.

88. Castro C.E., Havlin R., Honwad V.K., Malte A., Moje S. Copper(I) Substitutions. Scope and Mechanism of Cuprous Acetylide Substitutions // J. Am. Chem. Sos. 1967. - Vol. 91. - № 23. - P. 6464-6470.

89. Василевский С.Ф., Сундукова Т.А., Шварцберг M.C., Котляревский И.JI. Синтез ацетиленил-ГчГ-метилпирролов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. -№8.-С. 1871-1876.

90. Бумагин Н.А., Калиновский И.О., Белецкая И.П. Реакции сочетания фе-нилацетиленида меди с органическими галогенидами, катализируемые комплексами палладия // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1981. - № 12. - С. 2836.

91. Шварцберг М.С., Андриевский В.Н., Котляревский И.Л. Метод введения ацетиленовых заместителей в гетероциклические и ароматические ядра // // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1968. - № 11. - С. 2865.

92. Василевский С.Ф., Анисимова Т.В., Шварцберг М.С. О циклизации вици нальных ацетилениламинопиразолов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1983. -№3.-С. 688-690.

93. Шварцберг М.С., Котляревский И.Л., Кожевникова А.Н., Андриевский А.Н. Новая реакция ацетиленов с концевой тройной связью Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1970. - № 5. - С. 1144-1148.

94. Шварцберг М.С., Мороз А.А., Котляревский И.Л. Катализатор ацетиленовой конденсации // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1972. - № 4. - С. 981.

95. Sonogashira К., Tohda Y., Hagihara N. A Convenit Synthesis of Acetylenes: Catalytic Substitutions of Acetylenic Hydrogen with Bromoalkenes, Iodoarenes, and Bromopyridines // Tetrahedron Lett. 1975. Vol. 16. - № 50. - P. 44674470.

96. Edo K., Yamanaka H., Sakamoto T. Coupling Reaction of Monosubstituted with Iodopyrimidines // Heterocycles. 1978. - Vol. 9. - № 22. - P. 271-274.

97. Шварцберг M.C., Мороз A.A., Киселева О.Д. Окисление ацетиленил-1,4-диалкоксиаренов Се(Ш4)2(Шз)б// Изв. АН СССР, Сер. хим. 1981. - № 4. -С. 827-830.

98. Sakamoto Т., Kondo Y., Niroshi Y. Facile Synthesis of 2-Substituted Indoles from o-Broboaniline // Heterocycles. 1986. - Vol. 24. - № 1. - P. 31-32.

99. Barluenga J, Рёгег M, Garcia-Martin M.A, Gonzalez J.M. Efficient Reagents for the Synthesis of 5-, 7-, and 5,7-Substituted Indoles Starting from Aromatic Amines: Scope and Liminations // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - № 17. -P. 5804-5812.

100. Kondo Y, Kojima S, Sakamoto T. General and Facile Synthesis of Indoles with Oxygen-Bearing Substituents at the Benzene Moiety // J. Org. Chem. 1997. -Vol. 62.-№ 19.-P. 6507-6511.

101. Cassar L. Synthesis of Aryl- and V.inyl-Substituted Acetylene Derivatives by the Use of Nickel and Palladium Complexes // J. Organomet. Chem. 1975. -Vol. 93.-№2.-P. 253-257.

102. Новиков А.Н, Ковалева Л.Ф, Лопатинский В.П, Бородулина Л.П. Синтез 3,6-дифенилглиоксалилкарбазолов // Журн. орган, химии. 1977. - Т. 13. -№ З.-С. 665-666.

103. Ковалева Л.Ф, Реутова О.И, Сарычева О.А, Шелудяков О.А, Новиков А.Н, Филимонов В.Д. Простой синтез винильных, этинильных производных карбазола и соответствующих бис-а-дикетонов // Журн. орган, химии. 1988. - Т. 24. - № 3. - С. 650-653.

104. Fujjwara J, Fukutani Y, Sano H, Maruoka K, Yamamoto H. Nucleophilic Aromatic Substitution by Organoaluminum Reagents. Application to the Sythe-sis of Indoles // J. Am. Chem. Sos. 1983. - Vol. 105. - № 24. - P. 7177-7179.

105. Yasuhara A., Suzuki N., Yoshino Т., Takeda Y., Sakamoto T. Convenient indole synthesis from etynylanilines with a polymer-supported fluoride // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - № 37. - P. 6579-6582.

106. High Resolution NHP Spektra Catalog: Varian Associates S. J. USA // National Press.-1962.-599 P.

107. Bailey A.S., Vandervala M.H., Greenhill J.V. Convigurational Isomer Mixtures and C-protonation in some Sterically Crowded Enaminones // Tetrahedron Lett. 1979. - Vol. 20. - № 45. - P. 4407-4408.

