Синтез и исследование пиразолсодержащих комплексов металлов триады железа и их каталитических свойств в реакциях олигомеризации олефинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Зубкевич Сергей Вадимович

• Зубкевич Сергей Вадимович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Зубкевич Сергей Вадимович

Список сокращений

Ключ нумерации соединений в автореферате и тексте диссертации

Введение

Обзор литературы

1. Координационные соединения никеля (+2)

1.1. Комплексы никеля (+2) с ОР- бидентатными лигандами

1.2. Комплексы никеля (+2) с ЫЫ-дииминными лигандами и их производными

1.3. Комплексы никеля (+2) с другими NN бидентатными лигандами

1.4. Комплексы никеля (+2) с NX- бидентатными лигандами (Х=О, Р, Б)

1.5. Комплексы никеля (+2) с РР- бидентатными лигандами

1.6. Комплексы никеля (+2) с ЫЫХ- (Х=К, О, Р, S, Si) и другими тридентатными лигандами

1.7. Гетерогенизированные комплексы N1 (+2) активные в олигомеризации этилена

2. Координационные соединения кобальта (+2) и железа (+2)

Выводы из литературного обзора

Экспериментальная часть

Синтез органических лигандов

Синтез координационных соединений

Обсуждение результатов

3.1. Комплексы никеля (+2) с ЫЫЫ- гетероскорпионатными лигандами

3.1.1. Синтез комплексных соединений никеля (+2) с ЫЫЫ- гетероскорпионатными лигандами

3.1.2. Каталитическая активность координационных соединений никеля (+2) с ЫЫЫ-гетероскорпионатными лигандами в олигомеризации этилена

3.2. Комплексы никеля (+2) с ЫЫЫ- бис[(пиразол-1-ил)метил]аминными лигандами

3.2.1. Синтез координационных соединений никеля (+2) с ЫЫЫ- бис[(пиразол-1-ил)метил]аминными лигандами

3.2.1. Синтез привитых на поверхность силикагеля соединений никеля (+2) с ЫЫЫ-бис[(пиразол-1-ил)метил]аминными лигандами

3.2.3. Каталитическая активность гомогенных и гетерогенных каталитических систем на основе координационных соединений никеля (+2) бис[(пиразол-1-ил)метил]аминными лигандами

3.3. Комплексы никеля (+2) с NN бис(пиразол-1-ил)метановыми лигандами

3.3.1. Синтез координационных соединений никеля (+2) с NN бис(пиразол-1-ил)метановыми лигандами

3.3.2. Синтез ионных комплексов никеля (+2) с бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метаном и трифенилфосфином

3.3.3. Каталитическая активность координационных соединений никеля (+2) с NN бис(пиразол-1 -ил)метановыми лигандами

3.4. Комплексы никеля (+2), кобальта (+2) и железа (+2) с NNN0- 2-[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]-8-меткосихинолином

3.4.1. Синтез координационных соединений никеля (+2), кобальта (+2) и железа (+2)

3.4.2. Каталитическая активность координационных соединений никеля (+2), кобальта (+2) и железа (+2)

3.4.3. Механизмы олигомеризации этилена и образования олефинов с нечетным числом атомов углерода на каталитических системах на основе комплекса никеля (+2) с NNN0- 2-[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]-8-меткосихинолином

3.5. Тандемный катализ полимеризации этилена на системах Т1 (+4)/№ (+2)/АОС/ВщМ§

Заключение

Основные результаты и выводы

Список литературы

Список сокращений

Pr - пропил Bu - бутил Bn - бензил Cy - циклогексил Py - пиридил Naph - нафтил Oct - октил Ph - фенил Me - метил Et - этил Do - додецил

МАО - метилалюмоксан {AlMeO}n

ММАО - модифицированный метилалюмоксан, содержащий свободный триэтилалюминий ЛАО - линейные а-олефины ПЭ - полиэтилен ПП - полипропилен

ЛПЭНП - линейный полиэтилен низкой плотности

СКЭП - синтетический каучук этиленпропиленовый

СКЭПТ - синтетический каучук этиленпропиленовый тройной

АОС - алюминийорганические соединения

SHOP - Shell higher olefin process

DME - 1,2-диметоксиэтан

MOF - металлорганические каркасные структуры

POP - пористый органический полимер

COF - ковалентные органические каркасные структуры

DIBAL-Н - диизобутилалюминийгидрид

КЧ - координационное число

ММР - молекулярно-массовое распределение

ТГФ - тетрагидрофуран

DFT - теория функционала плотности (англ. density functional theory) РСА - рентгеноструктурный анализ ЧКАУ - четное количество атомов углерода НКАУ - нечетное количество атомов углерода

Ключ нумерации соединений в автореферате и тексте диссертации

№ в автореферате № в диссертации № в автореферате № в диссертации

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15 1 ^

16 17 1 с

18 19 чп 683 684 /ГОС

20 21 685 686 ЛОТ

22 23 687 688 /топ

24

26 27 то 696 697 /ГПО

28 29 698 699 "7П1

30 31 701 703 "7ГМ

32

34

36 37 707 710 "71 Т

38

40

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование пиразолсодержащих комплексов металлов триады железа и их каталитических свойств в реакциях олигомеризации олефинов»

Введение

Актуальность и степень разработанности темы. Раздел химии, связанный с полимеризацией и олигомеризацией олефинов с участием соединений переходных металлов, берет свое начало с 1953 года с открытия катализаторов Циглера-Натта [1,2]. Эти каталитические системы образуются при взаимодействии хлоридов и оксохлоридов ранних переходных металлов (ЛСЦ, Л03, V0Clз и др.) с металлорганическими соединениями непереходных или постпереходных металлов (алюминий, магний, цинк). На катализаторах Циглера-Натта получают различные виды полиэтиленов (ПЭ) и полиолефинов, в том числе и стереорегулярных, например, изотактический полипропилен (1111). Эти два типа полиолефинов составляют большую часть из производимых на сегодняшний день 380 млн. тонн пластиков [3]: ПЭ (36%), ПП (21%).

Следующим этапом развития этой области катализа стало открытие в начале 80-х годов каталитических систем полимеризации олефинов на основе ценовых соединений металлов 4 и 5 групп, получившего название «металлоценовый катализ» [4,5]. Системы формируются на основе комплексов Л, Zr, Ж и V с циклопентадиенильными, флуоренильными или инденильными лигандами, а также алюминийорганического сокатализатора (активатора) -метилалюмоксана (МАО), который представляет собой частично гидролизованный триметилалюминий. Его применение в металлоценовом катализе является ключевым фактором, обуславливающим высокую активность данных каталитических систем. Эти системы эффективны не только в реакциях полимеризации всех типов олефинов, в том числе и линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) [6], но и в реакциях сополимеризации двух или трех олефиновых углеводородов, давая сополимеры, использующиеся для получения синтетических каучуков (СКЭП и СКЭПТ) [7]. Также было показано, что изменение геометрии структуры металлоцена, достигаемое за счет изменения состава и строения лиганда позволяет очень тонко регулировать структуру (стереорегулярность) получаемых полиолефинов [8]. Основными минусами данных систем являются достаточно сложный синтез исходных комплексов, относительно низкая вариативность их структуры и необходимость использования дорогостоящего и не стабильного по составу МАО. Все это серьезно сдерживает их широкое практическое применение.

Последним большим прорывом в области полимерной химии олефинов стало открытие в 1995 группой Брукхарта пост-металлоценовых систем [9]. Эти каталитические системы формируются на основе обычных координационных соединений переходных металлов 4, 5, 6 и 8-10 групп. Их основными достоинствами являются доступность, практически неограниченная возможность изменять структуру и состав комплекса, зачастую большая устойчивость к влаге и

кислороду, по сравнению с металлоценами, а также возможность использования для их активации их активации «классических» (промышленных) циглеровских сокатализаторов -алюминийорганических соединений (А^з, AlR2Cl, AlRCl2 и т.д.). Этот класс каталитических систем позволяет получать не только полимеры и сополимеры этилена, пропилена и линейных альфа-олефинов (ЛАО), но и их олигомеры, а также полимеры, несущие различные функциональные группы [10].

На сегодняшний день научно-исследовательские работы в области пост-металлоценового катализа ориентированы как на разработку новых каталитических систем с повышенной активностью и селективностью, так и на получение с их помощью новых функциональных полимеров и сополимеров, разработку методов селективной олигомеризации олефинов и получение компонентов базовых моторных масел напрямую из этилена. Решение этих задач невозможно без понимания связи структуры исходного комплексного соединения (прекатализатора) и процессов, происходящих при активации комплексного соединения металлорганическими соединениями алюминия/магния с свойствами и составами получаемых на этих системах олиго-, со- и гомополимеров.

Одним из наиболее популярных металлов, используемых в катализе полимеризации и олигомеризации олефинов, наряду с титаном, является никель [11]. Каталитические системы на его основе обладают высокой активностью и, с учетом последних достижений в области пост-металлоценового катализа [12-21], способны катализировать реакции, приводящие к получению очень широкого спектра продуктов, начиная от димеров этилена [14] и сверхвысокомолекулярного полиэтилена [22-24] и заканчивая функциональными полимерами [17-20], полученными сополимеризацией этилена с олефинами, в том числе и несущими полярную функциональную группу.

Большинство работ, посвященных олигомеризации этилена с использованием комплексов никеля (+2), выполнено на соединениях с бидентатными лигандами. Это обусловлено тем, что именно эти вещества позволяют формировать системы с наиболее высокими каталитическими активностями [12]. Особенно подробно изучены комплексы никеля с К^дииминными, NO-феноксииминными, К^иминопиридиновыми лигандами и различными их производными. Комплексы никеля с тридентатными лигандами, такими как скорпионаты и гетероскорпионаты, бисиминопиридины и рядом других классов лигандов, изучены в меньшей степени. Однако, эти соединения представляют большой интерес из-за представляемой ими возможности более точно и разнообразней контролировать окружение металлического центра и тем самым регулировать свойства катализатора.

Цель работы. Целью данной работы является синтез комплексов никеля (+2) с пиразол-

содержащими лигандами и ^№№МО-типов, и комплексов кобальта (+2) и железа (+2)

7

с лигандом КЫЫО-типа, установление их состава и строения и изучение функциональных свойств в реакции олигомеризации этилена. Для достижения данной цели следовало решить следующие задачи:

1. получить комплексы никеля (+2) с ЫЫ-бидентатными лигандами, производными бис(пиразолил)метана, ЫЫЫ-тридентатными лигандами, производными бис((пиразол-1-ил)метил)пропиламина, ЫЫЫ- и ЫЫЫО-гетероскорпионатными лигандами и комплексы кобальта (+2) и железа (+2) с ЫЫЫО-гетероскорпионатным лигандом;

2. оптимизировать методы синтеза монолигандных комплексов никеля ЫЫЫ-тридентатными лигандами, производными бис((пиразол-1-ил)метил)пропиламина и ЫЫЫ-гетероскорпионатными лигандами;

3. оптимизировать синтез комплексов никеля (+2) с двумя органическими лигандами: бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метаном и трифенилфосфином;

4. изучить структуры и определить составы полученных координационных соединений методами ИК, ЯМР, УФ и ЭПР спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного и рентгеноструктурного анализа;

5. получить химически привитые на поверхность силикагеля комплексы никеля (+2) с производными бис((пиразол-1-ил)метил)пропиламина и охарактеризовать методами ИК спектроскопии, ЕХАББ/ХЛЫЕЗ и элементного анализа их состав и строение;

6. изучить каталитические свойства полученных соединений в реакции олигомеризации этилена при активации алюминийорганическими соединениями ^2ЛЮ, Е1зАЬСЬ, Е1А1СЬ, ММАО);

7. изучить влияние модифицирующей добавки трифенилфосфина на активность и селективность реакции олигомеризации этилена

Научная новизна. В настоящей работе получено 27 новых координационных

соединений бромида никеля (+2): 12 с лигандами ЫЫЫ-типа: [Ы^,№(2-[бис(пиразол-1-

ил)метил]пиридином, [№^,№(2-[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]пиридином, [N,N,N-(2-

[бис(4-трет-бутил-3,5 -диметилпиразол-1 -ил)метил]пиридином, [N,N,N-(2- [бис(4-бром-3,5 -

диметилпиразол-1 -ил)метил]пиридином, N,N,N^^(3,5 -диметилпиразол-1 -ил)метаном,

[К,Ы,Ы-(2-[бис(3,5 -диметилпиразол-1 -ил)метил]хинолином, N,N-бис((пиразол-1 -

ил)метил)пропиламином, N,N-бис((3,5 -диметилпиразол-1 -ил)метил)-пропиламином, ^^

бис((4-бромо-3,5 -диметилпиразол-1 -ил)метил)пропиламином, N,N-бис((4-нитро-3,5 -

диметилпиразол-1-ил)метил)пропиламином; 14 комплексов с лигандами ЫЫ-типа: бис(пиразол-

1 -ил)метаном, бис(3,5 -диметил-4-бромпиразол-1 -ил)метаном, бис(3 -фенилпиразол-1 -

ил)метаном, бис(3,5 -диметил-4-хлорпиразол-1 -ил)метаном, бис(3,5 -диметил-4-нитропиразол-1 -

ил)метаном, бис(3,5 -диметил-4-иодпиразол-1 -ил)метаном, бис(3,5 -диметил-4-трет-

8

бутилпиразол-1 -ил)метаном, 1,1 -бис(индазол-1 -ил)метаном, 1,1 -бис(бензотриазол-1 -ил)метаном и один с М^МО-лигандом: 2-[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]-8-метоксихинолином. Получен один новый комплекс кобальта (+2) и один новый комплекс железа (+2) с NNN0-лигандом: 2-[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]-8-метоксихинолином. Получены четыре комплекса никеля (+2) с бис((пиразол-1-ил)метил)пропиламином, привитых на силикагель с различной пористостью. Состав и строение полученных координационных соединений определены и подтверждены методами ЯМР, ИК, ЭПР, ЕХАЕВ/ХА^^Б спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного и рентгеноструктурного анализа. Прямое определение структуры проведено для 14 соединений (выполнено совместно с д.х.н. Хрусталевым В.Н. в НИЦ «Курчатовский институт»). Также впервые синтезировано 8 органических лигандов ЫЫ-, ^Ы^Ы-и ЫЫЫО-типов; их состав и строение установлено методами 1Н и 13С ЯМР, ИК спектроскопии и масс-спектроскопии. Для 2-[бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]-8-метоксихинолина методом РСА определена структура.

