Синтез и некоторые свойства бис(пиразол-1-ил)метанов и хелатообразующих олигомеров на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Потапов, Андрей Сергеевич

• Потапов, Андрей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Потапов, Андрей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1 МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛА И НЕКОТОРЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ (литературный обзор).

1.1 Способы получения и области применения некоторых производных пиразола.

1.1.1 Способы получения бис(пиразол-1-ил)алканов и их производных.

1.1.2 Синтез иодпроизводных пиразола.

1.1.3 Синтез и свойства некоторых этинилпиразолов.

1.1.4 Способы получения формилпроизводных пиразола.

1.1.5 Синтез и свойства полимерных соединений, содержащих пиразольные циклы.

1.2 Методы синтеза и области применения азометинов на основе некоторых ароматических и гетероароматических соединений.

1.3 Получение и свойства полимеров на основе арил- и гетарил ацетиленов.

Глава 2 СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ БИС-АЗОЛИЛАЛКАНОВ.

2.1 Алкилирование азолов в суперосновной среде.

2.2 Синтез иодпроизводных бис(пиразол-1-ил)алканов.

2.3 Синтез ацетиленовых производных бис(пиразол-1-ил)метанов.

2.4 Синтез пиразолсодержащих альдегидов и азометинов на их основе.

2.5 Исследование реакции окисления бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метана.

2.6 Экспериментальная часть.

2.6.1 Характеристики использованных веществ и методы их очистки.

2.6.2 Методики синтеза производных бис(пиразол-1-ил)метана и родственных соединений.

2.6.3 Методика разделения смеси изомеров бис(бензотриазолил)метана.

Глава 3 СИНТЕЗ ОЛИГОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФРАГМЕНТЫ БИС(ПИРАЗОЛ-1 -ИЛ)МЕТАНА В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ.

3.1 Синтез олигомеров на основе дииод- и диэтинилпроизводных бис(пиразол-1 -ил)метана.

3.2 Синтез пиразолсо держащих полиазометинов.

3.3 Экспериментальная часть.

3.3.1 Характеристики исходных веществ.

3.3.2 Методики синтеза олигомеров, содержащих фрагменты бис(пиразол-1 -ил)метана.

Глава 4 ПУТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ ХЕЛАТИРУЮЩИХ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ И МАКРОЛИГАНДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ БИС(ПИРАЗОЛ-1 -ИЛ)МЕТАНА.

4.1 Биологическая активность и электрохимические свойства комплексов производных бис(пиразол-1-ил)метана с ионами меди(Н).

4.2 Синтез и свойства макромолекулярных металлохелатов на основе пиразол содержащих олигомеров.

4.2.1 Полимераналогичные превращения олигомеров, содержащих фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана с образованием макромолекулярных металлохелатов.

4.2.2 Взаимодействие полиазина, содержащего фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана, с ионами палладия(И) и каталитическая активность полученных продуктов.

4.3 Сорбционные свойства полиазина, содержащего фрагменты бис(пиразол-1 -ил)метана.

4.4 Экспериментальная часть.

4.4.1 Характеристики использованных веществ и методы их очистки.

4.4.2 Приборы для спектральных исследований.

4.4.3 Электрохимические измерения.

4.4.4 Методики синтеза комплексов с низкомолекулярными и олигомерными лигандами.

4.4.5 Исследование влияния комплексов меди(Н) на разложение активных форм кислорода.

4.4.6 Определение палладия(Н) в олигомерных комплексах.

4.4.7 Методики проведения реакции Соногаширы, катализируемой олигомерными комплексами палладия(Н).

4.4.8 Исследование сорбционных свойств поли[бис(3,5-диметилпиразол-1 -ил)метан-4,4'-диилметилидинимино-иминометилидина].

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и некоторые свойства бис(пиразол-1-ил)метанов и хелатообразующих олигомеров на их основе»

Бис(пиразол-1-ил)алканы являются эффективными хелатирующими ли-гандами [1-3]. Включение фрагментов пиразолсодержащих хелатообразующих молекул, например, бис(пиразол-1-ил)метанов, в полимерные цепи позволило бы получать хелатирующие макролиганды (XMJI), содержащие в основной цепи атомы углерода и азота и способные образовывать макромолекулярные ме-таллохелаты (ММХ) в результате полимераналогичных превращений. XMJI и ММХ являются весьма перспективными классами высокомолекулярных соединений благодаря их сорбционной способности [4, 5], каталитической [6-8] и биологической активности [9, 10], термостойкости и ряду других ценных свойств [11,12].

Вместе с тем, в литературе нет примеров синтеза XMJI и ММХ на основе полимеров, содержащих фрагменты бис(пиразол-1-ил)метанов или подобных соединений. Кроме того, сами низкомолекулярные бис(пиразол-1-ил)метаны также являются достаточно труднодоступными соединениями вследствие трудоемких методов их получения, требующих использования дорогостоящих межфазных катализаторов, абсолютно сухих растворителей или автоклавов.

Работа выполнена на кафедре Общей химии Алтайского государственного технического университета им. И. И. Ползунова. Раздел работы, касающийся синтеза этинильных производных бис(пиразол-1-ил)метана и олигомеров на их основе, выполнен при частичной финансовой поддержке Сибирского отделения РАН (интеграционный грант 146); исследования, связанные с биологической активностью комплексов бис(пиразол-1-ил)метанов, выполнены при финансовой поддержке грантов NIH AR42426 и RR020185.

Целью работы является разработка новых удобных способов получения бис(пиразол-1-ил)метанов, их функциональных производных - мономеров для синтеза XMJI и ММХ с фрагментами бис(пиразол-1-ил)метана в основной цепи, а также исследование путей практического применения полученных низкомолекулярных и олигомерных соединений.

Научная новизна. Для синтеза бис-азолилалканов впервые применено двойное алкилирование азолов дигалогенпроизводными в суперосновной среде ДМСО-КОН.

Синтезированы неизвестные ранее функционально замещенные бис(пиразол-1-ил)метаны, а именно 4,4'-дииод-, диэтинил- и диформилпроизводные, бис(пиразол-1-ил)метан-3,3',5,5'-тетракарбоновая кислота, ее тетраме-тиловый эфир, а также ряд пиразолсодержащих азометинов.

Впервые синтезированы олигомеры, содержащие фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана в основной цепи и путем полимераналогичных превращений получены макромолекулярные металлохелаты на их основе.

Практическая значимость. Предложен новый удобный способ получения бис-азолилалканов, делающий их легкодоступными соединениями.

Разработаны методы синтеза функциональных производных бис(пиразол-1-ил)метана, способных выступать лигандами в координационных соединениях и в качестве мономеров для синтеза высокомолекулярных соединений.

Синтезированы олигомеры с хелатообразующими группами в основной цепи, потенциально обладающие рядом ценных свойств.

Показано, что синтезированные органические соединения - бис(пиразол-1-ил)метаны - являются ценными полупродуктами для синтеза комплексов с ионами меди(П), обладающих биологической (антиоксидантной) и электрокаталитической активностью.

Установлена каталитическая активность комплекса палладия(Н) с синтезированным олигомером, содержащим фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана, в реакции кросс-сочетания ароматических иодпроизводных с арилацетиленами, имеющей большое значение в синтетической практике, а также для получения антибиотиков и противораковых препаратов.

Показано, что полиазин, содержащий фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана, практически полностью извлекает ионы тяжелых металлов и лантаноидов из водных растворов, причем по сорбционной емкости в отношении иоднов лантаноидов он значительно превосходит описанные в литературе сорбенты. Это позволяет рекомендовать полученный олигомер для очистки природных и сточных вод от тяжелых металлов, а также для концентрирования и извлечения лантаноидов из вод различного происхождения.

Положения, выносимые на защиту.

1. Новый способ получения бис-азолилалканов по реакции азолов с дига-логенпроизводными в суперосновной среде.

2. Методы синтеза функциональных производных бис(пиразол-1-ил)метана и олигомеров на их основе.

3. Данные о каталитической активности комплекса Pd(II) с олигомерными лигандами в реакции кросс-сочетания ароматических иодпроизводных с арил-ацетиленами.

4. Сорбционные характеристики полиазина, содержащего фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана в основной цепи.

