Синтез и квантово-химическое исследование комплексов ароматических оснований шифра с неорганическими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Махмутова, Резеда Идмасовна

• Махмутова, Резеда Идмасовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Махмутова, Резеда Идмасовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Факторы, влияющие на обратимое присоединение комплексами переходных металлов молекулярного кислорода

1.1.1. Влияние природы центрального атома

1.1.1.1. Кобальт

1.1.1.2. Железо

1.1.1.3. Никель'

1.1.1.4. Медь

1.1.2. Влияние заряда иона металла

1.1.3. Влияние структуры лиганда

1.1.4. Влияние растворителя

1.2. Электронная структура оксигенированных комплексов переходных металлов

1.2.1. Молекула кислорода

1.2.1.1. Электронная структура

1.2.1.2. Химия молекул кислорода в первом возбужденном электронном состоянии (1А)02, кислород в синглетном состоянии

1.2.2. Электронная структура дикислородных комплексов

1.3. Геометрическая структура координационных соединений Зс!-переходных металлов с молекулярным кислородом

1.4. Дикислородные комплексы кобальта (II) 37 1.4.1. Оксигенация плоского хелатного комплекса кобальта (И)

1.4.1.1. Структура бис-(салицилиден)этилендиаминкобальта (II), Co(Salen)

1.4.1.2. Пентакоординация у Со (Salen) комплекса

1.4.1.3. О связях в. кислородсодержащих соединениях Co(Salen)

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Особенности координации к металлу комплексообразователю лигандов ароматических оснований Шиффа

2.1.1. Полуэмпирические расчеты

2.1.2. Ab initio исследование геометрии комплексов

2.1.3. Выбор квантово-химического приближения для расчета геометрических параметров

2.1.4. Расчет термодинамических предпосылок координации аминометильной и/или иминной группы к иону металла

2.1.5. Исследование структурных и электронных особенностей, а так же термохимических параметров комплексов кобальта (II) и никеля (II)

2.1.6. Особенности геометрического и электронного строения комплексов ароматических азометинов с d-металлами, термодинамические параметры комплексообразования

2.1.7. Синтез комплексов ароматических оснований Шиффа с d-металлами

2.1.8. Основные спиновые состояния комплексов кобальта (II) и никеля (II) с ароматическими основаниями Шиффа

2.2. Дикислородные азометиновые комплексы Co(II) и Ni(II)

2.2.1. Исследование особенностей строения и термохимических параметров дикислородных комплексов

2.2.2. Изучение основных спиновых состояний комплексов, полученных взаимодействием молекулярного кислорода с комплексами ароматических оснований Шиффа кобальта (II) и никеля (II)

2.2.3. Исследование особенностей реакций образования дикислородных комплексов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 109 3.1. Оптимизация строения 109 3.1.1. Расчет HESSIAN-a

3.1.2. Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения 112 3.1.3. Расчет равновесного строения переходных состояний с использованием метода последовательного приближения

3.2. Конформационный анализ

3.3. Расчет полной энергии

3.4. Расчет энтальпии реакций

3.5. Расчет термических зависимостей свободных энергий реакций

3.6. Аминометилирование салицилового альдегида с помощью

N,N- тетраметилметиленбисамина

3.7. Синтез мо1Ю-Ы,1Ч-диметиламинометилированных ароматических оснований Шиффа

3.7.1. Синтез 2-(Ы,Ы,-диметиламинометил)-6-[(фенилимино)метил]-фенола

3.7.2. Синтез Ы^-бис-^-гидрокси-З-^Ы'-диметиламинометил)--бензилиден)-этан-1,2-диамина

3.8. Взаимодействие 2-(НДчГ-диметиламинометил)-6-[(фенилимино)-метил]-фенола с ацетатами никеля (II) и кобальта (II)

3.9. Взаимодействие Ы,М"-бис-(2-гидрокси-3-(К,Ыл-диметиламинометил)-бензилиден)-этан-1,2-диамина с ацетатами никеля (II) и кобальта (II) 121 ВЫВОДЫ 123 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и квантово-химическое исследование комплексов ароматических оснований шифра с неорганическими соединениями»

Одной из важнейших задач координационной химии является поиск и изучение комплексов переходных металлов с органическими лигандами, способных обратимо связывать простые вещества, в частности молекулярный кислород. Исследование указанных комплексов представляет не только теоретический, но и практический интерес. Известно, что подобные комплексы могут быть использованы для извлечения кислорода из воздуха в промышленных масштабах, в качестве эффективных катализаторов при селективном окислении различных органических соединений, а так же как модельные соединения при изучении процессов дыхания.

Наиболее перспективными являются комплексы кобальта и никеля с азотсодержащими органическими лигандами, в частности ароматическими основаниями Шиффа. Широкому применению таких комплексов препятствует постепенное изменение степени окисления иона металла, сопровождающееся потерей способности к обратимому связыванию с молекулярным кислородом.

Одним из путей преодоления указанной проблемы является использование лигандов, строение которых препятствует переходу металла из одной степени окисления в другую. Одними из перспективных лигандов могут являться поли-дентатные аминометилзамещенные ароматические основания Шиффа: 2-(Ы,>Г-диметиламинометил)-6-[(фенилимино)метил]-фенол и 14,>Г -бис-(2-гидрокси-3-(Ы,Н,-диметиламинометил)-бензилиден)-этан-1,2-диамин.

Отличительной особенностью таких комплексов является их слабая связанность с молекулярным кислородом, и, как следствие, невысокая прочность. Очевидно, что исследование таких слабосвязанных комплексов требует использования соответствующих методов. В этой связи применение квантово-химического моделирования с использованием неэмпирических методов наряду с экспериментальными методами представляется актуальной задачей.

