Синтез и некоторые свойства N,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов и 4-нитрозоанилинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Косицына, Анна Сергеевна

• Косицына, Анна Сергеевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Косицына, Анна Сергеевна

Содержание

Введение

1 Методы синтеза замещенных 1,4-фенилендиаминов

1.1 Методы синтеза незамещенного 1,4-фенилендиамина

1.2 Методы получения замещенных 1,4-фенилендиаминов

1.2.1 Синтез ^замещенных 1,4-фенилендиаминов

1.2.2 Получение 1,4-фенилендиаминов с заместителями в ароматическом ядре

2 Получение N,3- и ]ЧГ,3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов и

1,4-фенилендиаминов

2.1 Синтез N,3- и К,3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов

2.1.1 Исследование промежуточных продуктов в синтезе 1чГ,3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов

2.2 Синтез замещенных 4-нитрозоанилинов

2.3 Синтез N,3- и Т\[,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов

3 Некоторые свойства синтезированных соединений

3.1 Ацилирование ]Ч,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов

3.2 Влияние N,3,5- и К,3-замещенных 4-нитрозоанилинов на реокинетику ненаполненных эластомерных композиций г/иополибутадиенового каучука СКД

3.3 Влияние N,3,5- и N,3-замещенных 4-нитрозоанилинов на реокинетику ненаполненных эластомерных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука БНКС-28АМН

3.4 Влияние 3,5-диметил-К-алкил-1,4-фенилендиаминов на свойства эластомерных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука БНКС-28 АМН

4 Экспериментальная часть

4.1 К,3,5-3амещенные 4-нитрозоанилины

4.2 М-Замещенные З-метил-4-нитрозоанилины

4.3 N,3- и Ы,3,5-3амещенные 1,4-фенилендиамины

4.4 Продукты конденсации 3-гидроксимино-2,4-пентандиона с аминами

4.5 Бензамиды М-замещенных 3,5-диметил-1,4-фенилендиаминов

4.6 Исследование влияния синтезированных соединений на свойства ненаполненных эластомерных композиций

4.6.1 Исследование влияния N,3- и ]Ч,3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов на реокинетику ненаполненных эластомерных композиций

4.6.2 Исследование влияния добавок ]Ч-замещенных 3,5-диметил-1,4-фенилендиаминов на свойства ненаполненных эластомерных композиций

на основе БНКС-28АМН

Выводы

Библиографический список

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и некоторые свойства N,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов и 4-нитрозоанилинов»

Введение

Для синтеза незамещенного 1,4-фенилендиамина и его простейших гомологов обычно применяют восстановление соответствующих анилинов с азотсодержащей группой (нитро- [1], арилазо- [2], нитрозо- [3] или гидроксиламиногруппой [4]) в пора-положении. Однако, возможности синтеза 1,4-фенилендиамина с несколькими алкильными или арильными заместителями в ядре восстановительными методами ограничены. Это объясняется труднодоступностью исходных функционализированных анилинов необходимого строения.

Аналогичная проблема возникает при получении замещенных 1,4-фенилендиаминов аминированием ароматических субстратов (гомологов бензола, галоген- и гидроксипроизводных бензола). Кроме того, процесс аминирования требует жестких условий проведения синтеза (высокое давление и температура) [5, 6].

Алкилирование и арилирование 1,4-фенилендиамина происходит по атомам азота и поэтому для введения алкильных заместителей в ядро необходима защита аминогрупп, что, в свою очередь, увеличивает количество стадий синтеза целевого замещенного 1,4-фенилендиамина.

Таким образом, поиск новых методов синтеза N,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов является актуальной задачей.

Традиционными областями применения замещенных

1,4-фенилендиаминов являются производство полимерных материалов [7, 8] и красителей для кератиновых волокон [9-12]. В последнее время интерес к 1,4-фенилендиаминам возрос в связи с появлением новых областей их применения таких, как создание современных полупроводниковых материалов [13-17], термостабильных полиамидов [18] и спироциклических производных пиридо[2,3^]хинолина [19]. Расширение практического применения

1.4-фенилендиаминов возможно за счет синтеза новых 1Ч-моноалкил-

3.5-замещенных 1,4-фенилендиаминов.

Целью работы является синтез ранее неизвестных N,3- и 1Ч,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов и N,3- и ГчГ,3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов и изучение их свойств.

Перспективным направлением в синтезе алкил- (арил-) замещенных 1,4-фенилендиаминов является использование соответствующих 4-нитрозоанилинов, так как последние легко восстанавливаются и могут быть получены как нитрозированием замещенных анилинов, так и циклоконденсацией доступных алифатических прекурсоров. Последний метод дает возможность построения ароматического ядра, содержащего необходимые алкильные и арильные заместители. Более того, циклизация 2-гидроксимино-

1.3-дикарбонильных соединений с кетонами и аминами позволит получить 1Ч-монозамещенные 4-нитрозоанилины в одну стадию и тем самым открывает путь к ранее труднодоступным 1Ч-моноалкил-3- и 3,5-замещенным

1.4-фенилендиаминам.

1 Методы синтеза замещенных 1,4-фенилендиаминов

Перед анализом методов синтеза замещенных 1,4-фенилендиаминов следует рассмотреть способы получения 1,4-фенилендиамина, поскольку последние носят общий характер и пригодны для получения алкилзамещенных 1,4-фенилен диаминов.

1.1 Методы синтеза незамещенного 1,4-фенилендиамина

Для синтеза 1,4-фенилендиамина чаще всего применяют восстановление 4-нитроанилина, который получают нитрованием ацетанилида [20], иногда форманилида [21] с последующим омылением (схема 1). Как правило, наличие

Схема 1

ЯС(0)Х / \ Ш03/Н2804

(НМ03/СР3803Н) КНС(0)Я

^ у— МНС(0)Я + >—N0

90-95 %

. Я = -Н; X =-Е^-Ви,-/-Рг

\ К = Ме; -С1, -ОН, -0С(0)Ме

СШ—(\ />—N11,

ацетильной (или формильной) группы служит достаточной защитой для аминогруппы в условиях нитрования [22]. Для получения «-нитроацетанилида ацетанилид нитруют дымящей азотной кислотой в присутствии

трифторметансульфокислоты. Однако недостатком реакции является образование второго изомера [20].

Защитить аминогруппу анилина при нитровании в аналогичных условиях может бензоильная группа. В этом случае из анилида бензойной кислоты получается только пара-нитроанилин без образования о/шо-изомера, что вероятно связано со стерическими препятствиями (схема 2).

Схема 2

С(0)Н

ШОз/СРзБОзН

При нитровании ацилированных анилинов направление реакции зависит от природы субстрата и атакующей частицы. При действии ацетилнитрата на ацетанилид нитрование протекает в орто-положение к ацетаминогруппе с выходом о-нитроацетанилида до 90 % [23] (схема 3).

Схема 3

Ме 0ч + ,0

У N

II и

О О

\\ л—ШС(0)Ме-- 02Ы—(ч у—ЫНС(0)Ме +

90%

Защитной группой по отношению к аминогруппе в анилине может быть ацильная группа, происходящая не только от органической алифатической или ароматической кислот, но и от угольной кислоты. Из 14,М'-дифенил мочевины

синтез 1,4-фенилендиамина осуществляют в несколько стадий: 1) нитрование, 2) декарбоксилирование и гидролиз продуктов нитрования, 3) извлечение и-нитроанилина экстракцией с последующим восстановлением на никеле Ренея (схема 4). Выход 1,4-фенилендиамина на стадии восстановления количественный [24].

Схема 4

Н90

NHo

[H]/Ni

,NHi

OJÍ^

HoN'

Восстановление 4-нитроанилина осуществляют несколькими способами: гидрированием на катализаторах, действием металлов в среде электролитов или применением органических источников атомарного водорода. Каталитическое гидрирование молекулярным водородом, как правило, обеспечивает высокий выход целевого продукта. При получении 1,4-фенилендиамина из 4-нитроанилина используют металлические катализаторы (Ni/Zr [25], Pt, Ni/Re [26], и др.), выбор которых зависит от их активности и селективности [1]. В целом, на скорость гидрирования 4-нитроанилина влияют заместители в ароматическом ядре субстрата [26-28], состав катализатора и параметры процесса восстановления (давление, температура).

Для синтеза 1,4-фенилендиамина в качестве донора атомарного водорода

применяют кислоту при действии металлов, например соляную кислоту с цинком [29] или Ш1/А1 [30]. Муравьиная кислота иногда используется совместно с катализатором гидрирования. Так, 1,4-фенилендиамин получен восстановлением 4-нитроанилина муравьиной кислотой в присутствии никеля Ренея [31], платины или палладия на угле [32, 33] (схема 5).

Схема 5

НСОСЖ / Ы

Н2К—<\ />—N02 ---1 N11

- Н2М \\ /

90-92 %

Ка1 = №/Ые, Р1/С (5 %), Рс1/С (10 %)

Источником атомарного водорода могут выступать системы, которые содержат слабые протонные кислоты. Например, система Ре8-МН4С1-Ме0Н-Н20 при кипячении в течение нескольких часов восстанавливает 4-нитроанилин до 1,4-фенилендиамина [34]. Отмечают, что скорость реакции может быть существенно увеличена при активации ультразвуком [35].