108. Julian P.L., Pikl J., Boggess D. Studies in the Indole Series II. The Alkylation of l-Methyl-3-formyloxindole and a Synthesis of the Basic Ring Stru-kture of Phy-sostigmine // J. Am. Chem. Sos. 1934. - Vol. 56. - P. 1797-1801.

109. Жунгиету Г.И., Будылин В.А., Кост A.H. Препаративная химия индола. -Кишинев: Штиинца, 1975.-264 с.

110. Жунгиету Г.И., Суворов Н.Н., Кост А.Н. Индол-2-карбоновая кислота // Новые препаративные синтезы в индольном ряду: Кишинев: Штиинца, 1983. Гл. 4.-С. 77.

111. Mahendra P.S., Skakti R.A. Preparation and Reaktion of some 1,2,3,4-Tetra-hydro-2,3-disubstituted-7 (or 8) hydroxy-1,4-dioxopyrazi-no 1,2- a indoles // J. Heterocycl. Chem. 1977. - Vol. 14. - № 4. - P. 595-598.

112. Garcia E.E. Benjamin L.E. Acylindoles 111. Synthesis of 1,4 diazepino-5,6-b.indoles // J. Heterocycl. Chem. 1973. - Vol. 10. - № 1. - P. 51-53.

113. Нгуен Хыу Динь. Синтез и превращения дихлорангидрида 2,2* -диоксикар-бонилбис(5-индолил)метана: Дис. канд. хим. наук // Тбилисский госуд. ун-т. Тбилиси. - 1982. - 142 с.

114. Inaba S. A new Synthesis of 1-Diethylaminoethylsubstituted 1,4-Benzodi-azepin-2-ones // Chem. Pharm. Bull. 1971. - Vol. 19. - № 2. P. 263-272.

115. Яновская JI.А., Юфит C.C. Органический синтез в двухфазных системах. М.: Химия, 1982.- 184 с.

116. Суворов Н.Н., Смушкевич Ю.И., Вележева B.C., Рожков B.C., Симаков С.В. Синтез N-замещенных индолов экстрактивным алкилированием // Химия гетероцикл. соединений. 1976. -№ 2. -С. 191-193.

117. Суворов Н.Н., Плутицкий Д.Н., Смушкевич Ю.И. Новый метод N-алки-лирования индолов // Химия гетероцикл. соединений. 1980. - № 2.- С. 275-276.

118. Seriven F.V.E., Suschitzky Н., Desmond R. Т., Newton R.F. Dekomposition of some Substitited Azidoindoles and Azidohexahydrocarbazoles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1979. -№ 1. -P. 53-59.

119. Физер Л., Физер M. Диметилформамид Тионилхлорид. Получение хлор-ангидридов кислот // Реагенты для органического синтеза: Пер. с англ. / Под ред. Кнунянца Н.Л. и Костяновского Р.Г.: В 7 т. - М.: Мир. - 1970-1978.-Т. 1.- 1970.-С. 354-355.

120. Мнджоян А.Л., Терзян А.Г., Татевосян Г.Т. 2,3-Диметилиндол-5-карбоно-вая кислота // Синтезы гетероцикл. соединений Ереван: 1959. - Вып. 4. -С. 26-29.

121. Есаян З.В., Терзян А.Г., Татевосян Г.Т. Производные индола. XXVI. Гид-разиды и фенилгидразиды 2-метил-3-алкилиндол-5-карбоновых кислот // Арм. химич. журн. 1969. - Т. 22. -№ 9. -С. 830-834.

122. Терзян А.Г., Акопян Ж.Г., Татевосян Г.Т. Производные индола. XXIX. 2-метил-З-этил-5-аминометилиндолы // Арм. химии, журн. 1971. - Т. 24. -№5.-С. 457-458.

123. Jsensee R.W., Christensen В. Е. VII. The Synthesis of Methyl 2,4-Dime-thyl-8-quinazolyl Ketone. J. Am. Chem. Soc. 1948. - Vol.70, № 10. - P. 4061-4062.

124. Кузнецов E.B., Богданов А.П. Хлорангидрид 3-нитрофталевой кислоты // Тр. Казанского хим.-технол. ин-та им. С.М. Кирова. Серия хим. наук. Казань, 1959. - Вып. 26. - С. 76-77.

125. Ганин Э.В., Аникин В.Ф., Розынов Б.В., Макаров В.Ф., Камалов Г.Л. Новый путь синтеза N-замещенных изофталимидов // Химия гетероцикл. соединений. 1984. - № 9. - С. 1280.

126. Леви Г., Нельсон Г. Ароматические соединения // Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков органиков: Пер. с англ. /СергееваН.М.-М.: Мир, 1975.-Гл. 4-С. 105-165.

