Синтез и химические свойства некоторых пиразолсодержащих лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Домина, Галина Александровна

• Домина, Галина Александровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Домина, Галина Александровна

Содержание

Введение

Глава 1 Способы получения быс(пиразол-1-ил]производных алканов и простых эфиров, их функционализация и пути практического применения [литературный обзор)

1.1 Синтез бис(азолил)производных

1.1.1 Взаимодействие кеталей и ацеталей с ЫН-гетероциклами в

присутствии и-толуолсудьфокислоты

1.1.2. Получение бис(азолил)производных в условиях межфазного катализа

1.1.3 Другие способы получения бмс(азолил)производных

1.1.4 Применение суперосновной среды для алкилирования N11-гетероциклов

1.2 Способы функционализации пиразольных колец

1.2.1 Нитрование пиразолсодержащих соединений

1.2.2 Получение формилпиразолов

1.2.3.Способы синтеза иодпроизводных пиразола

Глава 2 Синтез бис(пиразол-1-ил)производных

2.1 Использование суперосновной среды для синтеза бис(пиразол-1-ил)производных

2.2 Функционализация пиразольных колец

2.2.1 Окислительное иодирование бмс(пиразол-1 -ил)производных

2.2.2 Синтез б«с(формилпиразол-1-ил)производных по реакции Вильсмайера-Хаака

2.2.3 Синтез нитро-, и аминопроизводных бис(пиразол-1 -ил)производных

2.2.4 Синтез азометиновых производных бис(пиразол-1-ил) алканов

2.2.5 Изучение реакции приазолсодержащих альдегидов с диаминопроизводными

2.2.6 Синтез бмс(карбоксипиразол-1-ил)производных

2.3 Экспериментальная часть

2.3.1 Характеристики использованных веществ и методы их очистки

2.3.2 Методики синтеза бис(пиразол-1-ил)производных

Глава 3 Области применения пиразолсодержащих лигандов

3.1 Синтез и исследование структуры некоторых координационных соединений на основе бг/с(пиразол-1 -ил)производных

3.2 Исследование антиоксидантной активности координационных соединений бис(пиразол- 1-ил)производных

3.3 Сорбционные свойства олигомеров на основе бмс(пиразол-1 -ил)производных

3.4 Экспериментальная часть

3.4.1 Исследование влияния комплексов меди (II) на разложение активных форм кислорода

3.4.2 Характеристики использованных веществ и методы очистки

3.4.3 Методики синтеза металлохелатов

3.4.4 Исследование сорбционных свойств олигомеров 40 и 41

Выводы

Список литературы

Приложение 1

Приложение 2

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и химические свойства некоторых пиразолсодержащих лигандов»

Введение

Органические соединения, содержащие несколько пиразольных циклов, соединенных гибким полиметиленовым или функционализированым мостиком, способны образовывать хелатные комплексы с ионами переходных металлов. Это свойство пиразолсодержащих лигандов может служить для извлечения тяжелых металлов из водных растворов. Получаемые металлохелаты могут обладать каталитическими и флуоресцентными свойствами, а также биологической активностью. Лиганды, имеющие заместители в пиразольном кольце, могут быть введены в реакции поликонденсации с образованием хелатирующих макролигандов, которые находят применение в качестве селективных ионообменных материалов и катализаторов на полимерной подложке.

Синтез и свойства лигандов, содержащих одну метиленовую группу между циклами, описаны в литературе достаточно подробно, однако, лиганды с более длинным мостиком между гетероциклами изучены гораздо меньше. Благодаря своей гибкости, потенциально эти лиганды могут образовывать как хелатные комплексы, так и координационные полимеры различной структуры, в которых пиразольные циклы лиганда связаны с разными ионами металлов и играют роль мостиковых лигандов. В литературе основное внимание уделено комплексам первого типа.

Целью работы является разработка эффективных способов получения бмс(пиразол-1 -ил)алканов и их аналогов, содержащих дополнительные донорные атомы кислорода в линкере, их функциональных производных, а также поиск и исследование путей практического применения полученных соединений.

Научная новизна. В суперосновной среде КОН-ДМСО получен ряд неизвестных ранее биопиразолилпроизводных алканов, эфиров и полиэфиров, способных образовывать хелатные комплексы.

Введением различных заместителей (иод, формил-, нитро-, амино-, карбоксигруппа) в положение 4 пиразольного кольца впервые синтезированы

некоторые функциональные производные био(пиразол-1 -ил)алканов эфиров и полиэфиров.

Исследована реакционная способность 1,3-бис-(4-амино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропана, 1,5-бис-(4-амино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3-оксапентана и 1,8-бмс-(4-амино-3,5-диметилпиразол-1-ил)-3,6-диоксаоктана по отношению к ароматическим альдегидам; впервые синтезирован ряд неизвестных ранее бис(азометиновых) производных.

Впервые по реакции поликонденсации 1,8-бмс(4-амино-3,5-диметилпиразол- 1 -ил)-3,6-диоксаоктана и 1,3-бис(4-формил-3,5-

диметилпиразол-1-ил)пропана синтезированы пиразолсодержащие

олигомерные соединения.

Синтезированы неизвестные ранее координационные соединения полученных лигандов с ионами меди(П), обладающие антиоксидантной активностью.

Практическая значимость работы. Предложен новый эффективный способ синтеза бмс(пиразолил)производных алканов и полиэфиров -соединений с гибким линкером между пиразольными кольцами.

Разработаны способы функционализации бмс(пиразолил)производных алканов и полиэфиров, получены иод-, формил, нитро-, амино, карбоксипроизводные.

Показано, что синтезированные функциональные производные способны образовывать олигомерные продукты, содержащие хелатирующий фрагмент в основной цепи, перспективные в качестве ионов тяжелых металлов.

Обнаружена способность полученных лигандов координировать ионы меди (II), что может быть использовано для извлечения этих ионов из водных растворов.

На основе бмс(пиразол-1 -ил)пропана и бмс(пиразол-1 -ил)-3 -оксапентана синтезированы разнолигандные комплексы, обладающие высокими показателями в качестве СОД-миметиков в неферментативных и клеточных системах.

Положения, выносимые на защиту:

1. Новый способ получения бмс(пиразол-1 -ил)производных, в том числе содержащих донорные атомы кислорода в линкере, из дигалогенпроизводных пропана, 3-оксапентана, 3,6-диоксаоктана, 3,6,9-триоксаундекана и пиразола в суперосновной среде КОН/ДМСО.

2. Результаты исследования функционализации полученных бис(пиразол-1-ил)производных путем введения атомов иода, формил-, нитро-, амино-, азометиновых и карбоксигрупп.

3. Данные о биологической (антиоксидантной) активности разнолигандных комплексов 1,3-бис(3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропан-2,2-бипиридилнитратомеди(П) нитрата, 1,5 -бмс(пиразол-1 -ил)-3 -оксапентан-2,2-бипиридилнитратомеди(П) нитрата и 1,5-бмс(3,5-диметилпиразол-1-ил)-3-оксапентан-2,2-бипиридилнитратомеди(П) нитрата.

4. Данные о сорбционных характеристиках полученных олигомерных соединений по отношению к ионам меди (II) и цинка (II).