Показано, что полученные координационные соединения никеля (+2) и кобальта (+2) способны эффективно олигомеризовать этилен при их активации различными алкилалюминийхлоридами (Е12А1С1, Е1зАЬС1з и Е1А1СЬ). При этом для ряда систем на основе комплексов никеля (+2) отмечена прямая зависимость между льюисовской кислотностью активатора и каталитической активностью. Показано, что изменение координационного окружения металла при привитии комплекса никеля (+2) с бис((пиразол-1-ил)метил)пропиламином на силикагель позволяет получить гетерогенные каталитические системы, превосходящие по активности свои гомогенные аналоги. Различными физико-химическими методами (РСА, ЯМР спектроскопия, УФ-вид. спектроскопия и др.) доказано, что комплексы никеля (+2) с ММ-бис(пиразолил)метанами в присутствии трифенилфосфина перегруппировываются в ионные комплексы состава [№Ь2(СНз С^^]+2 [N13 гз (РРЬз)] 2 или [№Ь2Вг]+[№Вгз(РРЬз)] . Эти соединения, при активации Е12А1С1, катализируют реакцию олигомеризации этилена с высокой эффективностью. Было также показано, что комплекс никеля (+2) с NNN0-гетероскорпионатным лигандом, после его активации при помощи Е1А1СЬ, катализирует получение олефинов с нечетным числом атомов углерода в ходе олигомеризации этилена, и предложены возможные механизмы этих реакций: метатезис олефинов и Р-алкил элиминирование.

Теоретическая и практическая значимость работы. Наиболее значимыми, с теоретической точки зрения, результатами стали:

1 - доказательство образования ионных комплексов никеля (+2) при взаимодействии с

дополнительным лигандом - трифенилфосфином, в которых атом никеля находится как в

катионе, так и в анионе, но имеет различное координационные окружение. Все полученные

9

ионные комплексы с трифенилфосфином, выделенные в индивидуальном состоянии, показывают в реакции олигомеризации этилена каталитические свойства близкие к наблюдаемым для систем, сформированных in situ. Этот факт делает достаточно вероятным предположение о ионной природе активного центра, образующегося при активации этих комплексов алюминийорганическими соединениями (АОС) и на возможное участие ионных комплексов никеля (+2) с трифенилфосфином в каталитическом процессе.

2 - образование олефинов с нечетным числом атомов углерода в ходе олигомеризации этилена на никелевых комплексах в присутствии EtAlCh. Было предложено два возможных механизма для образования этих продуктов: метатезис олефинов и Р-алкил элиминирование, как механизм обрыва растущей олигомерной цепи.

Значимость результатов с практической точки зрения - это разработка новых синтетических методик для получения монолигандных скорпионатных комплексов никеля (+2), кобальта (+2) и железа (+2), базирующихся на четком контроле условий протекания реакции комплексообразования и направленной модификации структуры органического лиганда. Также получены новые каталитические системы, позволяющие достичь высокие активности и селективности в реакции димеризации этилена до бутена-1. Показано, что большая часть этих систем способна в тандемном режиме алкилировать получающимися олигомерами толуол по Фриделю-Крафтсу и получать полиалкилтолуолы, которые используются в качестве компонентов смазочных масел. Такая многофункциональность исследованных каталитических систем делает потенциально возможным их практическое использование. На защиту выносятся следующие положения:

• Условия и особенности синтеза координационных соединений никеля (+2) с лигандами NN-, NNN- и NNNO- типов и координационных соединений кобальта (+2) и железа (+2) с лигандом NNNO- типа, результаты определения их структуры и состава в кристаллическом состоянии и в растворах.

• результаты изучения каталитических свойств комплексных соединений никеля (+2); кобальта (+2) и железа (+2) в реакции олигомеризации этилена при их активации АОС и закономерности взаимосвязи структуры координационных соединений и проявляемой ими каталитической активности и селективности.

• закономерности влияния природы алюминийорганических соединений на каталитическую активность системы и состав образующихся олигомеров, предположение о возможном механизме образования олигомеров с нечетным количеством атомов углерода.

• роль добавки трифенилфосфина в формировании активных центров в каталитических системах на основе комплексов никеля и их влияние на изменение каталитической активности.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на: VI всероссийской молодежной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии», Москва, Россия, 2015; I всероссийской молодёжной школе-конференции «Успехи синтеза и комплексообразования», Москва, Россия, 2016; VII научной конференции молодых ученых «Инновации в химии: достижения и перспективы», Москва, Россия, 2016; VIII научной конференции молодых ученых «Инновации в химии: достижения и перспективы - 2017», Москва, Россия, 2017; Ежегодном конкурсе-конференции научно-исследовательских работ молодых ученых и специалистов «INEOS Open Cup-2018», Москва, Россия, 2018; IX научной конференции молодых ученых «Инновации в химии: достижения и перспективы - 2018», Москва, Россия, 2018; XXVI Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных Ломоносов-2019, секция «Химия», Москва, Россия, 2019; XIII Европейской конференции по металлоорганической химии «EuC0MC-2019», Хельсинки, Финляндия, 2019; XI международной конференции Mechanisms of Catalytic Reactions (MCR-XI), Сочи, Краснодарский край, Россия, 2019; Открытом конкурсе-конференции научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров «ИНЭОС OPEN CUP», Москва, Россия, 2019.

Достоверность полученных результатов и представленных выводов обуславливается большим количеством экспериментальных данных, полученных с помощью современных физических и физико-химических методов анализа.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей в журналах, рекомендованных ВАК и 12 тезисов в сборниках докладов научных конференций.

Личный вклад автора. Автор самостоятельно собирал и анализировал литературный материал по тематике диссертации, проводил синтез органических лигандов и комплексных соединений никеля (+2), кобальта (+2) и железа (+2) при их участии. Также автором были подготовлены образцы для ЯМР, ЭПР, ИК, EXAFS/XANES и масс-спектроскопических исследований, получены 14 монокристаллов для РСА, обработаны и проанализированы полученные аналитические данные. При участии автора была модифицирована установка для изучения каталитических свойств комплексных соединений, а также им были самостоятельно проведены все каталитические испытания. Автор готовил образцы олигомерных смесей для анализа методами ГХ, ГХ-МС и ЯМР, обрабатывал и интерпретировал полученные данные. Были подготовлены публикации по материалам диссертационной работы.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 149 страницах, содержит 69 схем, 12 таблиц и 30 рисунков; включает введение, обзор литературы, обсуждение полученных результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы. Библиография насчитывает 301 ссылку.

В первой главе представлен обзор литературы, в котором подробно рассмотрены результаты исследований координационных соединений никеля (+2), и более кратко кобальта (+2) и железа (+2) с различными органическими лигандами, способные после активации АОС олигомеризовать этилен. Большое внимание уделено взаимосвязи структуры комплексов-прекатализаторов и свойств получаемой каталитической системы. В первом разделе описаны комплексы никеля (+2) с бидентатными и тридентатными хелатирующими лигандами, а также описаны привитые комплексы на силикагеле, в структуре металлорганических каркасов (MOF) и в пористых органических полимерах (POP). Второй раздел посвящен координационным соединениям кобальта (+2) и железа (+2), способным после активации олигомеризовать этилен. Основное внимание уделено сравнению каталитических свойств данных соединений с комплексами никеля (+2), имеющими однотипную органического лиганда. Весь материал внутри разделов сгруппирован по классам использованных органических лигандов. В начале каждого раздела дано краткое введение в развитие применения описываемых координационных соединений для катализа олигомеризации этилена.

Во второй главе представлено описание экспериментальных методик синтеза органических лигандов NN-, NNN- и NNNO- типов, а также комплексных соединений никеля (+2), кобальта (+2) и железа (+2) при их участии. Также здесь представлены данные о выполненных аналитических измерениях и методика каталитических экспериментов.

В третьей главе представлены основные результаты работы и их обсуждение. Для каждого класса координационных соединений рассматриваются результаты синтеза и анализа лигандов, комплексов никеля, обсуждение каталитических свойств систем с их участием и влияние структуры прекатализатора на эти свойства. В качестве самостоятельных разделов в этой главе представлены результаты по получению гетерогенных прекатализаторов на основе комплекса никеля (+2) с бис[(3,5-диметилпиразол-1-ил)метил]пропиламином, а также результаты по изучению влияния трифенилфосфина на структуру, каталитические свойства прекатализатора и рассмотрены возможные механизмы образования различных олигомерных продуктов.

Обзор литературы

1. Координационные соединения никеля (+2)

Использование соединений никеля в качестве катализаторов олигомеризации олефинов имеет начало с открытия Хольцкампом, Уилке и Циглером в 1954 году «эффекта никеля» [25,26], связанного с смещением селективности в сторону димеризации при добавлении солей никеля к процессу полимеризации олефинов, катализируемому AIR3. Позже, в работах Богдановича и Уилке [27-30] было выявлено значительное влияние фосфорорганических лигандов на селективность этого процесса. Основываясь на этих работах в дальнейшем был разработан процесс олигомеризации этилена [11], который впоследствии стал одной из ключевых стадий самого крупного производства альфа-олефинов на сегодняшний день [31] -Shell Higher Olefin Process (SHOP). В 2017 году по этому процессу в мире производилось более 1,3 млн. тонн альфа-олефинов ежегодно [32]. Последующее научное развитие этой области вплоть до 90-х годов собрано в обзоре [33].

Дальнейший рост научного интереса к координационным соединениям никеля с различными хелатирующими лигандами связан с открытиями новых никелевых катализаторов, способных полимеризовать и олигомеризовать этилен [34-36] и альфа-олефины [9]. После этих пионерских работ начинается активный поиск новых соединений со всевозможными органическими лигандами, способных не только полимеризовать олефины, в том числе и полярные, но и получать олигомерные продукты.

1.1. Комплексы никеля (+2) с OP- бидентатными лигандами

После коммерциализации SHOP в 1977 году [31], продолжились активные исследования в области комплексов никеля с бидентатными OP-лигандами. Так в 1978 году Кайм и сотрудники [34] сообщили о первом комплексе никеля, способном олигомеризовать этилен без со-катализатора.

Ph Ph

\ /

I 'Nj R = алкил; арил

/ Чи1 R1 = PRa; ру и др.

О' Kl R2 ^О K1

Схема 1. Структуры типичных SHOP-комплексов никеля (+2).

Основные результаты, полученные при дальнейших исследованиях в этой области, опубликованы в работах [31,37,38] и не будут рассмотрены в данном обзоре. На схеме 1 представлены типичные структуры никелевых комплексов SHOP-типа с OP-бидентатными лигандами.

1.2. Комплексы никеля (+2) с NN-дииминными лигандами и их производными

После открытия комплексов никеля (+2) с бидентатными ЫЫ-дииминными лигандами 14, 6 (схема 2), которые при активации полиметилалюмоксаном (далее МАО) показали активности в полимеризации этилена, вплоть до 11000 кг-моль(№)-1-ч-1 [9]. Группа Брукхарта применила ряд комплексов с похожими структурами (5, 7-11 на схеме 2) в реакции олигомеризации этилена и пропилена [36,39]. Эти соединения, в отличие от 1-4, 6, не имеют объемных заместителей в структуре лиганда и тем более вблизи металлического центра, что позволяет быстрее протекать процессам Р-Н элиминирования, которые определяют длину получаемой углеродной цепи [40].