Эффективной восстанавливающей системой показала себя окись углерода в водно-щелочной среде [36]. Позже установлено, что система СО - вода может быть дополнена катализатором - ацетатом палладия Рс1(ОАс)2, шрет-арилфосфином и уксусной кислотой [37].

Распространенным химическим источником атомарного водорода для восстановления является гидразин или гидразингидрат. Распад гидразина на катализаторах гидрирования происходит с образованием (схема 6): водорода, азота и, в некоторых случаях, аммиака, то есть побочные продукты распада газообразные и легко отделяются от продуктов восстановления.

При каталитическом восстановлении гидразингидратом состав продуктов

зависит от концентрации гидроксильных ионов. С увеличением доли гидроксильных ионов количество аммиака снижается, и увеличиваются доли азота и водорода. Однако влияние гидроксильных ионов неоднозначно: высокая их концентрация способствует переходу атомарного водорода в молекулярную форму, что увеличивает время реакции [38].

Схема 6

N1

ЗН2Н4 -2 КНз + 2 + 3 Н2

К (Рф

2Ы2Н4 -2№1з+М2 + Н2

Восстановление гидразином обеспечивает высокую селективность по субстрату и дает высокие выходы целевого 1,4-фенилендиамина (от 94 до 99 %). Причем, природа металла-катализатора практически не влияет на выход продукта восстановления, во всех случаях 1,4-фенилендиамин образуется с высокими выходами (схема 7). В качестве добавки при каталитическом восстановлении гидразином используют ароматические хиноны или дигидроксисоединения [39, 40].

Схема 7

ттхт , ч ^Щ^О/К^

/) N02 --- №>N-4 У-КИ1

Каг = Яи/С (5%); РеС13*Н20 [41], Mg/MeOH, М-Бе/г-РЮН, ШЕЮН-1,2-дихлорэтан,

В качестве источника атомарного водорода при восстановлении нитрогруппы в 4-нитроанилине применялись активные органические гидридные

доноры - азолины (схема 8). Реакции гидридного перемещения обычно происходят по бимолекулярному механизму без промежуточного образования свободного гидрид-иона. Азолины способны восстанавливать нитрогруппу в соединениях с низким потенциалом восстановления [42].

Схема 8

CbN

HOHN

H,N

1,4-Фенилендиамин получен при кипячении 4-нитроанилина с трехкратным избытком 1,2-диметил-3,4-тетраметилен-А -пиразолина, полученного по методике [43], в концентрированной соляной кислоте (схема 9). Недостатком данного метода является низкая скорость процесса восстановления (время реакции - 45 часов).

1,4-Фенилендиамин получают в результате действия на 4-нитроанилин системы дигидролипоамид-железо (II) в течение 15 часов в инертной атмосфере, выход 1,4-фенилендиамина составляет 77 %. Помимо целевого соединения образуется амид липолевой кислоты [44] (схема! 0).

НчЫ-

-N02 + 3

+

Ме О

/ о^^А^иоо

Схема 10

N02 + 3 Н8(СН2)2СН(8Н)(СН2)4СОКН2

Ре804

НоЫ

рН 9.8 2

N112 + HSHC=CHCH(SH)(CH2)4CONH2

Комплексные гидриды металлов, например, боргидрид натрия, в чистом виде малоэффективны для восстановления ароматических нитросоединений [45]. Для синтеза 1,4-фенилендиамина боргидрид натрия используют совместно с комплексами переходных металлов: Со(2,2'-дипиридил)3(С104)з [46], хлористого железа в спиртовом растворе [47], хлорида сурьмы и висмута или гомогенных катализаторов гидрирования, таких как

Ш12С12(1,5-циклооктадиен)феназин [48]. Боргидрид цинка для восстановления как ароматических, так и алифатических нитросоединений используют совместно с пиридином. Так, 4-нитроанилин [49] и 1,4-хинондиоксим [50] восстанавливаются комплексом боргидрида цинка с пиридином в кипящем

тетрагидрофуране до 1,4-фенилендиамина с хорошим выходом (схема 11). Несмотря на высокие выходы, авторы [50] отмечают, что (Ру)гп(ВН4)2 более эффективен для восстановления алифатических, чем ароматических нитросоединений, и его применение ограничено устойчивостью комплекса боргидрида цинка с пиридином (наилучшие результаты получены со свежеприготовленным реагентом).

Схема 11

(Ру)гп(ВН4)2/ ТГФ Н,1Ч—<х у— N02 ---у—

94-95 %

Электрохимическое восстановление 4-нитроанилина дает 1,4-фенилендиамин с хорошим выходом. Однако при этом процессе идет также и конкурирующая реакция образования 4-аминофенолов (схема 12). Избежать

Схема 12

образования побочных продуктов возможно применением оловянных или других индифферентных катодов (например, платиновых, свинцовых, угольных) и добавлением металлической соли к катодной жидкости, а также

'У

высокой плотности тока (1000 А на 1 м ) [51]. Эффективность электродов может

г

быть увеличена за счет покрытия их поверхности слоем катализатора [52].

1,4-Фенилендиамин получен восстановлением не только 4-нитроанилина, но и динитробензола [53, 54], 4-нитрозоанилина [3], 1,4-динитрозобензола [55], я-хинондиоксима [50], га-гидроксиламиноанилина и ]Ы,1Ч-диокиси-1,4-фенилендиамина [4, 56], 4-аминоазобензола [2, 57-59]. Так же, как при восстановлении 4-нитроанилина, в качестве восстановителей используют атомарный водород [53, 57-59] или водород, полученный из химических источников [4, 50, 54, 56, 60] (схема 13).

Схема 13

ношН^Нчнон ■ нони—>щ2 -

Ш- н^-О-кн,

Среди перечисленных выше предшественников 1,4-фенилендиамина наиболее часто используют арилазосоединения. Исходный для получения 1,4-фенилендиамина 4-аминоазобензол получают обработкой избытка анилина азотистой кислотой [61] (схема 14).

г^^Ч/^ШОг / Н+

О

N11,

'N42

Процесс восстановления 4-аминоазобензола протекает под давлением

использовании некоторых восстановительных систем, например цинка в растворе соляной кислоты, восстановление азоароматических соединений может остановиться на гидразосоединении [62]. Образование гидразосоединения происходит и при восстановлении азосоединений гидразином. Подбором условий проведения реакции (кипячение в течение 5 часов) и соотношения реагентов (азосоединение : гидразингидрат =1:9) удалось получить 1,4-фенилендиамин с выходом 36 % [2] (схема 15). Поскольку при восстановлении арилазосоединения до 1,4-фенилендиамина образование побочных продуктов неизбежно, целевой продукт нуждается в дополнительной очистке [58].

В отличие от 4-нитроанилина применение для синтеза 1,4-фенилендиаминов 1,4-динитробензола [53, 54], 4-нитрозоанилина [3], 1,4-динитрозобензола [55], и-хинондиоксима [50], и-гидроксиламиноанилина и МД-диокиси-М-фенилендиамина [4], 4-аминоазобензола [2, 57-59] не нашло широкого применения. Это связано с возможностью образования побочных продуктов [3, 63], низкой стабильностью исходных соединений [4], жесткими условиями восстановления (повышенное давление и температура) [57].

(до 100 ат) и требует повышенной температуры (до 200 °С) [57]. При

I--

[4*Н20 (80 %) // \ / \

4 2 -^ н2ы—(/ х)—КН2 + <\ /)—Т^н2

/ КОН, этанол \ / _/у

1,4-Фенилендиамин может быть получен прямым аминированием анилина в ароматическое ядро. Так, действием хлорамина на анилин в присутствии кислотных катализаторов (А1С13, Ку-23, СН3СООН) в инертных растворителях (1,2-дихлорэтан, хлорбензол, диэтиловый эфир) и в водно-щелочной среде получен 1,4-фенилендиамин с выходом 15 %. Наряду с 1,4-фенилендиамином среди продуктов также обнаружен фенилгидразин. [64]. В отсутствии катализаторов образуется только фенилгидразин [65, 66].

Ароматические диамины, в том числе 1,4-фенилендиамин, получены наряду с анилином в процессе электрохимического аминирования бензола системой Т1 (1У)->Щ2ОН [67-70] (схема 16). Детальное исследование показало, что степень замещения, выход по току и изомерный состав продуктов аминирования бензола являются функциями кислотности электролита. При концентрации серной кислоты менее 6 моль/л общий выход фенилендиаминов по току не превышал 1.2 %, так как анилин был практически полностью дезактивирован по отношению к аминирующему реагенту. В более кислых

электролитах скорость образования продуктов замещения существенно увеличивалась и в концентрированных растворах серной кислоты выход изомерных фенилендиаминов превышал 90 % по току [71].

Схема 16

Т1(1У)-Ш2ОН

Ч1

ш

Для получения 1,4-фенилендиамина аминированием в качестве исходных соединений применяют 1,4-дигалоген- и 1,4-дигидроксибензолы.

При аминировании 1,4-дигалогенбензолов нуклеофильное замещение одного из атомов галогена протекает достаточно легко. Однако в полученном 4-галогенанилине галоген сильно дезактивирован, из-за чего аминирование проводят при повышенных давлении и температуре. Аминирование галогенпроизводных анилина осуществляют аммиаком в растворе в присутствии солей меди [5, 72, 73]. Аминирующим агентом 4-йоданилина может выступать амидин гидрохлорид в присутствии комплексного катализатора - одновалентного хлорида меди и карбоната цезия, а также Ь-пролина. Выход 1,4-фенилендиамина в этой реакции составляет 94 % [74] (схема 17).