Поэтому целью данной работы являлся синтез и исследование квантово-химическими методами особенностей строения, термодинамической устойчивости, способности к обратимому связыванию молекулярного кислорода комплексов Со2+ и №2+ диметиламинометилированных ароматических оснований Шиффа в зависимости от заместителей в ароматическом кольце.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Федеральной целевой программой «Интеграция науки и высшего образования России на 20022006 гг.» (постановление правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»)

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Махмутова, Резеда Идмасовна

выводы

1. На основе салицилового альдегида синтезирован ряд диметиламиноме-тилированных ароматических оснований Шиффа с выходами до 76%. С использованием полученных соединений синтезированы комплексы с кобальтом и никелем. По изменениям частот колебаний в ИК-спектрах всех комплексов показано, что координационная сфера металла формируется за счет образования связи металл-кислород и металл-азот азометиновой группы. При этом ами-нометильная группа не участвует в координации по иону металла.

2. В приближении ЦВЗЬУР/6-ЗЮ(с1) изучены особенности строения синтезированных комплексов, их структурных аналогов и аддуктов с молекулярным кислородом. Показано, что во всех комплексах координационное число металла равно 4. Межмолекулярные комплексы, образующиеся с 2-(аминометил)-6-[(метилимино)метил]-фенолом и 2-(аминометил)-6-[(фенилимино)метил]~ фенолом, имеют тетраэдрическое строение координационной сферы металла, тогда как координационная сфера мономолекулярных комплексов, образующихся при взаимодействии салицилиденовых лигандов с ацетатом металла, ближе к квадратно-плоскому пространственному строению. В силу стерических затруднений образование дополнительных координационных связей с аминогруппой невозможно, координационное число 6 не реализуется.

3. Показано, что все исследуемые комплексы способны к образованию аддуктов с молекулярным кислородом, при этом возможно образование как тс-, так и а-аддуктов. Установлено, что для салицилиденовых комплексов и их аддуктов с молекулярным кислородом с ростом числа метиленовых звеньев в ли-ганде преимущественным становится среднеспиновое электронное состояние вместо низкоспинового. Комплексам салицилальанилина и его аминометилза-мещенного аналога характерно среднеспиновое электронное состояние.

4. Расчетом свободных энергий Гиббса установлено, что образование комплексов кобальта с исследуемыми основаниями Шиффа является самопроизвольным процессом. Значения разности свободных энергий Гиббса образования их аддуктов с молекулярным кислородом находятся в пределах от -69 до -154 кДж/моль. При этом увеличение числа метиленовых звеньев в структуре сали-цилиденового лиганда приводит к повышению устойчивости 7г-аддуктов с молекулярным кислородом по сравнению с ст-аддуктами. Так, например, разница свободных энергий Гиббса между реакциями образования ж- и а-адцуктов салькомина составляет 43 кДж/моль, в то время как для салицилиденового комплекса кобальта с пятью метиленовыми звеньями - 72 кДж/моль.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Махмутова, Резеда Идмасовна, 2008 год

1. H. Noda, H. Ohya, H. Kamada Efficient oxygen consumption by hy-droxo(protoporphyrinato)iron(III) adsorbed on magnesium oxide powder in the presence of cysteine // Bull. Chem. Soc. Jpn. V. 72. - P.2463-2468 (1999).

2. V.K. Sivasubramanian, M. Ganesan, S. Rajagopal, R. Ramaraj Iron(III)-salen complexes as enzyme models: mechanistic study of oxo(salen)iron complexes oxygenation of organic sulfides // J. Org. Chem. 2002. - V. 67. -P.1506-1514.

3. H. Borzel, P. Comba, K.S. Hagen, M. Kerscher, H. Pritzkow, M. Schatz, S. Schindler, O. Walter Copper-bispidine coordination chemistry: syntheses,' structures, solution properties, and oxygenation reactivity // Inorg. Chem. -2002.1. V. 41.-P.5440-5452.

4. D. Caraiman, D.K. Bohme, Periodic trends in reactions of benzene clusters of transition metal cations, M(C6H6)lf2,+, with molecular oxygen // J. Phys. Chem. A. . 2002. - V. 106. - P.9705-9717.

5. H.C. Liang, M. Dahan, K.D. Karlin Dioxygenactivating bioinorganic model complexes // Curr. Opin. Chem. Biol. 1999. - V. 3. - P.168-175.

6. J.-U. Rohde, M.R Bukowski, L. Que Functional models for mononuclear nonheme iron enzymes // Current Opinion in Chemical Biology. 2003.- V. 7. - Iss. 6. - P.674-682.

7. K.D. Karlin Metalloenzymes, structural motifs, and inorganic models // Science. 1993.-V. 261. - P.701-708.

8. R. M. Winslow Hemoglobin-Based Red Cell Substitutes //The Johns Hopkins University Press: Baltimore. 1992.

9. Ivanitsky, G. R.; Vorobyev, S. I. Perftoran Blood substitute with gas-transporting function. Product Monograph; // Perftoran Co.: Pushchino, Russia. 1997.

10. C.A. McAuliffe, H. Al-Khatech, M.H. Jones, W. Levason, K. Minten, F.P. McCullough Working haem analogues; reversible oxygenation of the manganese-tertiary phosphine complexes MnLX.sub.2 // JCS Chem. Commun. -1979. P.736-738.

11. H.E. William, Ch.A. Mcauliffe Manganese compounds and sorption of gases using manganese compounds // United States Patent 4457898, Application Number: 06/373638, Filing Date: 04/30/1982 Primary Class: 95/95.

12. Minten K., Krug W. Gas monitoring device and method United States Patent 4637987 Application Number: 06/607514. Filing Date: 05/07/1984 Primary Class: 436/151.

13. Y. Suzuki, H. Nishide, E. Tsuchida Membranes of the picket fence cobalt porphyrin complexed with poly(vinylimidazole and -pyridine)s: selective optical response to oxygen // Macromolecules. 2000. - V. 33. - P.2530-2534.

14. Y. Suzuki, H. Nishide, E. Tsuchida Membranes of the picket-fence cobalt-porphyrin complexed with poly(vinylimidazole and -pyridine)s: selective optical response to oxygen. // Macromolecules 2000. v.33. - P.2530.