К г*

ГЛ.. . I . ________ / \

Аг—N. 1М—Аг 6 ДГ=2,6-(1-РГ)2Р11

•М|' \ / 7 ДГ=4-О^РИ 4-N N

в/ \г УЛ 8 Дг=™ ЧМ|"'

1 К=Н' Дг=2 6-Л-Рг) Ри АГ—N7 N-Аг 9 Дг=4-Ме^ / \

1 к Н; дг 2,6 (1 рг)2рп ^ 10 дг=4-омеРИ °

2 К=Ме; Дг=2,6-(1-Рг^РИ М 11

/ \

3 К=Н' Дг=2,6-Ме2РИ Вг Вг

4 К=Ме; Дг=2,6-Ме2РИ 6-10

5 К=Ме; Дг=РИ

Схема 2. Структуры комплексов никеля (+2), активных в полимеризации 1-4, 6 [9] и олигомеризации этилена 7-10 [39] и 5 8, 11 [36].

Так, соединения 7-10 после активации МАО, ММАО (полиметилалюмоксан, содержащий некоторое количество триметилалюминия) или Е12А1С1 катализируют реакцию образования олигомеров этилена с распределением длин цепи по Шульцу-Флори [41,42], что довольно типично для никелевых каталитических систем. Заместители в 4-м положении фенильного кольца влияют на каталитическую активность, но не меняют селективность процесса. Активность растет в ряду заместителей 4-Ме < 4-Н < 4-ОМе < 4-СБэ (таблица 1, № 9,8,10,4), то есть с увеличением электрофильности металлического центра. Помимо структуры комплекса, на каталитические свойства системы значительно влияют условия процесса. Так, повышение давления приводит к увеличению доли альфа-олефинов (таблица 1, № 1-4), а повышение температуры к ее снижению (таблица 1, № 5,4,6,7). Влияние этих двух параметров на каталитическую активность характеризуется максимумами (таблица 1, № 3 и № 4). Это связано с термической устойчивостью комплекса и растворимостью этилена в толуоле, если рассматривать влияние температуры, и с возможным образованием менее активных пятичленных интермедиатов или уменьшением полярности растворителя при больших концентрациях этилена [43]. Интересно, что соединения 5 и 8 показали высокую температурную устойчивость и достигли максимума своей активности при 75 °С - 3320 и 4035

кг-моль(№)-1-ч-1 [36]. Комплекс 11 оказался, напротив, температурно-неустойчивым и при повышении температуры с 35 до 75 °С его активность снизилась вдвое до 1535 кг-моль(№)-1-ч-1. Таблица 1. Олигомеризация этилена на прекатализаторах 7-10 [39].

№ Катализатор Активность, кг-моль(№)-1-ч-1 Темп., °С Давление, атм. Доля а- олефинов, %

1 7/ММАО 616 35 1 57

2 7/ММАО 3248 35 15 81

3 7/ММАО 3808 35 28 87

4 7/ММАО 3164 35 56 91

5 7/ММАО 728 15 56 94

6 7/ММАО 2884 55 56 88

7 7/ММАО 2072 75 56 88

8 8/ММАО 1372 35 56 92

9 9/ММАО 1260 35 56 91

10 10/ММАО 1400 35 56 84

Группа Альта подробно исследовала влияние заместителей в ЫЫ-дииминных лигандах на свойства комплексов никеля (+2) в реакциях олигомеризации и полимеризации этилена [4446] и в целом подтвердила основные выводы группы Брукхарта. Ими было показано, что наличие заместителя в орто-положении фенильного кольца (Ю) смещает селективность процесса в сторону полимеризации, причем этот эффект усиливается с увеличением объема заместителя. Например, комплекс 22, несущий атом хлора в орто-положении, катализирует образование лишь 23% полимера, в то время как комплексы с более объемным бромом 24 и йодом 25 полностью смещают селективность в сторону полимеризации. Заместители в скелете лиганда (Я4, Я5) также способны кардинально изменять селективность процесса. Так, замена одной метильной группы 12-13 на этильную 16-17 приводит к появлению в смеси большого количества полимера (до 50 %). Значительно влияние заместителей и на каталитическую активность. Так, введение объемного атома йода в орто-положение фенильного кольца (Ю) приводит к росту активностей, по сравнению со всеми вышеописанными комплексами - 4313 кг- моль(№)-1ч-1 (18) и 4190 кг- моль(№)-1ч-1 (37) при давлении этилена 9,87 атм. Замена заместителей Я5 и Я6 с метильных групп на фенильные приводит к резкому снижению каталитической активности с 2230 кг-моль(№)-1-ч-1 (40) до 235 кг-моль(№)-1-ч-1 (49), что, по-видимому, связано с изменением знака электронного эффекта с донорного (Ме) на акцепторный (РЬ). Также стоит отметить, что менее объемные заместители в орто-положении (Ю), например, 27, 32 и 35, помимо полимера производят олигомерные фракции с большим содержанием «тяжелых» олигомеров, то есть вязкие масла и воски. При этом наибольшая активность наблюдается для хлорного заместителя - 1772 кг- моль(№)-1ч-1 (32).

Ш Я2 Я3 Я4 Я5

Ш Я2 ЯЭ Я4 Я5

21 Н С1 Н Ph Ph

22 С1 Н Н Ph Ph

23 Н Н Б Ph Ph

24 Вг Н Н Ph Ph

25 I Н Н Ph Ph

26 Н Н Н Ме Ме

27 Ме Н Н Ме Ме

28 Н Н Ме Ме Ме

29 Б Н Н Ме Ме

Ш Я2 Я3 Я4 Я5

30 Н Б Н Ме Ме

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зубкевич Сергей Вадимович, 2020 год

Список литературы

1. Wilke G. Fifty Years of Ziegler Catalysts: Consequences and Development of an Invention // Angew. Chemie Int. Ed. - 2003. - Vol. 42, № 41. - P. 5000-5008.

2. Ziegler K. et al. Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen: pat. DBP No. 973 626 USA. 1960.

3. Geyer R., Jambeck J.R., Law K.L. Production, use, and fate of all plastics ever made // Sci. Adv. - 2017. - Vol. 3, № 7. - P. e1700782.

4. Kaminsky W. Highly active metallocene catalysts for olefin polymerization // J. Chem. Soc. -Dalt. Trans. - 1998. - № 9. - P. 1413-1418.

5. Sinn H. et al. „Lebende Polymere" bei Ziegler-Katalysatoren extremer Produktivität // Angew. Chemie. - 1980. - Vol. 92, № 5. - P. 396-402.

6. Shamiri A. et al. The influence of Ziegler-Natta and metallocene catalysts on polyolefin structure, properties, and processing ability // Materials (Basel). - 2014. - Vol. 7, № 7. - P. 5069-5108.

7. Arutiunov I.A. et al. Metallocene Catalysts for Synthesis of Ethylene-Propylene Rubber // Int. Polym. Sci. Technol. - 2011. - Vol. 38, № 4. - P. 23-28.

8. Baugh L.S., Canich J.A.M. Stereoselective polymerization with single-site catalysts. Taylor & Francis, 2008.

9. Johnson L.K., Killian C.M., Brookhart M. New Pd(II)- and Ni(II)-Based Catalysts for Polymerization of Ethylene and .alpha.-Olefins // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, № 23. - P.6414-6415.

10. Shiono T. et al. Organometallic Reactions and Polymerization / ed. Osakada K. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2014. - Vol. 85.

11. Keim W. Nickel: An Element with Wide Application in Industrial Homogeneous Catalysis // Angew. Chemie Int. Ed. English. - 1990. - Vol. 29, № 3. - P. 235-244.

12. Wang S., Sun W.-H., Redshaw C. Recent progress on nickel-based systems for ethylene oligo-/polymerization catalysis // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V. - 2014. - Vol. 751. - P. 717741.

13. Wang J. et al. Recent Progress in Ethylene Polymerization Catalyzed by Ni and Pd Catalysts // Eur. J. Inorg. Chem. - 2018. - Vol. 2018, № 13. - P. 1450-1468.

14. Bryliakov K.P., Antonov A.A. Recent progress of transition metal based catalysts for the selective dimerization of ethylene // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V. - 2018. - Vol. 867. - P. 55-61.

15. Wang Z. et al. Recent advances in Ni-mediated ethylene chain growth: Nimine-donor ligand

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

effects on catalytic activity, thermal stability and oligo-/polymer structure // Coord. Chem. Rev. - 2017. - Vol. 350. - P. 68-83.

Guo L. et al. Palladium and Nickel Catalyzed Chain Walking Olefin Polymerization and Copolymerization // ACS Catal. - 2016. - Vol. 6, № 1. - P. 428-441.

Carrow B.P., Nozaki K. Transition-Metal-Catalyzed Functional Polyolefin Synthesis: Effecting Control through Chelating Ancillary Ligand Design and Mechanistic Insights // Macromolecules. - 2014. - Vol. 47, № 8. - P. 2541-2555.

Chen Z., Brookhart M. Exploring Ethylene/Polar Vinyl Monomer Copolymerizations Using Ni and Pd a-Diimine Catalysts // Acc. Chem. Res. - 2018. - Vol. 51, № 8. - P. 1831-1839. Guo L., Liu W., Chen C. Late transition metal catalyzed a-olefin polymerization and copolymerization with polar monomers // Mater. Chem. Front. Royal Society of Chemistry, 2017. - Vol. 1, № 12. - P. 2487-2494.

Tan C., Chen C. Emerging Palladium and Nickel Catalysts for Copolymerization of Olefins with Polar Monomers // Angew. Chemie - Int. Ed. - 2019. - P. 7192-7200. Gao J., Yang B., Chen C. Sterics versus electronics: Imine/phosphine-oxide-based nickel catalysts for ethylene polymerization and copolymerization // J. Catal. Elsevier Inc., 2019. -Vol. 369. - P. 233-238.

Kenyon P., Wörner M., Mecking S. Controlled Polymerization in Polar Solvents to Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - Vol. 140, № 21. - P. 66856689.

Mahmood Q. et al. Ultra-high molecular weight elastomeric polyethylene using an electronically and sterically enhanced nickel catalyst // Polym. Chem. - 2017. - Vol. 8, № 41. -P. 6416-6430.

Dai S., Sui X., Chen C. Synthesis of high molecular weight polyethylene using iminopyridyl nickel catalysts // Chem. Commun. - 2016. - Vol. 52, № 58. - P. 9113-9116. Ziegler K. et al. Entdeckung des Nickel Effekts // Brennst. Chem. - 1954. - Vol. 35. - P. 321. Fischer K. et al. The "'Nickel Effect'" // Angew. Chemie Int. Ed. English. - 1973. - Vol. 12, № 12. - P. 943-953.

Wilke G. Contributions to Organo-Nickel Chemistry // Angew. Chemie Int. Ed. English. -1988. - Vol. 27, № 1. - P. 185-206.

Wilke G. Basic Concepts of Homogeneous Catalysis with Metal Complexes, Vol. 3 // Fundamental Research in Homogeneous Catalysis. Plenum / ed. Tsutsui M. New York, NY, 1979. - P. 1-24.

Bogdanovlc B. Selectivity Control in Nickel-Catalyzed Olefin Oligomerization // Advances in Organometallic Chemistry. - 1979. - P. 105-140.

30. Pino P. et al. Asymmetric Hydrooligomerization of Propylene // Transition Metals and Organometallics as Catalysts for Olefin Polymerization / ed. Kaminsky W., Sinn H. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 1988. - P. 269-279.

31. Keim W. Oligomerization of ethylene to a-olefins: Discovery and development of the shell higher olefin process (SHOP) // Angew. Chemie - Int. Ed. - 2013. - Vol. 52, № 48. - P. 1249212496.

32. Greiner E.O.C. Chemical Economics Handbook: Linear Alpha-Olefins / ed. Inoguchi Y. Chemical Economics Handbook—SRI Consulting, 2017.

33. Skupinska J. Oligomerization of .alpha.-olefins to higher oligomers // Chem. Rev. - 1991. -Vol. 91, № 4. - P. 613-648.

34. Keim W. et al. Novel Coordination of(Benzoylmethylene)triphenylphosphorane in a Nickel Oligomerization Catalyst // Angew. Chemie Int. Ed. English. - 1978. - Vol. 17, № 6. - P. 466467.

35. Klabunde U., Itten S.D. Nickel catalysis for ethylene homo- and co-polymerization // J. Mol. Catal. - 1987. - Vol. 41, № 1-2. - P. 123-134.

36. Killian C.M., Johnson L.K., Brookhart M. Preparation of Linear Alpha-Olefins Using Cationic Nickel (II) Alpha-Diimine Catalysts // Organometallics. - 1997. - Vol. 16, № 10. - P. 20052007.

37. Kuhn P. et al. Structure-reactivity relationships in SHOP-type complexes: Tunable catalysts for the oligomerisation and polymerisation of ethylene // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2007. № 5. -P. 515-528.

38. Kermagoret A., Braunstein P. SHOP-type nickel complexes with alkyl substituents on phosphorus, synthesis and catalytic ethylene oligomerization // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. -2007. - Vol. 33, № 6. - P. 822-831.

39. Svejda S.A., Brookhart M. Ethylene Oligomerization and Propylene Dimerization Using Cationic (a-Diimine)nickel(II) Catalysts // Organometallics. - 1999. - Vol. 18, № 1. - P. 65-74.