Вместо 4-галогенанилинов при аминировании используют соответствующие галогенацетанилиды. Например, 1,4-фенилендиамин получают аминированием 4-бромацетанилида при действии литий бис(триметилсилил)амида в присутствии катализатора Рс12(с1Ьа)з (трис(дибензолиденацетон)дипалладия) с последующим гидролизом образующегося 4-ацетамиданилина [75].

Н1§—/ у-н1ё

Н^ = С1, Вг

Аминирование 1,4-дигидроксибензола протекает через образование промежуточного 4-аминофенола при 300 - 450 °С и давлении в присутствии катализаторов - окиси алюминия и/или кремния [6] (схема 18). Помимо жестких условий к недостаткам этого метода можно отнести: большой избыток аминирующего агента (соотношение 1,4-дигидроксибензол : аминирующий агент 1 : (25-150) моль, причем предпочтителен семидесятикратный избыток), что вероятно связано с разложением исходного и промежуточного соединений (1,4-дигдроксибензола и 4-гидроксианилина) при высоких температурах [6].

Схема 18

Ш3 / Си

ГЛ

Я

* НС1 ДМФА СиС1, СйС02

О

N Н

ОН

Для получения 1,4-фенилендиамина наряду с восстановительными методами синтеза и аминированием галоген- и гидроксипроизводных бензола, применяют перегруппировки диамидов терефталевой кислоты по реакции Гофмана (схема 19) или гидроксиламидов терефталевой кислоты по реакции Лоссена (схема 20).

Схема 19

С(0)КН2 _ \-NHRr %-М^г

Н2Ы(0)С иу

о.

—N С(0)ЫН2 __С(0)1ЧН2

,С(0)1МН2

(\ />—ГШ-,

^Г -"......... .. ^-^^г-мнг

н2т/

Предлагалось использовать для синтеза 1,4-фенилендиамина дихлорангидрид терефталевой кислоты или отходы его производства [76] после обработки аммиаком.

Общей чертой перегруппировок амидов и гидроксиламидов терефталевой кислоты служит то, что в процессе перегруппировки происходит образование изоцианата в результате миграции арильной группы со своей электронной парой в направлении атома азота [77] (схемы 19, 20). В результате гидролиза неустойчивого изоцианата получают 1,4-фенилендиамин (схема 20).

1,4-Фенилендиамин был получен обработкой диметилтерефталата

гидроксиламином в присутствии метиллауреата с перегруппировкой полученного гидроксиламида по типу Лоссена с выходом 13 % [77, 78]. Аналогичный способ получения 1,4-фенилендиамина описан в работе [79]: эфиры терефталевой кислоты обрабатывают гидроксиламином и образовавшиеся гидроксиламиды подвергают термической перегруппировке (схема 20). В свою очередь гидроксиламин может быть получен в результате реакции нитрометана с полифосфорной кислотой при нагревании [78].

Схема 20

О

н3со

О

"ОСН3 /Ч^КНОН-

ЫШОН. I 1 ОН

КОН

О о

о

Н3СО

он

о

Н3СО

о

,N=00 НС1

Единственным известным вариантом получения 1,4-фенилендиамина из неароматических исходных соединений является дегидратация и ароматизация 1,4-циклогександиондиоксима под действием дымящей серной кислоты [80]. Однако выход не превышает 60 % (схема 21).

/ \ l.H2S04, 100 °С / \

H0N vv —" H2N-v7~NH2

59%

1.2 Методы получения замещенных 1,4-фенилендиаминов

Из методов синтеза замещенных 1,4-фенилендиаминов вначале будут проанализированы используемые для синтеза N-замещенных 1,4-фенилендиаминов, а затем те, которые применяют для получения С-замещенных 1,4-фенилендиаминов.

1.2.1 Синтез N-замещенных 1,4-фенилендиаминов

Для синтеза N-замещенных 1,4-фенилендиаминов так же, как и для получения 1,4-фенилендиамина, восстанавливают 4-нитроанилин, но в этом случае реакцию проводят в растворах кетонов, а не в инертных растворителях [81, 82]. Данный метод интересен тем, что позволяет получать 1,4-фенилендиамины с различными заместителями у обеих аминогрупп. Однако проведение реакции требует жестких условий (температура 200-400 °С, давление до 15 МПа) и в результате всегда образуется смесь продуктов [81-83] (схема 22).

В реакцию с кетонами можно вводить 1,4-фенилендиамин и затем селективно восстанавливать образовавшийся азометин на тех же катализаторах (Re2S2, Re2S7, PdS, WS2) в условиях, близких к условиям получения азометина [84] (схема 23).

2 Ме^/Я3

МеХ 'Н2/Ка1 ,Г~\ н /Ме О (' ш2_о-^ ььн- 77 44 н / °

н^о2 + ^АЦ^ +

Я2 \=/ Ме я2 \=/ Я3

24.5 % 54 %

+ Я3 \=/ Ме

19%

Схема 23

Я = Ме Я' = Ме, Е1

Азометиновые производные можно получить конденсацией альдегидов с 1,4-фенилендиамином [85]. При использовании катализаторов (скандия

трифторметансульфонат 8с(ОТ1)) продукт конденсации альдегидов с 1,4-фенилендиамином гидрируется до 1Ч,1чГ-диалкилпроизводн ых 1,4-фенилендиамина с выходом 90 % [86].

Избыточное алкилирование с образованием 1Ч,1Ч'-ди-, 1Ч,К',1\Г'-три-, N,N,N,,N,-тeтpaaлкeн- 1,4-фенилендиамина (схема 24) протекает при действии а-хлоралкена на 1,4-фенилендиамин [87]. По мнению авторов [87], «ара-положение двух аминогрупп способствует взаимному повышению электронной плотности на атомах азота, что приводит к образованию НК,>Г,]чР-тетраалкен-1,4-фенилендиамина.

Схема 24

вдч—(' х)—мн9 -

Я = Н, ал к ил, алкенил

Радикал в алкилирующем агенте может быть достаточно объемным, что не препятствует образованию тетразамещенного 1,4-фенилендиамина. Действием 6-бромазуленов на 1,4-фенилендиамин в присутствии палладиевого катализатора получен тетра-(б-бромазуленил)-1,4-фенилендиамин [13] (схема 25).

Напротив, объем заместителя является существенным фактором при получении четвертичных солей 1,4-фенилендиамина. Реакция получения четвертичного производного чувствительна к объему заместителя Я (схема 26), а также к объему заместителей у азота 1,4-фенилендиамина. Образование четвертичных производных наблюдалось только для ]чГ,]Ч-диметил-1,4-фенилендиамина [88, 89].

1МН,

+ Вг

N112

Я

11 = Н, С02Е1

ВГЫАР = 2,2' - бис(дифенилфосфино)-1,Г-бинафтил.

Я

Схема 26

Ме

\

/^Ч /

Ме

Ме

N1^2

Ас20 / АсОН \

Ме

/ ^Ч /

н

-Ме

О

ЯХ

.. X Ме

м/ . //

Н

-Ме

НХ

Ме^ Я—N

О

Ме

/ /

ЙН, 2 X

Я = Ме, Ег Х = .1, С1

1Ч-Алкилирующими агентами 1,4-фенилендиаминов являются первичные или вторичные спирты в присутствии катализаторов. Причем скорость и полнота алкилирования 1,4-фенилендиамина первичными спиртами больше,

чем вторичными [90]. Действием эфиров на ароматические амины получают гидроксиалкильные производные [91].

И-Замещенные 1,4-фенилендиамины могут быть получены аминированием галоген- и гидроксипроизводных бензола алкиламинами. Этот процесс протекает в условиях аналогичных получению незамещенного 1,4-фенилендиамина аминированием галоген- и гидроксибензолов аммиаком и в большинстве случаев требует использования катализаторов, например комплексных палладиевых катализаторов [92].

1.2.2 Получение 1,4-фенилендиаминов с заместителями в ароматическом ядре

Для получения С-алкилзамещенных 1,4-фенилендиаминов восстановлению, аминированию либо перегруппировкам типа Гофмана и Лоссена подвергают субстрат, имеющий необходимые алкильные заместители в ароматическом ядре.

4-Нитроанилин, имеющий в ядре только один заместитель Я (схема 27) получают аминированием 3-замещенных нитробензолов

О-метилгидроксиламином в присутствии одновалентного хлорида меди [93] или 1,1,1-триметилгидразиниодидом в диметисульфоксиде [94]. В обоих случаях, наряду с 4-изомером, образуются продукты оргао-замещения (2-амино-З-замещенный нитробензол и 6-амино-З-замещенный нитробензол).

Простейшие замещенные по ароматическому ядру 1,4-фенилендиамины, например 3-метил-1,4-фенилендиамин, получают каталитическим восстановлением азосоединений (схема 28). Для восстановления орто-замещенных азосоединений применяют те же восстанавливающие агенты, что и для восстановления 4-аминоазобензола. Наряду с целевым 3-метил-1,4-фенилендиамином образуется о-толуидин (схема 28).

