Тио- и селеноацетализация пиразолкарбальдегидов в присутствии алкилхлорсиланов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Шатрова, Александра Александровна

• Шатрова, Александра Александровна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шатрова, Александра Александровна

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Синтез 8,8-, 0,8-, 8е,8е-, 0,8е- ацеталей (литературный обзор)

1.1. Каталитические методы синтеза 0,8- и 8,8- ацеталей

1.1.1. Ацетализация карбонильных соединений под действием кислот Бренстеда

1.1.1.1. Синтез 1,3-оксатио- и дитиоацеталей в безводной среде

1.1.1.2. Синтез дитиоацеталей в водной среде

1.1.2. Ацетализация карбонильных соединений под действием кислот Льюиса

1.1.3. Другие методы

1.2. Селеноацетализация карбонильных соединений

1.2.1. Синтез открытоцепных селеноацеталей

1.2.2. Синтез циклических селеноацеталей

1.3. Заключение к литературному обзору

Глава 2.Тио- и селеноацетализация пиразолкарбальдегидов в присутствии алкилхлорсиланов (Обсуждение результатов)

2.1. Тиоацетализация формилзамещенных аренов и гетаренов 2-меркаптоэтанолом в среде триметилхорсилана

2.1.1. Обоснование использования Ме381С1 в реакции тиоацетализации альдегидов

2.1.2. Исследование влияния алкилхлорсиланов на ацетализацию нитробензальдегидов 2-меркаптоэтанолом

2.1.3. Взаимодействие 4-формилпиразолов с 2-меркаптоэтанолом

2.1.4. Предполагаемый путь образования продуктов ацетализации формилпиразолов

2.1.5. Синтез арил- и гетарил-1,4,6-оксадитиоканов

2.2. Основные закономерности фрагментации дитио- и оксатиоацеталей пиразолкарбальдегидов при электронной и химической ионизациях

2.3. Квантово-химическое исследование механизмов взаимодействия 1,3,5-триметил-177-пиразол-4-карбальдегида с 2-меркаптоэтанолом

2.4. Селеноацетализация 4-формилзамещенных пиразолов в присутствии триметилхлорсилана

2.4.1. Синтез 1,3-диселенанов и 1,3-диселенан-5-олов пиразольного ряда

2.4.2. Синтез биспиразолил-1,3-диселенановых систем

2.4.3. Реакции 4-пиразолкарбальдегидов с 2-селеноэтанолом

2.5. Исследование реакции пиразолкарбальдегидов с NjO-бинуклеофилами

2.6. Компьютерное прогнозирование потенциальной биологической активности синтезированных соединений

Глава 3. Методические подробности

3.1. Синтез нитрофенил-1,3-оксатиоланов и бис(2-гидроксиэтил)дитио-ацеталей

3.2. Синтез бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей пиразольного ряда

3.2.1. Гидрохлориды дитиоацеталей пиразольного ряда 13-18 (общая методика)

3.2.2. Дегидрохлорирование солей дитиоацеталей ряда пиразола (общая методика)

3.3. Синтез пиразолил-1,3-оксатиоланов

3.4. Синтез арил- и гетарил-1,4,6-оксадитиоканов

3.4.1. Общая методика получения нитрофенил-1,4,6-оксадитиоканов

3.4.2. Общая методика получения пиразолил-1,4,6-оксадитиоканов

3.5. Синтез 4-( 1,3-диселенан-2-ил)-3,5-диметил-ТУ-замещенных-1 Я-пиразолов

3.6. Реакция 4-формилпиразолов с 1,3-диселанил-2-пропанолом

3.7. Синтез 1,1- линейносвязанных бис[4-(1,3-диселенан-2-ил)пиразолов)]

3.8. Получение 1,3-оксаселеноланов пиразольного ряда

3.9. Реакция 3,5-диметил-1-проп-2-ен-1-ил-1//-пиразол-4-карбальдегида с этаноламином

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Тио- и селеноацетализация пиразолкарбальдегидов в присутствии алкилхлорсиланов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Химия карбонильных соединений является одним из важнейших направлений современной органической химии, благодаря неисчерпаемому синтетическому потенциалу. Вследствие электрофильной природы атома углерода карбонильной группы возникает проблема защиты С=0 функции в процессе синтеза лекарственных препаратов, углеводов и других мультифункциональных органических молекул. Ацетализация выступает универсальным инструментом, обеспечивающим формирование защитных групп, благодаря высокой устойчивости оксатио- и дитиоацеталей как в кислых, так и в основных средах [1-5].

Особую значимость с этих позиций представляет химия гетерилкарбальдегидов, открывающая большие возможности для получения разнообразных би- и полициклических производных, включающих тиофеновый, селенофеновый, пиррольный, пиразольный фрагменты, и одновременно насыщенные О, Б, Бе - содержащие циклы. Такие продукты являются перспективными для конструирования новых биологически активных веществ и сложных полифункциональных структур. Кроме того, циклические тио- и селеноацетали представляют теоретический интерес, так как являются удобными объектами для стереохимичеких исследований.

В свою очередь, функционализированные производные тио- и оксатиоацеталей нашли применение в качестве значимых реагентов в синтезе полизамещенных алленов [6-8], в реакциях тризамещенных фуранов и пирролов [9], для получения соединений класса бензофуранов и индолов, широко используемых в медицинской практике [10], ненасыщенных Р-лактамов с антибактериальной активностью и стабилизаторов в процессе синтеза полиолефинов [11, 12]. Циклические тиоацетали - оксатиоланы эффективно превращаются в ацетали [13] и моносульфоксиды [14], а хиральные 1,3-оксатиоланы являются ценными строительными блоками для

энантиоселективного синтеза а - гидроксиальдегидов и а-гидроксикислот [1518].

Многие О-, 8-, 8е-ацетали имеют прикладное значение: дитиоланы и оксатиоланы являются составной частью липоевой кислоты, по характеру фармакологического действия близкой к витаминам группы В. Оксатиолановое и оксаселенолановое кольца входят в состав нуклеозидных аналогов, обладающих антивирусной активностью [19-24], в частности в состав препарата Ламивудин, широко применяемого в клинической практике для лечения гепатита В и ВИЧ-инфекции. Известны соединения, содержащие дитиолановые, дитиановые фрагменты, влияющие на уровень белкового синтеза в клетках организма [25], проявляющие противоопухолевую [26], антилейшманиозную [27], гепатопротекторную активность [28], обладающие свойствами антиконвульсантов [29], радиопротекторов[29, 30].

До настоящего времени циклические тио- и селеноацетали гетерилальдегидов оставались практически неизученными: известные способы их получения были сложны, многостадийны, базировались на использовании агрессивных или дорогостоящих реагентов, характеризовались продолжительностью реакций и сложным процессом выделения целевых продуктов.

Таким образом, разработка препаративных путей синтеза новых О-, 8-, 8е-ацеталей гетероароматического ряда из доступных реагентов, несомненно, является актуальной задачей.

К началу наших исследований сотрудниками Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН получены первые примеры синтеза тио- и селеноацеталей карбальдегидов тиофенового ряда в присутствии триметилхлорсилана. До этого времени в литературе отсутствовала информация об использовании алкилхлорсиланов в качестве катализатора подобных процессов. Настоящая работа является продолжением систематических фундаментальных исследований, проводимых в ИрИХ СО

РАН, и направлена на изучение реакций тио- и селеноацетализации гетерилкарбальдегидов в присутствии алкилхлорсиланов.

Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертации, выполнены в соответствии с планом НИР ФГБУН ИрИХ СО РАН по теме: «Развитие методов синтеза, исследование свойств, строения и реакционной способности новых функциональнозамещенных линейных и гетероциклических халькоген-, кремний- и галогенсодержащих соединений» номер государственной регистрации 01201061740. Часть исследований проводилась при финансовой поддержке РФФИ (грант 10-03-00256 «Закономерности формирования полигетероциклических структур при ацетализации формилзамещенных гетероаренов в среде триметилхлорсилана»).

Цель работы; изучение реакций ацетализации пиразолкарбальдегидов и биспиразолкарбальдегидов с 8,0-, Б,8-, 8е,8е-, 8е,0-, 1Ч,0-бинуклеофилами в присутствии алкилхлорсиланов, выявление основных закономерностей протекания реакционных процессов и возможного практического использования синтезированных соединений.

Научная новизна и практическая значимость работы. В результате проведенных исследований получена новая фундаментальная информация о возможностях использования алкилхлорсиланов в качестве катализатора реакции ацетализации гетерилкарбальдегидов.

• На примере о-, м- и и-нитробензальдегидов систематически изучена ацетализация меркаптоэтанолом в присутствии алкилхлорсиланов и показано, что все исследуемые хлорсиланы (триметил-, диметилдихлор- и метилтрихлорсилан) катализируют процесс конденсации альдегидов с меркаптоспиртом. Установлена зависимость направления реакции от соотношения реагентов, температуры, природы растворителя, катализаторов. Это послужило основой для разработки хемоселективного метода синтеза бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей и соответствующих арилоксатиоланов.