40. Handbook of transition metal polymerization catalysts. Second edi / ed. Hoff R.E. John Wiley & Sons, Ltd, 2018.

41. Schulz G. V. Über die Beziehung zwischen Reaktionsgeschwindigkeit und Zusammensetzung des Reaktionsproduktes bei Makropolymerisationsvorgängen // Zeitschrift für Phys. Chemie. -1935. - Vol. 30B, № 1.

42. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Linear Condensation Polymers 1 // J. Am. Chem. Soc. - 1936. - Vol. 58, № 10. - P. 1877-1885.

43. Longo P. et al. Behaviour of homogenous catalysts for propene polymerization in methylene chloride // Die Makromol. Chemie. - 1989. - Vol. 190, № 10. - P. 2357-2361.

44. Helldörfer M., Backhaus J., Alt H.G. The influence of the ligand structure on the properties of (a-diimine)nickel catalysts in the polymerization and oligomerization of ethylene // Inorganica Chim. Acta. - 2003. - Vol. 351, № 1. - P. 34-42.

45. Helldörfer M. et al. (a-diimine)nickel(II) complexes containing chloro substituted ligands as catalyst precursors for the oligomerization and polymerization of ethylene // J. Mol. Catal. A Chem. - 2003. - Vol. 193, № 1-2. - P. 59-70.

46. Helldörfer M., Milius W., Alt H.G. The influence of halogen substituents at the ligand framework of (a-diimine)nickel(II) catalyst precursors on their behavior in ethylene oligomerization and polymerization // J. Mol. Catal. A Chem. - 2003. - Vol. 197, № 1-2. - P. 1-13.

47. Song C.L. et al. Preparation of linear a-olefins to high-molecular weight polyethylenes using cationic a-diimine nickel(II) complexes containing chloro-substituted ligands // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2006. - Vol. 44, № 6. - P. 1964-1974.

48. Shao C. et al. Ethylene oligomerization promoted by group 8 metal complexes containing 2-(2-pyridyl)quinoxaline ligands // Catal. Commun. - 2002. - Vol. 3, № 9. - P. 405-410.

49. Song S. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behaviour of 8-(1-aryliminoethylidene)quinaldinylnickel dihalides // Catal. Sci. Technol. - 2011. - Vol. 1, № 1. -P. 69-75.

50. Song S. et al. 2-(1-Aryliminoethylidene)quinolylnickel(II) dibromides: Synthesis, characterization and ethylene dimerization capability // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2011. - Vol. 696, № 23. - P. 3772-3778.

51. Yu J. et al. Synthesis, characterisation and ethylene oligomerization behaviour of N-(2-substituted-5,6,7-trihydroquinolin-8-ylidene)arylaminonickel dichlorides // New J. Chem. -2011. - Vol. 35, № 1. - P. 178-183.

52. Chai W. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behavior of N-(2-alkyl-5,6,7-trihydroquinolin-8-ylidene)arylaminonickel(II) dichlorides // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2012. - Vol. 385. - P. 21-26.

53. Du J., Li L.-J., Li Y. Ni(II) complexes bearing 2-aryliminobenzimidazole: synthesis, structure and ethylene oligomerization study // Inorg. Chem. Commun. - 2005. - Vol. 8, № 3. - P. 246248.

54. Hao P. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization studies of nickel complexes bearing 2-benzimidazolylpyridine derivatives // Organometallics. - 2007. - Vol. 26, № 9. - P. 2439-2446.

55. Gao R. et al. Synthesis of benzoxazolylpyridine nickel complexes and their efficient dimerization of ethylene to a-butene // Dalt. Trans. - 2008. - № 41. - P. 5645.

56. Ngcobo M., Ojwach S.O. Nickel(II) complexes chelated by NAN (benzimidazolylmethyl)amine ligands: Synthesis and catalytic behavior in tandem ethylene oligomerization and Friedel-Crafts alkylation reactions // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2017. - Vol. 467. - P. 400-404.

57. Tang X. et al. Nickel (II) complexes bearing 2-ethylcarboxylate-6-iminopyridyl ligands: synthesis, structures and their catalytic behavior for ethylene oligomerization and polymerization // J. Organomet. Chem. - 2005. - Vol. 690, № 6. - P. 1570-1580.

58. Huang Z. et al. Synthesis and characterization of a series of 2-aminopyridine nickel(II) complexes and their catalytic properties toward ethylene polymerization // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2008. - Vol. 46, № 5. - P. 1618-1628.

59. Chandran D. et al. Ni(II) complexes with ligands derived from phenylpyridine, active for selective dimerization and trimerization of ethylene // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2012.

- Vol. 718. - P. 8-13.

60. Antonov A.A. et al. 2-iminopyridine nickel(II) complexes bearing electron-withdrawing groups in the ligand core: Synthesis, characterization, ethylene oligo- and polymerization behavior // J. Organomet. Chem. - 2016. - Vol. 822. - P. 241-249.

61. Benito J.M. et al. Mononuclear and dendritic nickel(II) complexes containing N,N'-iminopyridine chelating ligands: generation effects on the catalytic oligomerization and polymerization of ethylene // Organometallics. - 2006. - Vol. 25, № 16. - P. 3876-3887.

62. Mukherjee S., Patel B.A., Bhaduri S. Selective ethylene oligomerization with nickel oxime complexes // Organometallics. - 2009. - Vol. 28, № 10. - P. 3074-3078.

63. Suo H. et al. 2-Chloro/phenyl-7-arylimino-6,6-dimethylcyclopenta [b] pyridylnickel chlorides: Synthesis, characterization and ethylene oligomerization // Catal. Commun. - 2017. - Vol. 102.

- P. 26-30.

64. Bluhm M.E. et al. Nitrogen- and phosphorus-coordinated nickel(II) complexes as catalysts for the oligomerization of ethylene // J. Mol. Catal. A Chem. - 2005. - Vol. 229, № 1-2. - P. 177181.

65. Figueira C.A. et al. New phenyl-nickel complexes of bulky 2-iminopyrrolyl chelates: synthesis, characterisation and application as aluminium-free catalysts for the production of hyperbranched polyethylene // Dalt. Trans. - 2018. - Vol. 47. - P. 15857-15872.

66. Figueira C.A. et al. Neutral Mono(5-aryl-2-iminopyrrolyl)nickel(II) Complexes as Precatalysts for the Synthesis of Highly Branched Ethylene Oligomers: Preparation, Molecular Characterization, and Catalytic Studies // Organometallics. - 2018. - Vol. 38. - P. 614-625.

67. Wang Y. et al. Nickel(II) complexes bearing pyrazolylimine ligands: Synthesis, characterization, and catalytic properties for ethylene oligomerization // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2009. - Vol. 362, № 1. - P. 166-172.

68. Alferov K.A., Belov G.P., Meng Y. Chromium catalysts for selective ethylene oligomerization to 1-hexene and 1-octene: Recent results // Appl. Catal. A Gen. - 2017. - Vol. 542. - P. 71-124.

69. Spencer L.P. et al. Pyridine- and Imidazole-Phosphinimine Bidentate Ligand Complexes: Considerations for Ethylene Oligomerization Catalysts // Organometallics. - 2003. - Vol. 22, № 19. - P. 3841-3854.

70. Wu R. et al. Highly branched and high-molecular-weight polyethylenes produced by 1-[2,6-bis(bis(4-fluorophenyl)methyl)-4-MeOC 6 H 2 N]-2-aryliminoacenaphthylnickel(II) halides // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2019. - Vol. 57, № 2. - P. 130-145.

71. Anguo X. et al. Active site selectivity of 2,3-Bis[(2,6-diisopropylphenylimino)butane] nickel/MAO/ZnEt2 system toward ethylene polymerization for modulating polyethylene microstructure // Catal. Commun. - 2019. - Vol. 123. - P. 23-26.

72. Huang C. et al. Comparisons between homogeneous and immobilized 1-(2,6-dibenzhydryl-4-nitrophenylimino)-2-mesityliminoacenaphthylnickel bromide as a precatalyst in ethylene polymerization // J. Catal. - 2019. - Vol. 372. - P. 103-108.

73. Khoshsefat M. et al. Cooperative effect through different bridges in nickel catalysts for polymerization of ethylene // Appl. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 33, № 6. - P. e4929.

74. Zhang Q. et al. Branched polyethylenes attainable using thermally enhanced bis(imino)acenaphthene-nickel catalysts: Exploring the effects of temperature and pressure // Appl. Catal. A Gen. - 2019. - Vol. 573. - P. 73-86.

75. Tian S. et al. Cationic para-benzhydryl substituted a-diimine nickel catalyzed ethylene and 1-decene polymerizations via controllable chain-walking // Inorganica Chim. Acta. - 2019. - Vol. 486. - P. 492-498.

76. Li R. et al. Synthesis of highly branched polyethylene using para-benzhydryl substituted iminopyridyl Ni(II) and Pd(II) complexes // J. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 880. - P. 261266.

77. Zhang R. et al. Plastomeric-like polyethylenes achievable using thermally robust N , N '-nickel catalysts appended with electron withdrawing difluorobenzhydryl and nitro groups // Dalt. Trans. - 2019. - Vol. 48, № 5. - P. 1878-1891.

78. Gao J. et al. Living isomerization polymerizations of alkenylcyclohexane with camphyl a-diimine nickel catalysts // Polymer (Guildf). - 2019. - Vol. 164. - P. 26-32.

79. Leone G. et al. (Micro)structure, thermal behavior and mechanical properties of ethylene-propylene-1-octadecene terpolymers from chain-walking polymerization of 1-octadecene // Polymer (Guildf). - 2019. - Vol. 166. - P. 27-37.

80. Kanai Y., Foro S., Plenio H. Bispentiptycenyl-Diimine-Nickel Complexes for Ethene

Polymerization and Copolymerization with Polar Monomers // Organometallics. - 2019. - Vol.

131

38, № 2. - P. 544-551.

81. Wang T. et al. Nickel complexes incorporating pyrazole-based ligands for ethylene dimerization to 1-butylene // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2015. - Vol. 798. - P. 388-392.

82. Swarts A.J., Mapolie S.F. The synthesis and application of novel Ni(ii) N-alkyl dipyridylaldiminato complexes as selective ethylene oligomerisation catalysts // Dalt. Trans. 2014. - Vol. 43, № 26. - P. 9892-9900.

83. Ojwach S.O., Darkwa J. Perspective and future prospects of tandem olefin oligomerization and Friedel-Crafts alkylation reactions catalyzed by iron, cobalt, nickel and palladium complexes // Catal. Sci. Technol. Royal Society of Chemistry, 2019. - Vol. 9, № 9. - P. 2078-2096.

84. Ojwach S.O. et al. (Pyrazol-1-ylmethyl)pyridine Nickel Complexes: Ethylene Oligomerization and Unusual Friedel-Crafts Alkylation Catalysts // Organometallics. American Chemical Society, 2009. - Vol. 28, № 7. - P. 2127-2133.

85. Budhai A. et al. Tandem ethylene oligomerisation and Friedel-Crafts alkylation of toluene catalysed by bis-(3,5-dimethylpyrazol-1-ylmethyl)benzene nickel(ii) complexes and ethylaluminium dichloride // Catal. Sci. Technol. Royal Society of Chemistry, 2013. - Vol. 3, № 12. - P. 3130.

86. Nyamato G.S. et al. Nickel(II) complexes bearing pyrazolylpyridines: Synthesis, structures and ethylene oligomerization reactions // Appl. Organomet. Chem. - 2016. - Vol. 30, № 2. - P. 8994.

87. Nyamato G.S., Ojwach S.O., Akerman M.P. Unsymmetrical (pyrazolylmethyl)pyridine metal complexes as catalysts for ethylene oligomerization reactions: Role of solvent and co-catalyst in product distribution // J. Mol. Catal. A Chem. Elsevier B.V., 2014. - Vol. 394. - P. 274-282.

88. Obuah C., Jordaan J.H.L., Darkwa J. (Ferrocenylpyrazolyl)nickel(II)-catalysed ethylene oligomerisation // Catal. Sci. Technol. Royal Society of Chemistry, 2016. - Vol. 6, № 13. - P. 4814-4823.

89. Liu F.S. et al. Nickel complexes bearing [N,N] 2-pyridylbenzamidine ligands: Syntheses, characterizations, and catalytic properties for ethylene oligomerization // Polyhedron. Elsevier Ltd, 2009. - Vol. 28, № 7. - P. 1386-1392.

90. Carlini C. et al. Ethylene oligomerization by novel catalysts based on bis(salicylaldiminate)nickel(II) complexes and organoaluminum co-catalysts // Appl. Catal. A Gen. 2002. - Vol. 231, № 1-2. - P. 307-320.

91. Kim I. et al. Ethylene oligomerizations to low-carbon linear a-olefins by structure modulated phenoxy-imine nickel(II) complexes combined with aluminum sesquichloride // Appl. Catal. A Gen. 2005. - Vol. 287, № 1. - P. 98-107.