15. Y. Amao, I. Okura, H. Shinohara, H. Nishide An optical sensing material for trace analysis of oxygen, metalloporphyrin dispersed in poly(l-trimethylsilyl-1 -propyne) // Polym. J. 2002. - V.34. - P.411.

16. G. Ashkenasy, A. Ivanisevic, R. Cohen, C.E. Felder, D. Cahen, A.B. Ellis, A. Shanzer Assemblies of "hinged" iron-porphyrins as potential oxygen sensors // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P.l 116-1122.

17. D.T. Sawyer, A. Sobkowiak, T.Y. Matsushita Metal MLX; M =Fe, Cu, Co, Mn./hydroperoxide-induced activation of dioxygen for the oxygenation of hydrocarbons: oxygenated Fenton chemistry // Acc. Chem. Res. 1996. -v.29. - P.409-416.

18. A.T. Radosevich, C. Musich, F. D. Toste Vanadium-Catalyzed Asymmetric Oxidation of r-Hydroxy Esters Using Molecular Oxygen as Stoichiometric Oxidant // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - P.1090-1091.

19. H. Sharghi, H. Naeimi Shiff-base complexes of metal (II) as new catalysts in the high-regioselective conversion of epoxides to halo alcohols by means of elemental halogen//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999.-V. 72. - P. 1525-1531.

20. J.P. Collman, L. Zeng, J.I. Brauman Donor ligand effect on the nature of the oxygenating species in MnUI(salen)-catalyzed epoxidation of olefins: experimental evidence for multiple active oxidants // Inorg. Chem. 2004. - V. 43.-P.2672-2679

21. K. Kervinen, M. Allmendinger, M. Leskela, T. Repo, B. Rieger In situ ATR-IR spectroscopy: a powerful tool to elucidate the catalytic oxidation of veratryl alcohol in aqueous media // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. - V. 5.- P.4450-4454.

22. N.S. Venkataramanan, S. Premsingh, S. Rajagopal, K. Pitchumani Electronic and steric effects on the oxygenation of organic sulfides and sulfoxides with oxo(salen)chromium(V) complexes // J. Org. Chem. 2003. - V. 68. -P.7460-7470.

23. N.J. Henson, P.J. Hay, A. Redondo Density functional theory studies of the binding of molecular oxygen with schiff s base complexes of cobalt // Inorg. Chem. 1999. - V. 38. - P.1618-1626.

24. H. Cheng, R.M. Pearlstein, D. Ramprasad Density functional study of oxygen sorption in cyanocobaltate complexes: reversibility and charge transfer // J. Phys. Chem. 1996.-V. 100. - P.17613-17620.

25. Д.М. Паладе, В.В. Шаповалов Состояние окисления кобальта и молекулы кислорода в дикислородных комплексах // Коорд. химия. 1999. -Т. 25.-№ 8.-С. 563-575.

26. R.H. Bailes, М. Calvin The oxygen-carrying synthetic chelate compounds. VII. Preparation // J. Am. Chem. Soc. 1947. -V. 69. - P.1886-1893.

27. M. Shinoura, S. Kita, M. Ohba, H. Okawa A Heterodinuclear ConCu! complex with Co(salen) in a macrocyclic framework.oxygenation studies in comparison with analogous C^'Cu1 and СоиРЬп complexes // Inorg. Chem. -2000. V. 39. - P.4520-4526.

28. N.D. Hutson, R.T. Yang Synthesis and characterization of the sorption properties of oxygen-binding cobalt complexes immobilized in nanoporous materials // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. - V. 39. - P.2252-2259.

29. R. Fiammengo, C.M. Bruinink, M. Crego-Calama, D.N. Reinhoudt Nonco-valent secondary interactions in Co(II)salen complexes: O2 binding and catalytic activity in cyclohexene oxygenation // J. Org. Chem. 2002. - V. 67. -P.8552-8557.

30. E.-M. El-Malki, D. Werst, P.E. Doan, W.M. H. Sachtler Coordination of Co2+ cations inside cavities of zeolite MFI with lattice oxygen and adsorbed ligands // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. - P.5924-5931.

31. X.-S. Chen, H. Nishide, K. Oyaizu, E. Tsuchida Highly selective oxygen transport through a cobalt porphyrin liquid membrane // J. Phys. Chem. B. -1997.-V. 101.-P.5725-5729.

32. J. Yang, P. Huang A study of cobalt(II) porphyrins on their oxygen-binding behaviors and oxygen-facilitated transport properties in polymeric membranes // Chem. Mater. 2000. - V. 12. - P.2693-2697.

33. J.P. Collman, Y.-L. Yan, T. Eberspacher, X. Xie, E.I. Solomon Oxygen binding of water-soluble cobalt porphyrins in aqueous solution // Inorg. Chem. 2005. - V. 44. - P.9628-9630.

34. H. Furutachi, Sh. Fujinami, M. Suzuki, H. Okawa Oxygenation of het-erodinuclear di(p.-phenoxo) ConMn (M = Mn, Fe or Co) complexes having a "Co(salen)" entity in a macrocyclic framework // Chem. Soc, Dalton Trans. -1999.-2197-2203.

35. H. Nishide, Y. Suzuki, E. Tsuchida Reversible oxygen-releasing from the composite of picketfence-porphyrinatocobalt and carbon in response to a 1.5 v-application // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999. - V. 72. - P.2791—2794.

36. M.P. Lanci, J.P. Roth Oxygen isotope effects upon reversible 02-binding reactions: characterizing mononuclear superoxide and peroxide structures // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - P.16006-16007.

37. B. Shentu, H. Nishide Facilitated oxygen transport membranes of picket-fence cobaltporphyrin complexed with various polymer matrixes // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. - V. 42. - P.5954-5958.

38. D. Danset, M.E. Alikhani, L. Manceron Reactivity of atomic cobalt with molecular oxygen: a combined ir matrix isolation and theoretical study of the formation and structure of Co02 // J. Phys. Chem. A. 2005. - V. 109. -P.97-104.