Структура диссертации. Первая глава представляет собой обзор литературы по методам синтеза бмс(пиразол-1-ил)производных алканов и простых эфиров, а также способам введения функциональных групп в пиразольное ядро.

Во второй главе обсуждаются разработанные нами способы получения бмс(пиразол-1 -ил)производных и их последующая функционализация, описаны особенности выполненных синтезов и методы, использованные для идентификации соединений.

В третьей главе предложены пути практического применения полученных соединений, приведены данные о биологической (антиоксидантной) активности комплексных соединений на основе ¿жс(пиразол-1-ил)пропанов и бис(пиразол-1-ил)-3-оксапентана, исследованы сорбционные характеристики полученных олигомеров.

Достоверность результатов подтверждена с помощью физико-химических методов анализа: ИК-, ЯМР-спектроскопии, электронной

спектроскопии, хромато-масс спектрометрии, вольтамперометрического и рентгеноструктурного анализа.

Апробация работы: основные результаты работы представлены в докладах на 2-ой и 4-ой Всероссийских научно-технических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Наука и молодежь» (г. Барнаул, 2005, 2007, 2009 гг.); УШ-Х Всероссийских научно-практических конференциях студентов й аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (г. Томск, 2007-2009 гг.); конференции «Полифункциональные

наноматериалы и нанотехнологии» (г. Томск, 2008 г.); Российских научно-

практических конференциях "Исследования и достижения в области теоретической и прикладной химии" (Барнаул 2008, 2009); Международной конференции «Основные тенденции развития химии в начале XXI века» (Санкт- Петербург 2009 г.)

Публикации: основные положения диссертации опубликованы в 15 работах, из них статей в изданиях, рекомендованных ВАК, и зарубежных журналах-7.

Автор выражает особую благодарность к.х.н. Потапову Андрею Сергеевичу за сотрудничество при выполнении диссертационной работы.

Ниже приведена нумерация соединений и сокращения, принятые в тексте диссертации.

1 пиразол

2 3,5-диметилпиразол

3 1,3-дибромпропан

4 1,3 -бис(пиразол-1 -ил)пропан

5 1,3-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)пропан

6 1,8-дихлор-3,6-диоксаоктан

7 1,8-дибром-3,6-диоксаоктан

8 1,11-дибром-3,6,9-триоксаундекан

9 1,8-бис(пиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

10 1,8-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)-3,6-диоксаоктан

11 1,11-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)-3,6,9-триоксаундекан

12 1,5 -бис(пиразол-1 -ил)-3 -оксапентан

131,5-бис(3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3 -оксапентан

14 1,2-дибромэтан

15 1,2-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)этан

16 2-(3,5-диметилпиразол-1-ил)этанол

17 1 -(2-тозилоксиэтил)-3,5-диметилпиразол

18 1,3-бис(4-иодпиразол-1-ил)пропан

19 1,3 -бис(4-иод-3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропан

20 1,8-бис(4-иод-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

21 1,11-бис(4-иод-3,5-диметилпиразол-1-ил)-3,6,9-триоксаундекн

22 1,3 -бис(4-формил-3,5 -диметилпиразолпиразол-1 -ил)пропан

23 1,8-бис(4-формил-3,5-диметилпиразолпиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

24 1,11 -бис(4-формил-3,5-диметилпиразолпиразол-1 -ил)-3,6,9-триоксаундекан

25 1,3 -бис(4-нитро-3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропан

26 1,5 -бис(4-нитро-3,5 диметилпиразол-1 -ил)-3 -оксапентан

27 1,8-бис(4-нитропиазол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

28 1,8-бис(4-нитро-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

29 1,11 -бис(4-нитро-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3,6,9-триоксаундекан

30 1,3-бис(4-амино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропан

311,5 -бис(4-амино-3,5 диметилпиразол-1 -ил)-3 -оксапентан

32 1,8-бис(4-амино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)3,6-диоксаоктан

33 1,11 -бис(4-амино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)3,6,9-триоксаундекан

34 1,3-бис(4-бензилиденамин-3,5диметилпиразол-1 -ил-1 -ил)пропан

35 1,3 -бис(4-метоксибезилиденамино-3,5 -диметилпиразол-1 -ил)пропан

36 1,5-бис(4-бензилиденамино-3,5-диметилпиразол-1-ил)-3-оксопентан

37 1,5-бис(4-метоксибензилиденамино-3,5-диметилпиразол-1-ил)-3-оксапентан

38 1,8-бис(4-бензилиденамино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

39 1,8-бис(4-метоксибензилиденамино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктан

40 Продукт поликонденсации 1,3-бмс(4-формил-3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропана и 1,8-6шс(4-амино-3,5-диметилпиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктана

41 Продукт поликонденсации 1,3-Бис(3,5-диметил-4-формилпиразол-1-ил)пропана с гидразином

42 (пиразол-1 -ил)(4-карбоксипиразол-1 -ил)метан

43 1,3-(4-карбоксипиразол-1-ил)пропан

44 1,3 -бис(4-карбокси-3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропан

45 1.5-бис(4-карбокси-3,5-диметилпиразол-1-ил)3-оксапентан

46 1,8-бис(4-карбокси-3,5-диметилпиразол-1 -ил)3,6-диоксаоктан

47 Си(4)(№)3)2

48 Си(5)(ЫОз)2

49 Си(12)(Ш3)2

50 Си(13)(КОз)2

51 №(5)(Ж>3)2

52 Си(12)С12

53 Си(13)С12

54 Си(5)(Ыру)(да3)2

55 Си(12)(Ыру)(Ы03)2

56 Си(13)(Ыру)(Ш3)2

ДМСО - диметилсульфоксид ДМФА - диметилформамид

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Домина, Галина Александровна

Выводы

1. Разработан новый удобный способ получения бмс(пиразол-1-ил)производных, основанный на реакции пиразолов с дигалогенпроизводными пропана, простых и полиэфиров в суперосновной среде КОН/ДМСО.

2. Впервые синтезированы функциональные производные 1,3-бмс(пиразол-1 -ил)пропанов, 1,5-бмс(пиразол-1 -ил)-3-оксапентанов, 1,8-бис (пиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктанов, 1,11 -бмс(пиразол-1 -ил)-3,6,9-триоксаундекана путем введения в положение 4 пиразольного кольца иод, формил-, амино-, нитро-, азометиновой, карбоксигрупп.

3. Показана возможность синтеза неизвестных ранее полиазометинов, содержащих фрагменты 1,8-бис(пиразол-1 -ил)-3,6-диоксаоктана и 1,3-бмс(пиразол-1 -ил)пропана в основной цепи.

4. Установлена биологическая (антиоксидантная) активность синтезированных координационных соединений с ионами меди(П), содержащих бмс(пиразолг1-ил)производные в качестве лигандов. Показано, что разнолигандные комплексы, включающие молекулы 2,2'-бипиридила, перспективны для создания новых миметиков фермента супероксиддисмутазы.