92. Li-Ping S. et al. Synthesis, Characterization of Neutral Nickel Complexes Bearing N-

Fluorophenylsalicylaldimine Chelate Ligands and Their Catalytic Activity to Ethylene Oligomerization // Chinese J. Chem. - 2005. - Vol. 23, № 6. - P. 669-672.

93. Shi Q. et al. Nickel complexes bearing 2-(1H-benzimidazol-2-yl)-phenoxy ligands: Synthesis, characterization and ethylene oligomerization // Comptes Rendus Chim. - 2007. - Vol. 10, № 12. - P. 1200-1208.

94. Zhao W. et al. Novel neutral arylnickel(II) phosphine catalysts containing 2-oxazolinylphenolato N-O chelate ligands for ethylene oligomerization and propylene dimerization // J. Organomet. Chem. - 2004. - Vol. 689, № 16. - P. 2614-2623.

95. Wang J. et al. Synthesis, characterization, and ethylene oligomerization of three novel dendritic nickel catalysts // Chem. Pap. - 2017. - Vol. 71, № 5. - P. 895-904.

96. Schiebel E. et al. Tailored Strength Neighboring Group Interactions Switch Polymerization to Dimerization Catalysis // ACS Catal. - 2019. - Vol. 9, № 5. - P. 3888-3894.

97. Sun W.H. et al. Synthesis and characterization of N-(2-pyridyl)benzamide-based nickel complexes and their activity for ethylene oligomerization // J. Organomet. Chem. - 2004. - Vol. 689, № 5. - P. 917-929.

98. Wang L. et al. Cobalt and nickel complexes bearing 2,6-bis (imino) phenoxy ligands: Syntheses, structures and oligomerization studies // J. Organomet. Chem. - 2002. - Vol. 650, № 1-2. - P. 59-64.

99. Chen L., Hou J., Sun W.H. Ethylene oligomerization by hydrazone Ni(II) complexes/MAO // Appl. Catal. A Gen. 2003. - Vol. 246, № 1. - P. 11-16.

100. Hou J. et al. Preparation and characterization of acylhydrazone nickel(II) complexes and their catalytic behavior in vinyl polymerization of norbornene and oligomerization of ethylene // J. Mol. Catal. A Chem. - 2005. - Vol. 231, № 1-2. - P. 221-233.

101. Cheisson T. et al. Nickel complexes featuring iminophosphorane-phenoxide ligands for catalytic ethylene dimerization // Organometallics. - 2014. - Vol. 33, № 21. - P. 6193-6199.

102. Ulbrich A.H.D.P.S. et al. Nickel catalysts based on phenyl ether-pyrazol ligands: Synthesis, XPS study, and use in ethylene oligomerization // Appl. Catal. A Gen. Elsevier B.V., 2013. -Vol. 453. - P. 280-286.

103. Li W., Guo L., Li W. Anilinotropone nickel catalyzed tandem ethylene oligomerization and Friedel-Crafts addition to toluene // Mol. Catal. Elsevier B.V., 2017. - Vol. 433. - P. 122-127.

104. Ainooson M.K. et al. Pyrazolyl iron, cobalt, nickel, and palladium complexes: synthesis, molecular structures, and evaluation as ethylene oligomerization catalysts // J. Organomet. Chem. 2011. - Vol. 696, № 8. - P. 1528-1535.

105. Kermagoret A., Braunstein P. Synthesis of nickel complexes with bidentate N, O-type ligands

and application in the catalytic oligomerization of ethylene // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 2008.

133

- Vol. 32, № 12. - P. 1564-1573.

106. Speiser F., Braunstein P., Saussine L. Dinuclear Nickel Complexes with Bidentate N,O Ligands: Synthesis, Structure, and Catalytic Oligomerization of Ethylene // Inorg. Chem. - 2004. - Vol. 43, № 14. - P. 4234-4240.

107. Speiser F. et al. Nickel complexes with oxazoline-based P,N-chelate ligands: Synthesis, structures, and catalytic ethylene oligomerization behavior // Organometallics. - 2004. - Vol. 23, № 11. - P. 2613-2624.

108. Tang X. et al. Nickel(II) complexes bearing phosphinooxazoline ligands: Synthesis, structures and their ethylene oligomerization behaviors // J. Organomet. Chem. - 2005. - Vol. 690, № 17.

- P.3918-3928.

109. Zhang S. et al. A phosphino-oxazoline ligand as a P,N-bridge in palladium/cobalt or P,N-chelate in nickel complexes: Catalytic ethylene oligomerization // Dalt. Trans. - 2012. - Vol. 41, № 2. -P. 379-386.

110. Heinicke J. et al. The impact of P substituents on the oligomerization of ethylene with nickel 2-diphenyl and 2-dicyclohexylphosphinophenolate phosphine catalysts // J. Catal. - 2004. - Vol. 225, № 1. - P. 16-23.

111. Speiser F., Braunstein P., Saussine L. New nickel ethylene oligomerization catalysts bearing bidentate P,N-phosphinopyridine ligands with different substituents a to phosphorus // Organometallics. - 2004. - Vol. 23, № 11. - P. 2625-2632.

112. Speiser F., Braunstein P., Saussine L. Nickel complexes bearing new P,N-phosphinopyridine ligands for the catalytic oligomerization of ethylene // Organometallics. - 2004. - Vol. 23, № 11. - P. 2633-2640.

113. Speiser F. et al. Nickel Complexes with New Bidentate P,N Phosphinitooxazoline and -Pyridine Ligands: Application for the Catalytic Oligomerization of Ethylene // Inorg. Chem. - 2004. -Vol. 43, № 5. - P. 1649-1658.

114. Ortiz De La Tabla L. et al. Nickel and palladium complexes with new phosphinito-imine ligands and their application as ethylene oligomerization catalysts // Organometallics. - 2012. - Vol. 31, № 3. - P. 1006-1016.

115. De Souza R.F. et al. Ethylene dimerization into 1-butene using 2-pyridylphosphole nickel catalysts // J. Catal. - 2004. - Vol. 226, № 1. - P. 235-239.

116. Flapper J. et al. Nickel and palladium complexes of pyridine-phosphine ligands bearing aromatic substituents and their behavior as catalysts in ethene oligomerization // Organometallics. - 2009. - Vol. 28, № 11. - P. 3264-3271.

117. Flapper J. et al. Nickel and palladium complexes of Pyridine-Phosphine ligands as ethene oligomerization catalysts // Organometallics. - 2009. - Vol. 28, № 4. - P. 1180-1192.

118. Sun W.H. et al. Synthesis and characterization of novel nickel(II) complexes bearing N,P ligands and their catalytic activity in ethylene oligomerization // New J. Chem. - 2002. - Vol. 26, № 10. - P. 1474-1478.

119. Dyer P.W., Fawcett J., Hanton M.J. Rigid N-Phosphino Guanidine P,N Ligands and Their Use in Nickel-Catalyzed Ethylene Oligomerization // Organometallics. American Chemical Society, 2008. - Vol. 27, № 19. - P. 5082-5087.

120. Buchard A. et al. Highly efficient P-N nickel(II) complexes for the dimerisation of ethylene // Chem. Commun. - 2007. - № 15. - P. 1502-1504.

121. Edor J.M. et al. Synthesis and characterization of (pyrazolylethylphosphinite)nickel(II) complexes and catalytic activity towards ethylene oligomerization // Appl. Organomet. Chem. -2018. - Vol. 32, № 2. - P. e4101.

122. Tayade K.N. et al. A catalytic and DFT study of selective ethylene oligomerization by nickel(II) oxime-based complexes // J. Mol. Catal. A Chem. Elsevier B.V., 2013. - Vol. 366. - P. 238246.

123. Song K. et al. Syntheses, structures, and catalytic ethylene oligomerization behaviors of Bis(phosphanyl)aminenickel(II) Complexes containing N-functionalized pendant groups // Eur. J. Inorg. Chem. - 2009. - Vol. 2009, № 20. - P. 3016-3024.

124. Boulens P. et al. Iminobisphosphines to (non-)symmetrical diphosphinoamine ligands: Metal-induced synthesis of diphosphorus nickel complexes and application in ethylene oligomerisation reactions // Eur. J. Inorg. Chem. - 2014. - № 23. - P. 3754-3762.

125. Wei W. et al. Ethylene oligomerization promoted by nickel-based catalysts with silicon-bridged diphosphine amine ligands // Transit. Met. Chem. - 2019. - Vol. 44, № 2. - P. 125-133.

126. Mora G. et al. Synthesis, X-ray, and electronic structures of a new nickel dibromide complex. Activity in the regioselective catalyzed dimerization of ethylene into 1-butene // Inorg. Chem. 2007. - Vol. 46, № 24. - P. 10365-10371.

127. Lejeune M. et al. Diphosphines with expandable bite angles: Highly active ethylene dimerisation catalysts based on upper rim, distally diphosphinated calix[4]arenes // Chem. - A Eur. J. - 2004. - Vol. 10, № 21. - P. 5354-5360.

128. Wang L. et al. Late transition metal complexes bearing 2,9-bis(imino)-1,10-phenanthrolinyl ligands: Synthesis, characterization and their ethylene activity // J. Organomet. Chem. - 2002. -Vol. 658, № 1-2. - P. 62-70.

129. Sun W.-H. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization studies of nickel complexes bearing 2-imino-1,10-phenanthrolines // J. Organomet. Chem. - 2006. - Vol. 691, № 20. - P. 4196-4203.

130. Jie S., Zhang S., Sun W.H. 2-Arylimino-9-phenyl-1,10-phenanthrolinyl-iron, -cobalt and -nickel

135

complexes: Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behavior // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - № 35. - P. 5584-5598.

131. Xiao L. et al. Transformation of 2-alkoxyimidate-1,10-phenanthroline metal (Mn2+, Co2+ and Ni2+) chlorides from bis(2-cyano-1,10-phenanthroline) metal chlorides: Syntheses, characterizations and their catalytic behavior toward ethylene oligomerization // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V., 2008. - Vol. 693, № 26. - P. 3858-3866.

132. Xiao L. et al. 2-(1H-2-Benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridylnickel Complexes: Synthesis, Characterization, and Ethylene Oligomerization // Aust. J. Chem. - 2010. - Vol. 63, № 1. - P. 109.

133. Zhang M. et al. Nickel complexes bearing 2-(benzimidazol-2-yl)-1,10-phenanthrolines: Synthesis, characterization and their catalytic behavior toward ethylene oligomerization // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - № 24. - P. 3816-3826.

134. Chen X. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behavior of 2-(chloro-substituted-1H-benzoimidazol-2-yl)-6-(1-aryliminoethyl)pyridylnickel dihalides // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2011. - Vol. 370, № 1. - P. 156-163.

135. Chen Y. et al. 2-(1-Isopropyl-2-benzimidazolyl)-6-(1-aryliminoethyl)pyridyl transition metal (Fe, Co, and Ni) dichlorides: Syntheses, characterizations and their catalytic behaviors toward ethylene reactivity // J. Organomet. Chem. - 2008. - Vol. 693, № 10. - P. 1829-1840.

136. Wang K. et al. Nickel complexes bearing 2-(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)-N-benzylidenequinolin-8-amines: Synthesis, structure and catalytic ethylene oligomerization // Catal. Commun. Elsevier B.V., 2009. - Vol. 10, № 13. - P. 1730-1733.

137. Sun W.-H. et al. Synthesis, Characterization, and Ethylene Oligomerization of Nickel Complexes Bearing N -((Pyridin-2-yl)methylene)quinolin-8-amine Derivatives // Organometallics. - 2007. - Vol. 26, № 19. - P. 4781-4790.

138. Adewuyi S. et al. Nickel(II) complexes chelated by 2-quinoxalinyl-6-iminopyridines: Synthesis, crystal structures and ethylene oligomerization // J. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 692, № 16. - P. 3532-3541.

139. Lai J. et al. 2-[1-(2,6-Dibenzhydryl-4-methylphenylimino)ethyl]-6-[1-(arylimino)ethyl] pyridylnickel(II) halides: Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behavior // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2012. - Vol. 702. - P. 52-58.

140. Yang Y. et al. Synthesis, structure, and catalytic ethylene oligomerization of nickel complexes bearing 2-pyrazolyl substituted 1,10-phenanthroline ligands // J. Mol. Catal. A Chem. 2008. -Vol. 296, № 1-2. - P. 9-17.

141. Zhang W. et al. 2-(N-Alkylcarboxamide)-6-iminopyridyl palladium and nickel complexes:

Coordination chemistry and catalysis // Dalt. Trans. - 2011. - Vol. 40, № 48. - P. 12856136

12865.

142. Hou J. et al. Synthesis and characterization of tridentate nickel complexes bearing PANAN and PANAP ligands and their catalytic property in ethylene oligomerization // Organometallics. 2006. - Vol. 25, № 1. - P. 236-244.

143. Wang K., Shen M., Sun W.-H. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization of nickel complexes bearing N-(2-(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)quinolin-8-yl)benzamide derivatives // Dalt. Trans. - 2009. - № 21. - P. 4085.

144. Obuah C. et al. Solvent and co-catalyst dependent pyrazolylpyridinamine and pyrazolylpyrroleamine nickel(II) catalyzed oligomerization and polymerization of ethylene // J. Mol. Catal. A Chem. Elsevier B.V., 2014. - Vol. 382. - P. 31-40.