N0

+ >Щ20Ме

СиС1

БМБ

г-виок

"я

+

Ме^ - ОД I

N0,

N0

N0

Н2Н

+

Я

+

к

N1^

к

0М80:1-ВиОК

Я = -СР3, -ОМе, -С1, -¥, КМе3 [93]

-СН3? -С1, -СООН, -ОМе, -I, -Ш [3]

Для восстановления 3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов применяют как газообразный водород в присутствии палладия на угле [91], так и химические источники водорода [1, 95]. При этом достигается высокая селективность: НК-(Р-гидроксиэтил)-3,5-диметил-1,4-фенилендиамин, получен

восстановлением N,N-((3-™ дроксиэтил )-3,5 - диметил-4-нитрозоанилина с выходом 78 % [91] (схема 29).

Схема 28

мь

[Н]

Каг

>ш2

ш-,

,Ме

+

Ме

N0

ЫН9

Ме^ ^Ме Ме^ ^Ме

[М/С* ЕЮН

нос2н4/Ы^с2н4он ыос2н4/К^с2н4он

78%

Исходные N,3- и Ы,3,5-замещенные 4-нитрозоанилины получают нитрозированием N,3- и 1\Г,3,5-замещенных анилинов в кислой среде. Так, в работах [91, 96] Ы-дизамещенные 3-метил- и 3,5-диметил-4-нитрозоанилины получены действием нитрита натрия в соляной кислоте на соответствующие 1Ч-дизамещенные анилины и л/ета-ксилидины при температуре 0-5 °С. В случае 1Ч-монозамещенных анилинов при нитрозировании образуются К-нитрозосоединения (схема 30).

Метод, предложенный в [97], дает возможность синтезировать труднодоступные 4-нитрозоанилины с заместителями в 3 и 5 положении ароматического ядра и у азота аминогруппы. Циклоконденсацией 2-гидроксимино-1,3-дикетонов с аминами и ацетоном синтезированы М,3,5-замещенные 4-нитрозоанилины, содержащие алкильные, арильные, гетерильные заместители в ароматическом ядре, а также алкильные и циклоалкильные заместители при атоме азота [97, 98] (схема 31).

Авторы [98] предположили, что образование N,3,5-замещенного 4-нитрозоанилина может протекать по двум схемам: через енамин из ацетона и амина, либо через моноимин 2-гидроксимино-1,3-дикетона (схема 32).

Ме~

N0

-Ме Ме^ ^.Ме

КаЫО,

НС1

.к

я3' "я4

Я-

я

№N07

НС1

я3"%4

я3'%4

Я3 = Я4 - Ей С2Н4ОН

я3'^я4

N0

Я1 = Ме, С1, С2Н4ОН, ОМе Я3 = Ме

Я4 = С2Н^(Ме)802Ме, С2Н4КН802Ме

^ и' + нх

N0

ч /

шя+ хко

Схема 31

N0

л

RJ = А1к, А4 СН(СН3)Ас1, морфолин, пиперидин; Я4 = Н, А1к; Я5 = Н, Ме.

N011 Н3СЧ А .СН,

О О

+

Н3С^СН3

о

+

Ме^СН2

т

Л4

Я3= А1к, Я4 =А1к, Н

-н9о

КОН /СН

о N ,

Я3 = цилогексил, Я4 = Н

О

N0

н3сгсн3

Я5 я

Развитием метода [97, 98] явилось использование цеолитов в циклоконденсации 2-гидроксимино-1,3-дикетонов с аминами и ацетоном [99]. В результате синтезирован ряд труднодоступных 4-нитрозодифениламинов с метальными заместителями в орто-положениях к нитрозогруппе [100]. Проведение циклоароматизации 2-гидроксимино-1,3-дикетонов с алифатическими кетонами и некоторыми аминами ряда адамантана в пиридине позволило получить 1Ч-адамантил содержащие 3,5-замещенные 4-нитрозоанилины [99] (схема 31).

Из литературного обзора следует, что, несмотря на разнообразие существующих способов получения М- и С-алкилзамещенных 1,4-фенилендиаминов, данные о синтезе N,3,5- и N,3-замещенных 1,4-фенилендиаминов ограничены. Это связано с трудностью получения исходных алкилзамещенных ароматических соединений и с жесткими

условиями реакций (высокое давление и температура при аминировании ароматических субстратов).

Перспективным направлением для получения К- и С-замещенных 1,4-фенилендиаминов представляется синтез исходных 4-нитрозоанилинов с циклоконденсацией алифатических прекурсоров в мягких условиях» с последующим их восстановлением.

Однако до сих пор не исследовалось применение 3,5-замещенных 4-нитрозоанилинов, продуктов циклоконденсации 2-гидроксимино-

1.3-дикетонов с кетонами и аминами в синтезе Ы-монозамещенных

1.4-фенилендиаминов. Также отсутствуют сведения о методах синтеза ]Ч,3-замещенных 4-нитрозоанилинов из алифатических предшественников.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Косицына, Анна Сергеевна, 2013 год

Библиографический список

1 Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / под ред. проф. Н. Н. Суворова - М.: Химия, 1968. - 944 с.

2 Kubota Seiyu Reaction of organic compounds with hydrazine. Ill reduction of azo compounds with hydrazine / Kubota Seiju, Akita tadashi, Yokoshima Tetsuyoshi // J. Pharmac. Soc. Chem. Japan. - 1958. - V. 78. - N. 11. - P. 1194-1198.

3 Fischer, O. Ueber die Einwirkung von Nitrosobasen auf Phenylhydrazin / О. Fischer, L. Wacker // Chem. Ber. - 1888. - Issue 21. - S. 2609-2617.

4 Derchen, A. Les phenylhydroxylamines instables, cas des (p et о) hydroxylaminoanilines et N, N' - dihydroxyphenylendiamines / Andre Derchen, Daniel Peltier // Bull. Soc. Chim. France. - 1973. - N. 5. - Part 1. - P. 1608-1611., РЖХим 1973. 23 Ж 70.

5 Amination of aryl halydes : пат. 3484487 US : МКИ C07c 85/04 / Dix J. S. / заявитель и патентообладатель Phillips petroleum company, a corporation of Delaware. - № 516758 ; заявл. 27.12.1965 ; опубл. 16.12.1969.

6 Способ получения и-фенилендиамина : заявка 63-57559 Япония : МКИ С 07 С 87/58, В 01 J 21/12 / Ясухиха Мицутацу, Тацуки Юитиро, Мацунага Фудзинао ; [Мицуи Сэкию когё к. к.]. - 200387 ; заявл. 27.08.86 ; опубл. 12.03.88., РЖХим 1989. 10 Н 103П.

7 N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamine, verfahren zu ihrer hersteliung und ihre Verwendung als Stabilisatoren fur organische materialien : 0072575AI EP : МКИ C07 С 87/58, C09 К 15/18 //C07C93/14 / Muller R. ; Hartmann W. ; заявитель и патентообладатель Chemische werke lowi GmbH. - № 82107546.2 ; заявл. 18.08.82; опубл. 23.02.83.

8 Замещенные /?-фенилендиамины в качестве стабилизаторов резин на основе натурального каучука и вулканизуемая резиновая смесь на основе натурального каучука : а. с. 1027152 СССР : МКИ С 07 87/58, С 08 L 9/90 / М. М. Донская, JI. А. Сидорова, Л. В. Андреев, 3. В. Пилиева, Н. П. Демидова ;

НИИ шин. Пром.-сти. - № 3407028, заявл. 21.01.82 ; опубл. в Б. И. 1983, № 25.

9 Agent for dying keratin fibers : пат. 1200049A1 EP : МКИ А 61 К 8/30, D 06 Р 1/00, А 61 К 8/49, А 61 Q 5/10, D 06 Р 3/02, D 06 Р 1/32 / Hoffkes Н., Moller Н., Oberkobusch D. ; заявитель и патентообладатель Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien 40589 Düsseldorf (DE) -№ 00956288.5 ; заявл. 26.07.00 ; опубл. 21.02.07., Б. И. 2007/08. - 22 с.

10 Hair dye : пат. 1250908А2 EP : МКИ А 61 К 8/35, А 61 К 8/41, А 61 Q 5/10, А 61 К 8/30 / Lorenz Н., заявитель GOLD WELL GmbH 64280 Darmstadt (DE). -№ 02008215.2 ; заявл. 18.04.02 ; опубл. 23.10.02, Int CI.7 А61К 7/13. - 6 с.

11 Hair treatment agent comprising an acylamino acid derivative, a hydroxyalkylamine, and 2-(2-hydroxyethy)-p-phenylenedyamine : пат. 2009/024362A1 WO : МКИ A61K 8/41, A61K 8/44, A61Q 5/10 / Dörin Т. (DE), Sünger G. (DE) ; заявитель HENKEL AG & CO. KGAA [DE/DE] 40589 Düsseldorf (DE), - заявл. 03.04.2008 ; опубл. 26.02.2009, PCT/EP2008/054017. -58 c.

12 N-Heteroarylmethyl-/>phenylendiamine derivatives and compounds containing oxidation colouring agents : пат. 1313724В1 EP : Int CI.7 C07D 333/20, C07D 307/52, C07D 233/54, C07D 277/28, A61K 7/13 / Chassot L. (CH), Braun H.-J. (CH) ; патентообладатель Wella Aktiengesellschaft 64274 Darmstadt (DE) - № 01925442.4 ; заявл. 14.03.2001 ; опубл. 28.04.2004. -25 с.

