Синтез полидентатных оснований шиффа на основе 4-замещенных фенолов и их комплексов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Борисова, Наталия Евгеньевна

• Борисова, Наталия Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Борисова, Наталия Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР б

1.1. Прямое взаимодействие дикарбонильных соединений с диаминами.

1.1.1. Прямая конденсация 2,б-дикарбонильных производных пиридина с диаминами.

1.1.2. Прямая конденсация 2,5-дикарбонильных производных пятичленных гетероциклов. 1О

1.1.3. Прямая конденсация 2, б-дикарбонильных производных 4-замещенных фенолов и тиофенолов.

1.1.4. Прямая конденсация дикарбонильных соединений с диаминами, приводящая к ациклическим продуктам.

1.2. Темплатный синтез симметричныхмоно- и биядерных комплексов оснований Шиффа на основе дикарбонильных производных фенола, пиридина и пиррола. 1 б

1.2.1. Темплатные конденсации 2,6-дикарбоншьных производных 4-замещенных фенолов и тиофенолов с диаминами.

1.2.2. Темплатные конденсации 2,6-дикарбоишьных производных пиридинов с диаминами.

1.2.3. Темплатные конденсации 2,5-дикарбонилъных производных пятичленных гетероциклов с диаминами.

1.3. Постадийная сборка моно- и биядерных комплексов оснований Шиффа на основе дикарбонильных производных фенола, пиридина и пиррола.

1.3.1. Пофрагментная сборка макроциклических оснований

Шиффа из дикарбонильных предшественников.

1.3.2. Пофрагментная сборка макроциклических оснований

Шиффа из[1+2] диаминовых предшественников.

1.3.3. Пофрагментная сборка макроциклических оснований

Шиффа из[1+1] аминокарбонильных предшественников.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез полидентатных оснований шиффа на основе 4-замещенных фенолов и их комплексов»

Полиядерные комплексы переходных металлов являются объектами пристального внимания различных исследователей из-за уникальных особенностей строения такого рода молекул и, как следствие, набора необычных химических и физических свойств. Так, в последние годы значительное число работ посвящено синтезу и изучению химического поведения полиядерных соединений с карбоксилатными и тиолатными мостиковыми группами, моделирующих фрагменты активных центров металлосодержащих ферментов [1]. Полиядерные соединения с высокоспиновыми магнитными центрами (например, атомами Fe(III) S=5/2 или Mn(II) S=7/2) оказываются весьма перспективными с точки зрения создания нового типа материалов - молекулярных магнетиков [2]. Наконец, целый ряд металлоорганических би- и полиядерных соединений 3d- и 4с1-элементов из-за их высокой летучести используется в CVD-методе для получения различного рода пленок и покрытий [3].

В связи с изложенным выше, особенно интересны полиядерные комплексы, заключенные в полости макроциклического лиганда. При этом комплексы, содержащие два или несколько металлических ионов в непосредственной близости друг к другу, особенно интересны, поскольку одинаковые или разные атомы металла в них могут согласованно взаимодействовать с различными молекулами-субстратами, обеспечивая их координацию и активацию. Сам по себе макроциклический лиганд в этой ситуации выполняет несколько функций: избирательно экранирует металлоцентры от спонтанных взаимодействий с другими молекулами, задает геометрические параметры металлоостова, регулирует электронные характеристики металлофрагментов и сам по себе потенциально может принимать участие в формировании супраструктур за счет возникновения различного рода невалентных взаимодействий. Выполнение этих условий весьма важно для эффективной работы катализаторов, поэтому неудивительно, что подобного рода "металлосодержащие блоки" присутствуют в природных ферментах. Примером в этом случае может служить S-метилкоэнзим-М-редуктаза, содержащая в активном центре фактор F-430, представляющий собой комплекс никеля с частично восстановленным корриноидным циклом [4].

Данная работа примыкает к этому направлению, в котором выдвинут и развивается новый подход к моделированию функций активных центров природных металлоферментов на основе биядерных комплексов переходных металлов с макроциклическими лигандами общего вида 1, представленного на рисунке 1. Результаты теоретического анализа таких модельных систем, с применением методов квантовой химии высокого уровня [5, 6], показывают, что комплексы, в которых в качестве лиганда выступают макроциклические основания Шиффа, могут обладать способностью связывать и активировать малореакционноспособные субстраты. Такие лиганды, получаемые в реакциях [2+2]-конденсации а,а'-дикарбонильных производных пирролов, пиридинов, а,а'-дипирролов и фенолов с ароматическими и алифатическими диаминами, способны выступать в роли электронного резервуара по отношению к ионам переходных металлов за счет наличия в них л>электронных систем. При этом варьирование мостиковых групп lj, Ь позволяет изменять геометрические характеристики биядерного металлофрагмента и степень сопряжения электронных л-систем, обеспечивая тонкую подстройку электронного распределения в комплексе при координации субстрата. он

1Ь12 = H2N(CH2)nNH2 , [Qr

2,3,4 H2N- ^NH2 1

Рисунок 1.