145. Kunrath F.A. et al. Highly selective nickel ethylene oligomerization catalysts based on sterically hindered tris(pyrazolyl)borate ligands // Organometallics. - 2003. - Vol. 22, № 23. - P. 47394743.

146. Liu H. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behavior of 2-benzoimidazol-8-ethoxyquinolylnickel dihalides // Dalt. Trans. - 2011. - Vol. 40, № 11. - P. 2614-2621.

147. Xu C. et al. Synthesis, Characterization, and Highly Selective Ethylene Dimerization to 1-Butene of [O-NX]Ni(II) Complexes // Chinese J. Chem. - 2012. - Vol. 30, № 5. - P. 11051113.

148. Ngcobo M., Ojwach S.O. Structural and ethylene oligomerization studies of chelated N~O (imino/amino)phenol nickel(II) complexes // J. Organomet. Chem. - 2017. - Vol. 846. - P. 3339.

149. Boudier A. et al. Nickel(II) complexes with imino-imidazole chelating ligands bearing pendant donor groups (SR, OR, NR2, PR2) as precatalysts in ethylene oligomerization // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2012. - Vol. 718. - P. 31-37.

150. Yang Q.-Z. et al. Nickel Complexes with Functional Zwitterionic N,O -Benzoquinonemonoimine-Type Ligands: Syntheses, Structures, and Catalytic Oligomerization of Ethylene // Organometallics. - 2006. - Vol. 25, № 23. - P. 5518-5527.

151. Nyamato G.S. et al. (Pyrazolyl)-(phosphinoyl)pyridine iron(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes: Synthesis, characterization and ethylene oligomerization studies // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2015. - Vol. 783. - P. 64-72.

152. Dresch L.C. et al. Nickel complexes supported by selenium-based tridentate ligands and their use as effective catalyst systems for ethylene dimerisation // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2018. - Vol. 856. - P. 34-40.

153. Ajellal N. et al. Nickel complexes based on tridentate pyrazolyl ligands for highly efficient

dimerization of ethylene to 1-butene // Organometallics. - 2006. - Vol. 25, № 5. - P. 12131216.

154. De Oliveira L.L. et al. Highly selective nickel catalysts for ethylene oligomerization based on tridentate pyrazolyl ligands // J. Mol. Catal. A Chem. - 2008. - Vol. 288. - P. 58-62.

155. Yamanaka H. et al. Ethylene oligomerization using quinoline-imine nickel(II) complex immobilized in fluorotetrasilicic mica interlayer by one-pot preparation method // J. Mol. Catal. A Chem. - 2016. - Vol. 425. - P. 275-282.

156. Rossetto E. et al. Ethylene oligomerization using nickel-ß-diimine hybrid xerogels produced by the sol-gel process // Appl. Catal. A Gen. Elsevier B.V., 2013. - Vol. 454. - P. 152-159.

157. Canivet J. et al. MOF-Supported Selective Ethylene Dimerization Single-Site Catalysts through One-Pot Postsynthetic Modification // J. Am. Chem. Soc. 2013. - Vol. 135, № 11. - P. 41954198.

158. Metzger E.D. et al. Highly Selective Heterogeneous Ethylene Dimerization with a Scalable and Chemically Robust MOF Catalyst // ACS Sustain. Chem. Eng. - 2019. - Vol. 7, № 7. - P. 6654-6661.

159. Metzger E.D. et al. Selective dimerization of ethylene to 1-butene with a porous catalyst // ACS Cent. Sci. - 2016. - Vol. 2, № 3. - P. 148-153.

160. Metzger E.D. et al. Mechanism of single-site molecule-like catalytic ethylene dimerization in Ni-MFU-4l // J. Am. Chem. Soc. - 2017. - Vol. 139, № 2. - P. 757-762.

161. Arrozi U.S.F. et al. Towards highly active and stable nickel-based metal-organic frameworks as ethylene oligomerization catalysts // Dalt. Trans. - 2019. - Vol. 48, № 10. - P. 3415-3421.

162. Gonzalez M.I., Oktawiec J., Long J.R. Ethylene oligomerization in metal-organic frameworks bearing nickel (II) 2,2'-bipyridine complexes // Faraday Discuss. - 2017. - Vol. 201. - P. 351367.

163. Liu J. et al. Beyond the Active Site: Tuning the Activity and Selectivity of a Metal-Organic Framework-Supported Ni Catalyst for Ethylene Dimerization // J. Am. Chem. Soc. - 2018. -Vol. 140, № 36. - P. 11174-11178.

164. Madrahimov S.T. et al. Gas-Phase Dimerization of Ethylene under Mild Conditions Catalyzed by MOF Materials Containing (bpy)Ni II Complexes // ACS Catal. - 2015. - Vol. 5, № 11. - P. 6713-6718.

165. Kim M.J. et al. Ni(II) complex on a bispyridine-based porous organic polymer as a heterogeneous catalyst for ethylene oligomerization // Catal. Sci. Technol. Royal Society of Chemistry, 2017. - Vol. 7, № 19. - P. 4351-4354.

166. Rozhko E. et al. Covalent organic frameworks as supports for a molecular Ni based ethylene

oligomerization catalyst for the synthesis of long chain olefins // J. Catal. - 2017. - Vol. 345. -

138

167

168

169

170

171

172

173

174

175

176

177

178

179

180

P. 270-280.

Small B.L., Brookhart M., Bennett A.M.A. Highly active iron and cobalt catalysts for the polymerization of ethylene // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - Vol. 120, № 16. - P. 4049-4050. Britovsek G.J.P. et al. Novel olefin polymerization catalysts based on iron and cobalt // Chem. Commun. - 1998. - Vol. 311, № 7. - P. 849-850.

Britovsek G.J.P. et al. Iron and Cobalt Ethylene Polymerization Catalysts Bearing 2,6-Bis(Imino)Pyridyl Ligands: Synthesis, Structures, and Polymerization Studies // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121, № 38. - P. 8728-8740.

Britovsek G.J.P. et al. Oligomerisation of ethylene by Bis(imino)pyridyliron and -cobalt complexes // Chem. - A Eur. J. - 2000. - Vol. 6, № 12. - P. 2221-2231.

Bianchini C. et al. Ethylene oligomerization, homopolymerization and copolymerization by iron and cobalt catalysts with 2,6-(bis-organylimino)pyridyl ligands // Coord. Chem. Rev. - 2006. -Vol. 250, № 11-12. - P. 1391-1418.

Bianchini C. et al. Olefin oligomerization, homopolymerization and copolymerization by late transition metals supported by (imino)pyridine ligands // Coord. Chem. Rev. - 2010. - Vol. 254, № 5-6. - P. 431-455.

Xiao T. et al. Iron-oriented ethylene oligomerization and polymerization: The Iron Age or a flash in the pan // Comptes Rendus Chim. Academie des sciences, 2011. - Vol. 14, № 9. - P. 851-855.

Zhang W., Sun W.-H., Redshaw C. Tailoring iron complexes for ethylene oligomerization

and/or polymerization // Dalt. Trans. - 2013. - Vol. 42, № 25. - P. 8988-8997.

Gibson V.C., Redshaw C., Solan G.A. Bis(imino)pyridines: Surprisingly reactive ligands and a

gateway to new families of catalysts // Chem. Rev. - 2007. - Vol. 107, № 5. - P. 1745-1776.

Boudier A. et al. Ethylene oligomerization using iron complexes: beyond the discovery of

bis(imino)pyridine ligands // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50, № 12. - P. 1398.

Makio H. et al. FI catalysts for olefin polymerization-a comprehensive treatment // Chem. Rev.

- 2011. - Vol. 111, № 3. - P. 2363-2449.

Antonov A.A. et al. Catalytic ethylene oligomerization on cobalt(II) bis(imino)pyridine complexes bearing electron-withdrawing groups // J. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 884. -P. 55-58.

Suo H. et al. Strictly linear polyethylene using Co-catalysts chelated by fused bis(arylimino)pyridines: Probing ortho-cycloalkyl ring-size effects on molecular weight // Polymer (Guildf). Elsevier Ltd, 2018. - Vol. 149. - P. 45-54. Huang Y. et al. Selectivity Effects on N , N , N '-Cobalt Catalyzed Ethylene Dimerization/Trimerization Dictated through Choice of Aluminoxane Cocatalyst: research-

article // Organometallics. American Chemical Society, 2019. - Vol. 38, № 5. - P. 1143-1150.

181. Byers P.K., Canty A.J., Honeyman R.T. The synthesis of tripodal nitrogen donor ligands and their characterization ad PdMe2 and PdIMe derivatives // J. Organomet. Chem. - 1990. - Vol. 385. - P. 417-427.

182. Arroyo N. et al. New palladium complexes with rigid scorpion-type ligands. Crystal structure of complexes [Pd(r|3-2-CH3DC3H4)(bpz*mPh)](CF3S03) and [Pd(bpz*mpy)2](BF4)2. bpz*mPh=phenyl-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methane; bpz*mpy=pyridin-2-yl-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl) // J. Organomet. Chem. - 2000. - Vol. 603, № 2. - P. 174-184.

183. Trofimenko S. Geminal poly(1-pyrazolyl)alkanes and their coordination chemistry // J. Am. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92, № 17. - P. 5118-5126.

184. Reger D.L. et al. Syntheses of tris (pyrazolyl) methane ligands and {[tris (pyrazolyl) methane] Mn (CO)3} SO3CF3 complexes: comparison of ligand donor properties // J. Organomet. Chem. - 2000. - Vol. 607, № 1-2. - P. 120-128.

185. Choi S. et al. Cobalt(II) complexes containing N'-substituted N,N',N-bis((1H-pyrazol-1-yl)methyl)amine ligands: The formation of four-coordinate or five-coordinate complexes as a function of the N'-substitution group in N,N',N-bis((1H-pyrazol-1-yl)methyl)amine // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2015. - Vol. 438. - P. 118-127.

186. Harit T. et al. New generation of functionalized bipyrazolic tripods: synthesis and study of their coordination properties towards metal cations // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68, № 21. - P. 4037-4041.

187. Joshi V.S., Sarkar A., Rajamohanan P.R. Synthesis of new stereochemically non-rigid molybdenum-allyl complexes containing the bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane ligand // J. Organomet. Chem. - 1991. - Vol. 409, № 3. - P. 341-346.

188. Tang L.-F. et al. Synthesis, structures and electrochemical properties of VIB carbonyl complexes containing bis(4-halopyrazol-1-yl)alkanes // Polyhedron. - 1999. - Vol. 18, № 18. -P. 2383-2389.

189. Alonso M.T. et al. Cyclometallated compounds of Pd(II) with pyrazole derivatives. Unusual double palladation of diarylbis(N-pyrazolyl)methanes // J. Organomet. Chem. - 1994. - Vol. 484, № 1-2. - P. 19-26.

190. Pettinari C. et al. Zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) derivatives of bis(4-halopyrazol-1-yl)alkanes: synthesis, spectroscopic characterization and behaviour in solution // Polyhedron. -1997. - Vol. 16, № 19. - P. 3435-3445.

191. Vallespi C. et al. Preparation of antiparasitic 1,1'-methylenebis[pyrazole] derivatives: pat. ES 550483 USA. Spain, 1987.

192. Potapov A.S., Khlebnikov A.I., Vasilevskii S.F. Synthesis of monomeric and oligomeric 1,1'-

140

methylenebis-(1H-pyrazoles) contaning ethynyl fragments // Russ. J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 42, № 9. - P. 1368-1373.

193. Pampaloni G. et al. Trifluoromethyl-Substituted Bis(pyrazolyl)methanes as Ligands for Copper and Silver: Synthesis and Spectroscopic and Structural Characterization // Organometallics. -2007. - Vol. 26, № 17. - P. 4278-4286.

194. Zhao S. et al. Synthesis and Reactivity of Group 6 Metal Carbonyl Complexes Containing bis(Pyrazol-1-yl)methane with Bulky Substituents on the 3- and 5-Positions of Pyrazole Rings // Synth. React. Inorg. Met. Chem. - 2003. - Vol. 33, № 8. - P. 1469-1482.

195. Schepetkin I. et al. Decomposition of reactive oxygen species by copper(II) bis(1-pyrazolyl)methane complexes // JBIC J. Biol. Inorg. Chem. - 2006. - Vol. 11, № 4. - P. 499513.

196. Beck A., Weibert B., Burzlaff N. Monoanionic N,N,O-Scorpionate Ligands and their Iron(II) and Zinc(II) Complexes: Models for Mononuclear Active Sites of Non-Heme Iron Oxidases and Zinc Enzymes // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. - Vol. 2001, № 2. - P. 521.

197. Пожарский Ф.Т., Казанбиева М.А., Тертов В.А. Производные 1-гидроксиметилиндазолов // Журнал общей химии. - 1964. - Vol. 34, № 10. - P. 3367-3370.

198. Burckhalter J.H., Stephens V.C., Hall L.A.R. Proof of Structures Derived from the Hydroxy-and Amino-methylation of Benzotriazole // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, № 15. - P. 3868-3870.