39. T. Gajda, B. Henry, J.-J. Delpuech Stereoisomerism and equilibrium properties of oxygen-carrying cobalt(II) complexes of histamine and its derivatives: A New Approach to an Old System // Inorg. Chem. 1997. - V. 36. -P.1850-1859.

40. S. Van Doorslaer, A. Schweiger Continuous wave and pulse EPR and ENDOR study of oxygenated cobalt(II) heme model systems // J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. - P.2919-2927.

41. P.B. Balbuena, D. Altomare, L. Agapito, J. M. Seminario Theoretical analysis of oxygen adsorption on pt-based clusters alloyed with Co, Ni, or Cr embedded in a Pt matrix // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107. - P.13671-13680.

42. S. Van Doorslaer, A. Schweiger, B. Kralutler A continuous wave and pulse EPR and ENDOR investigation of oxygenated Co(II) corrin complexes //J. Phys. Chem. B.-2001.-V. 105. P.7554-7563.

43. D. De Vos, T. Bein Intrazeolite complexation of transition metal ions by triazacyclononane-type ligands: control of cluster nuclearity and oxygen binding in confined reaction spaces // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. -P.9460-9465.

44. H. Nishide, E. Soda, H. Mizuma, E. Tsuchida An oxygen-releasing device: reversible oxygen release from a cobalt chelate-carbon composite in response to an applied voltage // J. Mater. Chem. 1997. - V. 7. - № 10. - P.2151-2153.

45. B. Sun, J.R. Chen, J.Y. Hu, X.J. Li Dioxygen affinity and catalytic performance of bis-(furaldehyde)Schiff bases Co(II) complexes in cyclohexene oxidation // Chin. Chem. Lett. 2001. - V. 12. - № 11. - P. 1043 - 1046.

46. A.E. Martell, M. Calvin Chemistry of the metal chelate compounds // New York, Prentice Hall Inc. 1953. - S. 336, 345

47. L.H. Vogt, H.M. Faigenbaum, S.E. Wiberley Synthetic Reversible Oxygen-Carrying Chelates // Chem. Rev. 1963. - V. 63. - № 3. - P.269-277.

48. E.C. Niederhoffer, J.H. Timmons, A.E. Martell Thermodynamics of oxygen binding in natural and synthetic dioxygen complexes // Chem.Rev. -1984.-V. 84.-P. 137-203.

49. E. Байер, П. Штрецман Обратимое присоединение кислорода комплексами металлов /В кн. С.К. Йоргенсона, И.Б. Ниеландса, P.C. Нихол-ма, Д. Рейнена, Р. Вильямса Перевод А.П. Пурмаль // Структура и связь. М. :"Мир". - 1969. - С.273-355.

50. R.D. Jones, D.A. Summerville, F. Basolo Synthetic oxygen carriers related to biological systems // Chem.Rev. 1979. - V. 79. - P.139-179.

51. A. E. Martell, Eds. D. T. Sawyer Oxygen complexes and oxygen activation by transition metals // Plenum: New York and London. 1988.

52. R.P. Kingsborough, T.M. Swager Electrocatalytic Conducting polymers: oxygen reduction by a polythiophene-cobalt salen hybrid // Chem. Mater. -2000.-V. 12.-P.872-874.

53. T. Hayashi, K. Okazaki, H. Shimakoshi, F. Tani, Y. Naruta, Y. Hisaeda Synthesis and properties of alkylperoxocobalt(III) porphyrin and porphycene // Chem.Letter. 2000. - V. 29. - № 2. - P.90-91.

54. J.H. Weber, D.H. Busch Complexes derived from strong field ligands. XIX. Magnetic properties of transition metal derivatives of 4,4',4",4"'-tetrasulfophthalocyanine // Inorg. Chem. 1965. - V.4. - № 4. - P.469-471.

55. D. Vonderschmitt, K. Bernauer, S. Fallab Reaktivität von Koordinationsverbindungen XIV. Reversible 02-Bindung an Eisen(II)-Phtalocyanintetrasulfonsäure // Helv. Chim. Acta. 1965. - V. 48. - Iss. 4. -P.951-954.

56. T. Ookubo, H. Sugimoto, T. Nagayama, H. Masuda, T. Sato, K. Tanaka, Y. Maeda, H. Okawa, Y. Hayashi, A. Uehara, M. Suzuki сл?-|и.-1,2-Регохо diiron complex: structure and reversible oxygenation // J. Am. Chem. Soc. 1996. -V. 118.-P. 701-702.

57. V. Zang, R. van Eldik Kinetics and mechanism of the autooxydation of iron(II) induced through chelation by ethylenediaminetetraacetate and related ligands // Inorg. Chem. 1990. - V. 29. - P. 1705-1711.

58. H. J. Wubs, A.A.C.M. Beenackers Kinetics of the oxidation of ferrous chelates of EDTA and HEDTA in aqueous solutions // Ind. Eng. Chem. Res. -1993. V. 32. - P.2580-2594.

59. J. VasilevsKi, D.C Olson, K. Loos Reaction of oxygen with a nickel(I) cyclic amine complex // J. Chem. Soc. D. 1970. - V. 24. - P.1718-1719

60. S. Otsuka, A. Nakamura, Y. Tatsuno Oxygen complexes of nickel and palladium. Formation, structure, and reactivities // J. Am. Chem. Soc. 1969. -V.91. - № 25. - P.6994-6999.

61. S. Otsuka, A. Nakamura, Y.Tatsuno, M. Miki Reactions of dioxygen complexes of nickel and palladium // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V.94. - № 11. - P.3761-3767.

62. A. Nakamura, Y. Tatsuno, M. Yamamoto, S Otsuka Oxygen-18 isotopic infrared study of dioxygen-transition metal complexes // J. Am. Chem. Soc. — 1971.-V. 93.-№23.-P.6052-6058.

63. H. Haber, G.A. Ozin Binary Dioxygen Complexes of Nickel; Infrared Spectroscopic Evidence for Ni(02) and (02)Ni(02) in Low Temperature Matrices // Can. J. Chem. 1972. - V. 50. - № 22. - P.3746-3747.