• Впервые осуществлен синтез устойчивых водорастворимых гидрохлоридов бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей из пиразол-карбальдегидов и 2-меркаптоэтанола под действием триметилхлорсилана, что открывает новые возможности для получения перспективных биологически активных веществ.

• Разработаны условия селективного синтеза гидрохлоридов 2-(пиразол-4-ил)-1,3-оксатиоланов.

• Разработан метод получения 2-(пиразол-4-ил)-1,3-диселенанов, 5-гидрокси-2-(пиразол-4-ил)-1,3 -диселенанов и 2-(пиразол-4-ил)-1,3-оксаселеноланов реакцией серии 4-формилпиразолов с диселенолами и селеноспиртами. Проведено изучение стереоспецифичности констант

77 1

спин-спинового взаимодействия Se- Н в синтезированных 1,3-диселенанах.

• Предложен препаративный метод синтеза ранее неизвестных арил- и гетарил-1,4,6-оксадитиоканов, основанный на взаимодействии 2,2'-димеркаптоэтилового эфира с нитробензальдегидами и пиразолкар-бальдегидами в присутствии триметилхлорсилана.

• Впервые осуществлен синтез биспиразолил-1,3-диселенановых систем на

>

основе реакций 1,1 -линейносвязанных биспиразолкарбальдегидов с пропандиселенолом.

• Для доказательства строения синтезированных соединений использованы методы ЯМР ('Н, 13С, 15N, 77Se, в том числе 2D, методики NOESY, COSY, НМВС), ИК, масс-спектрометрии.

На основе реакций ряда формилпиразолов и -биспиразолов разработаны препаративные методы получения ранее неизвестных представителей поли- и бициклических структур, состоящих из гетероароматических и насыщенных 58 членных гетероциклов с двумя гетероатомами (0,S-, S,S-, 0,Se-, Se,Se-) в кольце, а также водорастворимых гидрохлоридов бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей. Большинство из полученных соединений являются потенциально биологически активными веществами, аналоги которых

находят применение в различных областях медицины и фармацевтики. На основании компьютерного прогнозирования биологической активности полученных соединений с помощью программы PASS (Prediction of Activity Spectra for Substances) определен спектр наиболее вероятных видов биологического действия бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей, 1,3-оксаселеноланов и 1,3-диселенанов пиразольного ряда.

Личный вклад автора. Весь объем экспериментальных исследований по разработке методик синтеза новых соединений, их идентификации, подготовки образцов для физико-химических исследований выполнен лично соискателем. Автор участвовал в разработке планов исследований, обсуждении результатов, формулировки выводов и подготовке публикаций по теме диссертационной работы.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 статей в международных и ведущих отечественных журналах. Результаты работы представлены на III Международной конференции «Химия гетероциклических соединений», посвященной 95-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2010), IV Международной конференции «Современные аспекты химии гетероциклов» (Санкт-Петербург, 2010), 53rd Experimental NMR Conf. (Miami, 2012), XV Молодежной школе-конференции по органической химии (Уфа, 2012).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 172 страницах, включая 12 таблиц, 107 схем, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы из 219 наименований. Первая глава (обзор литературы) посвящена обобщению и анализу известных литературных данных о методах синтеза открытоцепных и циклических тио- и селеноацеталей. Во второй главе изложены результаты собственных исследований автора. Третья глава включает типичные методики синтезов, разработанные в ходе настоящего исследования, и детали физико-химического анализа.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шатрова, Александра Александровна

ВЫВОДЫ

1. Систематически изучены реакции тио- и селеноацетализации пиразолилкарбальдегидов в присутствии алкилхлорсиланов, разработаны избирательные методы получения гидрохлоридов открытоцепных дитиоацеталей, бициклических пиразолилоксатиоланов, -дитиоканов, -диселенанов, -оксаселеноланов. Для всех синтезированных гидрохлоридов найдены условия получения свободных оснований.

2. На модельном ряде соединений - о-, м- и я-нитробензальдегидах, изучена ацетализация меркаптоэтанолом в присутствии триметилхлор-, диметилдихлор- и метилтрихлорсилана в зависимости от растворителя, соотношения реагентов, температуры, катализаторов. Получены первые примеры синтеза бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей из нитробензальдегидов. Разработаны условия хемоселективного образования соответствующих арилоксатиоланов.

• Установлено, что селективность образования 1,3-оксатиоланов или бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей из нитробензальдегидов в присутствии Ме38Ю определяется преимущественно соотношением реагентов.

• Показано, что все исследуемые хлорсиланы (триметил-, диметил-и метил-) катализируют процесс конденсации альдегидов с меркаптоспиртом, но при этом селективность в случае реакции с диметилдихлорсиланом и метилтрихлорсиланом либо понижается, либо зависит от присутствия растворителя.

3. Впервые найдены мягкие и доступные условия получения ранее неизвестных устойчивых водорастворимых гидрохлоридов бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей из пиразолкарбальдегидов и 2-меркаптоэтанола под действием триметилхлорсилана. Оптимизированы условия хемоселективного синтеза гидрохлоридов 1,3-оксатиоланов пиразольного ряда. Методом квантовой химии МР2/6-311+0**//ВЗЬУР/6

31+0** выявлены конкурентные реакционные каналы формирования пиразол ил-1,3-оксатиолана и/или бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталя в этих реакциях.

4. Впервые реализован эффективный метод синтеза 1,4,6-оксадитиоканов на основе реакции нитробензальдегидов и пиразолкарбальдегидов с 2,2'-димеркаптоэтиловым эфиром в присутствии триметилхлорсилана.

5. Разработан хемоселективный метод получения гидрохлоридов 2-(пиразол-4-ил)-1,3-диселенанов и -1,3-оксаселеноланов реакций серии 4-формилпиразолов с различными заместителями в положениях 1,3,5 с диселенолами и селеноспиртом.

6. Реакцией 1,1 '-линейносвязанных биспиразолкарбальдегидов с пропан-1,3-диселенолом получены ранее неизвестные дигидрохлориды полигетероциклических ансамблей, содержащие два диселенановых фрагмента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шатрова, Александра Александровна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Greene T.W., Wuts P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis. 3rd Ed. // Wiley. - New York - 1999. - P. 329-348.

2. Oh S., Jeong I.H., Ahn C.M., Shin V.S., Lee S. Synthesis and antiangiogenic activity of thioacetal artemisinin derivatives // Bioorg. Med. Chem. - 2004. -Vol. 12.-P. 3783.

3. Benda K., Regenhardt W., Shaumann E., Adiwidjaja G. 2-Hydroxybenzocyclobutenone ethylene dithioacetals as precursors of highly substituted 1,4-dihydronaphthalenes // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - № 7. - P. 1016-1021.

4. Golden K.C., Gregg B.T., Quinn J.F. Mild, versatile, and chemoselective indium (III) triflate-catalyzed deprotection of acetonides under microwave heating conditions // Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51 - № 31. _ p. 40104013.

5. Smith A.B., Condon S.M., McCauley J.A. Total synthesis of immunosuppressants: unified strategies exploiting dithiane couplings and g-bond olefin constructions // Acc. Chem. Res. - 1998. - Vol. 31. - № 1. - P. 3546.

6. Luh T.-Y., Lee C.-F. Dithioacetals as zwitterions synthons // Eur. J. Org. Chem. - 2005. - P. 3875-3885.

7. Tseng H.-R., Luh T.-Y. Novel Coupling reactions of dithioacetals with organocuprate reagents. Propargylic dithioacetal as an allene-l,3-zwitterion synthon // J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. - № 14. - P. 4568-4569.

8. Tu H.-Y., Liu Y.-H., Wang Y., Luh T.-Y. Dithioacetal as a 1,1-zwitterion synthon. Synthesis of functionalized alkenes by the coupling of benzylic dithioacetals with another 1,1-zwitterion synthon // Tetrahedron Lett. - 2005. -Vol. 46-№5.-P. 771-773.

9. Lee C.-F., Yang L.-M., Hwu T.-Y., Feng A.-H., Tseng J.-C., Luh T.-Y. One-

pot synthesis of substituted furans and pyrroles from propargylic

dithioacetals. New annulation route to highly photoluminescent oligoaryls // J. Am. Chem. Soc. -2000. - Vol. 122. - P. 4992-4993.

10. Macleod C., McKiernan G.J., Guthrie E.J., Farrugia L.J., Hamprecht D.W., Macritchie J., Hartley R.C. Synthesis of 2-substituted benzofurans and indoles using functionalized titanium benzylidene reagents on solid phase // J. Org. Chem. - 2003. - Vol. 68. - № 2. - P. 387-401.