Структура работы. Первая глава диссертации представляет собой литературный обзор методов синтеза бис-азолилалканов, некоторых функциональных производных пиразола, а именно - иод-, этинил- и формилпиразолов. Рассматриваются методы синтеза и свойства трех классов высокомолекулярных соединений, к которым относятся синтезированные в данной работе олигоме-ры, - полиазометинов, полиариленэтиниленов и полидиацетиленов.

Во второй главе приведены разработанные нами способы получения бис-азолилалканов и их производных и обсуждаются особенности проведенных синтезов.

В третьей главе описаны способы получения олигомеров, содержащих фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана в основной цепи.

В четвертой главе приведены результаты исследования путей практического применения синтезированных органических соединений. Представлены данные о биологической (антиоксидантной) и электрокаталитической активности низкомолекулярных комплексов бис(пиразол-1-ил)метанов и каталитической активности олигомерного комплекса с ионами палладия(Н). Кроме того, показано наличие сорбционных свойств олигомеров по отношению к ионам тяжелых металлов и лантаноидов.

Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на III Региональной и IV-V Всероссийских студенческих научно-практических конференциях «Химия и химическая технология в XXI веке», г. Томск, 2002-2004 г.; Всероссийских научно-технических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Наука и молодежь», г. Барнаул, 2004-2006 г.; II и III Всероссийских и IV Международной научных конференциях «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», г. Томск, 2002, 2004, 2006 г.; VIII Международной научно-практической конференции «Химия XXI век: новые технологии, новые продукты», г. Кемерово, 2005 г.; Всероссийской научной конференции «Современная химия (теория и практика). Экология», г. Барнаул, 2006 г.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 17 работах, из них статей в изданиях, рекомендованных ВАК и зарубежных журналах - 7.

Ниже приведены нумерация соединений и сокращения, принятые в тексте диссертации.

1 - пиразол

2 - 3,5-диметилпиразол

3 -1-этил пиразол

4 - 1-этил-3,5-диметилпиразол

5 - бис(пиразол-1-ил)метан

6 - бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метан

7 - 1,3-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)пропан

8 - 2,2'-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)диэтиловый эфир

9 - бензотриазол

10 - бис(бензотриазол-1-ил)метан n 11 - (бензотриазол-1 -ил)(бензотриазол-2-ил)метан

12 - бис(бензотриазол-2-ил)метан

13 - 3,5-диметил-1-этил-4-иодпиразол

14 - бис(4-иодпиразол-1-ил)метан

15 - бис(3,5-диметил-4-иодпиразол-1-ил)метан

16 - 1,3-бис(3,5-диметил-4-иодпиразол-1 -ил)пропан

17 - бис[2-(3,5-диметил-4-иодпиразол-1-ил)]этиловый эфир

18 - бис[4-(3-гидрокси-3-метил-1-бутинил)пиразол-1-ил]метан

19 - бис[3,5-диметил-4-(3-гидрокси-3-метил-1-бутинил)пиразол-1ил]метан

20 - бис(4-этинилпиразол-1-ил)метан

21 - бис(3,5-диметил-4-этинилпиразол-1-ил)метан

22 - 1-этилпиразол-4-карбальдегид

23 - 1-этил-3,5-диметилпиразол-4-карбальдегид

24 - бис(3,5-диметил-4-формилпиразол-1-ил)метан

25 - 1,3-бис(3,5-диметил-4-формилпиразол-1-ил)пропан

26 - бис[2-(3,5-диметил-4-формилпиразол-1-ил)]этиловый эфир

27 - 1-этилпиразол-4-карбальдегид азин

28 - 1-этил-3,5-диметилпиразол-4-карбальдегид азин

29 - Н,Ы'-бис[(1-этил-4-пиразолил)метилиден]-1,2-этилендиамин

30 - К,№-бис[(1-этил-3,5-диметил-4-пиразолил)метилиден]-1,2этилендиамин

31 - К,Н'-бис[(1-этил-4-пиразолил)метилиден]-1,4-фенилендиамин

32 - Ы,№-бис[(1-этил-3,5-диметил-4-пиразолил)метилиден]-1,4фенилендиамин

33 - М,Ы'-бис[(1-этил-4-пиразолил)метилиден]-4,4'-диаминодифенил

34 - М,Н'-бис[(1-этил-3,5-диметил-4-пиразолил)метилиден]-4,4'диаминодифенил

35 - бис(3,5-диметил-4-фенилиминометил-1-пиразолил)метан

36 - (1£,4£)-1,5-бис(1-этил-3,5-диметил-4-пиразолил)-1,4-пентадиен-3-он

37 - бис(пиразол-1-ил)метан-3,3',5,5'-тетракарбоновая кислота

38 - бис(3,5-ди(метоксикарбонил)пиразол-1-ил)метан

39 - поли[дегидро-бис(4-этинилпиразол-1-ил)метан]

40 - поли[дегидро-бис(3,5-диметил-4-этинилпиразол-1-ил)метан]

41 - поли[бис(пиразол-1-ил)метан-4,4'-диилэтинилен-1,4фениленэтинилен]

42-поли [бис(3,5-диметил пиразол-1-ил)метан-4,4'-диилэтинил ен-1,4-фениленэтинилен]

43-поли[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метан-4,4'-диилэтинилен-бис(3,5-диметил пиразол-1 -ил)метан-4,4'-диилэтинилен]

44 - поли[пиридин-2,6-диилэтинилен-бис(3,5-диметилпиразол-1ил)метан-4,4'-диилэтинилен]

45 - продукт поликонденсации бис(3,5-диметил-4-этинилпиразол-1ил)метана с 1,3,5-триметил-2,4,6-трииодбензолом

46 - продукт поликонденсации бис(3,5-диметил-4-этинилпиразол-1ил)метана 1,2,4,5-тетраиодбензолом

47 - поли[бис(3,5-диметилпиразол-1 -ил)метан-4,4'-диилметилидиниминоиминометилидин]

48 - поли[1,3-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)пропан-4,4'диилметилидинимино-иминометилидин]

49 - поли[1,5-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)-3-оксапентан-4,4'диилметилидинимино-иминометилидин] 50-поли[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метан-4,4'-диилметилидинимино-этилен-иминометилидин]

51 - пол и [бис(3,5 -диметил пиразол-1 -ил)метан-4,4'-диилметилидиниминоw-фенилен-иминометилидин]

52 -поли[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метан-4,4'-диилметилидиниминоо-фенилен-иминометилидин] 53-поли[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метан-4,4'-диилметилидинимино

1,Г-бифенил-4,4'-диилиминометилидин] 54 - бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метандинитратомедь(П) и

55 - бис(3,5-диметил-4-иодпиразол-1-ил)метандинитратомедь(П) дигидрат

56 - бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метандихлоромедь(И)

АФК - активные формы кислорода

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

ДМЭК - диметилэтинилкарбинол

ММХ - макромолекулярные металлохелаты

РПЭ - ртутно-пленочный электрод

СОД - супероксиддисмутаза

УПЭ - угольно-пастовый электрод

ФМС - феназин метасульфат

XMJI - хелатирующие макролиганды

ХСЭ - хлорсеребряный электрод

NADH - никотинамиддинуклеотид

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Потапов, Андрей Сергеевич

143 ВЫВОДЫ

1. Предложен новый удобный способ получения бис(пиразол-1-ил)метана и родственных соединений по реакции дигалогенпроизводных с пиразолами в суперосновной среде ДМСО - КОН, делающий их легкодоступными соединениями.

2. Разработаны методы синтеза неизвестных ранее функциональных производных бис(пиразол-1-ил)метана, а именно 4,4'-дииод-, диэтинил- и дифор-милпроизводных.

3. Впервые синтезированы олигомеры (полиацетилены, полиазины и полиазометины), содержащие фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана в основной цепи и исследованы их некоторые свойства.

4. Показана возможность применения синтезированных органических ли-гандов - бис(пиразол-1-ил)метанов - в качестве полупродуктов для получения биологически активных веществ, моделей металлоферментов и компонентов электрохимических сенсоров.

5. Установлена каталитическая активность олигомерных комплексов палладия^) с полиазином, содержащим фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана, в реакции кросс-сочетания ароматических иодпроизводных с арилацетиленами (реакция Соногаширы) на примере синтеза толана из иодбензола и фенилацетиле-на.