64. E.B. Paniago, D.C, Weatherburn, D.W Margerum The reaction of nickel(II) peptide complexes with molecular oxygen // J. Chem. Soc. D.1971. -V. 22, P.1427- 1428.

65. R.G. Wilkins in: R.F. Gould (ed.), Bioinorganic Chemistry // Advances In Chemistry Series, Washington, D. C. Adv. Chem. Soc. 1971. - V. 100. -P.111.

66. E. Pidcock, H.V. Obias, C.X. Zhang, K.D. Karlin, E.I. Solomon Investigation of the reactive oxygen intermediate in an arene hydroxylation reactionperformed by xylyl-bridged binuclear copper complexes // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P.7841-7847.

67. R.D. Gray Kinetics of oxidation of copper(I) by molecular oxygen in perchloric acid-acetonitrile solutions // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. — № 1. - P.56-62.

68. А.П. Терентьев, Я.Д. Могилянский // Журн. общ. хим. 1958. - № 28. -С.1959.

69. П. Бончев Комплексообразувайеи каталитична активност // София: «Наука иизкуство». 1972. - С. 153.

70. Д. Хьюи Неорганическая химия // М.: Химия. 1987. - С.211, 295-298.

71. JI.B. Коновалов О зависимости межатомных расстояний и прочности связей металл-лиганд от состояния окисления металла // Координационная химия. 2000. - Т. 26. - №2. - С.83-85.

72. J1.B. Коновалов О зависимости соотношений межатомных расстояний в хлоридных комплексах от состояния окисления металла // Коорд. химия. 1992. - Т. 18. . - № 6. - С.563-565.

73. Y. Ohashi, К. Yanagi, Y. Mitsuhashi, К. Nagata, Y. Kaizu, Y. Sasada, H. Kobayashi Absolute^configuration of (-)n-tris(2,2'-bipyridine)cobalt(III) // J. Am. Chem. Soc. 1979.-V. 101.-No. 16. - P.4739-4740.

74. K. Yanagi, Y. Ohashi, Y. Sasada, Y. Kaizu, H. Kobayashi Crystal structure and absolute configuration of (-)589-tris(2,2'-bipyridinecobalt(III) hexa-cyanoferrate(III) octahydrate // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981. - Vol.54. - № 1. - P.118-126.

75. A. Wada, N. Sakabe, J. Tanaka The crystal structure of tris(2,2'-bipyridyl)niclcel(II) sulphate hydrate, Ni(Ci0H8N2)3.SO4.7.5H2O // Acta Cryst. 1976. - B32. - № 4. - P.1121-1127.

76. A. Wada, C. Katayama and J. Tanaka The crystal structure and absolute configuration of (+)589tris(2,2'-bipyridyl)nickel(II) chloride (+)589-tartrate hydrate, ЩСюН^зЪСЬ.СЛОб.пНзО // Acta Cryst. 1976. - B32. - №12. — P.3194-3199.

77. W. Kaim, B. Schwederski, Bioinorganic chemistry: inorganic elements in the chemistry of life // John Wiley & Sons. 1994.

78. R.Y.N. Ho, J.F. Liebmanand, J.S. Valentine, in: Active Oxygen in Chemistry, J. S. Valentine, A. Greenberg and J. F. Liebman, Eds. // Chapman and Hall, London. Vol.1. - 1995.

79. J. E. Huuhey, E. A. Keiter, R. A. Keiter, Eds. ,Inorganic Chemistry: Principles of structure and reactivity // HarperCollins College Publishers, New York. 1993.

80. S. Dutta, Sh.-M. Peng, S. Bhattacharya Ligand control on molecular oxygen activation by rhodium quinone complexes // Inorg. Chem. 2000. - V.39, P.2231-2234.

81. M.J. Carter, D. P. Rillema, F. Basolo Oxygen carrier and redox properties of some neutral cobalt chelates. Axial and in-plane ligand effects // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - № 2. - P.392.

82. F. Basolo // In facets of coordination chemistry; B.V. Agarvala, K.N. Mun-shi, Eds. // World Scientific: Singapore. 1993. - P.24-45.

83. D.R. Lide Handbook of chemistry and physics, 74th ed. // CRC Press: Boca Raton, FL. 1993.

84. J.S. Griffith in: F. Dickens, E. Neil Oxygen in the Animal Organism, // Oxford, Pergamon Press. 1964. - P. 141

85. T.E. King, H.S. Mason, M. Morrison Oxidases and related redox systems //NewYork: J. Wiley Inc. 1965. - P.3,110

86. T.D. Smith, J.R. Pilbrow Recent developments in the studies of molecular oxygen adducts of cobalt (II) compounds and related systems // Coord. Chem. Rev. 1981. - V. 39. - №3. - P.295-383.

87. I. Bytheway, M.B. Hall Theoretical Calculations of Metal-Dioxygen Complexes // Chem. Rev. 1994. - V. 94. - № 3. - P.639-658.

88. C.M.Breneman, K.B. Wilberg Determining atom-centered monopoles from molecular electrostatic potentials. The need for high sampling density in formamide conformational analysis // J. Comput. Chem. 1990. - V. 11. -Iss. 3 -P.361-373.

89. R.L. Martin, P.J. Hay, L.R. Pratt Hydrolysis of Ferric Ion in Water and Conformational Equilibrium // J. Phys. Chem. A. 1998. - V. 102. - № 20. -P.3565-3573.

90. M. Valko, R. IClement, P. Pelikan, R. Boca, L. Dlhan, A. Bottcher, H.

91. Elias, L. Muller, Copper(II) and cobalt(II) complexes with derivatives of salen and tetrahydrosalen: an electron spin resonance, magnetic susceptibility, and quantum chemical study // J. Phys. Chem. 1995. - V.99. - № 1. — P.137-143.