11. Tanaka, T., Hashimoto T., lino K., Sugimura Y., Miyadera T. Penems. I. Novel synthesis of antibacterial penem compounds utilizing 1,3-dithiolane derivatives // Tetrahedron Lett. - 1982. - Vol. 23. -№10. - P. 1075-1078.

12. Zenner J.M., Lee R. E., Malatesta V. Aryl-substituted dithianes and dithiolanes as process stabilizers for polyolefins // Polym. Degrad. Stab. -2000.-Vol. 67.-P. 553-561.

13. Karimi B., Seradj H., Maleki J. Highly efficient and chemoselective interchange of 1,3-oxathioacetals and dithioacetals to acetals promoted by N-halosuccinimide // Tetrahedron. - 2002. - Vol. 58. - № 22. - P. 4513-4516.

14. Krohn K., Cludius-Brandt S. Cleavage of 1,3-dithianes via acid-catalyzed hydrolysis of the corresponding 1,3-dithianemonooxides // Synthesis. - 2008. -Vol. 15.-P. 2369-2372.

15. Utimoto K., Nakamura A., Matsubara S. Highly diastereoselective reactions of ytterbium-mediated alkynyllithium and alkynylmagnesium reagents with chiral 2-acyl- 1,3-oxathianes: reversal of diastereoselectivity // J. Am. Chem. Soc.-1990.-Vol. 112.-P. 8189-8190.

16. Lynch J.E., Eliel E. L. Asymmetric syntheses based on 1,3-oxathianes. 2. Synthesis of chiral tertiary a-hydroxy aldehydes, a-hydroxy acids, glycols (RR'C(OH)CH2OH), and carbinols (RR'C(OH)CH3) in high enantiomeric purity // J. Am. Chem.Soc. - 1984. - Vol. 106. - P. 2943-2948.

17. Eliel E.L., Morris-Natschke S. Asymmetric syntheses based on 1,3-oxathianes. 1. Scope of the reaction // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - Vol. 106. -P. 2937-2942.

18. Dei S., Angeli P., Bellucci C., Buccioni M., Gualtieri F., Marrucci G., Manetti D., Matucci R., Romanelli M.N., Scapecchi S., Teodori E. Muscarinic subtype affinity and functional activity profile of 1-methyl-2-(2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl)pyrrolidine and 1 -methyl-2-(2-methyl-1,3-oxathiolan-5-yl)pyrrolidine derivatives // Biochem. Pharm. - 2005. - Vol. 69. -№ 11.-P. 1637-1645.

19. Wang Y., Inguaggiato G., Jasamai M., Shah M., Hughes D., Slater M., Simons C. Synthesis and biological evaluation of novel 2'-deoxy-4'-thio-imidazole nucleosides // Bioorg. Med. Chem. - 1999. - Vol. 7. - P. 481-487.

20. Camplo M., Charvet-Faury A.S., Borel C., Turin F., Hantz O., Trabaud V., Niddam C., Mourier N., Graciet J.C., Chermann J.C., Kraus J.L. Synthesis and antiviral activity of N-4'-dihydropyridinyl and dihydroquinolinyl-carbonyl-2-hydroxymethyl-5-[cytosin-r-yl]-l,3-oxathiolane derivatives against human immunodeficiency virus and duck hepatitis B virus // Eur. J. Med. Chem. - 1996.-Vol. 31.-P. 539-546.

21. McDonald I.A., Nyce P.L., Ku G.S., Bowlin T.L. Synthesis and biological activity of sulfoximine-modified myristic acid analogues // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 1993.-Vol. 3.-P. 1717-1722.

22. Belleau B., Brasili L., Chan L., DiMarco M.P., Zacharie B., Nguyen-Ba N., Jenkinson H.J., Coates J.A.V., Cameron J.M. A novel class of 1,3-oxathiolane nucleoside analogues having potent anti-HIV activity // Bioorg. Med. Chem. Lett.- 1993.-Vol.3.-P. 1723-1728.

23. Nguyen-Ba N., Brown W.L., Chan L., Lee N., Brasili L., Lafleur D., Zacharie

B. Synthesis and anti-HIV activity of 1,3-dithiolane nucleosides // Chem. Commun. - 1999. -Vol. 13.-P. 1245-1246.

24. Chu C.K., Ma L., Olgen S., Pierra C., Du J., Gumina G., Gullen E., Cheng Y.-

C., Schinazi R.F. Synthesis and Antiviral Activity of Oxaselenolane Nucleosides // J. Med. Chem. - 2000. - Vol. 43. - P. 3906-3912.

25. Hussaini I.M., Zhang Y.H., Lysiak J.J., Shen T.Y. Dithiolane analogs of lignans inhibit interferon-gamma and lipopolysaccharide-induced nitric oxide production in macrophages. Acta Pharmacol. Sin. - 2000. - Vol. 21. - P. 897904.

26. Ashizawa T., Kawashima K., Kanda Y., Gomi K., Okabe M., Ueda K., Tamaoki T. Antitumor activity of KF22678, a novel thioester derivative of leinamycin // Anticancer drugs. - 1999. - Vol. 10. - P. 829-836.

27. Ram V.J., Goel A.,Kandpal M., Mittal N., Goyal N., Tekwani B.L., Guru P.Y., Rastogi A.K. Tetraazaacenaphthene, tetraazaphenalene and 1,3,4-thiadiazole derivatives as potential leishmanicides // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 1997. - Vol. 7. - P. 651-656.

28. Ram V.J.; Haque N.; Singh S.K.; Nath M.; Shoeb A., Tripathi S.C., Patnaik G.K. Synthesis of sulphur heterocycles as hepatoprotectants: part I // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 1994. - Vol. 4. - P. 1453-1456.

29. Taroua M., Ribuot C., Pera M.H., Taillandier G., Fatome M., Laval J.D., Demenge P., Leclerc G. New a,- (3- and Y"semicarbazone and thiosemicarbazone 1,3-dithiolanes as radioprotectors. Anticonvulsant activity //Eur. J. Med. Chem. - 1996. - Vol. 31. - P. 589-595.

30. Taroua M., Pera M.H., Taillandier G., Fatome M., Laval J.D., Leclerc G. New P- or y-oximinoether-1,3-dithiolanes as radioprotectors // Eur. J. Med. Chem. - 1994. - Vol. 29. - P. 621-625.

31. Mori T., Sawada Y., Oku A. Ring-expansion of thioacetal ring via bicyclosulfonium ylide. Effect of protic nucleophile on ylide intermediate // J. Org. Chem. - 2000. - Vol. 65. - № 12. - P. 3620-3625.

32. Ioannou M., Porter M.J., Saez F. A ring expansion reaction of 1,3-oxathiolanes // Chem. Commun. - 2002. - P. 346-347.

33. Krohn K., Cludius-Brandt S. Acid-induced rearrangement reactions of a-hydroxy-1,3-dithianes // Synthesis. - 2010. - Vol. 8. - P. 1344-1348.

34. Utimoto К., Nakamura A., Matsubara S. Highly diastereoselective reactions of ytterbium-mediated alkynyllithium and alkynylmagnesium reagents with chiral 2-acyl- 1,3-oxathianes: reversal of diastereoselectivity // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112. - P. 8189-8190.

35. Eliel E.L., Morris-Natschke S. Asymmetric syntheses based on 1,3-oxathianes. 1. Scope of the reaction // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - Vol. 106. - P. 2937-2942.

36. Dei S., Angeli P., Bellucci C., Buccioni M., Gualtieri F., Manned G., Manetti D., Matucci R., Romanelli M.N., Scapecchi S., Teodori E. Muscarinic subtype affinity and functional activity profile of l-methyl-2-(2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl)pyrrolidine and l-methyl-2-(2-methyl-l ,3-oxathiolan-5-yl)pyrrolidine derivatives // Biochem. Pharm. - 2005. - Vol. 69. -№ 11.-P. 1637-1645.

37. Bulman Page P.C., Niel M.B., Prodger J.C. Synthetic uses of the 1,3-dithiane grouping from 1977 to 1988 // Tetrahedron. - 1989. - Vol. 45. - № 24. - P. 7643-7677.

38. Khan A.T., Mondal E., Ghosh S., Islam S. A simple and practical synthetic protocol for acetalisation, thioacetalisation and transthioacetalisation of carbonyl compounds under solvent-free conditions // Eur. J. Org. Chem. -2004. - № 9. - P. 2002-2009.

39. Тер-Саркисян С. Синтез меркапталей // Изв. АН СССР, сер. Хим. - 1960. -Вып. 10.-С. 1886-1887.

40. Kiryanov А.А., Seed A.J., Sampson P. Synthesis and stability of 2-(l,l-difluoroalkyl) thiophenes and related 1,1-difluoroalkyl benzenes: fluorinated building blocks for liquid crystal synthesis // Tetrahedron. - 2001. - Vol. 57. -P. 5757-5767.

41. Jones Т.К., Reamer R.A., Desmond R., Mills S.G. Chemistry of tricarbonyl hemiketals and application of Evans technology to the total synthesis of the

immunosuppressant (-)-FK-506 // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112. - P. 2998-3017.