5. Определены сорбционные характеристики полученных олигомерных соединений на основе 1,3-бис(3,5-диметилпиразол-1 -ил)пропана и 1,8-бмс(3.5-диметилпиразол-1-ил)-3,6-диоксаоктана по отношению к ионам меди (II) и цинка (II).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Домина, Галина Александровна, 2012 год

Список литературы

1. Reedijk J. Coordination Compounds Derived from Transition Metal Salts and Bis(3,5-dimetylpyrazolyl)metane / J. Reedijk., J. Verbiest // Transistion Met. Chem. - 1979. - Vol. 4. - pp. 239-243.

2. Mesubi M. Preparation and Characterization of Copper (II) Complexes with Bis(l-pyrazolyl)propane / M. Mesubi // Transistion Met. Chem. - 1984. - Vol. 9. pp. 181-184.

3. Mesubi M. Coordination Chemistry of Poly(l-pyrazolyl)alkanes, Part IV. Copper (II) Complexes of Bis- and Tris(l-pyrazolyl)methane / M. Mesubi, F. Anumba // Transistion Met. Chem. - 1985. - Vol. - 10. - pp. 5-8.

4. Pettinari C. Coordination compounds derived from group 5-14 metal salts and 2,2-bis(pyrazol-l-yl)propane (L-L). X-Ray Crystal structure determination of the adducts [(L-L)ZnBr2] and [(L-L)ZnCL2] / C. Pettinari, A. Cingolani, B. Bovio // Polyhedron. 1996. - Vol. - 15. - pp. 115-126.

5. Pettinari C. Coordination compounds derived from first-row transition metal salts. Syntesis, analytical, spectroscopic and structural characterization. Crystal structure of [(bis(3,4,5-trimethylpyrazol-l-yl)methane)ZnBr2] / C. Pettinari, F. Marchetti, A. Cingolani, D. Leonesi, M. Colapietro, S. Margadonna // Polyhedron. -

1998.-Vol. 17.-pp. 4145-4154.

i

6. Hoedt R. Dimeric Fluoro-bridged Copper (II) Coordinations Compounds / R. Hoedt, J. Reedijk // J. Chem. Commun. - 1980. - pp. 844-845.

7. Lorenzotti A. Mercury Adducts of Bis(l-pyrazolyl)methane / A. Lorenzotti, A. Cingolani, D. Leonesi, F. Bonati // Gazz. Chim. Ital. - 1985. - Vol. 115. - pp. 619-623.

8. Lorenzotti A. Zinc and Cadmium Derivatives of Bis(l-pyrazolyl)methane / A. Lorenzotti, A. Cingolani, G.G. Labbia, D. Leonesi, F. Bonati // Gazz. Chim. Ital. -1987.-Vol. 117.-pp. 191-194.

9. Cingolani A. Adducts from Mercury (I) and Mercury (II) Compounds with

i

Bispyrazolylalkanes. X-Ray Crystal Structure of Bis(3,5-dimethylpyrazol-l-

yl)methane(dicyano)mercury (II) // Inorg. Chim. Acta. - 1987. - Vol. 132. - pp. 167176.

10. Leonesi D. Zinc and Cadmium adducts of bis(3,5-dimethylpyrazoI-1 -yl)methane / D. Leonessi, A. Cingolani, G.G. Labbia, A. Lorenzotti, F. Bonati // Gazz. Chim. Inal. - 1987. Vol. - 117. - pp. 491-494.

11. Pettinari C. Zinc (II), cadmium (II) and mercury (II) derivatives of bis(4-haloryrazol-l-yl)alkanes: synthesis, spectroscopic characterization and behavior in solution // Polyhedron. - 1997. - Vol. 16. - pp. 3435-3445.

12. Speak A. Structure of Bis[N,N-bis(l-pyrazolylmethyl)amine]nickel(II) Bis(tetrafluoroborate) / A. Speak, J. Duisenberg, W. Driessen, G. Wiesmeijer // Acta Cryst. - 1988. - Vol. 44. - pp. 626-628.

13. Katrizky A.R. l,l-Bis(benzotriazolyl) Derivatives as Gem-dianion Syntons / A.R. Katrizky, C.N. Fali, Qi. Ming // Tetrahedron Letters. - 1998. - Vol. 39.-pp. 2289-2292.

14. Trofimenko, S. Boron-Pyrazole Chemistry/ S. Trofimenko// Am. Chem. Soc-1966-Vol. 88-p.l842.

15. Trofimenko, S. Boron-Pyrazole Chemistry. 11. Poly ( 1-pyrazolyl) borates/ S. Trofimenko // Am. Chem. Soc - 1967. -Vol. 89. -p. 3170.

16. Trofimenko, S. Geminal Poly (1 -pyrazolyl) alkanes and Their Coordination Chemistry / S. Trofimenko // Am. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92. - pp. 5118-5126.

17. Trofimenko, S. Scorpionates: genesis, milestones, prognosis [Text] / S. Trofimenko // Polyhedron. - 2004. -Vol. 23. - pp. 197-203.

18. Ballesteros, P. Reactivity of azoles towards benzaldehyde and its dimethylacetal. Synthesis of N,N-diazoylphenylmethanes/ P.Ballesteros, J. Elguero, R.M. Claramunt// Tetrahedron/ - 1985. - Vol. 41. - pp. 5955-5963.

19. Jameson, D.Li Poly(l-pyrazolyl)alkane ligands/ D.L. Jameson, R.K. Castellano// Inorg. Synth. - 1998. - Vol. 32. - pp. 51 -63.

20. LeCloux, D.D. Optically Active and C3-Symmetric Tris(pyrazolyl)hydroborate and Tris(pyrazolyl)phosphine Oxide Ligands: Synthesis

and Structural Characterization/ D.D. LeCloux, C.J. Tokar, M. Osawa, R.P. House, M.C. Keyes,W.B. Tolman// Organometallics. - 1994. - Vol. 13. - 2855-2866.

21. Reger, D.L. Impact of Variations in Desing of Flexible Bitopic Bis(pyrazolyl)methane Ligands and Counterions on the Structures of Silver (I) Complexes: Dominance of Cyclic Dimeric Architecture / D.L Reger, R.P. Watson,

J.R. Gardinier // Inorganic Chemistry. - 2004. - Vol. 43. - pp. 6609-6619.

i

22. Reger, D.L. Silver complexes of l,l,3,3-tetrakis(pyrazol-l-yl)propan: the "quadruple pyrazolyl embrace" as a supramolecular synton / D.L.Reger, J.R. Gardinier, R.F. Semeniuc, M.D. Smith// Dalton Trans. - 2003. - pp. 1712-1718.

23. Reger, D.L. Synthesis of the silver (I) complex of CH2[CH(pz4Et)2]2 containing the underecedented [Ag(N03)4] " anion: A general metod for the preparation of 4-(akkyl)pyrazoles[Text]/ D.L.Reger, J.R. Gardinier, R.F. Semeniuc, M.D. Smith, M.R. Smith, M.D. Smith// New J. Chem. - 2003. - Vol. 27. - pp. 167016777.

24. Julia, S. N-Polyazolylmethanes. 1. Synthesis and NMR Study of N,N-Diazolylmethanes/ S Julia, P.Sala, J.M. del Mazo, M.Sancho, C.Ochoa,J-P. Fayet, MC. Vertut, J. Elguero// J.Héterocyclyc Chem. - 1982. - Vol. 19. - 1141-1145.