92. P.R. Howe, J.E. McGrady, C.J. McKenzie A density functional study of oxygen activation by unsaturated complexes M(bipy)2.2+, M=Cr h Fe // Inorg. Chem. 2002. - V.41. - P.2026-2031.

93. C.R. Landis, C.M. Morales, S.S. Stahl Insights into the spin-forbidden reaction between L2Pd° and molecular oxygen // J. Am. Chem. Soc. 2004. -V.126.-P. 16302-16303.

94. R. Sheldon Metalloporphyrins in catalytic oxidations // New York: Marcel Dekker, Inc. 1994.

95. R. Sheldon, J. Kochi Metal-catalyzed oxidations of organic compounds // Academic Press. 1981.

96. M. Costas, M.P. Mehn, M.P. Jensen, L. Que, Dioxygen activation at mononuclear nonheme iron active sites: enzymes, Models, and intermediates // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - № 2. - P.939-986.

97. L. Cavallo, H. Jacobsen Toward a catalytic cycle for the Mn-Salen mediated alkene epoxidation: a computational approach // Inorg. Chem. 2004. -V. 43. - № 6. - P.2175-2182.

98. E.I. Solomon, T.C. Brunold, M.I. Davis, J.N. Kemsley, S.K. Lee, N. Lehnert, F. Neese, A.J. Skulan, Y.S. Yang, J. Zhou, Geometric and Electronic Structure/Function Correlations in Non-Heme Iron Enzymes // Chem. Rev. — 2000. V. 100.-№ 1. - P.235-350.

99. R.S. Drago, B.B. Corden, Spin-pairing model of dioxygen binding and its application to various transition-metal systems as well as hemoglobin coop-erativity // Acc. Chem. Res. 1980. - V. 13. -№ 10. - P.353-360.

100. A. Martell in: Oxygen complexes and oxygen activation by transition metals, A. Martell and D. Sawyer, Eds. // Plenum Press. 1987. - P.87.

101. Comprehensive coordination chemistry: the synthesis, reactions, properties and applications of coordination compounds, G. Wilkinson, Ed. Vol. 4 // Per-gamon Press. 1987.

102. B.S. Tovrog, D.J. Kitko, R.S. Drago Nature of the bound oxygen in a series of cobalt dioxygen adducts // J. Am. Chem. Soc. 1976. - y. 98. - № 17. -P.5144-5153.

103. A. Sobkowiak, D.T. Sawyer Redox chemistry and solution equilibria for ¿/s(bipyridine) cobalt (II) (B) complexes B: H20, py, bpy, Et3N, PhO",

104. H0C(0)0". and their binuclear adducts with dioxygen // Polish J. Chem. -1995.-V. 69.-P.1531-1541.

105. S. Fallab, P. Mitchell // Adv. Inorg. Bioinorg. Mech. 1997. - V. 3. -P.311-377.

106. Inorganic Electronic Spectroscopy, A.B.P. Lever, Ed. // Amsterdam: Elsevier. 1986.

107. A.B.P. Lever, H.B. Gray, Electronic spectra of metal-dioxygen complexes // Acc. Chem. Res. 1978.-V. 11. - № 9. - P.348-355

108. V.M. Miskowski, J.L. Robbins, I.M. Treitel, H.B. Gray Electronic structure and spectra of .mu.-superoxo-dicobalt(III) complexes // Inorg. Chem. 1975. -V. 14.-№ 10. -P.2318-2321.

109. S. Hikichi, M. Akita, Y. Moro-oka New aspects of the cobalt-dioxygen complex chemistry opened by hydrotris(pyrazoly)borate ligands (TpR): unique properties of TpRCo-dioxygen complexes // Coord. Chem. Rev. -2000.-V. 198.-Iss. lv.-P.61-87.

110. S. Hikichi, H. Komatsuzaki, N. Kitajima, M. Akita, M. Mukai, T. Kita1. О Оgawa, Y. Moro-oka, Characterization of a □-□ :□ -Peroxo Dinuclear Co-balt(II) Complex // Inorg. Chem. Commun. 1997. - V. 36. - № 3. - P.266-267.

111. T. Punniyamurthy, B. Bhatia, M.M. Reddy, G.C. Maikap, J. Iqbal A versatile cobalt(II)-Schiff base catalyzed oxidation of organic substrates with dioxygen: Scope and mechanism // Tetrahedron. 1997. - V. 53. - Iss. 22. -P.7649-7670.

112. Г.В. Гиричев, Н.И. Гиричева, Н.П. Кузьмина, Ю.С. Левина, А.Ю. Ро-гачев Строение молекулы Ni(salen), NiCbNiCieH^, по данным метода газовой электронографии и квантовохимических расчетов // Ж. структурн. химия. 2005. - Тю 46. - № 5. - С.843 - 853.

113. A.A. Khandar, К. Nejati, Z. Rezvani Syntheses, characterization and study of the use of cobalt (II) schiff-base complexes as catalysts for the oxidation of styrene by molecular oxygen // Molecules. 2005. - V. 10. - P.302-311.

114. R.F. Stewart, P.A. Estep, J.J.S. Sebastian Investigation of oxygen production by metal chelates // U. S. Bureau Mines Inform. Circ. 1959. - № 7906. -P. 38.

115. H. Diehl, C.C. Hach, G.C. Harrison, L.M. Ligget, T.S. Chao III. The composition and chemical properties of 6z's(disalicylideneethylenediamne)-rc-aquo dicobalt, Co-OX // Iowa State Coll. J. Sei. 1947. - V. 21. - P. 287-309.

116. T. Tsumaki "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine" // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1938. -V. 13. - P.252-260.

117. F.A. Cotton, G. Wilkinson, "Advanced Inorganic Chemistry", Fifth Edition // Wiley-Interscience, New York. 1988. - P.735-738.

118. W.P. Schaefer, R.E. Marsh Oxygen-carrying cobalt compounds. I. Bis(salicylaldehyde)ethylenediiminecobalt(II) monochloroformate // Acta Cryst. 1969.- B25.-P.1675-1682.