42. Elgemeie G.H., Sayed S.H. Synthesis and chemistry of dithiols // Synthesis. -2001.-№ 12.-P. 1747-1771.

43. Ralls J.W., Dodson R.M., Riegel B. Addition of mercaptans to unsaturated steroid ketones // J. Am. Chem. Soc. - 1949. - Vol. 71. - P. 3320.

44. Bulman Page P.C., Prodger J.C., Westwood D. Diastereoselectivity in the addition of Grignard reagents to ketones controlled by the 1,3-dithiane-l-oxide asymmetric building block // Tetrahedron. - 1993. - Vol 49. - № 45. -P. 10355-10368.

45. Roberts R.M., Cheng C.C. Stereochemistry of cyclic sulfides and sulfones. Relationship to d-orbital resonance of sulfur // J. Org. Chem. 1958, 23, 983.

46. Mondal E., Sahu P.R., Khan A.T. A useful and catalytic method for protection of carbonyl compounds into the corresponding 1,3-oxathiolanes and deprotection to the parent carbonyl compounds // Synlett. - 2002. - Vol. 3.-P. 463-467.

47. Khan A.T., Parvin T., Choudhury L.H. Silica-supported perchloric acid (HC104-Si02): a versatile catalyst for tetrahydropyranylation, oxathioacetalisation and thioacetalization // Synthesis. - 2006. - Vol. 15. - P. 2497-2502.

48. Rudrawar S., Besra R.C., Chakraborti A.K. Perchloric acid adsorbed on silica gel (HC104-Si02) as an extremely efficient and reusable catalyst for 1,3-dithiolane/dithiane formation // Synthesis. - 2006. - Vol. 16. - P. 2767-2771.

49. Kamble V.T., Bandgar B.P., Muley D.B., Joshi N.S. An expedient and efficient chemoselective protection of carbonyl compounds and transthioacetalization of 0,0- and S,0-acetals catalyzed by HBF4-Si02 H J. Mol. Cat. A: Chem. - 2007. - Vol. 268. - P. 70-75.

50. Djerassi C., Gorman M. Studies in organic sulfur compounds. VI. Cyclic ethylene and trimethylene hemithioketals // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - Vol. 75.-№ 15.-P. 3704-3708.

51. Pittet A., Courtrery T., Muralidhara R. US Patent. - 1985. - 4.501.904.

52. Kerverdo S., Lizzani-Cuvelier L., Dunach E. Synthesis of a,|3-unsaturated oxathiolanes // Tetrahedron. - 2002. - Vol. 58. - P. 10455-10462.

53. Ali M.H., Gomes M.G. A simple and efficient heterogeneous procedure for thioacetalisation of aldehydes and ketones // Synthesis - 2005. - № 8. - P. 1326-1332.

54. Firouzabadi H., Iranpoor N., Amani K. Heteropoly acids as heterogeneous catalysts for thioacetalization and transthioacetalization reactions // Synthesis. -2002.-P. 59-62.

55. Manabe K., Iimura S., Sun X.M., Kobayashi S. Dehydration reactions in water. Bronsted acid - surfactant-combined catalyst for ester, ether, thioether, and dithioacetal formation in water // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124. -P. 11971-11978.

56. Manabe K., Sun X.-M., Kobayashi S. Dehydration reactions in water. Surfactant-type Br0nsted acid-catalyzed direct esterification of carboxylic acids with alcohols in an emulsion system // J. Am. Chem. Soc. - 2001. -Vol. 123.-P. 10101-10102.

57. Kobayashi S., Iimura S., Manabe K. Dehydration reactions in water. Surfactant-type Bransted acid-catalyzed dehydrative etherification, thioetherification, and dithioacetalization in water // Chem. Lett. - 2002. -Vol. 31.-P. 10-11.

58. Mori Y., Manabe K., Kobayashi S. Diastereoselective aldol reactions via boron enolates have been successfully performed in water by using a catalytic amount of a boron source // Angew. Chem., Int. Ed. - 2001. - Vol. 40. - P. 2815-2818.

59. Shinde P.D., Borate H.B., Wakharkar R.D. Thioacetalisation of carbonyl function, transthioacetalisation of acetals, ketals, oximes and hydrozones catalyzed by aqueous hydrobromic acid // Arkivoc. - 2004. - xiv. - P. 110117.

60. Hauptmann H. Some steroid mercaptols // J. Am. Chem. Soc. - 1947. - Vol. 69.-P. 562-566.

61. Romo J., Rozenkranz G., Djerassi C. Steroids. XX. Cyclic Steroidal Hemithioketals // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol. 73. - P. 4961-4964.

62. Evans D.A., Truesdale L.K., Grimm K.G., Nesbitt S.L. Thiosilanes, a promising class of reagents for selective carbonyl protection // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. -№ 15. - P. 5009-5017.

63. Chan T.H., Ong B.S. O-Trimethylsilyl hemithioacetals and ketals. Reaction with organolithiums // Tetrahedron Lett. - 1976. - Vol. 17. - P. 319-322.

64. Nakata T., Nagao S., Mori S., Oishi T. Total synthesis of (+)-pederin. 1. Stereocontrolled synthesis of (+)-benzoylpedamide // Tetrahedron Lett. -1985. - Vol. 26. - P. 6461-6464.

65. Hatch R.P., Shringerpure J., Weinreb S.M. Studies on total synthesis of the olivomycins // J. Org. Chem. - 1978. - Vol. 43. - P. 4172-4177.

66. Sui Z., De Voss J.J., Decamp D. L., Li J., Craik C.S., Ortiz de Montellano P.R. Synthesis of haloperidol ethanedithioketal HIV-1 protease inhibitors: magnesium chloride facilitated addition of grignard reagents // Synthesis. -1993.-P. 803-808.

67. Zepeda L., Cervants H., Morals-Rios M., Joseph-Narthan P. Synthesis of 3,3-dimethylenedithio-5-oxyaldehydes // Synth. Commun. - 1991. - Vol. 21. - P. 1369-1381.

68. Cardani S., Scolastico C., Villa R. Synthesis of enantiomeric pure intermediate for the lactone portion of compactin and mevinolin // Tetrahedron. - 1990. - Vol. 46. - P. 7283-7288.

69. Wilson G.E. Jr., Huang M.G., Schloman W.W. Jr. Facile Synthesis of 1,3-oxathiolanes from ketones and 2-mercaptoethanol // J. Org. Chem. - 1968. -Vol. 33. - № 5. _p. 2133-2134.

70. Fieser L.F. Preparation of ethylenethioketals // J. Am. Chem. Soc. - 1954. -Vol. 76.-P. 1945-1947.

71. Braverman S., Cherkinsky M., Nov E., Sprecher M. Brominated vinyl ketene thioacetal, ene- and diene acetals; potential four-carbon synthons // Tetrahedron. - 1999. - Vol. 55. - P. 2353-2362.

72. Schuler B., Sundermeyer W. Die Thermolyse oxidierter 1,3-Dithiolane: ein neuer Syntheseweg fur Thiocarbonyl-Verbindungen und Sulfine // Chem. Ber. -1990.-Vol. 123. -№ l.-P. 177-184.

73. Ong B. A simple and efficient method of thioacetal- and ketalisation // Tetrahedron Lett. - 1980. - Vol. 21. - P. 4225-4228.

74. Asokan C.V., Mathews A. The Vilsmeier reaction on dithioketals: a facile method for the stereoselective synthesis of (3-alkylthioethylenic aldehydes // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35. - №. 16. - P. 2585-2586.

75. Patney H.K. A rapid mild and efficient method of thioacetalization using unhydrous iron (III) chloride depressed on silica gel // Tetrahedron Lett. -1991. - Vol. 32. - №. 20. - P. 2259-2260.

76. Bandgar B.P., Kamble V.T., Kulkarni A. Iron (III) fluoride: a highly efficient and versatile catalyst for the protection of carbonyl compounds under solventfree conditions // Aust. J. Chem. - 2005. - Vol. 58. - № 8. - P. 607-610.

77. De S. K. Cobalt (II) chloride catalyzed chemoselective thioacetalization of aldehydes // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45. - P. 1035-1036.

78. Patney H.K. Anhydrous cobalt (II) bromide dispersed on silica gel: a mild and efficient reagent for thioacetalisation of carbonyl compounds // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35. -№. 31. -P. 5717-5718.

79. Firouzabadi H., Iranpoor N., Karimi B. Tungsten hexachloride (WC16) as an efficient catalyst for chemoselective dithioacetalization of carbonyl compounds and transthioacetalization of acetals // Synlett. - 1998. - P. 739740.

80. Khan A.T., Mondal E., Sahua P.R., Islamb S. Nickel (II) chloride as an efficient and useful catalyst for chemoselective thioacetalization of aldehydes // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol. 44. - P. 919-922.