127. Гордон А., Форд Р. Магнитный резонанс на ядрах 13С // Спутник химика: Пер. с англ. Розенберга Е.Л. и Коппель С.И. М.: Мир, 1976. - Разд. 8. - С. 306-313.

128. Schofield К., Swain Т. Cinnolines. Part XXI. Further Observations on the Rich-ter Synthesis // J. Chem. Soc. 1949. -№ 10. - P. 2393-2399.

129. Пат. США 4125563. Process for making nitroarylacetylenes and nitroarylalde-hydes. / Boschan R.H. // Chem. Abstr. 1979. - Vol. 90. - 121180a.

130. Пат. США 4219679. Selective hydrogenation of nitrio groups on nitroaromatic acetylenes using an unsupported cobalt polysulfide catalyst / Onopchenko A., Sabourin E. Т., Selwitz Ch.M. // Chem. Abstr. 1980. - Vol. 93. - 239012n.

131. Восстановление нитро- и нитрозосоединений // Обший практикум по органической химии: Пер. с немец. / Под редакцией Коста А.Н. М.: Мир. -1965.-Ч.4.-С. 510-514.

132. Satoh Т., Mitsuo N., Nishiki М., Inoue Y., Ooi Y. Selective Reduction of Aromatic Nitro Compounds with Sodium Borohydride-Stannous Chloride // Chem. Pharm. Bull. 1981. - Vol. 29. № 5. P. 1443-1445.

133. Титце Л., Айхер Т. Амины // Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с немец. / Под ред. Алексеева Ю.В. М.: Мир, 2004. -С.95-112.

134. Фишер Л.Б. Амины ацетиленового ряда // Успехи химии. 1958. - Вып.5. -Т. 27.-№5.-С. 589-621.

135. Василевский С.Ф, Слабука П.А., Изюмов Е.Г., Шварцберг М.С., Котляре-вский И.Л. Синтез некоторых аминопропинилпиразолов. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1972. -№ 11. С. 2524-2529.

136. Джоуль Дж., Миллс К. Индолы: реакции и методы синтеза. Реакции с ими-ниевыми ионами: реакция Манниха // Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. / Под ред. Юровской М.А. М.: Мир, 2004. - Разд. 17.1.9. -С. 424-426.

137. Реакции с иммонийными производными // Обшая органическая химия: Пер. с англ. / Под ред. Кочеткова Н.К.: В 12 т. М.: Химия, 1981-1988. - Т. 8. Азотсодержащие гетероциклы.- 1985.-Разд. 17.4.2.9.-С. 513-516.

138. Кудрин А.Н., Зайдлер Я.И. Поиск веществ с антиаритмической активностью среди производных селенофена, аминов ацетиленового ряда, Р-ами-нокетонов, аминопиразолов, ингибиторов моноаминооксидазы // Фармак. и токсикология. 1968. - Т. 31. -№ 1- С. 41-44.

139. Новосибирский гос. мед. ин-т. Научные труды. Новосибирск. - Т. 78: Ацетиленовые соединения и их фармакологические свойства / Под ред. Изюмова Е.Г. - 1974. - 125 с.

140. Котляревский И.Л, Андриевская Э.К., Фишер Л.Б., Изюмов Е.Г., Грек О.Р., Слабука П.А., Юрьев В.А., Норина О.А. Ацетиленовые амины и аминос-пирты и физиологическая активность некоторых из них // Химия ацетилена: М.: Наука, 1972.-С. 137-142.

141. Hoskins B.F, Robson R.,. Sutherland E.E. Bis(4-pyridilethynyl)mercury // J. Or-ganomet. Chem. 1996.-Vol. 515.-P. 259-260.

142. Bagnell J. An, L., Cablewiski T.,. Strauss Ch. R,. Tranor R.W. Applications of High-Temperature Aqueous Media for Synthetic Organic Reactions // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62. - № 8. - P. 2505-2511.

143. Choi M.-Y., Chan M.C.W., Peng S.-M.,.Cheung K.-K., Che Ch.-M. Molecular rods based on a ruthenium(II) macrocyclic bis(acetylide) building block // Chem. Commun. 2000. - № 14. P. 1259-1260.

144. Lambert Ch., Gaschler W., N611 G„ Weber M., Schmalzlin E.,. Brauchle Ch, Meerholz K. Cationic ти-electron systems with high quadratic hyperpolarisability // J. Chem. Sos., Perkin Trans. 2. 2001. - № 6. - P. 964-974.

145. Joualti A., Jullien V.,. Hosseini M.W,. Planeix J.-M, Cian A. D. Controlling the formation of discrete complexes or a 1-D directional coordination network by the binding ability of anions // Chem. Commun. 2001. - № 12. - P. 11141115.