13 Shunji Ito Azulene-substituted aromatic amines. Synthesise and amphoteric redox behavior of N,N-di(6-azulenyl)-/?-toluidine and N,N,N',N'-tetra (6-azulenyl)-/?-phenilendiamine and their derivatives / Shunji Ito, Takahiro Kubo, Noboru Morita, Tadaaki Ikoma, Shozo Tero-Kubota, Jun Kawakami, Akio Tajiri // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. - P. 2285-2293.

14 Selby, T. D. Patterned redox arrays of polyarylamines I. Synthesis and electrochemistry of a p-phenylenediamine and arylamino-appended /7-phenylendiamine arrays / Trent. D. Selby, Kim Kye-Young, Silas C.Blackstock // Chem. Mater. - 2002. - V. 14 - P. 1685-1690.

15 Joselevich, M. Synthesis and characterization of diazonium fimctionaiized nanoparticles for deposition on metal surfaces / Maria Joselevich, Federico J. Williams // Langmuir. - 2008. - V. 24. - P. 11711-11717.

16 Thomas, S. W. Ill Synthesis and optical properties of simple amine-containinge conjugated polymers / Samuel W. Thomas III, Timothy M. Swager // Macromolecules. - 2005. - V. 38. - P. 2716-2721.

17 Lawrence, N. S. A thin-laer amperometric sensor for hydrogen sulfide: the use of microelectrodes to achieve a membrane-independent response for Clark-type sensors / N. S. Lawrence, Li Jiang, T. G. J. Jones, R. G. Compton // Anal. Chem. -2003. -V. 75. - P. 2499-2503.

18 Идрисова, С. Ш. Синтез смешанных бис-амидов циклических ор/яо-дикарбоновых кислот / С. Ш. Идрисова // Журнал орган, химии. - 2003. -Т. 39. - Вып. 2. - С. 213-216.

19 Кадуцкий, А. П. Гетероциклизация N , N' -дизамещенных и-фенилендиаминов циклических Р-дикетонами и формальдегидом. Синтез новых производных пиридо[2,3 - g]xинoлинa / А. П. Кадуцкий, Н. Г. Козлов, Ю. Д. Жихарко // Журнал орган, химии. - 2011. - Т. 47. - Вып. 7. - С. 419-423.

20 Получение и-фениледиамина : заявка 52-142022 Япония : кл. 16С311.11, (С07С87/58) / Гото Фумиго, Сига Массааки, Мисуми Тэругоки, Такахаси Йщмасо [Асахи касэй когё к. к.] ; № 51-59085; заявл. 24.05.76, опубл. 26.11.77., РЖХим. 1979. 9Н 168П.

21 Rondestvedt Jr., С. S. Sinthesis of p-nitroaniline frm aniline / Christian S. Rondestvedt Jr. // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. - 1977. - V. 16. -N. 2. - P. 177-179.

22 Защитные группы в органической химии : под ред. Дж. МакОми : пер. с англ. доктор хим. наук В. Г. Яшунского - М. : Мир, 1976. - 391 с.

23 Sanchez-Viesca, F. Electric hindrance and precursor complexes in the rgiochemistry of some nitrations / Francisco Sánchez-Viesca, María Reina Gómez Gómez, Martha Berros // J. Chem. Educ. - 2011. - V. 88. - P. 944-946.

24 Способ получения и-фенилендиамина : заявка 53-28130 Япония / Гото Бунго, Сига Масааки, Мисуми Тэруюки, Такахаси Йомаса [Асахи касэй когё к. к.]. - № 51-101071, заявл. 26.08.76 ; опубл. 16.03.78, кл. 16С 311.11 , (С07С87/58)., РЖХим 1978. 24 H 155П.

25 Hydrogénation nitrobenzenes : пат. 3683025 US : Int Cl. C07c 85/10 / заявитель и патентообладатель Pons H. W., 1 Pine Tree Road, Lock Haven, Pa / 17745. - № 822324 ; заявл. 06.05. 69, опубл. 08.08.79. - 4 с.

26 Аджигалиев, К. Г. Влияние добавок 1,4-фенилнедиамина на закономерности жидкофазной гидрогенизации 4-нитроанилина / К. Г. Аджигалиев, О. В. Нефедова, М. В. Улитин // Журнал физической химии. 2006. - Т. 80. - № 2. - С. 231-235.

27 Клюев, М. В. Влияние заместителей в ядре на гидрирование ароматических нитросоединений в присутствии металлокомплексных катализаторов / М. В. Клюев // Журнал орган, химии. 1987. - Т. 23, - Вып. 3. - С. 581-585.

28 Шебалдова, А. Д. Каталитические системы восстановления нитросоединений с участием комплексов церия с органическими лигандами /

A. Д. Шебалдова, Т. А. Болыпинскова, В. Н. Кравцова, М. Л. Хидекель,

B. П. Храмов, Т. В. Захарова, А. В. Лапицкая, С. Б. Пиркес // Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1979. - № 5. - С. 1104-1107.

29 Improved synthesis of N,N'-disubstituted-p-phenylendiamine : пат. 1265846В1 ЕР : Tan Yuying, Tang Li ; Fisher A. J. et all, CARMAELS & RANSFORD (GB) / Int Cl7 C07C 209/68, C07C 209/89, C07C 211/51. -№ 01942355.7, заявл. 12.01.01 ; опубл. 18.12.2002, Bull. 2002/51. - 6 с.

30 Catalytic hydrogénation of nitroaromatic compounds to aromatic amines : пат. 3194839 US : CI. 260-575 / Robinson R. M., Sundberg R. G. ; Abbott Laboratories, a corporation of Illinois. - № 186848 ; заявл. 12.04.62 ; опубл. 13.06.65. - 3 с.

31 Gowda D. Channe Nickel-catalyzed formic acid reductions. A selective method for the reduction of nitro compounds / Channe D. Gowda, Prakasha Gowda A. S., Ramesha Baba A., Gowda Shankare // Synth. Commun. - 2000. -

V. 30. -N. 16.-P. 2889-2895.

32 Gowda D. Channe Catalyc transfer hydrogénation of aromatic nitro compounds by employing ammonium formate and 5% platinum on carbon / D. Channe Gowda,

B. Mahesh // Synth. Commun. - 2000. - V. 30. - N. 20. - P. 3639-3644.

33 Gowda D. Channe Formic acid with 10% palladium on carbon : a regent for selective reduction of aromatic nitro compounds / D. Channe Gowda, Gowda Shankare // Indian J. Chem. B. - 2000. - V. 39. - N. 9. - P. 709-711., РЖХим 2000. 22-19 Ж 171.

34 Desai, D. G. FeS-NH[4]Cl-CH[3]0H-H[2]0: An efficient and inexpensive system for reduction of nitroarenes to anilines / Desai D. G., Swami S. S., Dabhade S. K., Ghagara M. G. // Synth. Commun. - 2001. - V. 31. - N. 8. - P. 1249-1251., РЖХим. 2001. 23-19 Ж 146.

35 Nagaraja, D. Reduction of aryl nitro compounds with aluminium/NH[4]Cl: effect of ultrasound on the rate of the reaction / D. Nagaraja, M. A. Pasha // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. - N. 44. - P. 7855-7856.

36 Process for preparing amines from nitro compounds : пат. 3293295 US : CI. 265-565 (US) / Swakon E. A., Field E. ; Standart oil company. - № 305228, заявл. 28.08.63 ; опубл. 20.12.1966. -3 с.

37 Миньков, А. И. Восстановление нитросоединений окисью углерода на комплексах палладия / А. И. Миньков, Н. К. Еременко, С. Е. Меркурьева,

C. А. Ефимов // Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1986. - № 6. -С. 1347-1351.

38 Furst, A.. Hydrazine as a reducing agent for organic compounds (catalytic hydrazine reductions) / A. Furst, R. C. Berlo, Sh. Hooton // Chem. Rev. - 1965. V. 65.-N. 1.-P. 51-68.

39 Silvio Pietra, Ridu-lione di nitroderivati aromatici a idrazoderivati per mezzo di idrazina y catalizzatori / Silvio Pietra, Marco Res // Ann. Chem. - 1958. - Bd. 48. -N. 4-5. - S. 299-304.

40 Получение я-фенилендиаминов : заявка 2218650 Япония : МКИ 5 С 07

С 211/51, В 01 J 31/02 / Исикура Цукаса; заявитель Ниппон каяку к. к. -№ 1-39293 ; заявл. 21.02.89 ; опубл. 31.08.90, Кокай токе кохо. Сер. 3 (2). -1990. - 76. - С. 397-400. -Яп., РЖХим. 1991. 21 Н 89П.

41 Vass, A. Solvent-free reduction of aromatic nitro compounds with alumina-supported hydrazine under microwave irradiation / A. Vass, J. Dudas, J. Toth, Rajender S. Varma // Tetrahedron Letters. - 2001. - V. 42. - N. 32. -P. 5347-5350.

42 Гиршович, M. 3. Ионное гидрирование нитрогруппы органическими гидридными донарами / М. 3. Гиршович, А. В. Ельцов // Журнал орган, химии. - 1970. - Т. 4. - Вып. 3. - С. 636-637.