81. Mukaiyama T. Titanium tetrachloride in organic synthesis [New synthetic methods (21)] // Angew. Chem. Intern. Edit. - 1977. - Vol. 16. - № 12. - P. 817-826.

82. Kumar V., Dev S. Titanium tetrachloride, an efficient and convenient reagent for thioacetalization // Tetrahedron Lett. - 1983. - Vol. 24. - №. 12. - P. 1289-1292.

83. De S.K. Scandium chloride-catalyzed chemoselective thioacetalization of aldehydes // Synthesis. - 2004. - P. 828-830.

84. Babu S.A. InC^: a mild Lewis acid but efficient reagent in organic synthesis // Synlett. -2002. - No. 3. - P. 531-532.

85. Muthusamy S., Babu S.A., Gunanathan C. Indium (III) chloride as an efficient, convenient catalyst for thioacetalization and its chemoselectivity // Tetrahedron Lett. - 2001. - Vol. 42 - P. 359-362.

86. Yadav J.S., Subba Reddy B.V., Pandey S.K. Indium (III) chloride catalyzed efficient conversion of carbonyl compounds to 1,3-dithioacetals // Synth. Commun. - 2002. - Vol. 35.-No. 5.-P. 715-719.

87. Ceschi M.A., Fleix L.A., Peppe C. Indium tribromide-catalyzed chemoselective dithioacetalization of aldehydes in non-aqueous and aqueous // Tetrahedron Lett. - 2000. - Vol 41. - P. 9695-9699.

88. De S.K. Ruthenium (III) chloride catalyzed acylation of alcohols, phenols, thiols, and amines // Tetrahedron Lett. - 2004. - Vol. 45. - P. 2919-2922.

89. De S.K. Ruthenium (III) chloride - catalyzed thioacetalization of carbonyl compounds: scope, selectivity, and limitations // Adv. Synth. Catal. - 2005. -Vol. 343.-P. 673-676.

90. Karimi B., Seradj H. Zirconium tetrachloride (ZrCl4) as an efficient and chemoselective catalyst for conversion of carbonyl compounds to 1,3-oxathiolanes // Synlett - 2000. - No. 6. - P. 805-806.

91. Patney H.K., Morgan S. Zirconium (IV) chloride - silica catalyzed thioacetalisation of carbonyl compounds // Tetrahedron Lett. - 1996. - Vol. 37.-P. 4621-4622.

92. Garlaschelli L., Vidari G. Unhydrous lanthanum trichloride, a mild and convenient reagent for thioacetalization // Tetrahedron Lett. - 1990. - Vol. 31.-No.40.-P. 5815-5816.

93. Chandrasekhar S., Takhi M., Ravindra Reddy Y., Mohapatra S., Rama Rao C., Reddy K.V. TaCls-Silica gel and TaClj as new Lewis acid systems for selective tetrahydropyranylation of alcohols and thioacetalisation, trimerisation and aldolisation of aldehydes // Tetrahedron. - 1997 - Vol. 53. -No. 44.-P. 14997-15004.

94. Karimi B., Ma'mani L. Scandium (III) triflate as an efficient and recyclable catalyst for chemoselective conversion of carbonyl compounds to 1,3 -oxathiolanes // Synthesis. - 2003. - № 16. - P. 2503-2506.

95. Kamal A., Chouhan G. Scandium triflate as a recyclable catalyst for chemoselective thioacetalization // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43. - P. 1347-1350.

96. Kamal A., Chouhan G. Chemoselective thioacetalization and transthioacetalization of carbonyl compounds catalyzed by immobilized scandium (III) triflate in ionic liquids // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol. 44. -P. 3337-3340.

97. Muthusamy S., Babu S.A., Gunanathan C. Indium inflate: a mild Lewis acid catalyst for thioacetalization and transthioacetalization // Tetrahedron. -2002. - Vol. 58 - P. 7897-7901.

98. Kazahaya K., Hamada N., Ito S., Sato T. Indium trifluoromethanesulfonat as a mild and chemoselective catalyst for the conversion of carbonyl compounds into 1,3-oxathiolanes // Synlett. - 2002. - № 9. - P. 1535-1537.

99. De S.K. Pr(OTf)3 as an efficient and recyclable catalyst for chemoselective thioacetalization of aldehydes // Synthesis. - 2004. - No. 17. - P. 28342840.

100. Wu Y., Zhu J. Hafnium trifluoromethanesulfonate (hafnium triflate) as a highly efficient catalyst for chemoselective thioacetalization and transthioacetalization of carbonyl compounds // J. Org. Chem. - 2008. -Vol. 73. - № 23. - P. 9522-9524.

101. Anand R.V., Saravanan P., Singh V.K. Solvent free thioacetalization of carbonyl compounds catalyzed by Cu(0Tf)2-Si02 // Synlett. - 1999. - №. 4. -P. 415-416.

102. Ravindranathan Т., Chavan S.P., Dantale S.W. Interconversion of oxathiolanes and carbonyls under essentially identical conditions // Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 36. -№. 13. - P. 2285-2288.

103. Паперная JI.K., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Албанов А.И. Дерягина Э.Н. Реакции альдегидов тиофенового ряда в системе тиол-триметилхлорсилан // ЖОрХ. - 2003. - Т. 39. - Вып. 10. - С. 1598-1599.

104. Паперная Л.К., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Албанов А.И. Дерягина Э.Н. Синтез открыто-цепных дитиоацеталей на основе тиофен-2-карбальдегида и его аналогов // ЖОрХ. - 2005. - Т. 41. - Вып. 7.-С. 973-976.

105. Паперная Л.К., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Албанов А.И. Дерягина Э.Н. Новый подход к синтезу циклических 1,3-дитиоацеталей

H3 TH0(|)eH-2-Kap6ajiBflerHfl;0B // )KOpX. - 2006. - T. 42. - Btm. 2. - C. 272-275.

106. Srivastava N., Dasgupta S.K., Banik B.K. A remarkable bismuth nitrate-catalyzed protection of carbonyl compounds // Tetrahedron Let. - 2003. -Vol. 44.-P. 1191-1193.

107. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Pandey S.K. LiBF4 Catalyzed chemoselective conversion of aldehydes to 1,3-oxathiolanes and 1, 3-dithianes // Synlett. -2001.-Vol. 2.-P. 238-239.

108. Kazahaya K., Tsuji S., Sato T. Entirely solvent-free procedure for the synthesis of distillable 1,3-dithianes using lithium tetrafluoroborate as a reusable catalyst // Synlett. - 2004. - Vol. 9. - P. 1640-1642.

109. Saraswathy V.G., Sankararaman S. Chemoselective protection of aldehyhs as dithioacetals in lithium perchlorate-diethyl ether medium. Evidence for the formation of oxocarbenium ion intermediate from acetals // J. Org. Chem. - 1994. - Vol. 59. - P. 4665-4670.

110. Das B., Ramu R., Reddy M.R., Mahender G. Simple, mild and efficient thioacetalization and transthioacetalization of carbonyl compounds and deprotection of thioacetals: unique role of thiols in the selectivity of thioacetalization // Synthesis. - 2005. Vol. 2. - P. 250-254.

111. Shirini F., Abedini M., Ghasemi M., Sakhaei A.R. An efficient and chemoselective method for synthesis of 1,3-oxathiolanes from aldehydes and their deprotection catalysed by V(HS04)3 // Bull. Korean Chem. Soc. -2009. - Vol. 30. - № 10. - P. 2479-2480.

112. Pourmousavi S.A., Hadavandkhani M. Preparation of l-benzyl-4-aza-l-azoniabicyclo[2.2.2]octane tribromide and its application as a mild and chemoselective catalyst for thioacetalization of carbonyl compounds // J. Sulf. Chem. - 2009. - Vol. 30. - № 1. - P. 37-45.

113. Mondal E., Sahu P.R., Bose G., Khan A.T. A useful and convenient synthetic protocol for interconversion of carbonyl compounds to the

corresponding 1,3-oxathiolanes and vice versa employing organic ammonium tribromide (OATB) // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43. - P. 2843-2846.

114. Hajipour A.R., Pourmousavi S.A., Ruoho A.E. An efficient method for thioacetalization of carbonyl compounds in the presence of a catalytic amount of benzyltriphenylphosphonium tribromide under solvent-free conditions // Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements. -2007. - Vol. 182. - P. 921-937.

115. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Kondaji G. Eco-friendly and highly chemoselective 1,3-oxathio- and 1,3-dithioacetalization of aldehydes using ionic liquids // Chem. Lett. - 2003. - Vol.32. - № 8. - P. 672-673.

116. Kamal A., Chouhan G. Investigations towards the chemoselective thioacetalization of carbonyl compounds by using ionic liquid [bmim]Br as a recyclable catalytic medium // Adv. Synth. Catal. - 2004. - Vol. 346. - P. 579 -582.