6. Показано, что полиазин, содержащий фрагменты бис(пиразол-1-ил)метана, проявляет сорбционные свойства по отношению к ионам тяжелых металлов (Zn2+, Cd2+, Pb2+, Cu2+, Hg2+) и лантаноидов (La3+, Ce3+, Sm3+, Dy3+, Ho3+). Степень извлечения указанных ионов из разбавленных водных растворов близка к 100%. По сорбционным емкостям в отношении ионов лантаноидов исследованный олигомер значительно превосходит описанные в литературе сорбенты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Потапов, Андрей Сергеевич, 2006 год

1. Pettinari С., Cingolani A., Lobbia G. G., Marchetti F., Martini D., Pellei M., Pettinari R., Santini C. Copper and silver derivatives of scorpionates and related ligands // Polyhedron. 2004. Vol. 23. pp. 451-569.

2. Pettinari C., Pettinari R. Metal derivatives of poly(pyrazolyl)alkanes I. Tris(pyrazolyl)alkanes and related systems // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. pp. 525-543.

3. Pettinari C., Pettinari R. Metal derivatives of poly(pyrazolyl)alkanes II. Bis(pyrazolyl)alkanes and related systems // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. pp. 663-691.

4. Мясоедова Г. В. Сорбционное концентрирование и разделение радионуклидов с использованием комплексообразующих сорбентов // Рос. хим. ж. 2005. - Т. 49. - №2. - С. 72-75.

5. Мясоедова Г. В., Савин С. Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.-171 с.

6. Помогайло А. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М.: Наука, 1988. 303 с.

7. Помогайло А. Д. Катализ иммобилизованными комплексами. М.: Наука, 1991.-448 с.

8. Клюев М. В., Вайнштейн Э. Ф. Металлсодержащие полимеры особый тип катализаторов. Иваново, 1999. - 158 с.

9. Помогайло А. Д., Уфлянд И. Е. Макромолекулярные металлохелаты. М.: Химия, 1991.-304 с.

10. Помогайло А. Д., Уфлянд И. Е. Прогресс в области макромолекулярных металлохелатов // Рос. хим. журн. -1996. Т. 40. - № 4-5. - С. 55-65.

11. Помогайло А. Д., Севастьянов В. С. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. М.: Химия, 1988. 384 с.

12. Biswas М., Mukherjee A. Synthesis and Evaluation of Metal-Containing Polymers //Adv. Polym. Sci. 1994. Vol. 115. pp. 89-123.

13. Trofimenko S. Geminal Poly(l-pyrazolyl)alkanes and Their Coordination Chemistry //J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. pp. 5118-5126.

14. Katritzky A. R., Fali C. N., Ming Qi. l,l-Bis(benzotriazolyl) Derivatives as Gem-dianion Synthons // Tetrahedron Letters. 1998. Vol. 39. pp. 2289-2292.

15. Ballesteros P., Elguero J., Claramunt R.-M. Reactivity of Azoles towards Benzaldehyde and its Dimethylacetal. Synthesis of N,N'-diazolylphenylmetanes // Tetrahedron. 1985. Vol. 41. pp. 5955-5963.

16. Julia S., Pilar S., del Mazo J., Sancho M., Ochoa C., Elguero J., Fayet J.-P., Vertut M.-C. N-Polyazolylmethanes. I. Synthesis and NMR Study of N,N'-Diazolylmethanes // J. Heterocycl. Chem. 1982. Vol. 19. pp. 1141-1145.

17. Claramunt R.-M., Hernandez H., Elguero J., Julia S. N-Polyazolylmethanes. II. Synthese et reactivite de methylene-l,r-dipyrazoles // Bull. Soc. Chim. de France. 1983. № 1-2. pp. 5-10.

18. Claramunt R.-M., Elguero J., Meco T. N-Polyazolylmethanes. III. Synthese et etude rmn du proton des derives du methylene-l,l'-diimidazole et methylene-l,l'-dibenzimidazole //J. Heterocycl. Chem. 1983. Vol. 20. pp. 1245-1249.

19. Julia S, del Mazo J. M., Avila L. Improved Synthesis of Polyazolylmethanes under Solid-Liquid Phase-Transfer Catalysis // Org. Prep and Proc. Int. 1984. Vol. 16. 299-307.

20. Jameson D., Castellano R. Poly(l-pyrazolyl)alkane ligands // Inorg. Synth. 1998. Vol. 32. pp. 51-63.

21. Reger D., Collins J., Jameson D., Castellano R. Tris(N-(3-tert-butyl)pyrazolyl)methane // Inorg. Synth. 1998. Vol. 32. pp. 63-65. '

22. Tang L.-F., Wang Z.-H., Xu Y.-M., Wang J.-T., Wang H.-G., Yao X.-K. Synthesis, structures and electrochemical properties of VIB carbonyl complexes containing bis(4-halopyrazol-l-yl)alkanes // Polyhedron. 1999. Vol. 18. pp. 2383-2389.

23. Reedijk J., Verbiest J. Coordination Compounds Derived from Transition Metal Salts and Bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane // Transition Met. Chem.1979. Vol. 4. pp. 239-243.

24. Mesubi M., Anumba F. Coordination Chemistry of Poly(l-pyrazolyl)alkanes, Part IV. Copper(II) Complexes of Bis- and Tris-(l-pyrazolyl)methane // Transition Met. Chem. 1985. Vol. 10. pp. 5-8.

25. Mesubi M. Preparation and Characterization of Copper(II) Complexes with Bis(l-pyrazolyl)propane // Transition Met. Chem. 1984. Vol. 9. pp. 181-184.

26. Hoedt R., Reedijk J. Dimeric Fluoro-bridged Copper(II) Coordination Compounds // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. pp. 844-845

27. Lorenzotti A., Cingolani A., Leonesi D., Bonati F. Mercury Adducts of Bis(l-pyrazolyl)methane // Gazz. Chim. Ital. 1985. Vol. 115. pp. 619-623.

28. Lorenzotti A., Cingolani A., Lobbia G. G., Leonesi D., Bonati F. Zinc and Cadmium Derivatives of Bis(l-pyrazolyl)methane // Gazz. Chim. Ital. 1987. Vol.117, pp. 191-194.

29. Leonesi D., Cingolani A., Lobbia G. G., Lorenzotti A., Bonati F. Zinc and Cadmium adducts of bis(3,5-dimethylpyrazol-l-yl)methane // Gazz. Chim. Ital. 1987. Vol. 117. pp. 491-494.

30. Pettinari С., Lorenzotti A., Santini C. Zinc(II), cadmium(II) and mecury(II) derivatives of bis(4-halopyrazol-l-yl)alkanes: synthesis, spectroscopic characterization and behaviour in solution // Polyhedron. 1997. Vol. 16. pp. 3435-3445.

31. Trofimenko S. Recent Advances in Poly(pyrazolyl)borate (Scorpionate) Chemistry // Chem. Rev. 1993. Vol. 93. pp. 943-980.

32. Trofimenko S. Scorpionates: genesis, milestones, prognosis // Polyhedron. 2004. Vol. 23. pp. 197-203.

33. Леснов A. E., Павлов П. Т., Петров Б. И., Москвитинова Т. Б. Ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил)метан как экстракционный реагент ионов металлов // Ж. аналит. химии. 1994. - Т. 49. - №7. - С. 691-694.

34. Burckhalter J. H., Stephens V. C., Hall L. A. R. Proof of Structures Derived from the Hydroxy- and Amino-methylation of Benzotriazole // J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 74. pp. 3868-3870.

35. Скворцова Г. Г., Домнина Е. С., Глазкова Н. П., Махно Л. П. О взаимодействии N-винилазолов и N-винилиндола с галогенидами // Химия гетероцикл. соед. -1973. № 6. - С. 777-780.

36. Avila L., Elguero J., Julia S., del Mazo J. N-Polyazolylmethanes. IV. Reaction of Benzotriazole with Methylene Chloride and Chloroform under Phase Transfer Conditions // Heterocycles. 1983. Vol. 20. pp. 1787-1792.

37. Трофимов Б. А. Реакции ацетилена в суперосновных средах // Успехи химии. 1981. - №2. - С. 248-272.