199. Reedijk J., Verbiest J. Coordination Compounds Derived from Transition Metal Salts and Bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane // Transit. Met. Chem. - 1979. - Vol. 4. - P. 239-243.

200. Otero A. et al. Metal complexes with heteroscorpionate ligands based on the bis(pyrazol-1-yl)methane moiety: Catalytic chemistry // Coord. Chem. Rev. Elsevier B.V., 2013. - Vol. 257, № 11-12. - P. 1806-1868.

201. Ojwach S.O., Darkwa J. Pyrazole and (pyrazol-1-yl)metal complexes as carbon-carbon coupling catalysts // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2010. - Vol. 363, № 9. - P. 1947-1964.

202. Shirin Z., Carrano C.J. New heteroscorpionate ligands with hydrogen bond donor and acceptor groups: Synthesis, characterization and reactivity with divalent Co, Zn and Ni ions // Polyhedron. - 2004. - Vol. 23, № 2-3. - P. 239-244.

203. Astley T., Michael J.C., Rowbottom G.L. StructuraI , Spectroscopic and Angular-overlap Studies of the Nature of Metal-Ligand Bonding for Tripod Ligands. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1991. - № 1. - P. 1981-1990.

204. Desrochers P.J. et al. A Simple Route to Single-Scorpionate Nickel(II) Complexes with Minimum Steric Requirements // Inorg. Chem. - 2009. - Vol. 48, № 8. - P. 3535-3541.

205. Jones M.W. et al. Synthesis of new bulky bis(pyrazolyl)methane carboxylate

(heteroscorpionate) ligands and their complexes with iron, manganese and nickel // Dalt. Trans. - 2012. - Vol. 41, № 46. - P. 14068.

206. Ma H. et al. Harnessing Scorpionate Ligand Equilibria for Modeling Reduced Nickel Superoxide Dismutase Intermediates // Inorg. Chem. - 2008. - Vol. 47, № 18. - P. 7966-7968.

207. Ma H. et al. Scorpionate-supported models of nickel-dependent superoxide dismutase // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2009. - Vol. 362, № 12. - P. 4563-4569.

208. Higgs T.C., Carrano C.J. A New Class of Biomimetically Relevant "Scorpionate" Ligands. 2. The (2-Hydroxyphenyl)bis(pyrazolyl)methanes: Structural Characterization of a Series of Mono-, Di-, and Trinuclear Nickel(II) Complexes // Inorg. Chem. - 1997. - Vol. 36, № 3. - P. 298-306.

209. Higgs T.C., Dean N.S., Carrano C.J. Homo- and Heterometallic Mono-, Di-, and Trinuclear Co2+, Ni2+, Cu2+, and Zn2+ Complexes of the "Heteroscorpionate" Ligand (2-Hydroxyphenyl)bis(pyrazolyl)methane and Its Derivatives // Inorg. Chem. - 1998. - Vol. 37, № 97. - P. 1473-1482.

210. Hammes B.S., Carrano C.J. The Synthesis and Characterization of 4, 5, and 6 Coordinate Ni(II) Complexes of the "Heteroscorpionate" Ligand (3- tert -Butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)bis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane // Inorg. Chem. - 1999. - Vol. 38, № 15. - P. 3562-3568.

211. Astley T. et al. Structure, spectroscopic and angular-overlap studies of tris(pyrazol-1-yl)methane complexes // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. - 1993. - № 4. - P. 509.

212. Wanke R. et al. Synthesis and Coordination Chemistry of a New N 4 -Polydentate Class of Pyridyl-Functionalized Scorpionate Ligands: Complexes of Fe II , Zn II , Ni II , V IV , Pd II and Use for Heterobimetallic Systems // Inorg. Chem. - 2010. - Vol. 49, № 17. - P. 7941-7952.

213. Lyubartseva G., Parkin S. Bis(tripyrazol-1-ylmethane)nickel(II) tetracyanidonickelate(II) dihydrate // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online. - 2009. - Vol. 65, № 12. - P. m1530-m1530.

214. Lyubartseva G., Parkin S., Mallik U.P. Bis[tris(1 H -pyrazol-1-yl-K N 2 )methane]nickel(II) bis{[tris(1 H -pyrazol-1-yl-K N 2 )methane]tris(thiocyanato-K N )nickelate(II)} methanol disolvate // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online. - 2011. - Vol. 67, № 12. - P. m1656-m1657.

215. Michaud A., Fontaine F.-G., Zargarian D. [Bis[tris(3,5-dimethylpyrazolyl)methane]nickel(II)][tetrachloronickelate(II)]-methanol-water (1/1/1) // Acta Crystallogr. Sect. E Struct. Reports Online. - 2005. - Vol. 61, № 5. - P. m904-m906.

216. Reger D.L. et al. Solid-state structural and magnetic investigations of {M[HC(3,5-Me2pz)3]2} (BF4)2 (M = Fe, Co, Ni, Cu): Observation of a thermally induced solid-state phase change

controlling an iron(II) spin-state crossover // Inorg. Chem. - 2002. - Vol. 41, № 17. - P. 44534460.

217. Wiley R.H., Hexner P.E. 3,5-Dimethylpyrazole // Org. Synth. - 1951. - Vol. 31. - P. 43-44.

218. Liljefors S., Gronowitz S. Some substitution reactions of 4-(2'-thienyl)pyrazoles and 4-(3'-thienyl)pyrazoles // Chem. Scr. - 1980. - Vol. 15, № 3. - P. 102-109.

219. J E., Gonzalez E., Jacquier R. No Title // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1968. - № 2. - P. 707-713.

220. Ehlert M.K., Storr A., Thompson R.C. Metal pyrazolate polymers. Part 3. Synthesis and study of Cu(I) and Cu(II) complexes of 4-Xdmpz (where X = H, Cl, Br, I, and CH 3 for Cu(I) and X = H, Cl, Br, and CH 3 for Cu(II); dmpz = 3,5-dimethylpyrazolate) // Can. J. Chem. - 1992. - Vol. 70, № 4. - P. 1121-1128.

221. Peterson L.K. et al. The Mechanism of the Transition Metal-catalyzed Reaction of 1,1'-Carbonyldipyrazoles with Aldehydes and Ketones // Can. J. Chem. - 1974. - Vol. 52, № 13. -P. 2367-2374.

222. Thé K.I., Peterson L.K. Synthesis and Characterization of Dipyrazolylalkanes, and Some of Their Complexes With CoCl 2 // Can. J. Chem. - 1973. - Vol. 51, № 3. - P. 422-426.

223. The K.I., Peterson L.K., Kiehlmann E. The Preparation of 1,1'-Carbonyl- and 1,1'-Sulfinyl-dipyrazoles and their Reactions with Carbonyl Compounds // Can. J. Chem. - 1973. - Vol. 51, № 15. - P. 2448-2451.

224. Hoffmann A. et al. Novel synthetic strategy towards the efficient synthesis of substituted bis(pyrazolyl)(2-pyridyl)methane ligands // European J. Org. Chem. - 2010. - № 21. - P. 41364144.

225. Kannan S. et al. Mononuclear transition metal complexes with sterically hindered carboxylate ligands: Synthesis, structural and spectral properties // Polyhedron. - 2011. - Vol. 30, № 2. - P. 340-346.

226. Sun Y.J. et al. Synthesis, structure and spectroscopic properties of novel half-sandwich nickel(II) complexes with less hindered hydrotris(pyrazolyl)borate ligand // Polyhedron. - 2004. - Vol. 23, № 2-3. - P. 211-218.

227. Kuzu I. et al. Syntheses, structures and electronic properties of zwitterionic iron(II) and cobalt(II) complexes featuring ambidentate tris(pyrazolyl)methanide Ligands // Chem. - A Eur. J. - 2009. - Vol. 15, № 17. - P. 4350-4365.

228. Sánchez-Barba L.F. et al. Unprecedented Formation of the First Alkaline-Earth-Metal Complex Bearing an Asymmetrical gem- Dithiolato Heteroscorpionato Ligand // Eur. J. Inorg. Chem. -2014. - Vol. 2014, № 11. - P. 1922-1928.

229. Bullinger J.C., Eichhorn D.M. Cyanoscorpionates: Co(II), Mn(II), and Ni(II) complexes

coordinated only through the cyano group // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2009. - Vol.

143

362, № 12. - P. 4510-4516.

230. Matias I.A.S., Ribeiro A.P.C., Martins L.M.D.R.S. New C-scorpionate nickel(II) catalyst for Heck C-C coupling under unconventional conditions // J. Organomet. Chem. - 2019. - Vol. 896. - P. 32-37.

231. Cossee P. Ziegler-Natta catalysis I. Mechanism of polymerization of alpha-olefins with Ziegler-Natta catalysts // J. Catal. - 1964. - Vol. 3, № 1. - P. 80-88.

232. Arlman E. Ziegler-Natta catalysis II. Surface structure of layer-lattice transition metal chlorides // J. Catal. - 1964. - Vol. 3, № 1. - P. 89-98.

233. Arlman E., Cossee P. Ziegler-Natta catalysis III. Stereospecific polymerization of propene with the catalyst system TiCl3 AlEt3 // J. Catal. - 1964. - Vol. 3, № 1. - P. 99-104.

234. Forget S., Olivier-Bourbigou H., Delcroix D. Homogeneous and Heterogeneous Nickel-Catalyzed Olefin Oligomerization: Experimental Investigation for a Common Mechanistic Proposition and Catalyst Optimization // ChemCatChem. - 2017. - Vol. 9, № 12. - P. 24082417.

235. Shmidt F.K., Tkach V.S., Kalabina A. Effect of organo-phosphorus ligands on catalytic properties of Al(-CH)Cl-NiL systems during propylene dimerization // Pet. Chem. U.S.S.R. -1972. - Vol. 12, № 1. - P. 18-25.

236. Pietsch J., Braunstein P., Chauvin Y. Nickel phenyl complexes with chela ting K2-P,O ligands as catalysts for the oligomerization of ethylene into linear a-olefins // New J. Chem. - 1998. Vol. 22, № 5. - P. 467-472.

237. Jenkins J.C. et al. A Highly Active Anilinoperinaphthenone-Based Neutral Nickel ( II ) Catalyst for Ethylene Polymerization // Organometallics. - 2003. - Vol. 22, № Ii. - P. 250-256.

238. O'Reilly M.E., Dutta S., Veige A.S. ß-Alkyl Elimination: Fundamental Principles and Some Applications // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116, № 14. - P. 8105-8145.

239. Peuckertt M., Keim W. A New Nickel Complex for the Oligomerization of Ethylene // Organometallics. - 1983. - Vol. 2, № 5. - P. 594-597.

240. Shmidt F.K., Titova Y.Y., Belykh L.B. The role of phosphine and 1,2-diimine complexes of nickel in the oxidation states 0, +1, and +2 in the catalyzed di-, oligo-, and polymerization of ethylene // Kinet. Catal. - 2016. - Vol. 57, № 1. - P. 61-71.

241. Schmidt F.K. et al. Formation and nature of catalysts based on nickel(0) phosphine complexes active in lower alkene dimerization and oligomerization // Kinet. Catal. - 2010. - Vol. 51, № 2. - P.235-243.

242. Lee H. et al. Synthesis and X-ray crystal structure of derivatives from the N,N-bis(1H-pyrazolyl-1-methyl)aniline(dichloro)Zn(II) complex: Substituent effects on the phenyl ring versus the pyrazole ring // Polyhedron. Elsevier Ltd, 2012. - Vol. 42, № 1. - P. 135-141.

243

244

245

246

247

248

249

250

251

252

253

254

255

256

Daoudi M. et al. Synthesis of N,N'-bis and N,N,N',N'-tetra-[(3,5-di-substituted-1-pyrazolyl)methyl]para-phenylenediamines: new candidate ligands for metal complex wires // Tetrahedron. 2006. - Vol. 62, № 13. - P. 3123-3127.

Adach A. et al. Cobalt(II) complex containing two-ring scorpionate-like ligands formed in situ. Studies on the [Co0-1-hydroxymethyl-3,5-dimethylpyrazole- MoO3-NH4I] system // Inorg. Chem. Commun. Elsevier B.V., 2013. - Vol. 35. - P. 22-26.

Adach A. et al. In situ synthesis of scorpion-like complexes isolated from the system containing zerovalent nickel // Polyhedron. - 2014. - Vol. 78. - P. 31-39.

Massoud S.S. et al. Metal ions directing the geometry and nuclearity of azido-metal(ii) complexes derived from bis(2-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)ethyl)amine // Dalt. Trans. -2013. - Vol. 42, № 11. - P. 3968.

Потапов А.С., Хлебников А.И. Синтез бисазолилметанов на основе бензотриазола и пиразола в суперосновной среде // Химия и химическая технология. - 2003. - Vol. 46, № 7. - P. 66-71.