117. Hajipour A.R., Azizi G., Ruoho A.E. An efficient method for chemoselective thioacetalization of aldehydes in the presence of a catalytic amount of acidic ionic liquid under solvent-free conditions // Synlett. -2009.-№ 12.-P. 1974-1978.

118. Burczyk B., Kortylewicz Z. Organic sulfur compounds; II. Sulfur dioxide as catalyst in the synthesis of thioacetals from aldehydes or ketones and alkanethiols, alkanedithiols, or hydroxyalkanethiols // Synthesis. - 1982. -P. 831-833.

119.Mikolajczyk M., Mikina M., Graczyk P.P., Balczewski P. Insertion of a-phosphorylcarbene moiety into S-S and Se-Se bonds: synthesis of dithio- and diselenoacetals of formylphosphonates // Synthesis. - 1996. - P. 1232-1238.

120.Goodrow M.H., Olmstead M.M., Musker W.K. Praparation and X-ray crystal structures of the cyclic dimer of 1,2-dithiolane: 1,2,6,7-tetrathiacyclodecane // Phosphorus, Sulfur. - 1983. - Vol. 16. - P. 299-302.

121. Akhlaghinia B., Makarem A. Dithioacetalization of carbonyl compounds under catalyst-free condition // J. Sulfur Chem. - 2011. - Vol. 32. - № 6. -P. 575-581.

122. Kumamoto K., Nakano K., Ichikawa Y., Kotsuki H. High-pressure-promoted uncatalyzed cyanation of acetals using trimethylsilyl cyanide as a cyanide source in nitromethane // Synlett. - 2006. - Vol. 12. - P. 1968-1970.

123. Kadam S.T., Kim S.S. Catalyst-free silylation of alcohols and phenols by promoting HMDS in CH3N02 as solvent // Green Chem. - 2010. - Vol. 12. -P. 94-98.

124. Clarembeau M., Cravador A., Dumont W., Hevesi L., Krief A., Lucchetti J., Ende D. Van Synthesis of selenoacetales // Tetrahedron. - 1985. - Vol. 41. -№21.-P. 4793-4812.

125. Kaneno D., Zhang J., Iwaoka M., Tomoda S. 7t-Facial diastereoselection of hydride reduction of l,3-diheteran-5-ones: application of the exterior frontier orbital extension model // Heteroatom Chemistry. - 2001. - Vol. 12. - P. 358-368.

126. Krief A., Badaoui E., Dumont W. Cleavage of the C-Se bond of cyclic selenoacetales derived from 4-t-butyl cyclohexanone with butyllithiums and tin and silyl hydrides // Tetrahedron Lett. - 1993. - Vol. 34. - № 52. - P. 8517-8520.

127. Shimizu, T.; Miyasaka, D.; Kamigata, N. Synthesis and reactivity of aliénés substituted by selenenyl groups at 1- and 3-positions // J. Org. Chem. -2001.-Vol. 66.-P. 1787-1794.

128. Shimizu T., Miyasaka D., Kamigata N. Reaction of 1,3-bis(alkylseleno)allenes with diphenyl diazomethane // J. Org. Chem. - 2001. -Vol. 66.-P. 7202-7204.

129. Krief A., Defrere L. Reaction of 1,3-diselenanes with metal amides // Tetrahedron Lett. - 1996. - Vol. 37. - № 15. - P. 2667-2670.

130. Krief A., Defrere L. Reaction of 1,3-diselenanes with organolithiums // Tetrahedron Lett. - 1996. - Vol. 37. - № 44. - P. 8011-8014.

131. Krief A., Defrere L. Synthesis of 2-lithio-1,3-diselenanes and 2-lithio-l,3-dithianes by Se/Li exchange: first successful trapping of axially oriented 2-lithio-1,3-diselenanes // Tetrahedron Lett. - 1996. - Vol. 37. - № 44. - P. 8015-8018.

132. Silveira C.C., Perin G., Braga A.L. A convenient synthesis of arylselenoacetals and a-halo-a-(phenylseleno)alkanes// Syn. Comm. - 1995. -Vol. 25.-№ l.-P. 117-126.

133. Geens A., Swaelens G., Anteunis M. Nuclear magnetic resonance experiments on acetals. Barrier for inversion of 1,3-diselenan // J. Chem. Soc. D. Chem. Comm. - 1969. - Vol. 9. - P. 439.

134. Geens A., Anteunis M. Preparation of 4,6-methyl, alkyl-1,3-diselenanes; 4,6-methyl, alkyl-l,3-thiaselenanes and 4,6-methyl, alkyl-1,3-oxaselenanes // Bull. Soc. Chim. Beiges. - 1971. - Vol. 80. - P. 639-649.

135. Dumont W., Sevrin M., Krief A. a-Halogenoalkylselenidesand a-(phenylseleno)alkanideanions // Angew. Chem. Int. Rd. Engl. - 1977. - Vol. 16.-№8.-P. 541-542.

136. Seebach D., Peleties N. a-Phenylseleno-methyllithium verbindungen // Chem. Ber. - 1972. -№ 105.-P. 511-520.

137. Petragnani N., Schill G. Umsetzung von Ditelluriden, Diselenidenund Disulfiden mit Diazomethan // Chem. Ber. - 1970. - № 103. - P. 2271-2273.

138. Mikolajczyk M., Mikina M., Graczyk P.P., Balczewski P. Insertion of a-phosphorylcarbene moiety into S-S and Se-Se bonds: synthesis of dithio-and diselenoacetals of formylphosphonates // Synthesis. - 1996. - P. 12321238.

139. Shin W.S., Lee K., Oh D.Y. New synthetic route to ketene selenoacetales. Reaction of diethyl l,l-bis(phenylseleno)methylphosphonate with aldehydes

and ketones // Tetrahedron Letters. - 1992. - Vol. 33. - № 37. - P. 53755376.

140. Petragnani N., Comasset J.V., Brocksom T.J. The attempted Wittig reaction of selenophosphoranes with ketones: the formation of 2-selenosubstituted ketones//J. Organometal. Chem. 1977. Is. 124. - P. 1.

141. Лапкин И.И., Павлова H.H. Реакции а-хлорированных простых эфиров в присутствии цинка. VII. Взаимодействиеалкилселенолов и селенофенолов с монохлоридиметиловым эфиром в присутствии цинка// ЖОрХ. - 1968. - Т. 4. - Вып. 5. - С. 803-805.

142. Лапкин И.И., Павлова Н.Н., Павлов Г.С. Реакции а-хлорированных простых эфиров в присутствии цинка. X. Синтез селеноацеталей// ЖОрХ. - 1970. - Т. 6. - Вып. 1. - С. 71-74.

143. Лапкин И.И., Зеленина Н.С. Реакции а-хлорированных простых эфиров в присутствии цинка. VI. Взаимодействие меркаптанов и тиофенолов с монохлордиметиловым эфиром в присутствии цинка // ЖОрХ. - 1967. -Т. З.-Вып. 11.-С. 2009-2011.

144. Ranu B.C., Mandal Т. An indium-TMSCl promoted reaction of diphenyldiselenides and aldehydes: novel routes to selenoacetalsand alkyl phenyl selenides// Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47. P. 5677-5680.

145. Silveira C.C., Fiorin G.L., Braga A.L. Lewis acid-catalyzed coupling reactions of allylsilanes with tris(phenylchalcogeno)methane. Synthesys of homoallylchalcogenoacetals// Tetrahedron Lett. - 1996. - Vol. 37. - № 34. -P. 6085-6088.

146. Halazy S., Lucchetti L., Krief A. Cyclopropanone diselenoketals: interesting building blocks in organic synthesis // Tetrahedron Lett. - 1978. - P. 39713974.

147. Van Ende D., Dumont W., Krief A. Synthesis of a-silylselenoalkyllithiums //J. Organomet. Chem. - 1978. - Vol. 149.-№1,-P. 10-12.

148. Pinto B.M., Johnston B.D., Nagelkerke R. The third row anomeric effect. Conformational analysis of 2-phenylthio- and 2-phenylseleno-l,3-diselenanes //Heterocycles. - 1989. - Vol. 28. -№ 1. - P. 389-403.

149. Ley S.V., O'Neil I.A., Low C.M.R. Ultrasonic formation and reactions of sodium phenyl selenide // Tetrahedron. - 1986. - Vol. 42. - № 19. - P. 5363-5368.

150. Baudoux G., Norberg В., Wouters J., Defrere L., Krief A., Evrard G. cis-4,6-Dimethyl-2-phenyl-l,3-diselenane // Acta Cryst. Section C. - 1998. - Vol. 54.-№ 10.-P. 1505-1507.

151. Krief A., Defrere L. Original synthesis and reactivity of 1,3-benzodiselenolanes // Tetrahedron Lett. - 1999. - Vol. 40. - P. 6571-6575.

152. Jensen K. A., Henriksen L. Organic selenium compounds. XVI. Reactions of carbon diselenide with active methylene compounds // Acta Chem. Scand. -Vol. 24 - № 9. - P. 3213-3229.