25. Julia, S. Improved synthesis of polyazolylmethanes under solid-liquid phase-transfer catalysis/ S.Julia, J.M. del Mazo, L.Avila, J. Elguero// Organic preparations and procedures int. - 1984. - Vol. 16. - pp. 299-307.

26. R.M. Claramunt. N-polyazolylmethanes. II. Synthese et reactivite de metylene-l,l-dipyrazoles / R.M. Claramunt, H. Hernandez, J. Elguero, S. Julia, Bull. Chem.Soc. Fr. - 1983. -№ 1-2. - pp. 5-10.

27. R.M. Claramunt. N-polyazolylmethanes. III. Synthese et etude rmnroton

i

des derives du metylene-l,l-diimidazole et methilene-l,l-dibenzimidazole / R.M. Claramunt, H. Hernandez, J. Elguero, S. Julia // J. Heterozicl. Chem. - 1983. - Vol. 20.-pp. 1245-1249.

28. Mann, K.L.V. Synthesis and co-ordination chemistry of the tetradentate chelating ligand l,3-bis[3-(2-pyridyl)pyrazol-l-yl]propane: crystal structures of

complexes with Fe (II), Cu (II), Zn (II), Ag (I) and Pb (II)/ K.L.V. Mann, J.C. Jeffery, J.A. McCleverty, M.D. Ward// J. Chem.Soc., Dalton Trans. - 1998. - 3029-3035.

29. Tang, L.-F. Synthesis of diorganotinderivatives containing asymmetric disubstitutedbis(pyrazol-l-yl)methanes:X-ray crystal structures of (3-isopropylpyrazol-1 -yl-5 9-isopropylpyrazol-1 -yl)methane diphenyltin(IV)dibromide andbis(5-isopropylpyrazol-l-yl)methane diphenyltin(IV)dibromide / L.-F. Tang, Z.H. Wang, W.-L. Jia, J.-M. Xu, J.-T. Wang // Polyhedron. - 2000. - Vol. 19. - pp.381387.

30. Elguero, J. Synthesis and Physicochemical Studies of 1,2-bisazolylethanes / J. Elguero, R.M. Claramunt, J.L. Lavandera. P. Cabidlo // J. Heterocyclyc Chem. -1988.-Vol. 25.-pp. 771-782.

31. D'iez-Barra, E. Phase Transfer Catalysis without Solvent. Synthesis of Bisazolylalkanes / E. D'iez-Barra, A. de la Hoz, A. S'anchez-MigaH'on, J. Tejeda// Heterocycles. - 1992. - Vol. 34. - pp. 1365-1373.

32. Julia, S. A Selective Synthesis of Unsymmetrical 1,1'-Methylenebisdiazoles by Solid-liquid Phase Transfer Catalysis / S. Julia, C. Martinez-Martorell, J. Elguero // Heterocycles. - 1986. - Vol. 24. - pp. 2233-2237.

33. Sorrell, S. Mononuclear Three-Coordinate Copper (I) Complexes: Synthesis, Structure, and Reaction with Carbon Monoxide / T. Sorrell, M. Malachowski //Inorg. Chem. - 1983. - Vol. 22. - pp. 1883-1887.

34. Dowling, Y.C. Bis(pyrazolylethyl) Ether Ligation to Zinc and Cobalt: Meridional versus Facial « Coordination and the Suitability of Such Ligands in Providing a NNO donor Set for Modeling Bioinorganic Aspects of Zinc Chemistry/ Y.C. Dowling, V.J. Murphy, G. Parkin // Inorg. Chem. - 1996. - Vol. 35. - pp. 24152420.

35. Haanstra, W.. Unusual Chelating Properties of the Ligand 1,8-Bis(3,5-dimethyl-l-pyrazolyl)-3,6-dithiaoctane (bddo). Crystal Structures of Ni(bddo)(NCS)„ Zn(bddo)(NCS), and Cd,(bddo)(NCS) / W. Haanstra, W. Driessen, J. Reedijk // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1989. - pp. 2309-2314.

36. Locher, К Trañsition-metal Compounds of Two Tetradentate Pyrazole

t

Derivatives of Piperazine / К Locher, W. L. Driessen, J. Reedijk // Inorganica Chimica Acta. - 1987. -Vol. 127. - pp. 135-139.

37. Pons, J. Synthesis of New Pdll Complexes Containing a Thioether-

1 13

Pyrazole Hemilabile Ligand Structural Analysis by H, С NMR Spectroscopy and CrystalStructure of [PdCl(bdtp)]BF4 [bdtp l,5-Bis(3,5-dimethyl-l-pyrazolyl)-3-thiapentane] / J. Garci'a-Anto'n, J. Pons, X. Solans, M. Font-Bardia, J. Ros // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - pp. 3952-3957.

38. Трофимов Б.А. Реакции ацетилена в суперосновных средах / Б.А.

Трофимов // Успехи химии. — 1981. — Т.50. - Вып. 2. - С. 248-272.

¡

39. Трофимов, Б.А. Супреосновные среды в химии ацетилена. Б.А.Трофимов// Журнал органической химии. - 1986. - Т.22. - Вып. 9. - С. 1991-2006.

40. Васильцов, A.M. Сверхосновные реагенты в химии ацетилена и его производных: новые аспекты. Автореферат диссертации на соискание степени доктора химических наук. Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Иркутск, - 2001. - 52 с.

41. Анфиногенов, В.А. N-гетарилэтилены. 1. Синтез и изомеризация 10-

аллил- и 10-пропенилфеноксазинов / В.А. Анфиногенов, А.И. Хлебников, В.Д.

i

Филимонов, В.Д. Огородников // Химия гетероциклических соединений. -1988.-№ 12.-С. 1674-1678.

42. Shuitema, A.M. New didentate bispyrazole ligands forming uncommon eigt-ring chelates with divalent copper, zinc and cobalt / A.M. Shuitema, M. Engelen, I.A. Koval, S. Gorter, W.L. Drissen, J. Reedijk // Inorganica Chemica Acta. - 2001. -Vol. 324.-pp. 57-64.

43. Трофимов Б.А. Основность ненасыщенных растворов гидроксидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде / Б.А. Трофимов, A.M. Васильцов, С.В. Амосова // Известия АН СССР, Серия химическая, - 1986. - №4. - С. 751757.

44. Тарасова, O.A. Синтез N-алленилазолов из азолов и пропаргилхлорида или 1,2,3-трихлорпропана в одну препаративную стадию. /O.A. Тарасова, Е.Ю. Шмидт, Л.В. Байкалова, А.И. Михайлова, Б.А. Трофимов // Известия АН СССР, Серия химическая. - 1997. - №11. - С. 2005-2007.

45. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты / Б.А. Трофимов; М.: Наука.-1981.-С. 319.

46. Трофимов Б.А. N-винилпирролы / Б.А. Трофимов, А.И. Михалева; Новосибирск: Наука. - 1984. - 264 с.