38. Васильцов А. М. Сверхосновные реагенты и катализаторы в химии ацетилена и его производных: новые аспекты. Автореферат докт. дис.; Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, Иркутск. 2001.-52 с.

39. Трофимов Б. А., Васильцов А. М., Амосова С. В. Основность насыщенных растворов гидроксидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1986. - № 4. -С. 751-756.

40. Трофимов Б. А. Суперосновные среды в химии ацетилена // Ж. орган, химии. -1986. Т. 22. № 9. - С. 1991-2006.

41. Starikova О. V., Dolgushin G. V., Larina L. I., Komarova Т. N., Lopyrev V. A. Synthesis of new stable carbenes from the corresponding 1,3-dialkylimidazolium and benzimidazolium salts // Arkivoc. 2003. Vol. 13. pp. 119-124.

42. Тарасова О. А., Шмидт E. Ю., Байкалова JI. В., Михалева А. И., Трофимов Б. А. Синтез N-алленилазолов из азолов и пропаргилхлорида или 1,2,3-трихлорпропана в одну препаративную стадию // Изв. АН. -1997.-№11.-С. 2005-2007.

43. Озерянский В. А., Пожарский А. Ф. пери-Нафтилендиамины. Сообщение 37. Синтез Ы,Ы'-диметил-1,8-диаминонафталина // Изв. АН. Сер. хим. -2003.-№1.-С. 257-259.

44. Merkushev Е. В. Advances in the Synthesis of Iodoaromatic Compounds // Synthesis. 1988. pp. 923-927.

45. Huttel R., Schafer 0., Jochum P. Die Jodierung der Pyrazole I I Liebigs Ann., 1955. Vol. 593. pp. 200-207.

46. Василевский С. Ф., Шварцберг М. С. Окислительное иодирование замещенных N-метилпиразолов// Изв. АН. Сер. хим. 1980. - № 5. -С. 1071-1077.

47. Василевский С. Ф., Слабука П. А., Изюмов Е. Г., Шварцберг М. С., Котляревский И. JI. Синтез некоторых аминопропинилпиразолов // Изв. АН. Сер. хим. -1972. № 11. - С. 2524-2529.

48. Василевский С. Ф., Белов А. И., Шварцберг М. С. Особенности иодирования пиразолов иодом и йодноватой кислотой // Изв. СО АН СССР. Сер. «Химические науки». -1985. № 5. - С. 100-104.

49. Lulinski P., Skulski L. Iodination of Both Deactivated and Activated Arenes with Sodium Periodate or Sodium Iodate as the Oxidants // Bull. Chem. Soc. Japan. 2000. Vol. 73. pp. 951-956.

50. Меркушев E. Б. Препаративные синтезы иодароматических соединений.- Томск: Изд-во Томского ун-та, 1985. 72 с.

51. Skulski L. Organic Iodine(I, III, and V) Chemistry: 10 Years of Development at the Medical University of Warsaw, Poland // Molecules. 2000. pp. 13311371.

52. Tretyakov E. V., Vasilevsky S. F. Nitrodeiodination of Polyiodopyrazoles: a Convenient Synthesis of 4-Nitroiodopyrazoles // Mendeleev Commun. 1995. pp. 233-234.

53. Чайковский В. К., Харлова Т. С., Третьяков Е. В., Василевский С. Ф. Филимонов В. Д. Прямое иодирование 3- и 4-нитропиразолов реагентом на основе хлорида иода и сульфата серебра // Изв. АН. Сер. хим. 2000.- № 8. С. 1482-1484.

54. Cheng D-P., Chen Z-C., Zheng O-G. Hypervalent Iodine in Synthesis. 90. A Mild and Efficient Method for the Iodination of Pyrazoles // Synth. Commun. 2003. Vol. 33. pp. 2671-2676.

55. Vasilevsky S. F., Tretyakov E. V., Elguero H. Synthesis and Properties of

56. Acetylenic Derivatives of Pyrazoles I I Adv. Heterocycl. Chem. 2002. Vol. 82. pp. 1-99

57. Seela F. Zulauf M. Synthesis of oligonucleotides containing pyrazolo3,4-c/.-pyrimidines: The influence of 7-substituted 8-aza-7-deazaadenines on the duplex structure and stability // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1999, pp. 479488.

58. Tolf B-R., Dahlbom R., Theorell H., Akeson A. Synthetic Inhibitors of Alcohol Dehydrogenase. Pyrazoles Containing an Unsaturated Hydrocarbon Residue in the 4-Position // Acta Chem. Scand. B. 1982. Vol. 36. pp. 101-107.

59. Василевский С. Ф., Рубинштейн Е. М., Шварцберг М. С. Конденсация К-метил-4-иодпиразолкарбоновых кислот с ацетиленидами меди // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1978. -№5. С. 1175-1177.

60. Tretyakov Е. V., Knight D. W., Vasilevsky S. F. Investigations of the Richter reaction in a series of vicinal alkynylpyrazolediazonium salts // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1.1999. pp. 3721-3726.

61. Vasilevsky S. F., Mshvidobadze E. V., Elguero J. Heterocyclization of vic-substituted hydroxamic acid salts of acetylenylpyrazoles: A new procedure for the preparation of pyrazolo3,4-c.pyridin-7- ones // Heterocycles. 2002. Vol. 57. pp. 2255-2260.

62. Шварцберг M. С., Василевский С. Ф., Сагдеев P. 3., Котляревский И. JL Ацетиленовые производные гетероциклов 5. Некоторые особенности синтеза 4-этинил-3,5-диметилпиразола // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1969.- №4. -С. 927-930.

63. Stephens R. D., Castro С. Е. The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocycles // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. pp. 3313-3315.

64. Castro С. E., Gaughan Е. J., Owsley D. С. Indoles, Benzofurans, Phthalides, and Tolanes via Copper(I) Acetylides // J. Org. Chem. 1966. Vol. 31. pp. 4071-4078.

65. Василевский С. Ф., Герасимов В. А., Шварцберг М. С. Конденсация иод-М-метилпиразол-4-карбоновых кислот с ацетиленидами меди // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1981. № 4. - С. 902-904.

66. Синяков А. Н., Василевский С. Ф., Шварцберг М. С. Новая перегруппировка хлорэтинилпиразолов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1977.-№Ю.-С. 2306-2310.

67. Stang P. J., Diederich F. (Eds.). Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Weinheim: Wiley-VCH. 1998. 518 p.

68. Sonogashira K., Tohda Y., Hagihara N. A Convenient Synthesis of Acetylenes: Catalytic Substitutions of Acetylenic Hydrogen with Bromoalkenes, Iodoarenes and Bromopyridines // Tetrahedron Lett. 1975. №50. pp. 4467-4470.

69. Шварцберг M. С., Мороз А. А., Котляревский И. JI. Катализатор ацетиленовой конденсации // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. - № 4. -С. 981-981.

70. Белов А. И., Терехова М. И., Перов Э. С., Василевский С. Ф., Шварцберг М. С. Равновесная СН-кислотность ацетиленовых производных N-алкилазолов в ДМСО // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1992. № 3. - С. 507512.

71. Bleicher L., Casford N. D. P. Aryl- and Heteroaryl-Alkyne Coupling Reactions Catalyzed by Palladium on Carbon and Cul in an Aqueous Medium // Synlett. 1995. pp. 1115-1116.

72. Llamas-Saiz A. L. Foces-Foces C., Fontenas C., Elguero J. Synthesis and X-Ray Crystal Structure of 3-(Pyrazol-l-yl)propargyl Alcohol // Molecules Online. 1998. №2. pp. 76-81.

73. Takashi S., Kuroyama Y., Sonogashira K., Hagihara N. A Convenient Synthesis of Ethynylarenes and Diethynylarenes // Synthesis. 1980. pp. 627630.

74. Защитные группы в органической химии. Под ред. Дж. МакОми. М.: Мирб 1976.-392 с.

75. Щелкунов А. В., Васильева P. JT., Кричевский JI. А. Синтез и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов. Алта-Ата: Изд-во «Наука» КазССР, 1976.-235 с.