153. Mikolajczyk M., Mikina M., Graczyk P. Synthesis and conformation of 2-dimethoxyphosphoryl-l,3-diselenanes. The first evidence of Se-C-P anomeric interactions // Tetrahedron Lett. 1991. - Vol. 32. - №. 33. - P. 4189-4192.

154. Lambert J. В., Majchrzak M. W., Stec D. III. Protonic and conformational equilibria of 1,3-dithiaalkanes and their congeners in highly acidic media // J. Org. Chem. - 1979. - Vol. 44. - №. 35. - P. 4689-4695.

155. Murai Т., Fujii M., Kato S. Two step conversion of selenothioacetic acid S-butyl ester to 1,3-oxaselenolanes via region- and stereoselective ring opening of oxiranes // Chem. Lett. - 1997. - P. 545-546.

156. Гусарова H.K., Трофимов Б.А., Потапов В.А., Амосова С.В., Сииеговская JI.M. Реакции элементарного селена с ацетиленами. I. Идентификация продуктов реакции элементарного селена с ацетиленом // ЖОрХ. - 1984. - Т. 20. - Вып. 3. - С. 484-489.

157. Амосова С.В., Потапов В.А., Гусарова Н.К. Трофимов Б.А. Реакции халькогенов с ацетиленами. VII. Реакция металлического селена с ацетиленом в водной щелочной восстановительной среде // ЖОрХ. -1989. - Т. 25. - Вып. 11. - С. 2283-2289.

158. Паперная JI.K., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Албанов А.И., Клыба Л.В., Дерягина Э.Н. Получение 2-(1,3-диселенан-2-ил)тиофена из пропан-1,3-диселенола и тиофен-2-карбальдегида // ЖОрХ. - 2004. - Т. 40. - Вып. 3.-С. 468-469.

159. Паперная Л.К., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Клыба Л.В., Жанчипова Е.Р., Албанов А.И. Корчевин Н.А., Дерягина Э.Н. Синтез 1,3-диселенанов тиофенового ряда // ЖОХ. - 2006. - Т. 76. - Вып 7. -С. 1172-1179.

160. Volochnyuk D.M., Ryabukhin S.V., Plaskon A.S., Grigorenko O.O. Organosilicon compounds as water scavengers in reactions of carbonyl compounds // Synthesis. - 2009. - Vol. 22. - P. 3719-3743.

161. Yadav V.K., Fallis A.G. Cyclopentane synthesis and annulation: Intramolecular radical cyclization of acetals // Tetrahedron Lett. - 1988. -Vol. 29. - P. 897-900.

162. Bogdan В., Kortylewicz Z. Organic sulfur compounds; II. Sulfur dioxide as catalyst in the synthesis of thioacetals from aldehydes or ketones and alkanethiols, alkanedithiols, or hydroxyalkanethiols // Synthesis. - 1982. -Vol. 10.-P. 831-833.

163. Паперная Л.К., Шатрова A.A., Албанов А.И., Левковская Г.Г. Первый пример синтеза бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей из нитробензальдегидов и меркаптоэтанола в присутствии метилхлорсиланов // ЖОрХ. - 2011. - Т. 47. - Вып. 2. - С. 305-306.

164. Papernaya L.K., Shatrova A.A., Albanov A.I., Klyba L.V., Levkovskaya G.G. Nitroaromatic bis(2-hydroxyethyl)dithioacetals and oxathioacetals

using 2-mercaptoethanol in the presence of chlorosilanes.// Arkivoc. - 2012 — (vi). — P. 173-184.

165. Azarifar D., Forghaniha A. A novel chemoselective reaction of aldehydes with 2-mercaptoethanol catalyzed by Si02-NaHS04 under solvent-free condition//J. Chin. Chem. Soc. -2006.-Vol. 53.-№5.-P. 1189-1192.

166. Kumar A., Rao M.S., Rao V.K. Cerium triflate: an efficient and recyclable catalyst for chemoselective thioacetalization of carbonyl compounds under solvent-free conditions // Aust. J. Chem. - 2010. - Vol. 63. - P. 135-140.

167. Kumar, A.; Jain, N.; Rana, S.; Chauhan, S. M. S. Ytterbium (III) triflate-catalyzed conversion of carbonyl compounds into 1,3-oxathiolanes in ionic liquids // Synlett. - 2004. - Vol. 15. - P. 2785-2787.

168. Паперная JI.К., Шатрова А.А., Албанов А.И., Рудякова Е.В., Левковская Г.Г. Неожиданное образование гидрохлоридов дитиоацеталей пиразолкарбальдегидов //ЖОрХ. - 2011. - Т. 47. - Вып. 3. - С. 467-468.

169. Schmidt A., Dreger A. Recent advances in the chemistry of pyrazoles. Properties, biological activities, and syntheses // Curr. Org. Chem. - 2011. -Vol. 15.-P. 1423-1463.

170. Elguero J., Goya P., Jagerovic N., Silva A. M. S. Pyrazoles as drugs: facts and fantasies // Targets in Heterocyclic Systems. Chemistry and Properties / Ed. Attanasi O. A., Spinelli D. Italian Soc. Chem., Roma. - 2002. - Vol. 6. -P. 53-99.

171. Perkins R.S., Fronczek F.R., Kasiri S., Mandal S.S., Srivastava R.S. Synthesis, characterization and anticancer activity of ruthenium pyrazole complexes//J. Inorg. Biochem. - 2012. - Vol. 111. - P. 33-39.

172. Siddall T. L., Ouse D.G., Benko Z. L., Garvin G. M., Jackson J. L., McQuiston J. M., Ricks M. J., Thibault T. D., Turner J. A., Vanheertum J., Weimer M. R. Synthesis and herbicidal activity of phenyl substituted benzoylpyrazole // Pest. Manag. Sci. - 2002. - Vol. 58. - P. 1175-1186.

173. Song H., Liu Y., Xiong L., Li Y., Yang N., Wang Q. Design, synthesis and insecticidal activity of novel pyrazole derivatives containing a-hydroxymethyl-N-benzyl carboxamide, a-chloromethyl-N-benzyl carboxamide and 4,5-dihydrooxazole moeties // J. Agric. Food Chem. -2012. - Vol. 60. - P. 1470-1479.

174. Ovejero P., Mayoral M.J., Cano M., Lagunas M.C. Luminescence of neutral and ionic gold (I) complexes containing pyrazole or pyrazolate-type ligands // J. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 692. - P. 1690-1697.

175. Reviriego F., Navarro P., Garcia-Espana E., Albelda M. Т., Frias J.C., Domenech A., Yunta M. J. R., Costa R., Orti E. Diazatetraester lH-pyrazole crowns as fluorescent chemosensors for AMPH, METH, MDMA (Ecstasy), and Dopamine // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. - P. 5099-5102.

176. Паперная JT.K., Шатрова А.А., Албанов А.И., Рудякова E.B., Левковская Г.Г. Синтез и свойства гидрохлоридов бис(2-гидроксиэтил)дитиоацеталей пиразолкарбальдегидов // ХГС. - 2011. -Т. 47.-№ 11.-С. 1681-1691.

177. Shaterian Н. R., Azizi К., Fahimi N. Silica-supported phosphorus pentoxide: a reusable catalyst for S, S-acetalization of carbonyl groups under ambient conditions//J. Sulfur Chem.-2011.-Vol. 32.-№. l.-P. 85-91.

178. Kamiya M. The ^-electronic structures of five-membered heterocycles containing two or three heteroatoms and their benzo-derivatives // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1970. - Vol. 43. - P. 3344-3353.

179. Зырянова И.А., Байкалова Л.В., Тарасова О.А., Афонин А.В., Кухарева В.А., Максимова М.А., Трофимов Б.А. Комплексные соединения на основе 1-изопропенилимидазолов и -пиразола // ЖОХ. - 2005. - Т. 75. -Вып. 8.-С. 1353-1359.

180. Pugmire R.J., Grant D.M. Carbon-13 magnetic resonance. XII. Five-membered nitrogen heterocycles and their charged species // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - Vol. 90. - P. 4232-4238.

181. Schuster І. I., Roberts J. D. Nitrogen-15 nuclear magnetic resonance spectroscopy. Effects of hydrogen bonding and protonation on nitrogen chemical shifts in imidazoles // J. Org. Chem. - 1979. - Vol. 44. - P. 38643867.

182. Peng Z.-Y., Ma F.-F., Zhu L.-F., Xie X.-M., Zhang Z. Lewis acid promoted carbon-carbon double-bond formation via organozinc reagents and carbonyl compounds // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 6855-6858.

183. Hooton K.F., Allred A.L. Organosilyl Sulfides and Organogermyl Sulfides // Inorganic Chem. - 1965. - Vol. 4. -№ 5. - P. 671-678.

184. Evans D.A., Grimm K.G., Truesdale L. K. Methylthiotrimethylsilane. A Versatile reagent for thioketalization under neutral conditions // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - P. 3229-3230.