Database C.C. Cambridge Crystallographic Database. Cambridge, UK., 2019. Beheshti A. et al. Synthesis, structural characterization, QSAR and docking studies of a new binuclear nickel (II) complex based on the flexible tetradentate N-donor ligand as a potent antibacterial and anticancer agent // Int. J. Biol. Macromol. - 2017. - Vol. 104. - P. 1107-1123. Jansen J.C. et al. Structure and magnetic exchange in di-^-chloro-bridged nickel(II) dimers. Crystal and molecular structure of di-p,-chloro-dichlorobis(bis(3,5-

dimethylpyrazolyl)methane)dinickel(II) // Inorg. Chem. - 1980. - Vol. 19, № 1. - P. 170-174. Li L. et al. Atomic and Molecular Low-n Rydberg States in Near Critical Point Fluids // Advanced Aspects of Spectroscopy / ed. Farrukh M.A. InTech, 2012. - P. 451-482. Manonmani J. et al. Synthesis of mononuclear nickel(II) and copper(II) complexes using compartmental ligands: X-ray and electrochemical studies // Polyhedron. - 2000. - Vol. 19, № 18-19. - P. 2011-2018.

Alyea E.C. et al. Synthesis, crystal, and molecular structure of paramagnetic tri-t-butylphosphonium tribromo(tri-t-butylphosphine)nickelate(II) // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. -1975. - № 13. - P. 1294.

Shatunov V. V. et al. The synthesis and deep purification of GaEt3. Reversible complexation of adducts MAlk3(M = Al, Ga, In; Alk = Me, Et) with phenylphosphines // J. Organomet. Chem. 2011. - Vol. 696, № 10. - P. 2238-2251.

Knaus M.G.M. et al. End of Frustration: Catalytic Precision Polymerization with Highly Interacting Lewis Pairs // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - Vol. 138, № 24. - P. 7776-7781. Snider B.B. Diethylaluminum Chloride // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis.

Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd, 2001. - № 6. - P. 215-215.

257. Snider B.B., Ramazanov I.R., Dzhemilev U.M. Ethylaluminum Dichloride // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd, 2009.

258. Titova Y.Y., Shmidt F.K. Role of Water in the Catalysis of Ethylene Di- and Oligomerization and Toluene Alkylation Reactions Based on Nickel Bis(Acetylacetonate) Systems // Kinet. Catal. 2017. - Vol. 58, № 6. - P. 749-757.

259. Titova Y.Y. et al. Catalysis of dimerization and oligomerization reactions of lower alkenes by systems based on Ni(PPh3)2(C2H4) and Ni(PPh3) n Cl (n = 2 or 3) // Kinet. Catal. - 2014. -Vol. 55, № 1. - P. 35-46.

260. Kocen A.L., Brookhart M., Daugulis O. A highly active Ni(II)-triadamantylphosphine catalyst for ultrahigh-molecular-weight polyethylene synthesis // Nat. Commun. Springer US, 2019. -Vol. 10, № 1. - P. 8-13.

261. Soshnikov I.E. et al. NMR spectroscopic identification of Ni(ii) species formed upon activation of (a-diimine)NiBr2 polymerization catalysts with MAO and MMAO // Dalt. Trans. Royal Society of Chemistry, 2018. - Vol. 47, № 14. - P. 4968-4974.

262. Soshnikov I.E. et al. EPR spectroscopic study of Ni(I) species in the catalyst system for ethylene polymerization based on a-diimine Ni(II) complex activated by MMAO // J. Organomet. Chem. 2019. - Vol. 880. - P. 267-271.

263. Soshnikov I.E. et al. NMR and EPR Spectroscopic Identification of Intermediates Formed upon Activation of 8-Mesitylimino-5,6,7-trihydroquinolylnickel Dichloride with AlR2Cl (R = Me, Et) // Organometallics. - 2015. - Vol. 34, № 13. - P. 3222-3227.

264. Alyea E C., Fey G.T., Goel R.G. PSEUDOTETRAHEDRAL METAL (II) COMPLEXES OF TRIS- (t-BUTYL) PHOSPHINE // J. Coord. Chem. - 1976. - Vol. 5, № 3. - P. 143-152.

265. Si G., Na Y., Chen C. Ethylene (co)Oligomerization by Phosphine-Pyridine Based Palladium and Nickel Catalysts // ChemCatChem. - 2018. - Vol. 10, № 22. - P. 5135-5140.

266. Moeti L.P., Darkwa J. Symmetrically and unsymmetrically substituted bis(pyrazole)-palladium(II) and nickel(II) halides as Pre-catalysts for ethylene dimerization and Friedel-Crafts alkylation of toluene and benzene // South African J. Chem. - 2016. - Vol. 69. - P. 236-243.

267. Zhang N. et al. Iron, cobalt and nickel complexes bearing hyperbranched iminopyridyl ligands: Synthesis, characterization and evaluation as ethylene oligomerization catalysts // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2018. - Vol. 469. - P. 209-216.

268. Hata T., Uno T. Studies on New Derivatives of 8-Quinolinol as Chelating Agents. I. Syntheses, Coloration Reaction with Metal Ions and Acid Dissociation Constants of Some Azomethine and Aminomethyl Derivatives // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1972. - Vol. 45, № 2. - P. 477-481.

269. Higgs T.C., Carrano C.J. A New Class of Biomimetically Relevant "Scorpionate" Ligands. 1.

146

The (2-Hydroxyphenyl)bis(pyrazolyl)methanes: Synthesis and Structural Characterization of Some Cobalt(II) Complexes // Inorg. Chem. - 1997. - Vol. 36, № 3. - P. 291-297.

270. Cariou R. et al. The effect of the central donor in bis(benzimidazole)-based cobalt catalysts for the selective cis-1,4-polymerisation of butadiene // Dalt. Trans. - 2010. - Vol. 39, № 38. - P. 9039-9045.

271. Liu H. et al. Synthesis, characterization and 1,3-butadiene polymerization behaviors of three ONO, ONN, and NNN tridentate Co(II) complexes // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2014. - Vol. 421. - P. 281-291.

272. Tuskaev V.A. et al. Synthesis, characterization and ethylene oligomerization behavior of new nickel(II) octofluoro-a-diimine complex // Inorganica Chim. Acta. Elsevier B.V., 2016. - Vol. 442. - P. 167-171.

273. Britovsek G.J.P. et al. Ethylene Oligomerization beyond Schulz-Flory Distributions // ACS Catal. - 2015. - Vol. 5, № 11. - P. 6922-6925.

274. Wöhl A. et al. Reaction kinetics of the ethene tetramerization catalyst system CrCl3(THF)3, Ph2PN(iPr)PPh2 and MAO: The unexpected and unusual formation of odd-numbered 1-olefins // J. Mol. Catal. A Chem. - 2009. - Vol. 297, № 1-2. - P. 1-8.

275. Kilpatrick A.F.R. et al. Synthesis and ethylene trimerisation capability of new chromium(II) and chromium(III) heteroscorpionate complexes // Dalt. Trans. - 2010. - Vol. 39, № 15. - P. 36533664.

276. Hey T.W., Wass D.F. On the formation of odd-number olefins in chromium-catalyzed selective ethylene oligomerization reactions: Evidence for chain transfer to aluminum // Organometallics. - 2010. - Vol. 29, № 16. - P. 3676-3678.

277. Görl C., Alt H.G. Iron complexes with ro-alkenyl substituted bis(arylimino)pyridine ligands as catalyst precursors for the oligomerization and polymerization of ethylene // J. Mol. Catal. A Chem. - 2007. - Vol. 273, № 1-2. - P. 118-132.

278. Seitz M., Milius W., Alt H.G. Halogen Substituted Bis(arylimino)Pyridine Transition Metal Complexes as Catalysts for the Oligomerization and Polymerization of Ethylene // Jordan J. Chem. - 2008. - Vol. 3, № 2. - P. 109-145.

279. Yang B., Truhlar D.G. Computational Design of an Iron Catalyst for Olefin Metathesis // Organometallics. - 2018. - Vol. 37, № 21. - P. 3917-3927.

280. Mauksch M., Tsogoeva S.B. Iron-Catalyzed Olefin Metathesis with Low-Valent Iron Alkylidenes // Chem. - A Eur. J. - 2017. - Vol. 23, № 43. - P. 10264-10269.

281. Astruc D. The metathesis reactions: from a historical perspective to recent developments // New J. Chem. - 2005. - Vol. 29, № 1. - P. 42.

282. Breuil P.-A.R., Magna L., Olivier-Bourbigou H. Role of Homogeneous Catalysis in

Oligomerization of Olefins : Focus on Selected Examples Based on Group 4 to Group 10 Transition Metal Complexes // Catal. Letters. - 2015. - Vol. 145, № 1. - P. 173-192.

283. Lefebre G., Chauvin Y.I., Ugo R. Aspects of Homogeneous Catalysis / ed. Manfredi C. Milan, 1970.

284. Couperus P.A., Clague A.D.H., van Dongen J.P.C.M. 13C chemical shifts of some model olefins // Org. Magn. Reson. - 1976. - Vol. 8, № 8. - P. 426-431.

285. Pillai S.M. et al. Dimerization of ethylene to 1-butene catalyzed by the titanium alkoxide-trialkylaluminum system // Ind. Eng. Chem. Res. - 1988. - Vol. 27, № 11. - P. 1971-1977.

286. Beach D.L., Kissin Y. V. Dual functional catalysis for ethylene polymerization to branched polyethylene. I. Evaluation of catalytic systems // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. - 1984. -Vol. 22, № 11. - P. 3027-3042.

287. Kissin Y. V., Beach D.L. Dual-functional catalysis for ethylene polymerization to branched polyethylene. II. Kinetics of ethylene polymerization with a mixed homogeneous-heterogeneous Ziegler-Natta catalyst system // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 1986. -Vol. 24, № 6. - P. 1069-1084.

288. Komon Z.J.A., Bazan G.C. Synthesis of Branched Polyethylene by Tandem Catalysis // Macromol. Rapid Commun. - 2001. - Vol. 22, № 7. - P. 467-478.

289. Wasilke J.-C. et al. Concurrent Tandem Catalysis // Chem. Rev. - 2005. - Vol. 105, № 3. - P. 1001-1020.

290. Robert C., Thomas C.M. Tandem catalysis: a new approach to polymers // Chem. Soc. Rev. -2013. - Vol. 42, № 24. - P. 9392.

291. Solov'ev M. V. et al. Novel titanium(iv) complexes with 2,4-di-tert-butyl-6-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenol in ethene polymerization // Russ. Chem. Bull. - 2011. - Vol. 60, № 11. - P. 2227-2235.

292. Rishina L. et al. Titanium Complex Containing a Saligenin Ligand - New Universal Post-Metallocene Polymerization Catalyst: Copolymerization of Ethylene with Higher a-Olefins // J. Res. Updat. Polym. Sci. - 2015. - Vol. 3, № 4. - P. 216-226.

293. Rishina L.A. et al. New Cocatalyst for Alkene Polymerization Reactions with Transition Metal Catalysts // Russ. J. Phys. Chem. B. - 2019. - Vol. 13, № 5. - P. 789-802.

294. Kissin Y. V. et al. AlR 2 Cl/MgR 2 combinations as universal cocatalysts for Ziegler-Natta, metallocene, and post-metallocene catalysts // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2009. -Vol. 47, № 13. - P. 3271-3285.

295. Wu R. et al. Finely tuned nickel complexes as highly active catalysts affording branched polyethylene of high molecular weight: 1-(2,6-Dibenzhydryl-4- methoxyphenylimino)-2-

(arylimino)acenaphthylenenickel halides // Polymer (Guildf). - 2018. - Vol. 153. - P. 574-586.

148

297.

298.

299.

300.

301.

Wang Y. et al. Access to polyethylene elastomers via ethylene homo-polymerization using N,N'-nickel(II) catalysts appended with electron withdrawing difluorobenzhydryl group // Eur. Polym. J. Elsevier, 2019. - Vol. 117, № March. - P. 254-271.

Manteghi A., Arabi H., Farhadi A. Ethylene polymerization to branched thermoplastic elastomers through proper activation of heterogeneous nickel (II) a-diimine complex and thermal drawing process // Polymer (Guildf). - 2019. - Vol. 179. - P. 121660. Tuskaev V.A. et al. Binuclear and Hexanuclear Ti(IV) Complexes Supported by [OOOO]4--type Ligand for Preparing Disentangled UHMWPE // Chinese J. Polym. Sci. - 2019. - Vol. 37, № 5. - P. 471-477.

Gagieva S.C. et al. Novel titanium (IV) diolate complexes: Synthesis, structure and catalytic activities in ultra-high molecular weight polyethylene production // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V, 2017. - Vol. 828. - P. 89-95.

Gagieva S.C. et al. Oligomerization of higher olefins on titanium(+4) and vanadium(+5) coordination compounds with 2-hydroxymethylphenol derivatives // Russ. Chem. Bull. - 2014. - Vol. 63, № 12. - P. 2748-2750.

Tuskaev V.A. et al. Novel titanium (IV) complexes with 1,2-diolate ligands: Synthesis, structure and catalytic activities in ultra-high molecular weight polyethylene production // J. Organomet. Chem. Elsevier B.V., 2018. - Vol. 877. - P. 85-91.