47. Трофимов Б.А. Некоторые аспекты химии ацетилена. Б.А. Трофимов //ЖОрХ. - 1995. - Т. 31. - Вып. 9. - С. 1368-1387.

48. Трофимов Б.А. Винилирование аллилового спирта ацетиленом и хлористым винилом в сверхосновных средах / Б.А. Трофимов, JI.A. Опарина, В.И. Лавров, Л.Н. Паршина // ЖОрХ. - 1990. - Т. 26. - Вып. 4. - С. 725-729.

49. Трофимов Б.А. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новый общий метод синтеза пирролов / Б.А. Трофимов, А.И. Михалева // ХГС. - 1980. - № 10.-С. 1299-1312.

50. Трофимов Б.А. Реакция пирролов с сероуглеродом в системе КОН -ДМСО. / Б.А, Трофимов, Л.Н. Собенина, А.И. Михалева, М.П. Сергеева, Н.И. Головкина, Р.И. Половникова, А.Н. Вавилова // ХГС. - 1992. - № 9. - С. 11761181.

51. Трофимов Б.А. Синтез 1-алкилтио-ЗН-инлолизин-З-онов / Б.А. Трофимов, Л.Н. Собенина, А.И. Михалева, М.П. Сергеева, М.В. Сигалов, Н.И. Головкина // ХГС. - 1992. - №7. - С.998-999.

52. Собенина Л.И. ЗН-Пирролизин-З-оны / Л.И. Собенина // ХГС. - 1996. -№ 7.-С. 919-944.

53. Гусарова Н.К. Реакции элементного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах. V. Реакция красного фосфора с винилпиридинами и ее ультразвуковая активация / Н.К. Гусарова, Б.А, Трофимов, С.Ф. Малышева,

С. Н. Арбузова, С.И. Шайхудинова, В.И. Дмитриев, A.B. Полубенцев, А.И. Албанов //ЖОХ. - 1993. -Т. 63. -№ 1. -С. 53-59.

54. Troflmov В.А. Nucleopfilic Addition of Phosphine to Aryl- and Heatarylethenes. A Convenient Synthesis of Bis(2-aralkyl)- and Bis(2-hetaralkyl)phosphines / B.A. Trofimov, L. Brandsma, S.N. Arbuzova, S.F. Malysheva, N.K. Gusarova // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35. - № 41. - P. 76477650.

55. Хлебников, А.И. N-гетарилэтилены. IX. Исследование донорных свойств N-алкенильных производных феноксазина и фенотиазина методом электронной спектроскопии комплексов с переносом заряда / А.И. Хлебников, В.А. Анфиногенов, Т.А. Рыбальченко, В.Д. Филимонов // Химия и химическая технология. - 1993. -Т.39. - Вып. 1-2. - С. 31-35.

56. Потапов, A.C. Синтез бисазолилметанов на основе бензотриазола и пиразола в суперосновной среде / A.C. Потапов, А.И. Хлебников // Химия и химическая технология. - 2003. - Т. 46. - Вып. 7. - С. 66-71.

57. Нуднова, Е.А. Синтез и некоторые свойства битопных органических

\

лигандов на основе пиразола: автореф. дис. ...канд. хим. наук : 02.00.03 / Е.А. Нуднова; АлтГТУ. - Барнаул. - 2010. - 21с.

58. Зайцев, A.A. Динитропиразолы / A.A. Зайцев, И.Л. Далингер, С.А. Шевелев // Успехи химии. - 2009. - №78. - С. 643-678.

59. Huttel, R. Uber N-Nitro-pyrazole / R. Huttel, F. Buchele // Chem. Ber. -1955.-Vol. 88.-pp. 1586-1590.

60. C.A. Шевелев, И.Л. Далингер, Т.И. Черкасова, Г.П. Попова, М.И. Канищев. В кн. Тезисы XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Москва. - 2007. - Т.5. - С. 491.

I

61. С.А. Шевелев, И.Л. Далингер, Т.И. Черкасова, Г.П. Попова, М.И. Канищев, И.А. Вацадзе. Изв. АН. Сер. Хим - 2009.

62. С.А. Шевелев, И.Л. Далингер, Т.К. Шкинева, Б.И. Уграк, . АН. Сер. Хим 1993 (1941)

63. С.А. Шевелев, И.Л. Далингер, Т.И. Черкасова, Г.П. Попова, A.M. Старосотников. В. кн. Сборник трудов Всероссийской научно-технической конференции «Успехи в специальной химии и химической технологии». Ч. 1. Москва, 2005, С. 110.

64. Derbee, R.P.M. Pyrazoles. XVIII (1). Synthesis of a Novel Tripyrazolyl by Two Consecutive Cine Substitution Reactions / R.P.M. Derbee, C.L. Habraken // J. Heterocycl. Chem. - 1981. - Vol. 18. -pp.559-560.

65. Buchanan, J. G. C-Nucleoside Studies. Part 19. The Synthesis of the 0-D-Xylofuranosyl Analog of Formycin / J.G. Buchanan, D. Smith, R. H. Wightman// J. Chem. Soc., Perkin Trans. -1986. - Vol. 1. - pp. 1267-1271.

66. Buchanan, J.N. C-nucleoside studies. Part 20. Synthesis of some pyrazolo[4,3-d]pyrimidine acyclonucleosides related to (S)-(2,3-dihydroxypropyl)adenine; a direct method for double functionalization of the pyrazole ring / J.N.Buchaiian, D. Smith, R.H. Wightman, M.R. Harnden // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1989,- Vol. 1. -pp.925-930.

67. Lund, H. Pyridylnitropyrazole. Part II. Derivatives of 4-nitro-5-pyridylpyrazole / H.Lund // J.Chem.Soc. - 1935. - pp. 418-420.

68. C.A. Шевелев, И.Л. Далингер. Журнал органической химии.- 1998. -Т. 34.-С. 1127.

69. Шевелев, С.А. Синтез и свойства нитросодержащих бипиразолов / С.А. Шевелев, И.Л. Далингер, Т.К. Шкинева // V Всезоюзная конференция по химии азотсодерэюащих гетероциклических соединений. Тезисы докладов. Черноголовка. - 1991.-Ч. II. - С. 118.

70. I.L.Dalinger, Т.К. Shkinyova, S.A. Shevelev, V.S. Kuzmin, E.A. Arnautova, T.S. Pivina. In Proceedings of the 29 International Annual Conference of ICT «Energetic Materials - Technology, Manufacturing and Processing». Karlsruhe, Germani. 1998.-№57.

71. Grimmett, M.R. Dinitration of 1-Methylpyrazole :l-Methyl-3,4-dinitropyrazole / M.R. Grimmett, K.H.R. Lim / Aust. J. Chem. - 1978. - Vol. 31. -pp. 689-691.

72. Андреева, М.А. Синтезы на основе диметилпиразолов. I. Синтез нитро- и аминозамещенных 1,3- и 1,5-диметилпиразолов / М.А. Андреева, Ю.А. Манаев, Р.Я. Муший, В.П. Перевалов, В.И. Серая, Б.И. Степанов // Журн.общ.химии. - 1980. - Vol. 50. -pp. 2106-2109.