76. Nye S. A., Potts К. Т. Novel Synthesis of Unsymmetrical Diaryl-butadiynes // Synthesis. 1988. № 5. pp. 375-377.

77. Vasilevsky S. F., Klyatskaya S. V., Elguero J. One-pot synthesis of monosubstituted aryl(hetaryl)acetylenes by direct introduction of the CCH residue into arenes and hetarenes // Tetrahedron. 2004. Vol. 60. pp. 66856688.

78. Cottineau В., Toto P., Marot C., Pipaud A., Chenault J. Synthesis and hypoglycemic evaluation of substituted pyrazole-4-carboxylic acids // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002. Vol. 12. pp. 2105-2108.

79. Finar I. L., Godfrey К. E. The Preparation and Properties of Some Derivatives of 1-Phenylpyrazole // J. Chem. Soc. 1954. pp. 2293-2298.

80. Finar I. L., Lord G. H. The Formylation of the Pyrazole Nucleus // J. Chem. Soc. 1957. pp. 3314-3315.

81. Takagi K., Bajnati A., Hubert-Habart M. Synthese directe de pyrazole-4-carbaldehydes et de pyrimidine-4-carbaldehydes a partir de triformylmethane // Bull. Soc. Chim. Fr. 1990. Vol. 5. pp. 660-666.

82. De Luca L., Giacomelli G., Masala S., Porcheddu A. A Mild Procedure for the Preparation of 3-Aryl-4-formylpyrazoles // Synlett. 2004. pp. 2299-2302.

83. Tanji S., Aoyagi H., Tabira H., Sato I., Soai K. Catalytic asymmetric synthesis of chiral 4-pyrazolylalkanols by the enantioselective alkylation of pyrazole-4-carbaldehydes with dialkylzincs // Heterocycles. 2000. Vol. 53. pp. 381-386.

84. Коршак В. В., Тепляков М. М. Успехи в создании полимеров с азольными циклами. // Прогресс полимерной химии. М.: «Наука», 1969. -С. 198-251.

85. Коршак В. В., Кронгауз Е. С., Берлин А. М. Новый способ получения полипиразолов // Доклады АН СССР. 1963. - Т. 152. - № 5. - С. 11081110.

86. Коршак В. В., Кронгауз Е. С., Берлин А. М., Грибова П. Н. Синтез полипиразолов // Доклады АН СССР. 1963. - Т. 149. - № 3. - С. 602605.

87. Korshak V. V., Krongauz Е. S., Berlin А. М. Synthesis of Polyhydrazones and Polypyrazoles by a Polycyclization Reaction // J. Polym. Sci. A. 1965. Vol. 3. pp. 2425-2439.

88. Neuse E. W., Crossland R. K. Polypyrazoles // Chem. Ind. 1965. p. 2005.

89. Schaefer J., Bertram J. Thermally stable polymers. I. Polyphenylpyrazoles // Polym. Lett. 1965. Vol. 3. pp. 95-98.

90. Murakami Y., Yamamoto T. Ni-Promoted Synthesis of New 3,3'-Dichloro-5,5'-bipyrazoles and Poly(bipyrazole-5,5'-diyl)s and Isolation of Nickel Complexes Relevant to the Synthesis // Bull. Chem. Soc. Japan. 1999. Vol. 72. pp. 1629-1635.

91. Layer R. The Chemistry of Imines // Chem. Rev. 1963. Vol. 63. pp. 489-510.

92. Vigato P. A., Tamburini S. The challenge of cyclic and acyclic Schiff basesand related derivatives I I Coord. Chem. Rev. 2004. Vol. 248. pp. 1717-2128.

93. Zhou X-H., Wu Т., Li D. Structural variations and spectroscopic properties of copper(I) complexes with bis(schiff base) ligands // Inorg. Chim. Acta. 2006. Vol. 359. pp. 1442-1448.

94. Patole J., Shingnapurkar D., Padhyea S., Ratledge C. Schiff base conjugates of ^-aminosalicylic acid as antimycobacterial agents // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006. Vol. 16. pp. 1514-1517.

95. Drozdzak R., Allaert В., Ledoux N., Dragutan I., Dragutan V., Verpoort F. Ruthenium complexes bearing bidentate Schiff base ligands as efficient catalysts for organic and polymer syntheses // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. pp. 3055-3074.

96. Bonnet R., Emerson T. R. Optical Rotatory Dispersion. Part XXII. Steroidal Azomethines// J. Chem. Soc. 1965. pp. 4508-4511.

97. Lewis M., Glaser R. The Azine Bridge as a Conjugation Stopper: An NMR Spectroscopic Study of Electron Derealization in Acetophenone Azines // J. Org. Chem. 2002. Vol. 67. pp. 1441-1447.

98. Коршак В. В., Виноградов С. В. Равновесная поликонденсация. М.: «Наука», 1968. С. 243-246.

99. Zimmerman В. G., Lochte Н. L. Polyazines. I. The Structure of the Dimethyl Aziethane of Curtius and Thun // J. Am. Chem. Soc. 1936. Vol. 58. pp. 948949.

100. Zimmerman B. G., Lochte H. L. Polyazines. II. The Reaction of Hydrazine Hydrate with Acetylacetone, Acetonylacetone, and Benzil // J. Am. Chem. Soc. 1938. Vol. 60. pp. 2456-2458.

101. Adams R., Bullock J. E., Wilson W. C. Contribution to the structure of benzidine // J. Am. Chem. Soc. 1923. Vol. 45. pp. 521-527.

102. Marvel С. S., Hill H. W. Polyazines // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. pp. 4819-4820.

103. Marvel C. S., Tarkoy N. Heat Stability Studies on Chelates from Schiff Bases and Polyazines of Salicylaldehyde Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. pp. 2668-2670.

104. Marvel C. S., Tarkoy N. Heat Stability Studies on Chelates from Schiff Bases of Salicylaldehyde Derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. pp. 60006002.

105. Marvel C. S., Bonsignore P. V. Heat Stability Studies on Chelates from Schiff Bases of Salicylaldehyde Derivatives II // J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. pp. 832-835.

106. Goodwin H., Bailar J. Coordination Compounds Derived from Polymeric Schiff s Bases // J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. pp. 2467-2471.

107. Топчиев А. В., Коршак Ю. В., Давыдов Б. Э., Кренцель Б. А. Полиазины новый класс полимеров с сопряженными связями // Доклады АН СССР. -1962. - Т. 147. - С. 645-648.

108. Morgan P. W., Kwolek S. L., Pletcher Т. С. Aromatic Azomethine Polymers and Fibers // Macromolecules. 1987. Vol. 20. pp. 729-739.

109. Catanescu O., Grigoras M., Colotin G., Dobreanu A., Hurduc N., Simionescu С. I. Synthesis and characterization of some aliphatic-aromatic poly(Schiff base)s // Eur. Polym. J. 2001. Vol. 37. pp. 2213-2216.

110. Kannan P., Raja S., Sakthivel P. Synthesis and characterization of thermotropic liquid crystalline poly(azomethine ether)s // Polymer. 2004. Vol. 45. pp. 7895-7902.

111. Wojtkowski P. Aromatic-Aliphatic Azomethine Ether Polymers and Fibers // Macromolecules. 1987. Vol. 20. pp. 740-748.

112. Bruma М., Hamciuc E., Mercer F., Kopnick Т., Schulz B. Aromatic polyazomethines containing phenylquinoxaline rings // High Perform. Polym. 2000. Vol. 12. pp. 277-284.

113. Choi E., Ahn J., Chien L., Lee C., Zin W., Kim D., Shin S. Main Chain Polymers Containing Banana-Shaped Mesogens: Synthesis and Mesomorphic Properties // Macromolecules. 2004. Vol. 37. pp. 71-78.

114. Yang C-J., Jenekhe S. Conjugated Aromatic Polyimides. 2. Synthesis, Structure, and Properties of New Aromatic Polyazomethines // Macromolecules. 1995. Vol. 28. pp. 1180-1196.

115. Khuhawar M. Y., Mughal M. A., Channar A. H. Synthesis and characterization of some new Schiff base polymers // Eur. Polym. J. 2004. Vol. 40. pp. 805-809.

116. Spiliopoulos I., Mikroyannidis J. Soluble, Rigid-Rod Polyamide, Polyimides, and Polyazomethine with Phenyl Pendent Groups Derived from 4,4"-Diamino-3,5,3",5"-tetraphenyl-p-terphenyl // Macromolecules. 1996. Vol. 29. pp. 53135319.