146. Allen A.Jr., Ling M., Wenbin L. Facile synthesis of chelating bis-hosphine oxides and bisphosphines via palladium-catalyzed bishydrophos-hinylation reactions // Tetrahedron Lett. 1988. - Vol. 43. - № 20. - P. 3707-3710.

147. Suffert J., Ziessel R. Towards Molecular Electronics: A New Family Of Aromatic Polyimine Chelates Substituted With Alkyne Groups // Tetrahedron Lett. 1991. - Vol. 32. -№ 6. - P. 757-760.

148. Yu L., Lindsey J. S. Rational Syntheses of Cyclic Hexameric Porphyrin Arrays for Studies of Self-Assembling Light-Harvesting Systems // J. Org. Chem. -2001. Vol. 66. -№ 22. - P. 7402-7419.

149. Spath E., Spitzer H. Zur Kenntnis der Chloride einiger einfacher Pyridin- und Chinolin-carbonsauren//Ber. Deutsch.Chem. 1926-Bd. 59. -S. 1477-1486.

150. Meyer H., Graf R. Uber die Einwirkung von Thionylchlorid auf die Pyridin-monocarbonsauren // Ber. Deutsch.Chem. 1928. - Bd.61. - S. 2205-2222.

151. Кост А.Н., Першин Г.И, Ершов В.В, Милованова С.Н, Евреинова Э.Б. Реакции производных гидразина. XXIII. Об 1-ацилпиразолинах и их действии на патогенные микроорганизмы // Вестн. Московского университета. -1959.-Т. 14.-№1.-С. 211-216.

152. Перевалов В.П, Карим А.К.Х, Андреева М.А, Румянцева Е.Г, Степанов Б.И. Аналоги стильбена и 1,4-дистирилбензола, содержащие 3-, 4- и 5-пи-разольные радикалы // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52. № 11.- С. 25982605.

153. Haug U, Fiirst Н. Darstellung und Eigenschaften der Pyridil- und Chinolyl-acetylene // Chem. Ber. 1960. - Bd. 93. - № 2. - S. 593-598.

154. Okamoto Y, Alia D. Synthesis and Electronic Properties of Polypyridylacety-lenes // Chem. Ind. -1964. Vol. 29. - № 7. - P. 1311-1312.

155. A. c. 943234, СССР. МКИ С07Д 213/127, C07C 69/157, C07C 79/10, C07C 43/215. Способ получения монозамещенных ацетиленов / Василевский С.Ф, Шварцберг М.С, Котляревский И.Л. // Бюлл. изобр. 1982. - № 26. -С. 117.

156. Шварцберг М.С, Деменева А.А, Сагдеев Р.З, Котляревский И.Л. Ацетиленовые производные гетероциклов. Сообщение 6. Пиразолы с ацетиленовыми заместителями в 3- и 5-положениях // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1969.-№И.-С. 2546-2550.

157. А. с. 1616896, СССР. МКИ С07С 43/215, С07Д 231/12. Способ получения замещенных фенил- или пиразолилацетиленов / Шварцберг М.С, Феденок Л.Г. // Бюлл. изобр. 1990. - № 48. - С. 80.

158. Феденок Л.Г, Шварцберг М.С. Способ получения терминальных ацетиленов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. - № 11. - С. 2622-2624.

159. Elguero J, Jagquier R, Tarrago G. Action de la phenylhydrasine sur le pyriwate d' ethyl // Bull. Soc. Chim. Fr. 1966. - Vol. 9. - P. 2981-2989.

160. Мамаев Ю.А., Андреева М.А., Перевалов В.П., Степанов Б.И., Дубровская В.А., Серая В.И. 1-Метилпиразол-З-карбоновая кислота // Журн. общ. химии. 1982. - Т.52. - № 11. - С. 2592-2598.

161. Berger W. Е. Determination de la deuxime constante de dissociation de quelques acides derives de l'acide phtalique // Helv.Chim. Acta. 1940. - Vol. 23. №1.-P. 39-41.

162. Wohl A. Uber Estersauren und Amidsauren der Isophthalsaure-Reihe, ein Bei-trag zur Frage der Gleichwertigkeit der Stellungen 2 und 6 am Benzolkern // Ber. Deutsch. Chem. 1910. - Bd. 43. - S. 3474-3489.

163. Mumm 0., Hinz H., Diederichsen J. Uber das N-methyl-2-benzothiazolon-methyl und das gewonlich als "Fischer Base" bezeichnete N,3,3-Trimethyl-2-indolinon-Methid // Ber. Deutsch. Chem. 1939. - Bd. 72. - S. 2107-2120.