119. K. Ueno, A.E. Martell Infrared Studies on Synthetic Oxygen Carriers // J. Phys. Chem. 1956. - V. 60. - № 9. - P.1270-1275.

120. JI.M. Школьникова, E.M. Юталь, E.A. Шугам, B.A. Вобликова Кри-сталлохимические данные о внутрикомплексных соединениях N-замещенных производных салицилалимина // Ж. структурн. хим. 1970. -Т.П. - №5. -С.887 - 890.

121. P.C. Hewlett, L.F. Larkworthy Bridging water in the oxygen-carrying NN-ethylenebis-(salicylideneiminato)cobalt(II) complex // J. Chem. Soc. -1965. -P.882- 885.

122. F. Calderazzo, C. Floriani, J. Salzmann Oxygen complexes of N,Nethylene6z's(salicylideneiminato)cobalt (II) prepared in nonaqueous solvents // J Inorg. Nucl. Chem. Letters. V.2. - №12. - P.379-381 (1966).

123. P.R.H. Alderman, P.G. Owston, J.M. Rowe The crystal structure of ni-troso(dimethyldithiocarbonato)cobalt Co(NO){S2C-N(CH3)2}2. // J. Chem. Soc. 1962. -P.668-673

124. E. Ferroni, A. Ficalbi L'adsorbimento di 02 su film monomolecolari di Co-disalicilaldeideetilendiimmina // Chim. Ital., Gazz. 1959. - V. 89. - №3.- P.750-755.

125. H. Nishiicawa, S. Yamada Planar Quadri-co-ordinate Complexes of Co-balt(II) with Schiff Bases Derived from Salicylaldehyde // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1964.-V. 37.-№ 1. - P.8-12

126. B.N. Figgis, R.S. Nyholm Magnetic moments and stereochemistry of co-baltous compounds // J. Chem. Soc. 1954. - P. 12 - 15.

127. B.O. West Studies on bond type in certain cobalt complex compounds. Part IV. The exchange reactions of quadridentate complexes //J. Chem. Soc.- 1954.-P.395-400.

128. S. Bruckner, M. Calligaris, G. Nardin, L. Randaccio The crystal structure of the form of N,N'-ethylenebis(salicylaldehydeiminato)cobalt(II) inactive towards oxygenation // Acta Cryst. 1969. - B25. - P. 1671-1674.

129. S.L. Holt, R. Delasi, B. Post Crystal structure of the oxygen-inactive form of bis(salicylaldehyde)ethylenediiminecobalt(II) // Inorg. Chem. 1971. - V. 10. -№7. -P.1498-1500.

130. G. Briegleb Elektronen-donator-acceptor komplexe // Heidelberg, Springer. 1961.-S.71,125

131. A. Rossi-Fanelli, E. Antonini, A. Gaputo Hemoglobin and Myoglobin 11 Adv. in Protein Chemistry. 1964. - V. 19. - P.73-222.

132. H. Nishikawa, S. Yamada, E. Yoshida The Oxygen adduct and the sexa-co-ordinate cobalt(iii)-complexes derived from bis(salicylaldehyde)ethylene-diiminatocobalt(II) // Proc Japan Academy. 1964. - V. 40. - № 3. - P.211-213.

133. V. Caglioti, P. Silvestroni, C. Furlani Oxygen and oxidation of Co(II)-chelates // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. - V. 13. - №1-2. - P. 95-100.

134. Y. Sano, H. Tanabe //J. Inorg. Nuclear Chem. 1963. - V.25. - P.l 1.

135. L. Vaska Oxygen-carrying properties of a simple synthetic system // Science. 1963. - V. 140. - № 3568. - P.809 - 810.

136. H.A. Staab, Emfuhrung in die theoretische organische Chemie // Weinheim, Verlag Chemie. 1960. - 2. Aufl. - S. 705,

137. A.S. Bailey, Williams R.J.P., Wright J.D. □-Complexes of 8-hydroxyquinoline and its metal complexes // J. Chem. Soc. 1965. - P.2579-2587.

138. B. Kamenar, C.K. Prout, J.D. Wright Molecular complexes. Part V. The crystal structure of the 1:1 complex of bis-8-hydroxyquinolinatopalladium(II) and 1,2,4,5-tetracyanobenzene // J. Chem. Soc., A. 1966. - P.661-664.

139. B. Kamenar, C.K. Prout, J. D. Wright, A.S. Bailey, H.M. Powell Molecular complexes. Part I-IV. // J. Chem. Soc. 1965. - P.4838, 4851, 4867, 4882.

140. A.A. Vlcek A possible structure of ^-peroxocomplexes of cobalt // Trans. Faraday Soc. 1960. -V. 56. - P.l 137-1143.

141. M. Calvin, R.Ii. Bailes, W.K. Wilmarth The oxygen-carrying synthetic chelate compounds // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68. - № 11. - P.2254-2256.

142. H. Diehl // Iowa State Coll., J. ScL. 1946. - V.22. - P.271.

143. Kieffer, William F. // Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie. 8. Auflage, system nummer 58, kobalt. teil B. - lieferung 1. - S.214.

144. J.A. McGinnety, R.J. Doedens, J.A Ibers Structural aspects of reversible molecular oxygen uptake // Science. 1967. - V.155. - P.709-710.

145. R. Selke, H.W. Krause Organic catalysts, LXXV. Chelate catalysis, 18. On reaction inactivation of ascorbic acid oxidation catalyzed by cobalt-n,n'-bis-(5-sulfosalicylidene)-ethylenediamine // Z. Physiol. Chem. 1965. -V.340. - P.181.