73. Coburn, M.D. The nitration of l-Methyl-4-(polynitrophenyl)pyrazoles / M.D. Coburn // J. Heterocycl. Chem. - 1970. - Vol. 7. - pp. 707-709.

74. Katritzky, A.R. The kinetics and mechanism of the electrophilic substitution of heteroaromatic compounds. Part XLVIII. Nitration of pyrazoles in the 3- and 5-positions /A.R. Katritzky, H.O.Tarhan, B. Terem // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1975. -Vol. 2. - pp. 1632-1636.

75. Нуд нова, E.A. Синтез и некоторые свойства битопных органических лигандов на основе пиразола: дис. ...канд. хим. наук : 02.00.03 / Евгения Александровна Нуднова; АлтГТУ. Барнаул. - 2010. - 138 с.

76. Tanji, S. Cayalytic asymmetric synthesis of chiral 4-pyrazolylalkanols by the enantioselective alkylation of pyrazole-4-carbaldehydes with dialkylzincs / S. Tanji, H. Aoyagi, H. Tabira, I. Sato, and K. Soai // Heterocycles. - 2000. - Vol. 53. -pp. 381 -386.

77. Finar, I.L. The Preparation and Properties of Some Derivatives of 1-Phenylpyrazole /1. L. Finar, К. E. Godfrey // J.Chem.Soc. -1954. -pp. 2293-2298.

78. Luca, L.D. A Mild Procedure for the Preparation of 3-Aryl-4-formylpyrazoles / L.D. Luca, G. Giacomelli, S. Masala, A. Porcheddu // Synlett. -2004. - Vol. 13. -pp. 2299-2302

79. Finar, I.L. The Formylation of the Pyrazole Nucleus / I.L. Finar, G.H. Lord // J. Chem. Soc. - 1957. - pp. 3114-3315.

80. Sakyaa, S.M. Facile microwave assisted decarbonylation of 4-formyl group in 5-alkyl amino substituted pyrazoles / S.M. Sakyaa, B. Abramsa, S. L. Snowa, B. Rast // Tetrahedron Letters. - 2008. - Vol. 49. - pp. 2280-2282.

81. Sakyaa, S.M. 5-Heteroatom substituted pyrazoles as canine COX-2 inhibitors. Part 1: Structure-activity relationship studies of 5-alkylamino pyrazoles and discovery of a potent,, selective, and orally active analog / S.M. Sakya, K.M.L.

DeMello, M.L. Minich, B.'Rast, A. Shavnya, RJ. Rafka, D.A. Koss, H. Cheng, J. Li, B.H. Jaynes, C.B. Ziegler, D.W. Mann, C.F. Petras, S.B. Seibel, A.M. Silvia, D.M. George, L.A. Lund, S.S. Denis, A. Hickman, M.L. Haven and M.P. Lynch // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. - 2006. - Vol. 16. - pp. 288-292.

82. Аттарян, O.C. Формилирование 3,5-диметилпиразолов по Вильсмайеру-Хааку / O.C. Аттарян, С.К. АнтаносяН, Г.А. Паносян, Г.В Асратян, С.Г. Мацоян // Журнал общей химии. - 2006. - Т. 76. - № 11. - С. 1901-1903.

i

83. Werner, A. Porphyrins with Four Azole Substituents in meso Positions: X-Ray Crystal Structure of Meso-tetrakis-(l-benzylpyrazol-4-yl)- porphyrin at 200 К / A Werner, A. Sinchez-Migallon, A. Fruchier, J. Elguero, C. Fermindez-Castafio, C. Foces-Foces // Tetrahedron. - 1995. - Vol. 51. - pp. 4779-4800.

84. Rudyakova, E.V. Synthesis and Reactions of Pyrazole-4-carbaldehydes /E.V. Rudyakova, V.A. Savosik, L.K. Papernaya, A.I. Albanov, I.T. Evstaf eva, and G.G. Levkovskaya // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2009. - Vol. 45. - pp. Ю40-1044.

85. Takagi, K. Synthese directe de pyrazole-4-carbaldehydes et de pyrimidine

i

-4-carbaldehydes a partir de triformilmethane / K. Takagi, A. Bajnati, M. HubertHabart // Bull. Soc. Chim. fr. - 1990. - Vol. 5. - pp. 660-666.

86. Потапов, A.C. Синтез и некоторые свойства бис(пиразол-1-ил)метанов и хелатообразующих олигомеров на их основе. Дисс. ...канд. хим. наук: 02.00.03 .Андрей Сергеевич Потапов, АлтГТУ. Барнаул. - 2006. - 171с.

87. Lulinski, P.The Direct Iodination of Arenes with Chromium(VI) Oxide as the Oxidant / P.Lulinski, L.Skulski // Bull.Chem.Soc.Jpn. - 1997. - Vol. 70. - pp. 1665-1669.

88. Lulinski, P.P Oxidative Iodination of Arenes with Manganese (IV) Oxide

5

or Potassium Permanganate as the Oxidants / Lulinski, L.Skulski // Bull.Chem.Soc.Jpn. - 1999. - Vol. 72. -pp. 951-956.

89. Lulinski, P.P Iodination of Both Deactivated Arenes with Sodium Periodate or Sodium Iodate as the Oxidants / Lulinski, L.Skulski// Bull.Chem.Soc.Jpn. - 2000. - Vol. 73. - pp. 115-120.

90. Huttel, R. Die Jodierung der Pyrazole / R. Huttel, O. Schafer, P. Jochum // Liebings Ann. - 1955. - Vol. 593. - pp. 200-207.

91. Василевский, <С.Ф. Синтез некоторых аминопропинилпиразолов / С.Ф.Василевский, П.Д.Слабука, Е.Г.Изюмов, М.С.Шварцберг, И.Л. Котляревский // Изв. АН СССР Сер. «Химическая». - 1972. - №11. - С. 25242529.

92. Василевский, С.Ф. Окислительное иодирование зимещеннх N-метилпиразолв / С.Ф.Василевский, М.С. Шварцберг // Изв. АН СССР Сер. «Химическая». - 1980. - №5, - С. 1071-1077.

93. Василевский, С.Ф. Особенности иодирования пираолов иодом и йодноватой кислотой / Ф.Василевский, А.И.Белов, М.С.Шварцберг // Изв. СО АН СССР, серия «Химические науки».- 1985. - №5. - С. 100-104.

94. Chaikovski, V.JC Superactive Iodination Reagent on a Base of Iodine Chloride and Silver Sulfate / V.K. Chaikovski, T.S. Kharlova, V.D. Filimonov and T.A. Saryucheva // Synthesis. - 1999. - Vol. 5. - pp. 748-750.

95. Чайковский, B.K. Иодирование ароматических соединений суперосновным реагентом на основе хлорида иода / В.К. Чайковский, Т.С. Харлова, В.Д. Филимонов // Изв. АН Серия химическая. - 1999. - № 7. - С. 1303-1306.

96. Чайковский, В.К. Прямое иодирование 3- и 4-нитропиразолов реагентом на основе хлорида иода и сульфата серебра / В.К. Чайковский, Т.С. Харлова, Е.В. Третьяков,, С.Ф. Василевский, В.Д. Филимонов // Изв. АН Серия химическая. - 2000. - № 8. - СС. 1482-1484.