117. Khuhawar M. Y., Channar A. H., Shah S. W. Syntheses and thermoanalytical studies of some Schiff-base polymers derived from 5,5'-methylene-bis(2-hydroxyacetophenone) // Eur. Polym. J. 1998. Vol. 34. pp. 133-135.

118. Thomas O., Inganas O., Anderson M. Synthesis and Properties of a Soluble Conjugated Poly(azomethine) with High Molecular Weight // Macromolecules. 1998. Vol. 31. pp. 2676-2678.

119. Krebs F., Jorgensen M. The effect of fluorination in semiconducting polymers of the polyphenyleneimine type // Synth. Met. 2004. Vol. 142. pp. 181-185.

120. Neuse E., Rosenberg H., Carlen R. Poly(ferrocenylazomethines) // Macromolecules. 1968. Vol. 1. pp. 424-430.

121. Olinga Т., Destri S., Botta C., Porzio W., Consonni R. Synthesis and Characterization of 3-Hexyl Multisubstituted Thienylene-Phenylene Polyazomethines // Macromolecules. 1998. Vol. 31. pp. 1070-1078.

122. Destri S., Khotina I., Porzio W. 3-Hexyl Tetra-Substituted Sesquithienylene-Phenylene Polyazomethines with High Molecular Weight. Mechanistic Considerations // Macromolecules. 1998. Vol. 31. pp. 1079-1086.

123. Khalid M., El-Shekeil A., Al-Yusufy F. A study of a thienylene-phenylene polyazomethine and its copper complex // Eur. Polym. J. 2001. Vol. 37. pp. 1423-1431.

124. Hodgkin J. H., Heller J. Polymeric Schiff Bases // Macromolecules. 1969. Vol. 2. pp. 556-558.

125. Ng S. C., Chan H. S. 0., Wong P. M. L., Tan K. L., Tan В. T. G. Novel heteroarylene polyazomethines: their syntheses and characterizations // Polymer. 1998. Vol. 39. pp. 4963-4968.

126. Simonescu С. I., Grigoras M., Cianga I., Olaru N. Synthesis of new conjugated polymers with Schiff base structure containing pyrrolyl and naphthalene moieties and HMO study of the monomers reactivity // Eur. Polym. J. 1998. Vol. 34. pp. 891-898.

127. Li Z., Jablonski C. Synthesis and characterization of 'calixsalens': a new class of macrocyclic chiral ligands // Chem. Commun. 1999. pp. 1531-1532.

128. Srimurugan S., Viswanathan В., Varadarajan Т., Varghese B. Microwave assisted cyclocondensation of dialdehydes with chiral diamines forming calixsalen type macrocycles // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46. pp. 3151-3155.

129. Akih J. W., Kaye F. W., Lee В. E., North A. M. Conjugated Polymeric Schiff s Bases. Thermally Stable Polymers with Low Electrical Resistivity // Makromol. Chem. 1962. Vol. 56. pp. 195-199.

130. Dumitriu M., Daringa M., Pastravanu M., Dumitiu Cr., Lixandru T. On the thermal stability of some new polyazines and polyazomethines //

131. Thermochimica Acta. 1988. Vol. 134. pp. 177-185.

132. Stivala S. S., Sacco G. R., Reich L. Polymers containing azulene. I. Poly-Schiff-Bases//J. Polym. Sci. Polym. Lett. 1964. Vol. 2. pp. 943-946.

133. Cerrada P., Oriol L., Pinol M., Serrano J. L., Iribarren I., Guerra S. M. Mechanical Properties and Characterization of the Crystalline Structure in Annealed Thermotropic Poly(azomethines) // Macromolecules. 1996. Vol. 29. pp. 2515-2523.

134. Adell J. M., Alonso M. P., Barbera J., Oriol L., Pinol M., Serrano J. L. Structural modifications and fiber processing of hydroxyl-functionalized mesogenic polyazomethines // Polymer. 2003. Vol. 44. pp. 7829-7841.

135. Park S-B., Kim H., Zin W-C., Jung J-C. Synthesis and Properties of Polyazomethines Having Flexible (n-Alkyloxy)methyl Side Chains // Macromolecules. 1993. Vol. 26. pp. 1627-1632.

136. Kim H., Park S-B., Jung J-C., Zin W-C. Structure and phase behaviour of polyazomethines having flexible (n-alkyloxy)methyl side chains // Polymer. 1996. Vol. 37. pp. 2845-2852.

137. Aly K., Khalaf A., Alkskas I. Liquid crystalline polymers VII. Thermotropic liquid crystalline poly(azomethine-ether)s containing dibenzylidene derivatives in the main chain // Eur. Polym. J. 2003. Vol. 39. pp. 1035-1044.

138. Liu C-L., Tsai F-C., Chang C-C., Hsieh K-H., Lin J-L., Chen W-C. Theoretical analysis on the geometries and electronic structures of coplanarconjugated poly(azomethine)s I I Polymer. 2005. Vol. 46. pp. 4950-4957.

139. Niu H., Huang Y., Bai X., Li X., Zhang G. Study on crystallization, thermal stability and hole transport properties of conjugated polyazomethines materials containing 4,4'-bisamine-triphenylamine // Mater. Chem. Phys. 2004. Vol. 86. pp. 33-37.

140. Suh S. C., Shim S. C. Synthesis and properties of a novel polyazomethines, the polymer with high photoconductivity and second-order optical nonlinearity // Synth. Met. 2000. Vol. 114. pp. 91-95.

141. Weaver M. S., Bradley D. D. C. Organic electroluminescence devices fabricated with chemical vapour deposited polyazomethines films // Synth. Met. 1996. Vol. 83. pp. 61-66.

142. Fisher W., Stelzer F., Meghdadi F., Leising G. Self-assembled aromatic oligoazomethines on polar surfaces // Synth. Met. 1996. Vol. 76. pp. 201-204.

143. Bottino F., Finocchiaro P., Libertini E., Reale A., Recca A. Metal selectivity properties pf polymeric Schiff bases // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1980. Vol. 16. pp. 417-421.

144. Grimes R., Sawodny W. Polymeric Schiff base complexes as solid phases in gas chromatography // J. Chromatogr. A. 1985. Vol. 322. pp. 63-69.

145. Giuseppone N., Lehn J-M. Constitutional Dynamic Self-Sensing in a Zinc" / Polyiminofluorenes System // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. pp. 1144811449.

146. Matsumoto Т., Yamada F., Kurosaki T. Fully Conjugated and Soluble Polyazomethines // Macromolecules. 1997. Vol. 30. pp. 3547-3552.

147. Yang C-J., Jenekhe S. Conjugated Aromatic Poly(azomethines). 1. Characterization of Structure, Electronic Spectra, and Processing of Thin Films from Soluble Complexes // Chem. Mater. 1991. Vol. 3. pp. 878-887.

148. Wang C., Shieh S., LeGoff E., Kanatzidis M. Synthesis and Characterization of A New Conjugated Aromatic Poly(azomethine) Derivative Based on the 3',4'-Dibutyl-a-Terthiophene Building Block // Macromolecules. 1996. Vol. 29. pp. 3147-3156.

149. Nepal D., Samal S., Ceckeler K. The First Fullerene-Terminated Soluble Poly(azomethine) Rotaxane // Macromolecules. 2003. Vol. 36. pp. 3800-3802.

150. Русанов A. JL, Хотина И. А., Бегретов M. M. Использование палладий-катализируемого кросс-сочетания в синтезе полимеров, содержащих виниленовые и ацетиленовые группы // Успехи химии. 1997. - № 12. -С. 1162-1178.

151. Bunz U. Poly(aryleneethynylene)s: Synthesis, Properties, Structures, and Applications // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. pp. 1605-1644.

152. Bunz U. Poly(p-phenyleneethynylene)s by Alkyne Metathesis // Acc. Chem. Res. 2001. Vol. 34. pp. 998-1010.

153. Pron A., Rannou P. Processible conjugated polymers: from organic semiconductors to organic metals and superconductors // Prog. Polym. Sci. 2002. Vol. 27. pp. 135-190.

154. Hadziioannou G., Hutten P. Semiconducting Polymers: Chemistry, Physics, Engineering. Wiley-VCH. Germany. 2000. 614 p.