43 Набил Махмуд Омар Пиразолины-Д3, получение, свойства. II. 1,2-диметил-3,4-полиметиленпиразолины-А / Набил Махмуд Омар, А. В. Ельцов // Журнал орган, химии. - 1968. - Т. 4. - Вып. 7. - С. 1294-1299.

44 Masashi Kijima Selective reduction of monosubstituted nitrobenzenes to anilines by dihydrolipoamide - Iron (II) / Masashi Kijima, Yoko Nambu, Takeshi Endo, Macoto Okawara // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49. - P. 1434-1436.

45 Современные методы органического синтеза. Издание 2-е, дополненное и переработанное / под общей редакцией проф. Б. В. Йоффе. - 1980. - JL: Издательство Лениградского университета. - С. 86-109.

46 Vlcek, A. A. Reduction of aromatic nitrocompounds by sodium borohydride catalysed by transition-metal complexes / Vlcek Antonin A., Rusina Albert // Proc. Chem. Soc. -1961. - May. - 161-162., РЖХим 1962. 8 Ж 27.

47 Ono Aoi Reduction of nitroarenes by the sodium borohydride-iron (II) chloride-etanol system / Ono Aoi, Sasaki Hide, Yaginuma Fumitoshi // Chem. and Ind. -1983.-N. 12.-P. 480.

48 Leelamani, E. G. Homogeneous hydrogenation of anilines and arylnitrocompounds by a binuclear complex of rhodium (I), Rh2Cl2(COD)2 phenazine / E. G. Leelamani, V. Gayathri, G. K. Reddy, N. Venkatasubraman // Indian J. Chem. - 1986. -V. A25. - N. 8.-P. 719-721., РЖХим 1987. 17 Б 4154.

49 Behzad Zeynizadeh First and efficient method for reduction of aliphatic and aromatic nitro compounds with zinc borohydride as pyridine zinc tetrahydroborato complex: a new stable ligand-metal borohydride / Behzad Zeynizadeh, Karam Zahmatkesh // J. Chin. Chem. Soc. - 2003. - V. 50. - P. 267-271.

50 Behzad Zeynizadeh First report for the efficient reduction of oximes to amines with zinc borohydride in the form of (pyridine)(tetrahydroborato)zinc complex / Behzad Zeynizadeh, Karam Zahmatkesh // J. Chin. Chem. Soc. - 2005. - V. 52. -P. 109-112.

51 Губен, И. Методы органической химии. Т. 2. Вып. 1 Окисление и восстановление. / Пер. с нем. под ред. Г. И. Браза, Д. Н. Курсанова. — М. - JI. : Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1941. - С. 540.

52 Mizuguchi, J. Электрокаталитическое восстановление органических соединений / J. Mizuguchi, S. Matsumoto / J. Phamac. Soc. Japan. - 1958. -V. 78. - N. 2. - P. 129-131., РЖХим 1959. 7651.

53 Aromatic dinitro compounds : пат. 3232989 US / Grabam D. E.; заявитель и патентообладатель General Aniline & film Corporation, New Yore, N. у. , a corporation of Delaware - No. 420447; заявл. 22.12.1964; опубл. 1.02.1966 : 5 Claims. (CI. 260-580) -3 c.

54 Eudovit Krasnec Jun Reduktion von Nitro verbindungen durch Jodwasserstoffsaure / Eudovit Krasnec Jun // Z. Chem. - 1971. - V. 11. -Issue 3.-P. 110-111., РЖХим 1971.22 319.

55 Dutta Dilip K., Sandru Jagir S. // J. Chem. Res. Synop. - 1994. - N. 10. - S. 388389.

56 Nietzki, Kehmannn // Chem. Ber. - 1887. - V. 20. - S. 614.

57 Способ получения и-фенилендиамина : пат. 52-35123 Япония : кл. 16СЗ 11.11, (С07С87/58) / Мурата Ацуо, Маруяма Хросигэ, Фуузи Тэрукадзу [Ниссаи кагаку когё к. к.]. № 53-119832 ; заявл. 29.03.77 ; опубл. 19.10.78., РЖХим. 1979. 13 Н 156П.

58 Получение «-фенилендиамина высокой частоты : заявка 61-106542 Япония : МКИ С07С87/58, С07С85/26 / Обата Кадзуфуми, Мори Йосихидэ, Моритани Осаму, [Сумитомо кагаки когё к. к.]. - № 59-227459 ; заявл. 29.10.84 ; опубл. 24.05.86., РЖХим. 1987. 12 Н 121П

59 Neumann, W. Р., Organozinnverbindungen, XI Hydrostannierung ungesättigter Stickstoff-Verbindungen / W. P. Neumann, E. Heymann // Liebigs Ann. Chem. -1965. - V. 683. - Issue 1. - P. 24-29.

60 Каминский, В. А. Гидроакридины и родственные соединения / В. А. Каминский, Н. В. Круглякова, И. И. Мальцев, М. Н. Тиличенко // Химия гетроциклических соединений. - 1981. -N. 1. - С. 95-98.

61 Способ получения и-фенилендиамина : а. с. 2725402 СССР : МКИ С 07 С 87/58 / Брикенштейн Х.-М., Яркевич А. Н., Хидекель М. Л., Маликов А. В., Базакин В. И., Дюмаев К. М., Фельдман Б. М., Петров С. Ф., Шилов А. Е. (СССР). - № 734193 ; заявл. 28.02.79 ; опубл. 18.05.80., РЖХим. 1980. 22 Н 148П.

62 Макаров, С. П. Взаимодействие трифторнитрозометана с аминами. I. Взаимодействие трифторнитрозометана с первичными ароматическими аминами / С. П. Макаров, А. С. Филатов, А. Я. Якубович // Журнал орган, химии. - 1967. - Т. 37. - № 1. - С. 158-163.

63 Jannakoudakis, Р. D. Reduktion der Dinitrobenzole an Kohlenstoff-FaserElektroden in sauren und alkalischen wäßrig-methanolischen Lösungen / P. D. Jannakoudakis, E. Theodoridou // Zeitschrift fiier Physikalische Chemie. -1982. - V. 130. - Issue 1. - P. 49-62.

64 Беленькая, Р. С. Прямое аминирование анилина хлорамином / Р. С. Беленькая, С. П. Веревкин, А. В. Зимичев, А. М. Рожнов // Журнал орган, химии. - 1993. - Т. 29 - Вып. 3. - С. 570-573.

65 Verfahren zur herstellung von organischen hydrazinen : пат. 2528733 ФРГ / [Hoechst AG] Заявка ФРГ, кл. С 07 109/04 - №2528733 ; заявл. 27.06.75, опубл. 13.01.77., РЖХим 1978. 1 Н 58П

66 Verfahren zur herstellung von organischen hydrazinen : пат. 2440238 ФРГ : кл. С 07 109/04 / Ciasen Hermann ; [Hoechst AG]. - № 2518733 ; заявл. 27.06.75, опубл. 13.01.77., РЖХим 1977. 2 H 153П

67 Лисицын, Ю. А. Роль медиаторной системы Ti(IV)/Ti(III) в электросинтезе ароматических аминов на медном катоде / Лисицын Ю. А., Картин Ю. М. // Журнал общей химии. - 1996. - Т. 66. - Вып. 1. - С. 89-95.

68 Лисицын, Ю. А. Электрохимическое аминирование. VII. Введение аминогруппы в ароматическое кольцо / Ю. А. Лисицын, О. П. Макаров, Ю. М. Каргин // Журнал общей химии. - 1999. - Т. 69. - Вып. 2. - С. 286-290.

69 Лисицын, Ю. А. Эффективность процесса катион-радикального аминирования ароматических соединений в сернокислых растворах / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Журнал общей химии. - 2003. - Т. 73. -Вып. 5. - С. 875-876.

70 Лисицын, Ю. А. Соотношение моно- и дизамещенных продуктов электрохимического аминирования ароматических субстратов / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Журнал общей химии. - 2003. - Т. 73. -Вып. 5. - С. 873-874.

71 Лисицын, Ю. А. Электрохимическое аминирование. V. Медиаторная система / Ю. А. Лисицын, А. М. Конончук, Ю. М. Каргин // Журнал общей химии. 1996. - Т. 66 - Вып. 12. - С. 2034-2038.

72 Способ получения ароматических аминов : № 58-118170 : МКИ С 07 С85/04, В1 01 J 23/72 / Андо Наоки, Фудзихара Хидцээцу [Ниппон госэй гому к. к.]. - № 60-13744 ; заявл. 01.07.83 ; опубл. 24.01.85., РЖХим 1986. 5 H 122П.

73 Способ получения ароматических аминов : пат. 58—136765 Япония : МКИ С 07 С 87/50, С 07 С 85/04 / Андо Наоки, Фудзивара Хидэёси ; Ниппон госэй гому к. к. - № 60—28956, заявл. 28.07.83 ; опубл. 14.02.85. 1985. 24 H 178

74 Xiaoting Gao Copper-catalyzed synthesis of primary arylamines via cascade reactions of aryl halides with amidine hydrochlorides / Xiaoting Gao, Hua Fu, Renhong Qiao, Yuyang Jiang, Yufen Zhao // J. Org. Chem. - 2008. V. 73. -

P. 6864-6866.

75 Harris, M. C. Improved functional group compatibility in the palladium-catalyzed synthesis of aryl amines / Michele C. Harris, Xiaohua Huang, Stephen L. Buchwald // Org. Let. - 2002. - V. 4. - N. 17. - P. 2885-2888.