146. D.M. Dawson, D.A. Walker, M. Thornton-Pett, M. Bochman Synthesis and reactivity of sterically hindered iminopyrrolato complexes of zirconium, iron, cobalt and nickel J. Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. - №4. - P.459-466

147. M. Sekerci Synthesis and complexation of new unsymetrical 1,2-dihydroxyimino-3,6-diaza-7-phenylheptane // J. org. chem. — 2000. T. 45. — №1. — P.59-64

148. V.V. Pavlishchuk, S.V. Kolotilov, A.W. Addison, R.J. Butcher, E. Sinn Nickel(II) complexes with dithiadiiminoamine and di-thiabis(thiosemicarbazone) ligands // J. Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. — №3. - P.335-341

149. H. Adams, D.E. Fenton, Sh.R. Haque, S.L. Heath, M. Ohba, H. Okawa, Sh.E. Spey Diversity in the reaction of unsymmetric dinucleating Schiff base ligands with Cu" snd Ni" // J. Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. - №12. -P.1849-1856

150. G. Scherhag, M.D. Spicer Preparation of a cyclic trimer with a Ni3P3 core: aggregation and conformation driven by steric demand Ni11 // J. Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. - №8. - P. 1237-1238

151. N.F. Choudhary, N.G. Connelly, P.B. Hitchcock, G.J Leigh New compounds Schiff bases with vanadium(IV) and vanadium(V) J. Chem.Soc., Dalton Trans. 1999. - №24. - P.4437-4446

152. D. Das, Ch.P. Cheng Synthesis and characterization of mono- and bimetallic Mn(III) complexes containing salen type ligand // J. Chem.Soc., Dalton Trans. -2000. №7. -P.1081-1086

153. H. Chen, P.S. White, M.R. Gagne Synthesis and reactivity of tita-nium(IV)-salen complexes containing oxygen and chloride ligands // Or-ganometallics. 1998. - V. 17. - P.5358-5366

154. H.-L. Shyu, H.-H. Wei, G.-H. Lee, Y. Wang Structure, magnetic properties and epoxidation activity of iron(III) salicylaldimine complexes // J. Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. - №6. - P.915-918

155. B.JI. Абраменко Синтез и ИК-спектроскопическое исследование молекулярных комплексов оксотетрахлорида молибдена с азометинами // Коорд. химия. 2001. - Т. 27. - № 11. - С.869-872

156. JLC. Скороход, И.И. Сейфуллина, С.А. Джамбек Комплексы нике-ля(П), кобальта(П) с продуктами конденсации 1-аминонафталина, 2-аминонафталинсульфокислоты-5 и ароматических карбинолов // Коорд. химия. 2002. - Т. 28. - №9. - С.684-688

157. Ю.В. Абраменко, А.Д. Гарновский, B.JT. Абраменко, Т.Е. Медведева Молекулярные комплексы оксотетрахлорида вольфрама с азометинами // Журн. неорган, химии 1992. - Т. 37. - вып.9. - С.2026-2030

158. A. Malek, J.M. Fresco Formation of new tetradentate Schiff base metal chelates // Can. J. Chem. 1973. - V. 51. - P.1981-1989

159. Comprehensive coordination chemistry / Eds. G. Wilkinson, R.D. Gillard, J.A. McCleverty. // Oxford: Pergamon Press. 1987. - V.2. - P. 716.

160. O.A. Осипов, B.H. Минкин, А.Д. Гарнорский, B.A. Коган Внутриком-плексные соединения переходных металлов с азометинами. / / Азомети-ны. Строение, свойства, применение // Ростов-на-Дону: Изд. Ростовского ун-та. 1967. -С.273.

161. Л.М. Школьникова, Е.М. Юталь, Е.А. Шугам, В.А. Вобликова Кри-сталлохимические данные о внутрикомплексных соединениях N-замещенных производных салицилалимина // Журн. структур, химии. -1970. 11, № 5. - С.887-890.

162. Г.В. Гиричев, Н.И. Гиричева, Н.П. Кузьмина, Ю.С. Левина, А.Ю. Ро-гачев Строение молекулы Ni(salen), NiOo^C^H^, по данным метода газовой электронографии и квантовохимических расчетов // Журн. структура химии. 2005. - Т. 46. - № 5. - С.843-853.

163. P. Geerlings, F. De Pro ft, W. Langenaeker Conceptual Density Functional Theory // Chem. Rev. 2003. - V.103. - P.1793-1873.

164. A.A. Granovsky http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

165. M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.J. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S. Su, T.L. Windus, M. Du-puis, J.A. Montgomery // J. Comput. Chem. 1993. - V. 14. - P. 1347-1363.

166. W.J. Hehre, L. Radom, V.R. Schleyer, J.A. Pople Ab initio molecular orw-York, Wiley-Interscience. 1985.

167. JI.A. Казицына, Н.Б. Куплетская Применение УФ-, ИК-и ЯМР-спектроскопии в органической химии // М.: Высшая школа. — 1971. С. 264.

168. Ю.С. Ляликов Физико-химические методы анализа // М.: Химия. — 1973.-С.536.

169. В.А. Миронов, С.А. Янковский Спектроскопия в органической химии // М.: Химия. 1985. - С.230.

170. X. Гюнтер Введение в курс спектроскопии ЯМР, пер. Ю.А. Устынюка //М.: Мир. 1984. -С.480

171. В.П. Тимофеев, Ф.В. Гершанов, Н.А. Ниязов, Ф.А. Селимов Аминомети-лированные основания Шиффа. • 1. Арилазометины в реакции Манниха // Башкирский хим. журнал. 2000. - Т.7. - № 2. - С.20-22.

172. Н.А. Ниязов, В.П. Тимофеев Бис N,N - диметиламинометилированные ароматические основания шиффа и способ их получения // Патент РФ. - Per. № заяв. 98118355/04. - № публ. патента: 2161603

173. А.И. Бусев Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа//М.: Изд. Московск. унив. 1972. - С.247

174. W.T. Gao, Z. Zheng Synthetic studies on optically active Schiff-base ligands derived from condensation of 2-hydroxyacetophenone and chiral diamines // Molecules. 2002. - V. 7. - P.511-516

175. X. Zheng, C.W. Jones, M. Week Ring-expanding olefin metathesis: a route to highly active unsymmetrical macrocyclic oligomeric Co-Salen catalysts for the hydrolytic kinetic resolution of epoxides // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129. -P.1105-1112