155. Trumbo D. L., Marvel C. S. Polymerization using Palladium (II) Salts: Homopolymers and Copolymers from Phenylethynyl Compounds and Aromatic Bromides // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem. 1986. Vol. 24. pp. 2311-2326.

156. Alami M., Ferri F., Linstrumelle G. An Efficient Palladium-Catalysed Reaction of Vinyl and Aryl Halildes or Triflates with Terminal Alkynes // Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. pp. 6403-6406.

157. Zhou Q., Swager T. Fluorescent Chemosensors Based on Energy Migaration in Conjugated Polymers: The Moleculat Wire Approach to Increased Sensitivity // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. pp. 12593-12602.

158. Goodson F., Wallow Т., Novak B. Mechanistic Studies on the Aryl-Aryl Interchange Reaction of ArPdl^I (L = Triarylphosphine) Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. pp. 12441-12453.

159. Furstner A., Mathes C., Lehmann C. W. MoN(/-Bu)(Ar).3 Complexes As Catalyst Precursors: In Situ Activation and Application to Metathesis Reactions of Alkynes and Diynes // J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. pp. 9453-9454.

160. Kloppenburg L., Song D., Bunz U. H. F. Alkyne Metathesis with Simple Catalyst Systems: Poly(p-phenyleneethynylene)s // J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. pp. 7973-7974.

161. Steffen W., Bunz U. Synthesis and Characterization of Nonfluorescent Poly(p-aryleneethynylene)s by Alkyne Metathesis // Macromolecules. 2000. Vol. 33. pp. 9518-9521.

162. Hay A. S. Oxidative Coupling of Acetylenes // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. pp. 1275-1276.

163. Stansbury H., Proops W. Oxidative Coupling of Acetylenic Alcohols // J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. p. 320.

164. Котляревский И. JI., Шварцберг М. С., Василевский С. Ф., Андриевский

165. B. Н. Высоконенасыщенные полимеры. Сообщение 13. Многоядерные неконденсированные диэтиниларены // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1966.-№2.-С. 302-308.

166. Шварцберг М. С., Котляревский И. Л., Андриевский В. Н., Василевский

167. C. Ф. Высоконенасыщенные полимеры. Сообщение 14. Поли-бис-(бутадиинил)арены. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. - № 3. - С. 527533.

168. Hay A. S. Oxidative Coupling of Acetylenes. II // J. Org. Chem. 1962. Vol.27. pp. 3320-3321.

169. Salazar R., Fomina L., Fomine S. Functionalized polyglycidol-CuCl-complexes as catalysts in the oxidative coupling reaction of terminal acetylenes // Polymer Bull. 2001. Vol. 47. pp. 151-158.

170. Kwock E., Baird Т., Miller T. Synthesis and Characterization of Soluble, High Molecular Weight Poly(aromatic diacetylenes) // Macromolecules. 1993. Vol. 26. pp. 2935-2940.

171. Morisaki Y., Chujo C. Synthesis and optical properties of the 2.2.paracyclophane-containing ^-conjugated polymer with a diacetylene unit // Polymer Bull. 2002. Vol. 49. pp. 209-215.

172. Sondheimer F., Amiel Y., Wolovsky R. Unsaturated Macrocyclic Compounds. IV. The Oxidation of Terminal Diacetylenes to Macrocyclic Tetraacetylenes // J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. pp. 6263-6267.

173. Ogawa T. Diacetylenes in polymeric systems // Prog. Polym. Sci. 1995. Vol. 20. pp. 943-985.

174. Callstrom M., Neeman Т., Whitesides G. Polyehynylene(3-n-butyl-2,5-thiophenediyl)ethynylene.: A Soluble Polymer Containing Diacetylene Units and Its Conversion to a Highly Cross-Linked Organic Solid // Macromolecules. 1988. Vol. 21. pp. 3528-3530.

175. Hay A. S., Bolon D. A., Leimer K. R., Clark R. F. Photosensitive Polyacetylenes // J. Polym. Sci. Polym. Lett. 1970. Vol. 8. pp. 97-99.

176. Rutherford D., Stille J. K. Poly(ethynylene-2,5-thiophenediylethynylenes). Processable, Reactive Polymers That Thermally Cross-Link // Macromolecules. 1988. Vol. 21. pp. 3530-3532.

177. Wegner G. Topochemische Reactionen von Monomeren mit Konjugierten Dreitachbindungen II. Mitt.: Eine topochemische Farb. und Verntzungsreaction Grundbaustein // Makromol. Chem. 1970. Vol. 134. pp. 219-229.

178. Kiihling S., Keul H., Hocker H. Poly(2,4-hexadiyn-l,6-ylene carbonate). Synthesis and Topochemical Cross-Linking Reaction // Macromolecules. 1990. Vol. 23. pp. 4192-4195.

179. Havens J., Thakur M., Lando J., Koenig J. Study of the Solid-State Crosspolymerization of Poly(l,ll-dodecaiyne) through Magic-Angle Carbon-13 NMR // Macromolecules. 1984. Vol. 17. pp. 1071-1074.

180. Thakur M., Lando J. Structure Determination of the Macromonomer Poly(l,ll-dodecadiyne) and Its Cross-Polymerized Product // Macromolecules. 1983. Vol. 16. pp. 143-146.

181. Butera R. J., Lando J. В., Simic-Glavaski B. Conversion and Chromic Behavior of Cross-Polymerized Poly(l,8-nonadiyne) // Macromolecules. 1987. Vol. 20. pp. 1722-1724.

182. Клебанский A. JI., Грачев И. В., Кузнецова О. М. Исследование реакции образования диацетиленовых соединений из однозамещенных производных ацетилена // Ж. общ. химии. -1957. № 11. - С. 2977-2983.

183. Феденок JI. Г. Кинетика и механизм реакции окислительной конденсации ацетиленовых соединений. Автореферат канд. дисс.; Институт химической кинетики и горения СО АН СССР, Новосибирск. 1975.21 с.

184. Сладков А. М., Ухин JI. Ю. Ацетилениды меди и серебра в органическом синтезе // Успехи химии. -1968. Т. 37. -№ 10. - С. 1750-1781.

185. Сладков А. М., Гольдинг И. Р. Реакции органоацетиленидов меди и серебра // Успехи химии. -1979. Т. 48. - № 9. - С. 1625-1683.

186. Fomina L., Vazquez В., Tkatchouk Е., Fomine S. The Glaser reaction mechanism. A DFT study // Tetrahedron. 2002. Vol. 58. pp. 6741-6747.

187. Потапов А. С. Синтез диазолильных производных алканов // Материалы IV Всероссийской студенческой научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке», Томск, 13-14 мая 2003 г. -Томск: Изд-во ТПУ, 2003. С. 58-59.

188. Потапов А. С., Хлебников А. И. Синтез бис-азолилметанов на основе бензотриазола и пиразола в суперосновной среде // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 2003. - Т. 46. - № 7. - С. 66-71.

189. Потапов А. С., Хлебников А. И. Подходы к синтезу макромолекулярных металлохелатов на основе бис-пиразолилметанов // Ползуновскийвестник. 2004. - №4. - С. 10-22.

190. Потапов А. С., Хлебников А. И., Огородников В. Д. Синтез формильных производных 1-этилпиразола, бис(3,5-диметил-1-пиразолил)метана и азометинов на их основе // Ж. орган, химии. 2006. - Т. 42. - № 4. -С. 569-573.

191. Потапов А. С., Хлебников А. И., Василевский С.Ф. Синтез мономерных и олигомерных этинилсодержащих бис(пиразол-1-ил)метанов // Ж. орган, химии. 2006. - Т. 42. - № 9. - С. 1384-1389.

192. Schuitema A., Engelen М., Koval I., Gorter S., Driessen W., Reedijk J. Newdidentate bispyrazole ligands forming uncommon eight-ring chelates with divalent copper, zinc and cobalt // Inorg. Chim. Acta. 2001. Vol. 324. pp. 5764.

193. Sorrell Т., Malacowski M. Mononuclear Three-Coordinate Copper(I) Complexes: Synthesis, Structure, and Reaction with Carbon Monoxide // Inorg. Chem. 1983. Vol. 22. pp. 1883-1887.