185. Xu L.-W., Zhou W., Yang L., Xia C.-G. Chlorotrimethylsilane: a powerful Lewis acidic catalyst in Michael-type Friedel-Crafts reactions of indoles and enones // Synthetic Comm. - 2007. - Vol. 37. - P. 3095-3104.

186. Geng X., Li S., Bian X., Xie Z., Wang C. TMSCl-catalyzed synthesis of substituted quinolines from arylimines and enolizable aldehydes // Arkivoc. - 2008. - (xiv). - P. 50-57.

187. Турчанинова Л.П., Корчевин H.A., Шипов А.Т., Дерягина Э.Н., Бауков Ю.И., Воронков М.Г. Новый метод синтеза хлорметил сульфидов // ЖОХ. - 1989. - Т. 59. Вып. 3. - С. 722-723.

188. Wang Е.-С., Wu С.-Н., Chien S.-C., Chiang W.-C., Kuo Y.-H. An efficient and chemoselective deprotection of aryl- and styrenyldithioketals (acetals) // Tetrahedron Letters. - 2007. - Vol. 48. - P.7706-7708.

189. Shirini F., Mirhashemi S. K., Pourvali A., Abedini M. Efficient regeneration of aldehydes from their corresponding 1,3-oxathiolanes in the absence of solvent // Chinese Chem. Lett. - 2011. - Vol. 22. - № 4. - P. 421-423.

190. Kishore S. M., Mallu K. R., Chinthala N., Beeram C. R., Vangipuram V. S. Efficient and chemoselective acetalization and thioacetalization of carbonyls and subsequent deprotection using InF3 as a reusable catalyst // Tetrahedron Lett.-2012.-Vol. 53.-№6.-P. 697-701.

191. Mass Spectral Library (NIST 05) CAS# 60 - 24 - 2.

192. Паперная JI.K., Шатрова А.А., Клыба Jl.B., Жанчипова E.P., Тез. докл. Ill Международная конференция «Химия гетероциклических соединений», посвященная 95-летию со дня рождения профессора Алексея Николаевича Коста (18-21 октября 2010 г, Москва). - С. 157.

193. Budzikiewicz Н., Djerassi С., Williams D.H. Mass Spectrometry of Organic Compounds. San Francisco: Holden-Day Inc. - 1967. - P. 690.

194. Pasto D.J. Electron bombardment induced fragmentation of substituted oxathiolanes // J. Heterocyclic Chem. - 1969. - Vol. 6. - P. 175-179.

195. Bowie J.H., White P.Y. Org. Mass Spectrom. 1972. - Vol. 6. - P. 317.

196. Bowie J.H., White P.Y. Blumenthal T. Org. Mass Spectrom. 1987. - Vol. 22.-P. 541.

197. Bowie J.H., White P.Y. Org. Mass Spectrom. 1969. - Vol. 2. -P. 611.

198. Заикин В. Г., Варламов А. В., Микая А. И., Простаков Н. С. Основы масс-спектрометрии органических соединений // М.: МАИК. - 2001. -С. 286.

199. Будзикевич Г., Джераси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений // М.: МИР. - 1966. - С. 323.

200. Frisch М. J., Trucks G. W., Schlegel Н. В., Scuseria G. Е., Robb М. А., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci В., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima Т., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven Т., Montgomery J. A. Jr, Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J. J., Brothers E., Kudin K. N., Staroverov V. N., Keith Т., Kobayashi R.,

Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J. M., Kiene M., Knox J. E., Cross J. В., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Zakrzewski V. G., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Dapprich S., Daniels A. D., Farkas O., Foresman J. В., Ortiz J. V., Cioslowski J. and Fox D. J. GAUSSIAN 09, Revision C.01,Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.

201. Buemi G. Conformational analysis of ethane- 1,2-dithiol and mercaptoethanol an AB INITIO SCF HF/3-21G* and 6-31G** study // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. - 1993. - Vol. 84. - P. 239-247.

202. Козлова Ю.А., Левковская Г.Г., Рудякова E.B., Елаев A.B., Базанова Л.П., Никитин А.Я. Перспективы создания новых пестицидов для борьбы с синантропными членистоногими. В кн. Синантропизация растений и животных. Материалы Всерос. конф. с междунар. участием. Иркутск, 2007. - С. 259-261.

203. Паперная Л.К., Шатрова A.A., Леванова Е.П., Албанов А.И., Рудякова Е.В., Левковская Г.Г. Синтенз первого представителя 2-пиразолил-1,3-диселенанов - 3,5-диметил-1 -проп-2-ен-1 -ил-4-( 1,3-диселенан-2-ил)-1Н-пиразола // ЖОрХ. - 2012. - Т. 48. - Вып. 9. - С. 1259-1260.

204. Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Паперная Л.К., Албанов А.И., Дерягина Э.Н. Препаративный метод синтеза 1,3-пропандиселенола // ЖОХ. - 2004. - Т. 74.-Вып. 10.-С. 1755-1756.

205. Руссавская Н.В., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Грабельных В.А., Клыба Л.В., Жанчипова Е.Р., Албанов А.И., Корчевин H.A. Синтез и восстановительное расщепление поли(триметилендиселенидов) // ЖОХ. - 2006. - Т. 76. - Вып. 2. - С. 243-248.

206. Грабельных В.А., Сухомазова Э.Н., Леванова Е.П., Вшивцев В.Ю., Жанчипова Е.Р., Клыба Л.В., Албанов А.И., Руссавская Н.В., Корчевин

Н.А. 2-Гидроксипропан-1,3-Диселенол (1,3-диселеноглицерин) // ЖОХ. - 2007. - Т. 77. - Вып. 10. - С. 1753-1754.

207. Rusakov Yu.Yu., Krivdin L.B., Papernaya L.K., Shatrova A.A.

77 1 •

Stereochemical behavior of Se- H spin-spin coupling constants in pyrazolyl-l,3-diselenanes and 1,2-diselenolane // Magn. Reson. Chem. -2012.-50.-P. 169-173.

208. Stuparu M., Grosu I., Muntean L., Pie G., Cismas C., Terec A., Nan A., Mager S. Synthesis and stereochemistry of some new 1,3-oxathiane derivatives // Monatsh. Chem. - 2004. - Vol. 135. - P. 89-96.

209. Паперная Л.К., Рудякова E.B., Албанов A.M., Левковская Г.Г. Неожиданное образование 1,4,6-оксадитиоканов в реакции формилпиразолов с 1,2-меркаптоэтанолом. // ЖОрх. - 2008. - Т. 44. -Вып. 10.-С. 1575-1576.

210. Рудякова Е.В., Савосик В.А., Паперная Л.К., Евстафьева И.Т., Албанов А.И., Левковская Г.Г. Синтез и реакции 4-формилзамещенных пиразолов // ЖОрХ. - 2009. - Т. 45. - Вып. 7. - С. 1040-1044.

211. Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ PASS № 2006613275 от 15 сентября 2006 г., Москва: Федеральная служба по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам.

212. Поройков В.В., Филимонов Д.А., Лагунин А.А., Глориозова Т.А. Компьютерное прогнозирование биологической активности природных соединений и их производных // Современные аспекты химии гетероциклов. Под ред. В.Г. Карцева - ICSPF, Москва. - 2010. - С. 142148.

213. Буров Ю.В., Корольченко Л.В., Поройков В.В. Бюлл. Всесоюзн. научн. центра безопасн. биол. активн. веществ. - 1990. - Вып. 1. - С. 4.

214. Lagunin A., Stepanchikova A., FTlimonov D., Poroikov V. PASS: prediction of activity spectra for biologically active substances // Bioinformatics. -2000.-Vol. 16. -№ 8. - P. 747-748.

215. Pawer A., Patil A. A. Indian. J. Chem., Sect. B. - 1994. - Vol. 33. - P. 156.

216. Пожарский А.Ф., Анисимова B.A., Цупак Е.Б., Практические работы по химии гетероциклов. Изд-во Рост, ун-та, Ростов н/Д. - 1988. - С. 22.

217. Рудякова Е.В., Савосик В.А., Паперная Л.К., Албанов А.И., Евстафьева И.Т., Левковская Г.Г. Синтез и реакции 4-формилзамещенных пиразолов // ЖОрХ. - 2009. - Т. 45. - Вып. 7. - С. 1053-1057.

218. Куковицкий Д.М., Зорин В.В., Зелечонок Ю.Б., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Тодрес З.В. Анион-радикалы, генерируемые из циклических ацеталей нитробензальдегида, 2-нитро1,3-про-пандиола и их гетероаналогов // ЖОрХ. - 1983. - Т. 19. - С. 145-149.

219. Sebej P., Solomek Т., Hroudna L., Brancova P., Klan, P. Photochemistry of 2-nitrobenzylidene acetals // J. Org. Chem. - 2009. - Vol. 74. - P. 86478658.