97. Cheng, D-P. Hypervalent Iodine in Synthesis. 90. A Mild and Efficient Method for the Iodination of Pyrazoles / D-P. Cheng, Z-C. Chen, Q-G. Zheng // Synthetic Communications. - 2003. - Vol. 33. - pp. 2671-2676.

98. Kekule, A. Untersuchungen uberaromatische Verbindungen über die Constitution der aromatischen Verbindungen. I. Uber die Constitution Verbindungen

[Text]/ A. Kekule // Annalen Der Chemie und Pharmacie. - 1866. - Vol. 137. - pp.

i

129-196.

99. Rablen, P.R. A Comparison of Density Functional Methods for the Estimation of Proton Chemical Shifts with Chemical Accuracy [Text] / P.R. Rablen, S.A. Pearlman, J.Finkbiner // J. Phys.Chem. A. - 1999. - Vol. 103. - pp. 7357-7363.

100. Ahluwalia V. K.,. Synthesis and antimicrobial activities of some new 1-substituted 3 -methyl-5 -(2-naphthyl)-4-p-(substituted sulphamyl)benzeneazo. Pyrasoles / V. K.Ahluwalia, H. R. Sharma, R. Tyagi // Indian Journal of Chemistry. -1989.-Vol. 28.-pp. 195-197.

101. Мельников, H.H., Химия и технология пестицидов / H.H.

I

Мельников.- Москва.: Изд-во Химия. - 1974. - 660 с.

102. Kane, J. L. Ureas of 5-aminopyrazole and 2-aminothiazole inhibit growth of gram-positive bacteria/ J. L. Kane Jr., В. H. Hirth, B. Liang, В. B. Gourlie, S. Nahill, G. Barsomian // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. -2003. -Vol. 13. -pp. 4463-4466.

103. Машковский, М.Д., Лекарственные вещества / М.Д. Машковский // Пособие по фармакологии для врачей М.: Медицина. - 1985. 620 с.

104. Kuzmin,V.E., Analysis of the structure-anticancer activity relationship in

a set of Schiffbases of macrocyclic 2,6-bis(2-and 4-formylaryloxymethyl)pyridines /

i

V.E. Kuzmin, V.P. Lozitsky, G.l. Kamalov, R.N. Lozitskaya, A.I. Zheltvay, A.S. Fedtchouk, D.N.Kryzhanovsky // Acta. Biochim. Polonica. -2000. -Vol. 47. — pp.867-875.

105. Gao, J., In vitro anticancer activities and optical imaging of novel intercalative non-cisplatin conjugates/ J. Gao, F.R. Wooley, R.A. Zingaro // J.Med. Chem. -2005. -Vol.48, -pp.7192.

106 Burton,D.E., /К. Clarke, G.W. Gray// J.Chem. Soc. -1965. -pp. 438. 107. Lozitskaya R .New pyridine-containing non-cyclic and macrocyclic

Schiff bases: synthesis and interferon-inducing activity / RLozitskaya,

<

D.N.Kryzhanovsky, A. Mäzepa, V. Gorodniuk, V.E. Kuzmin, V.P. Lozitsky, A.S. Fedtchouk, S. Rybalko, S.Diadiun, J.J. Eynde // ARKIVOC. - 2004. - Vol. XIV. -pp.118.

108. Schiff, H., Mitteilungen aus dem Universitätslaboratorium in Pisa: Eine neue Reihe organischer Basen, Justus Liebigs/ H. Schiff // Ann. Chem. Pharm. — 1864.-Vol. 131.-pp. 118-119.

109. Gallant, A.J., Synthesis, Structure, and Computational Studies of Soluble Conjugated Multidentate Macrocycles / A.J. Gallant, E.F. Zahariev, J. K.-H. Hui Y.A. Wang, M.J. MacLachlan// J. Org. Chem. -2005. - Vol. 70. -pp.7936-7946.

110. Помогайло,1 А.Д. Прогресс в области макромолекулярных металлохелатов/ А.Д.Помогайло, И.Е. Уфлянд // Рос. Хим. Журнал. - 1996. - Т. 40. - № 4-5. - С.55-56.

111. Byers, P., Synthesis and carbon-13 NMR spectroscopy of poly(pyrazol-l-il)alkane ligands / P. Byers, , A. Canty, T. Honeyman, R. Claramunt, C. Lopez, J. Lavandera, J.Elguero // Gazz. Chim. Ital. - 1992. -Vol.-122. - pp.341-344.

112. Леви, Г., Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 для химиков-органиков / Г.Леви, Г.Нельсон // М.Мир. - 1975. - С. 125.

113. Wiley, R. 3,5JDimethylpyrazole / R. Wiley, P.Hexner// Org. Synth. -1951.-Vol. 31.-pp.43-44*

114. Беккер, Г. Органикум: В. 2 т. Т. 2. / Г. Беккер.- М.: Мир. - 1979. -

442 с.

115. Curtis, N.F. Some Nitrato-Amine Nickel(II) Compounds with Monodentate and Bidentate Nitrate Ions / N.F.Curtis, Y.M.Curtis // Inorg. Chem. -1965. -Vol. 4. - 804-809.

116. Gatehouse, M. Infrared Spectra of Some Nitrato-coordination Complexes / B.M. Gatehouse, S.E. Livingstone and R.S. Nyholm //J. Chem. Soc. - 1957. - pp. 4222-4225. 1

117. Lever, A.B.P. Infrared Combination Frequencies in Coordination Complexes Containing Nitrate Groups in Various Coordination Environments. A

Probe for the Metal Nitrate Interaction / A. B. P. Lever, E. Mantovani and B. S. Ramaswamy, A. B. P. Lever // Can. J. Chem. -1971. - Vol. 49. - pp. 1957-1963.

118. Накомото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К.Накомото;- М.: Мир, 1991.-536 с.

119. Lever, А.В.Р. Inorganic Electronic Spectra / А.В.Р. Lever // Elsevier Amsterdam. - 1984.

120. Dowling, C. Bis(pyrazolylethyl) Ether Ligation to Zinc and Cobalt: Meridional vs Facial Coordination and the Suitability of Such Ligands in Providing a NNODonor Set forModeling Bioinorganic Aspects of Zinc Chemistry / C. Dowling, V. Murphy and G. Parkin // Inorg. Chem. - 1996. - Vol. 35. - pp. 2415-2420.

121. Рогожин, В,В. Пероксидаза как компонент антиоксидантной системы живых организмов / В.В .Рогожин; - Спб.: ГИОРД. - 2004. - 240 с.

122. Czapski, G. Requirements for SOD-mimics operating in vitro to work also in vivo [Text] / G. Czapski, S. Goldstein // Free Radic. Res. Commun. - 1991. -12-13.-pp. 167-171.

123. Potapov, A. Decomposition of reactive oxygen species by copper(II)

i

bis(l-pyrazolyl)methane complexes / I. Schepetkin, A. Potapov, A. Khlebnikov, E. Korotkova, A. Lukina, G. Malovichko, L. Kirpotina, and M. T. Quinn // J. Biol. Inorg. Chem.- 2006.- Vol. 11.-pp. 499-531.