194. Bordwell F. G. Equilibrium Acidities in Dimethyl Sulfoxide Solution // Acc. Chem. Res. 1988. Vol. 21. pp. 456-463.

195. Лебедев А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2003. - С. 192-199.

196. Hauser С., Cain С. Benzoylations of Both Methyl Ketone Groups of Bisacetyferrocene with Methyl Benzoate and Alkali Amides to Form the Bis-p-diketone. Certain Derivatives // J. Org. Chem. 1958. Vol. 23. pp. 1142-1146

197. Физические методы в химии гетероциклических соединений. Под ред. А. Р. Катрицкого - М.-Л.: Химия, 1966. - С. 533-536.

198. Rondestvedt С. Jr., Chang P. Unsaturated Sulfonic Acids. V. Addtion of Diazomethane and Phenyl Azide to Derivatives of Ethylenesulfonic Acid and its Homologs//J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. pp. 6532-6540

199. Young D. Computational Chemistry: A Practical Guide for Applying Techniques to Real-World Problems. New York: Wiley & Sons. 2001. 381 P

200. HyperChem Computational Chemistry: Molecular Visualization and Simulation (release 7 for Windows). Hypercube, Inc., Canada, 2002.

201. Sundrerg R. J. Indoles. Academic Press: San Diego. 1996. pp. 89-91.

202. Шварцберг M. С., Иванчикова И. Д., Василевский С. Ф. Новая гетероциклизация 1-ацетиленовых производных 9,10-антрахинона// Изв.

203. АН. Сер. хим. -1998. С. 2027-2030.

204. Byers P., Canty A., Honeyman Т., Claramunt R., Lopez С., Lavandera J., Elguero J. Synthesis and carbon-13 NMR spectroscopy of poly(pyrazol-l-yl)alkane lihands // Gazz. Chim. Ital. 1992. Vol. 122. pp. 341-344.

205. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков-органиков. М.: Мир, 1975. С. 125.

206. Wiley R., Hexner P. 3,5-Dimethylpyrazole // Org. Synth. 1951. Vol. 31. pp. 43-44.

207. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Т. 4. Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1985.-С. 1065-1066.

208. Беккер Г. Органикум: В 2 т. М.: Мир, 1979. - Т. 2. - 442 с.

209. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Т. 1. М.: Мир, 1983.-483 с.

210. Меркушев Е. Б, Седов А. М., Симахина Н. Д. Простой метод синтеза иодметилбензолов // Ж. орган, химии. 1978. - Т. 14. - № 5. - С. 11151116.

211. Потапов А. С., Хлебников А. И., Чернов М. П. Электрохимические свойства комплексов меди(Н) с бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метаном в растворе и в составе угольно-пастового электрода // Ползуновский вестник. 2006. - №2. - Ч. 1. - С. 8-12.

212. Potapov A. S., Khlebnikov A. I. Synthesis of mixed-ligand copper(II) complexes containing bis(pyrazol-l-yl)methane ligands // Polyhedron. 2006. Vol. 25. pp. 2683-2690.

213. Gatehouse В. M., Livingstone S. E., Nyholm R. S. Infrared Spectra of some Nitrato-coordination Complexes //J. Chem. Soc. 1957. pp. 4222-4225.

214. Gosser D. Cyclic voltammetry: simulation and analysis of reaction mechanisms. New York.: VCH Publishers, 1993. -156 p.

215. Рогожин В. В. Пероксидаза как компонент антиоксидантной системы живых организмов. СПб.: ГИОРД, 2004. - 240 с.

216. Jitsukawa K., Harata M., Arii H., Sakurai H., Masuda H. SOD activities of the copper complexes with tripodal polypyridylamine ligands having a hydrogen bonding site // Inorg. Chim. Acta. 2001. Vol. 324. pp. 108-116.

217. Тиноко И., Зауэр К., Вэнг Дж., Паглиси Дж. Физическая химия. Принципы и применение в биологических науках. М.: Техносфера, 2005. 744 с.

218. Crow J. P. Manganese and Iron Porphyrins Catalyze Peroxynitrite Decomposition and Simultaneously Increase Nitration and Oxidant Yield:1.plications for Their Use as Peroxynitrite Scavengers in Vivo // Arch. Biochem. Biophys. 1999. Vol. 371. pp. 41-52.

219. Winter M., Brodd R. What Are Batteries, Fuel Cells, and Supercapacitors? // Chem. Rev. 2004. Vol. 104. pp. 4245-4269

220. Anson F., Shi C., Steiger B. Novel Multinuclear Catalysts for the Electroreduction of Dioxygen Directly to Water // Acc. Chem. Res. 1997. Vol. 30. pp. 437-444.

221. Эггинс Б. Химические и биологические сенсоры. М.: Техносфера, 2005. -336 с.

222. Tomat R., Salmaso R., Zecchin S. Electrochemical oxygen reduction mediated by copper(I) and iron(II) complexes in chloride moiety: a new route for toluene oxidation // Electrochimica Acta. 1994. Vol. 39. pp. 2475-2479.

223. Wilshire J., Sawyer D. Redox Chemistry of Dioxygen Species // Acc. Chem. Res. 1979. Vol. 12. pp. 105-110.

224. Nagao H., Komeda N., Mukaida M., Suzuki M., Tanaka K. Structural and Electrochemical Comparison of Copper(II) Complexes with Tripodal Ligands // Inorg. Chem. 1996. Vol. 35. pp. 6809-6815.

225. Zagal J. Metallophthalocyanines as catalysts in electrochemical reactions // Coord. Chem. Rev. 1992. Vol. 119. pp. 89-136.

226. Tsuji J. Palladium Reagents and Catalysts. Innovations in Organic Synthesis. Chichester, Wiley and Sons. 1998. 550 p.

227. Li J. J., Gribble G. Palladium in Heterocyclic Chemistry. A Guide for the Synthetic Chemist. Amsterdam, Pergamon. 2000. 414 p.

228. Poli G., Giambastiani G. and Heumann A. Palladium in Organic Synthesis: Fundamental Transformations and Domino Processes // Tetrahedron. 2000. Vol. 56. pp. 5959-5989.

229. Dell'Anna M. M., Lofu A., Mastrorilli P., Mucciante V., Nobile C. F. Stille coupling reactions catalysed by a polymer supported palladium complex // J. Organomet. Chem. 2006. Vol. 691. pp. 131-137.

230. Tyrrell E., Al-Saardi A., Millet J. A Novel Silica-Supported Palladium Catalyst for a Copper-Free Sonogashira Coupling Reaction // Synlett. 2005. pp. 487-488.

231. Dai W.-M., Fong К. C., Lau C. W., Zhou L., Hamaguchi W., Nishimoto S. Synthesis and DNA Cleavage Study of a 10-membered Ring Enediyne Formed via Allylic Rearrangement // J. Org. Chem. 1999. Vol. 64. pp. 682683.

232. Djakovitch L., Rollet P. Sonogashira cross-coupling reactions catalysed by heterogeneous copper-free Pd-zeolites // Tetrahedron Lett. 2004. Vol. 45. pp. 1367-1370.

233. Bunzli J.-C. Benefiting from the Unique Properties of Lanthanide Ions // Acc. Chem. Res. 2006. Vol. 39. pp. 53-61.

234. Rao T. P., Kala R. On-line and off-line preconcentration of trace and ultratrace amounts of lanthanides // Talanta. 2004. Vol. 63. pp. 949-959.

235. Kaur H., Agrawal Y. K. Functionalization of XAD-4 resin for the separation of lanthanides using chelation ion exchange liquid chromatography // React. Func. Polym. 2005. Vol. 65. pp. 277-283

236. ГН 2.1.5.689-98 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. М.: Госстандарт. -1998.-79 с.

237. Yang J., Sun W., Jiang H., Shen Z. Synthesis and properties of two novel poly(Schiff base)s and their rare-earth complexes // Polymer. 2005. Vol. 46. pp. 10478-10483.

238. Аналитическая химия платиновых металлов. Под ред. А. П. Виноградова. М.: «Наука», 1972. С. 290-303.

239. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А. А. Потехина. Л.: Химия, 1984. 520 с.

240. Измерение массовой концентрации химических веществ методом иверсионной вольтамперометрии: Сборник методических указаний. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2003. - 271 с.