76 Способ получения и-фенилендиамина : пат. 2378248С1 Рос. Федерация : МПК С07С211/51, С07С209/56, С07С231/02 / Ан Ен Док, Афанасьев Ф. И., Фаткулин Р. Н., Минниханова Э. А., Ахмадеева Г. И., Павлова А. А. ; патентообладатель: ОАО «Каустик». - № 2008142640/04 ; заявл. 27.10.2008.

77 Сайке, П. Механизмы реакций в органической химии / Пер с англ. Я. М. Варшавского / П. Сайке - М.: Химия. - 1971. - 280 с.

78 Bechman, G. В. Conversion of carboxylic acids to amines and their derivatives / G. Bryant Bechman, Joel E. Goldmacher // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29. - N. 9. -C. 2576-2579.

79 Получение и-фенилендиамина : пат. 54-157528 : кл. 16С311.1., (С07С87/58) / Кинто Дзёдзи, Тамура Ватахиро ; [Асахи касэй когё к. к.], № 53-65688 ; заявл. 02.06.78 ; опубл. 12.12.79., РЖХим 1980. 21 Н 175П.

80 Kobayashy, Y. The aromatization of cycloxandione dioximes / Y. Kobayashy, S. Wakamatsu // Tetrehedron. - 1967. - V. 23. - P. 115-119.

81 Reductive alkylation process : пат. 2779789 US : МПК CI. 260-577 (US) / Rossenwarld R. H., Hoatson J. R. ; Universal Oil Product company. -№ 388917 ; заявл. 28.10.1953 ; опубл. 29.01. 57. - 6 с.

82 Major, R. Т. Catalytic reduction of nitroaniline and para-phenylenediamine in the presence of aldehydes and ketones / R. T. Major // J. Am. Chem. Soc. 1931. -V. 53. - N. 12. - P. 4373-4378.

83 Process for producting N,N'-disubstituted paraphenylene diamine mixtures by sequential reductive alkylation : пат. 4900868 US : Int cl. C08F 45/60; C08F 6/00 / Merten H. L., Baclawski L. M. ; заявитель Monsanto Company. - № 37653 ; заявл. 13.04.87 ; опубл. 13.02.90. - 5 с.

84 Ряшенцева, М. А. Восстановительное алкилирование /?-фенилендиамина и его комплекса с гидрохиноном кетонами в присутствии сульфидов рения и палладия / М. А. Ряшенцева, X. М. Миначев, JI. С. Гейдыш // Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1968. - № 7. - С. 1601-1605.

85 Дикусар Е. А. Синтез, пленкообразующие свойства, термо- и светочувсвительные свойства 1Ч,М'-бис[4-гидрокси(алкокси, ацилокси)-3-алкикоксифенилметилен]-1,4-фенилендиаминов / Е .А .Дикусар, Н. Г. Козлов, В. И. Поткин, В. А . Азарко, А. П. Ювченко // Журнал общей химии. - 2008. - Т. 78, Вып. 2. - С. 303-307.

86 Takashi Iton A selective reductive amination of aldehydes by the use of hantzsch dihydropyridines as reductant / Takashi Iton, Kazuhiro Nagata, Michiko Miyazaki, Hiroyuki Ishikawa, Ayako Kurihara, Akio Ohsawa // Tetrahedron. - 2004. - V. 60. -P. 6649-6655.

87 Абдрахманов, И. Б. Синтез N- и С-(1-метил-2-бутенил)-л*- и и-фенилендиаминов / И. Б. Абдрахманов, Г. Б. Шабаева, А. А. Калимуллин, Г.А. Толстиков // Журнал орган, химии. - 1985. - Т. 21. - Вып. 6. -С. 1183-1188.

88 Захарова Н. А., Хромов-Борисов Н. В. Исследование в ряду алкилированных аминов ароматического ряда. Получение первично-четвертичных алкилированных производных «-фенил ендиамина / Н. А. Захарова, Н. В. Хромов-Борисов // Журнал общей химии. - 1961. - Т. 31. -Вып. 8. - С. 2604-2609.

89 Хромов-Борисов Н. В., Захарова Н. А. Исследование в ряду алкилированных аминов ароматического ряда. VI. Значение пространственного фактора в реакциях кватернизации диметил- и диэтиланилина / Н. В. Хромов-Борисов, Н. А. Захарова // Журнал общей химии. - 1961. - Т. 31. - Вып. 7. - С. 2270-2274.

90 Скрипко, JI. А. Синтез М,Ы'-диалкил- и N-алкил-N'-фенилпроизводных «-фенилендиамина / JI. А. Скрипко // «Синтез и

исследование эффективности химикатов-добавок для полимерных материалов. Вып. 2». - Тамбов: «Тамбов. Правда», 1969. - С. 270-278., РЖХим 1970. 24 С 393.

91 Tong, К. L. J. The mechanism of dye formation in color photography. VII. Intermediate bases in the deamination of quinonediimines / K. L. J. Tong, M. C. Glasmann, R. L. Bent // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82. - P. 1988-1996.

92 Wolfe, J. P. Palladium-catalyzed amination of aryl iodades / John P. Wolfe, Stephen L. Buchwald // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61. - P. 1133-1135.

93Shinzo Seko Copper-catalyzed direct amination of nitrobenzenes with O-alkylhydroxylamines / Shinzo Seko, Norio Kawamura // J. Org. Chem. - 1996. -V. 61.-P. 442-443.

94 Pagoria, P. F. 1,1,1-Trimethylhydrazinium iodide: a novel, highly reactive reagent for aromatic amination via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen / Pagoria P. F., Mitchell A. R., Schmidt R. D. // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61. -P. 2934-2935.

95 Семиченко, E. С. Синтез нитрозо- и аминопроизводных N-ариламиноалкиладамантанов / Е. С. Семиченко, A. JI. Гомонова, Н. А. Гаврилова, Г. А. Субоч // Журнал орган, химии. - 2008. - Т. 44. - Вып. 5. -С. 659-662.

96 Bent, R. L. Chemical constitution, electrochemical, photographic and allergic properties of /7-amino-N-dialkylanilines / Bent R. L., Dessloch J. H., Duennebier F. C., Fassett D. W., Glass D. В., James Т. H., Julian D. В., Ruby W. R., Snell J. M., Sterner J. H., Thirtle J. R., Vittum P. W., Weissberger A. // J. Am. Chem. Soc. - 1951. -V. 73. - P. 3100-3125.

97 Беляев, E. Ю. Новая реакция образования я-нитрозоанилинов конденсацией енаминов с изонитрозо-Р-дикарбонильными соединениями / Е. Ю. Беляев, Г. А. Субоч, А. В. Ельцов // Журнал орган, химии. - 1978. - Т. 14. - Вып. 7. -С. 1506-1511.

98 Беляев, Е. Ю. Исследование реакции образования замещенных

я-нитрозоанилинов из изонитрозо-р-дикарбонильных соединений кетонов и аминов / Е. Ю. Беляев, Г. А. Субоч А. В. Ельцов // Журнал орган, химии. -1979.-Т. 15.-Вып. 8.-С. 1605-1611.

99 Гомонова, A. JI. О влиянии механической активации цеолитов на образование N-адамантил-и-нитрозоариламинов / A. JI. Гомонова, Н. А. Гаврилова, Е. С. Семиченко, В. Г. Кулебакин, Г. А. Субоч // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49. - Вып. 8. - С. 52-54.

100 Субоч, Г. А. Синтез и-нитрозоанилинов из алифатических предшественников / Г. А. Субоч, М. С. Товбис, A. JI. Гомонова, Н. А. Гаврилова, А. В. Лесничев, В. Г. Кулебакин, Е. С. Семиченко // Изв. ВУЗов. Химия и Химическая технология. - 2005. - Т. 48. - Вып. 8. -С. 119-123.

101 Veronese, А. С. Vicinal multifunctional compounds. Tautomerism and isomerism in the condensation products of 2-hidroxyimino-3-oxobutanal or 3-hydroxy-iminopentane-2,4-dione with benzylamines / A. C. Veronese, P. Scrimin, P. Bergamini, A. Gambaro // J. Chem. Soc. Percin Trans. I: Organic and Bioorganic. Chem. (1972-1999). - 1982. - V. 1. - P. 1013-1018.

102 Косицына, А. С. К синтезу моноиминов 3-гидроксимино-2,4-пентандиона / А. С. Косицына, Е. В. Роот, Е. С. Семиченко / Студент и научно-технический прогресс: материалы XL VIII Между нар. науч. студ. конф. Химия; Новосибирск, Новосибирский государственный университет, 10 - 14 апреля 2010. - Новосибирск: Новосибирский государственный университет, 2010. - С 53 (273 е.).

103 Косицына, А. С. Таутомерия и изомерия моноиминов 3-гидроксимино-2,4-пентандиона / А. С. Косицына, А. А. Кондрасенко, Е. С. Семиченко, Г. А. Субоч // Журнал СФУ. Химия. - 2011. - Т. 4. - Вып. 3. -С. 307-315.