124. Gao, F. DNA interactions of a functionalized ruthenium(II) mixed-polypyridyl complex [Ru(bpy)2ppd]2+ /F. Gao, H. Chao, F. Zhou, Y. X. Yuan, B. Peng and L. N. Ji // J. Inorg.Biochem.- 2006.-Vol. 100.-pp. 1487-1494.

125. Annaraj, J. The mode of binding of copper(II) mixed ligand complexes of phen/bpy / J. Annaraj, S. Srinivasan, К. M. Ponvel and P. Athappan // J. Inorg.Biochem. - 2005. - yd. 99. - pp. 669-745.

126. S^czewski, F., Synthesis, crystal structure and biological activities of copper(II) complexes with chelating bidentate 2-substituted benzimidazole ligands / F. S^czewski, E. Dziemidowicz-Borys, P. J Bednarski, R.Grunert, M.Gdaniec, P. Tabin, // J. Inorg. Biochem.- 2006. - Vol. 100. -pp. 1389-1398.

127. Patel, R. N., Copper(II) complexes as superoxide dismutase mimics: Synthesis, characterization, crystal structure and bioactivity of copper(II) complexes / R.N. Patel, K. K.Shukla, A.Singh, M.Choudhary, U. K. Chauhan, S. Dwivedi, // Inorg. Chim. Acta. - 2009. - Vol. 362. -pp. 4891-4898.

128. Tabbi, G., «High Superoxide Dismutase Activity of a Novel, Intramolecularly Imidazolato-Bridged Asymmetric Dicopper (II) Species. Design, Synthesis, Structure, and Magnetism of Copper (II) Complexes with a Mixed Pyrazole-Imidazoie Donor Set / G. Tabbi, W. Driessen, J. Reedijk, R. Bonomo, N. Veldman, A. Spek // Inorg. Chem. -1997. - Vol. 36. -pp. 1168-1175.

129. Li. D. Syntheses, Structures, and Properties of Imidazolate-Bridges Cu(II)-Cu(II) and Cu(II)-Zn(II) Dinuclear Complexes of Single Macrocyclic Ligand with Two Hidroxyethyl Pentans [Text] / D. Li, S .Li. D. Yang, J. Yu, J. Huang, Y. Li, W. Tang // Inorg. Chem. - 2003. - Vol. 42. - pp. 6071-6080.

130. Jitsukawa, K.1 SOD activities of the copper complexes with tripodal polypyridylamine ligands having a hydrogenbonding site / K. Jitsukawa, M. Harata, H. Arii, H. Sakurai and H. Masuda// Inorg. Chim. Acta. - 2001. -Vol. 324. -pp. 108116.

131. Li, Q.X. A study on the mimics of Cu-Zn superoxide dismutase with high activity and stability: two copper(II) complexes of 1,4,7-triazacyclononane with benzimidazole groups/ Q. X. Li, Q. H. Luo, Y. Z. Li and M. C. Shen // Dalton Trans. -2004.-pp. 2329-2335.

132. Konecny, R. CuZn superoxide dismutase geometry optimization, energetic, and redox potehtial calculations by density functional and electrostatic methods / R. Konecny, J. Li, C. L. Fisher, V. Dillet, D. Bashford and L. Noodleman // Inorg. Chem. - 1999. -Vol. 38. - pp. 940-950.

133. Sigel, H. Catalase-like Activity of Cu2+ in Aqueous Solution and Its Promotion by the Coordination of 2,2'-Bipyridyl / H. Sigel, K. Wyss, B. E. Fischer and B.Prijs//Inorg. Chem. - 1979.-Vol. 18.-pp. 1354-1358.

134. Devereux, M. Synthesis, SOD activity and chemotherapeutic potential of metal complexes of 2,2-dimethylpentanedioic and 3,3-dimethylpentanedioic acid / M.

Devereux, M. McCann, D. О'Shea, M. O'Connor, E. Kiely, V. McKee, D. Naughton,

A. Fisher, A. Kellett, M. Walsh, D. Egan and C. Deegan // Bioinorganic Chem. Appl. -2006.-Vol. l.-p. 11.

135. Czapski G., S. Requirements for SOD mimics operating in vitro to work also in vivo / G. Czapski S.Goldstein // FreeRadic. Res. Commun. - 1991. - Vol.167. -pp.12-13.

136. Мясоедова, Г.В., Сорбционное концентрирование и разделение радионуклонов с использованием комплексообразующих сорбентов / Г.

B.Мясоедова // рос.хим.ж. - 2005. - Т.49. - С.72-75.

137. Мясоедова, Г. В., Хелатообразующие сорбенты /Г. В.Мясоедова,

C.Б. Савин // М.Наука. - 1984. - 171с.

138. Мясоедова, Г. В., Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии / Г. В.Мясоедова, С.Б. Савин // ЖАХ. - 1982. - Т.37. - С. 499-519.

139. Sheldrick, G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorbtion correction. Bruker-Nonius. - 1990-2004.

140. Sheldrick, G.M. A short history of SHELX [Text] / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr. Sect. A. Found. Crystallogr. -2008. -A 64. - pp. 112-122.

141. Измерение массовой концентрации химических веществ методом инверсионной вольтамперометрии: Сборник методических указаний.-М:-Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России. -2003. -271 с.

Приложение 1 Результаты рентгеноструктурного исследования комплекса 1,3-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)пропандиниратоникель

Таблца П 1.1. - Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры комплекса 1,3-бис(3,5-диметил пиразол-1 -ил)пропандиниратоникель

Брутто-формула С13 Н20 N6 Ni Об

Мол. Масса 415.06

Температура, К 153(2)

Излучение (X, Ä) 0.71073

Сингония Моноклинная

Пространственная группа Сс

а, Ä 18.247(2)

b, Ä 8.5581(9)

с, Ä 11.7562(13)

ß, град. 102.208(4)

V, 1794.3(4)

Z 2

Рвыч, г/см3 1.536

ц, мм"1 1.125

F(000) 864

Размеры кристалла, мм 0.57x0.45 x0.14

Область сбора данных по 0, 3.04-27.48

град.

Интервалы индексов отражений -23 <h<23, -11 <k< 11, -13 < 1 < 15

Измерено отражений 8446

Независимых отражений 3569 (Rint = 0.0456)

Число уточняемых параметров 237

GOOF 1.067

Ri, wR2 (по IF1 для отражений с I > 2о(1)) 0.0358,0999

1 10 RbwR2 (по I F | для всех 0.0382, 0.1035

отражений)

Остаточная электронная плотность min, max, e/Ä3 0.500, 0.551

Таблица П 1.2 Длины связей и углы между ними в молекулах комплекса [№(4)(02К0)2]

Связь а, А Угол 0,°

№-01 2.196(4) 106.43(7)

№-02 2.074(5) №-04-Ы6 94.7(4)

№-04 2.056(4) №-05-К6 88.8(3)

№-05 2.179(5) №-02-Ы5 94.4(3)

№-N1 2.011(5) №-01-N5 89.7(3)

№-N4 , 2.052(4) 04-М-02 157.88(7)