К настоящему времени достаточно подробно исследованы биядерные комплексы переходных металлов с симметричными макроциклическими основаниями Шиффа на основе 4-замещенных 2,6-диформилфенолов, 2,6-диформилпиридинов и 2,5-диформилпирролов. Значительно хуже изучены биядерные комплексы с несимметричными макроциклическими основаниями Шиффа, построенными из двух различных дикарбонильных фрагментов. В настоящей работе сделана попытка восполнить этот пробел. В работе исследованы возможности получения биядерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа, образованными из двух различных по своей природе дикарбонильных соединений.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Синтез и структура комплексов переходных металлов с макроциклическими основаниями Шиффа.

Основания Шиффа или азометины являются важным классом органических соединений. Конденсация карбонильных соединений с аминами была открыта еще в 1864 году Хьюго Шиффом и с тех пор широко применяется для получения соединений, содержащих иминную (азометиновую) группу (-RC=N-) [7] (уравнение 1.1).

0 RVn

Jl^ + R"—NH2 = II + H20 (1.1)

R R' R-^R'

Эта реакция является довольно универсальной и позволяет получать азометины разнообразного строения. Свойства азометинов описаны в ряде фундаментальных обзоров и монографий [8]. Исключительную роль азометины играют не только в органической, но и в координационной химии, в качестве лигандов, причем наиболее важны основания Шиффа, содержащие дополнительные донорные группы, способные к координации, например производные салицилового альдегида общего вида 1. Их получению и свойствам посвящен ряд обзоров [9]. О

N ОН R 1

Другим не менее интересным типом лигандов являются основания Шиффа, образованные из диаминов и салицилового альдегида. Так, в результате реакции одного эквивалента а,со-диамина с двумя эквивалентами салицилового альдегида образуются основания Шиффа общего вида 2 (уравнение 1.2). О r-NH2 j—N ОН

I Тн ^ Mf 9» (1.2) тб 2

Для комплексов переходных металлов с такими лигандами известен широкий спектр каталитической активности (см. обзор [10] и ссылки в нем). В последние годы большое внимание уделяется изучению их биологической активности [11].

Особое внимание в последнее время уделяется макроциклическим основаниям Шиффа, которые образуются из диаминов и дикарбонильных соединений и обладают способностью аккумулировать в полости макроцикла несколько ионов переходных металлов.

В задачу данного исследования в первую очередь входила разработка новых способов формирования N-донорных макроциклических лигандов, поэтому в литературном обзоре рассмотрены основные подходы, используемые в синтезе макроциклических оснований Шиффа на основе дикарбонильных производных 4-замещенных фенолов, пиридинов и пирролов, а также их би- и полиядерных комплексов с переходными металлами, рассмотрены подходы к синтезу гетерометаллических комплексов с макроциклическими основаниями Шиффа и стратегия синтеза лигандов несимметричного строения.

В результате взаимодействия дикарбонильного соединения с диамином может возникать ряд соединений, относящихся к классу оснований Шиффа. Схема 1.1 иллюстрирует образование оснований Шиффа при взаимодействии дикарбонильных соединений с диаминами.

II III IV

Схема 1.1.

1) При взаимодействии одной молекулы дикарбонильного соединения и одной молекулы диамина может образоваться продукт [1+1] конденсации I, который можно рассматривать как первичный продукт взаимодействия.

2) При взаимодействии одной молекулы диамина с двумя молекулами дикарбонильного соединения может возникать продукт [2+1] конденсации II.

3) При взаимодействии двух молекул диамина с одной молекулой дикарбонильного соединения возможно получение продукта [1+2] конденсации III.

4) При взаимодействии эквивалентных количеств дикарбонильного соединения и диамина возможно ожидать образования макроциклических продуктов [2+2] конденсации IV.

5) И наконец при взаимодействии дикарбонильных соединений с диаминами возможно образование олигомерных продуктов при любых соотношениях исходных соединений.