104 Косицына, А. С. Изучение таутомерии продукта конденсации 3-гидроксиимино-2,4-пентандиона и изопропиламина / А. С. Косицына,

Е. С. Семиченко / Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XI Всерос. конф. студ. и аспирантов; Томск, Национальный исследовательский Томский политехнический университет, 12-14 мая 2010. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2010. - Т. I. - С. 213-215 (430 е.).

105 Косицына, А. С. Изучение строения моноиминов 3-гидроксимино-2,4-пентандиона / А. С. Косицына, А. А. Кондрасенко, Е. С. Семиченко, Т. М. Тарченкова / Молодые ученые в решении актуальных проблем науки: сб. ст. студ. и молодых ученых Всерос. науч.-практ. конф. (с междунар. участием); Красноярск, Сибирский государственный технологический университет, 12-13 мая 2011. - Красноярск: Сибирский государственный технологический университет, 2011. - Т. 2. - С. 118-120 (386 е.).

106 Багрий, Е. И. Адамантаны: получение, свойства, применение / Е. И. Багрий - М.: Наука, 1989. - 264 с.

107 Косицына, А. С. Синтез новых Ы-((1-адамантил)метил)метанамино)-4-нитрозоанилинов / А. С. Косицына, Н. А. Гаврилова, Е. С. Семиченко, Г. А. Субоч / Научные исследования и их практическое применение. Современное состояние и пути развития 2011: сб. научных трудов Sworld по материалам международной научно-практической конференции; Одесса, 04-15 октября 2011. - Одесса: Черноморье. - Т. 28. Медицина, ветеринария и фармацевтика, Химия, Сельское хозяйство. - С. 37-39 (104 е.).

108 Semichenko, Е. S. 4,4-Dimethoxybutan-2-one in the Synthesize of 4- nitrosoanilines and 4- nitrosopyrazoles / E. S. Semichenko, N. A. Gavrilova, A. S. Kositsyna, T. A. Frolenko, , E. V. Root, G. A. Suboch // Current topics in organic chemistry: book of abstracts; Russia, Novosibirsk, June 6-10 2011. -Novosibirsk, 2011. - P. 186. (218 p.).

109 Косицына, А. С., Синтез N-замещенных 4-нитрозоанилинов / А. С. Косицына, H. А. Гаврилова, Е. С. Семиченко / Актуальные проблемы органической химии: сб. материалов Всерос. конф. с элементами науч. шк. для молодежи; Казань, Федер. агенство по образованию, Казанский

государственный технологический университет, 6-8 октября 2010. — Казань: КГТУ, 2010.-С. 39(276 е.).

110 Способ получения ]\[-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов : пат. 2470911 Рос. Федерация : МПК С07С 211/52, С07 209/60 / Субоч Г. А., Семиченко Е. С., Гаврилова Н. А., Косицына А. С. ; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет». - № 2011111804/04 ; заявл. 29.03.11 ; опубл. 27.12.12., Бюл.№28. -7 с.

111 Браун, Д. Спектроскопия органических веществ : пер с англ. / Д. Браун, А. Флойд, М. Сейнзбери - М.: Мир, 1992.

112 Kubo, Y. Experimental and theoretical study of near-infrared absorbing naphthoquinone methide dyes with a nonplanar geometry / Yiji Kubo, Katsuhira Yoshida, Masafumi Adachi, Shinichiro Nacamura, Shuichi Maeda // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113.-P. 2868-2873.

113 Великородов, А. В. Синтез С-нитрозоалкил-Ы-арилкарбоматов и их некоторые реакции / А. В. Великородов // Журнал орган, химии. - 2000. - Т. 36. - Вып. 2. - С. 256-262.

114 Макаров, С. В. Новые направления в химии серосодержащих восстановителей / С. В. Макаров // Успехи химии. - 2001. - Т. 70. - Вып. 10. -С. 996-1007.

115 Мымликова, Т. Н. Синтез замещенных л-фенилендиаминов / Т. Н. Мымликова, А. С. Косицына, Е. В. Роот / Химия и химическая технология в XXI веке: материалы XI Всерос. конф. студ. и аспирантов ; Томск, Национальный исследовательский Томский политехнический университет, 12-14 мая 2010. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2010. - Т. I. - С. 211-213 (430 е.).

116 Косицына, А. С. Синтез 4-нитрозо- и 4-аминопроизводных N-алкил-3-метиланилинов / А. С. Косицына, Н. А. Гаврилова, Е. С. Семиченко, Г. А. Субоч // Журнал СФУ. - Химия. - 2011. - Т. 4. - Вып. 2. - С. 199-203.

117 Косицына, А. С. Синтез N,3,5-замещенных 1,4-фенилендиаминов / А. С. Косицына, Е. В. Роот, Н. А. Гаврилова, Е. С. Семиченко, Г. А. Субоч // Журнал СФУ. Химия. - 2012. - Т. 5. - Вып. 4. - С. 405-410.

118 Косицына, А. С. Продукты бензоилирования N-замещенных 3,5-димети-1,4-фенилендиаминов / А. С. Косицына / Студент и научно-технический прогресс: материалы 51-й Междунар. науч. студ. конф. Химия; Новосибирск, Новосибирский государственный университет, 12-18 апреля 2013. - Новосибирск: Новосибирский государственный университет, 2013. -С 41 (198 е.).

119 Лесик, Е. И. Антиоксидантная активность пространственно-затрудненных анилинов / Е. И. Лесик, Е. С. Семиченко, А. В. Лесничев, В. Д. Ворончихин // Журнал СФУ. Химия. - 2010. - Т. 3. - Вып. 4. - С. 403-407.

120Ароматические сульфоновые кислоты, амины и нитрофенолы в комбинации с соединениями, содержащими нитроксильный радикал, или с С-нитрозоанилинами в качестве ингибиторов полимеризации : пат 2391328 Рос. Федерация. : МПК С07С7/20 (2006.01), C08F2/42 (2006.01), C08F2/40 (2006.01), С09К15/04 (2006.01) / Косовер Вилен (US), Фэбьян Джизус P. (US), Липпаи Иштван (US), Бинейдж Бриджит (US), Абрускато Джеральд Дж. (US) ; патентообладатель Кемтура корпорейшн (US). Заявка: 2007125138/04, заявл. 26.08.2005, опубл. 10.01.2009.

121 С-Nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors : пат. 0104146A1 US :, Int. CI. C07C 7/20; C09K 15/00; C07B 63/00 / Benage В., Abruscato G. J., Eisenthein A. J. ; заявитель и патентообладатель Unroyal chemical company, Inc. - № 10.703592 ; заявл. 10.11.2003 ; опубл. 03.06.2004.

122 Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosoanilines as polymerization inhibitors : пат. 0122341A1 US : Int CI. C08F 2/38, C09K 3/00 / Kosarev V., Fabian J. R., Istvan Lippai, Benage В., Abruscato G. J. - № 11.170304 ; заявл. 28.06.05 ;

опубл. 08.06.06.

123 Композиция на основе 4-нитрозодифениламина модификации резиновых смесей и резин и стабилизации резин и способ ее получения : пат. 2144931 Рос. Федерация : МГЖ C08L9/00, С08К5/18, С08К5/32 / Мартынов Н. В., Кавун С. М. ; заявитель и патентообладатель Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-внедренческое предприятие. - № 98100834/04 ; заявл. 22.01.98 ; опубл. 27.01.00. - 5 с.

124 ГОСТ 12535-84. Смеси резиновые. Метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре. - М.: Изд-во стандартов, 1984. - 13 с.

125 ГОСТ 19920.19-74. Каучуки синтетические стереорегулярные бутадиеновые. Методы определения вальцуемости, вязкости по Муни и способности к преждевременной вулканизации резиновых смесей - М.: Изд-во стандартов, 2000.- 5 с.

126 Новаков, И. А. Реологические и вулканизационные свойства эластомерных композиций / И. А. Новаков [и др.]. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. - 332 с.

127 ТУ 38.30313-2008. Каучуки синтетические бутадиен-нитрильные / Технические условия. 2008. - 24 с.

128 Косицына, А. С. Влияние N-замещенных 4-нитрозоанилионов на реокинетику ненаполненных эластомерных композиций на основе бутадиен-нитрильного каучука БНКС-28АМН / А. С. Косицына, Е. С. Семиченко, В. Д. Ворончихин / Молодые ученые в решении актуальных проблем науки: сб. статей студентов, аспирантов и молодых ученых Всероссийской научно-практической конференции (с международным участием); Красноярск, Сибирский государственный технологический университет, 16-17 мая 2013. — Т. 2. - С. 138-139 (390 е.).

129 Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров: пер. с англ. / Н. Грасси, Дж. Скотт - М.: Мир, 1988. - С. 140.

130 ГОСТ 9.024-74. Единая система защиты от коррозии и старения. Резины.

Методы испытаний на стойкость к термическому старению. - 9 с.

131 ГОСТ 9.030-74. Единая система защиты от коррозии и старения. Резины. Методы испытаний на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных сред. - М.: Стандартинформ, 2006. -10 с.

132 ГОСТ 270-75. Резина. Метод определения упругопрочностных свойств при растяжении. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2003. - 10 с.

133 ГОСТ 269-66. Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2001. - 9 с.

134 ГОСТ 11358-89. Толщиномеры и стенкомеры индикаторные с ценой деления 0,01 и 0,1 мм / Технические условия - М.: ИПК Издательство стандартов. - 8 с.