Реакции конденсации дикарбонильных соединений с диаминами в присутствии солей металла сильно отличаются от прямого взаимодействия исходных соединений, прежде всего тем, что приводят, как правило, к строго контролируемым продуктам. Это становится возможным благодаря предварительной координации исходных соединений на ионе металла с последующей реакцией, происходящей внутри его координационной сферы. Большое количество исследований в этой области посвящено изучению роли атомов металлов в качестве медиаторов процессов сборки макроциклов, а также выяснению путей, по которым протекает химическая сборка циклических молекул лигандов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Борисова, Наталия Евгеньевна

IV. выводы

1. Разработан новый подход к селективному синтезу макроциклических оснований Шиффа из 2,6-диформил-4-алкилфенолов с использованием ароматических диаминов.

2. Получены новые типы полидентатных лигандов: 2,6-бис(бензимидазол-2-ил)-4-алкилфенолы и 2,6-бис( 1,2-дициано-1 -аминовинилимино)-4-алкил фенолы.

3. Синтезирована серия гомоби- и моноядерных комплексов никеля(Н), кобальта(Ш), меди(Н), палладия(П), марганца(Н) новых макроциклических и ациклических лигандов, изучено строение полученных продуктов.

4. Разработан комбинированный подход к направленному синтезу несимметричных макроциклических оснований Шиффа, содержащих мягкий и жёсткий координационные центры на основе 2,6-бис(3-аминопропиламинокарбонил)пиридина и дикарбонильных соединений, и их комплексов.

5. Изучены структуры полученных соединений методом функционала плотности и проведено сравнение данных теоретического исследования с данными экспериментов в растворе (ЯМР) и монокристалле (PCА).

6. Исследован механизм аномальной конденсации 2,6-диформилфенола с о-фенилендиамином методом функционала плотности.

7/7.5. Заключение.

Исследованные нами диамины (2,3-диаминомалеодинитрил и о-фенилендиамины) представляют собой не только слабые основания, но также основания, в которых одна из аминогрупп способна влиять через систему сопряжения на активность второй. По нашему мнению, именно благодаря этому свойству продукты их взаимодействия с дикарбонильными соединениями так сильно отличаются от таковых для диаминов, не содержащих системы сопряжения. Таким образом, мы предполагаем, что при введении в реакцию с дикарбонильным соединением диаминов, способных к делокализации электронной плотности на обоих атомах азота, образующийся на первой стадии продукт [1+1]-конденсации понижает реакционную способность свободной амино-группы. В результате уменьшается скорость реакции дальнейшей конденсации. Таким образом, в случае о-фенилендиамина на первой стадии образуется продукт [1+1]-конденсации 122 (уравнение 3.33), в котором активность свободной амино-группы понижена по сравнению с исходным о-фенилендиамином, а в дальнейшем мы фиксируем превращения этого промежуточного соединения (см. раздел III. 1.). h2n он о

3.33)

В случае 1,2-диаминомалеодинитрила реакционная способность свободных амино-групп понижена настолько сильно, что делает невозможным дальнейшую конденсацию с дикарбонильным соединением - данный ациклический фрагмент образуется даже в том случае, если исходные реагенты берутся в соотношении 1 : 1 (уравнение 3.34). X

•CN

О ОН О

N CN

3.34) R R R

Следовательно, в результате такого перераспределения электронной плотности появляется возможность получать соединения, которые неизвестны для алифатических диаминов.

Таким образом, нами обнаружена интересная закономерность при переходе от алифатических диаминов к менее нуклеофильным ненасыщенным или ароматическим диаминам. Если алифатические диамины легко образуют макроциклические основания Шиффа (продукты [2+2] конденсации) и только при определённых условиях (высокое разбавление реагентов, большой избыток диамина) получаются продукты [1+2] конденсации, то в случае менее реакционноспособных диаминов образование макроциклов становится проблематичным. При последовательной конденсации двух карбонильных групп 2,6-диформил-4-алкилфенолов с эквимолярным количеством диаминов образуются только продукты [1+2] конденсации. При этом низкая основность обеих первичных аминогрупп понижается ещё сильнее вследствие удлинения цепи сопряжения.

В случае 2,3-диаминомалеодинитрила продукты [1+2] конденсации достаточно устойчивы, легко могут быть выделены и охарактеризованы. В случае 1,2-диаминобензола образующееся основание Шиффа 122 оказывается неустойчивым и легко претерпевает внутримолекулярную циклизацию до дигидробензимидазольного производного. Последнее под действием 122 окисляется до бензимидазолилфенола, при этом само восстановленное основание Шиффа димеризуется с образованием макроцикла. Неустойчивостью основания Шиффа 122 может быть объяснено образование энергетически выгодного ароматического бензимидазола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Борисова, Наталия Евгеньевна, 2003 год

1. Holm R.H., Kennepohl P., Solomon E.1. // Chem. Rev., 1996,96,2239.

2. Овчаренко В.И., Сагдеев Р.З. // Успехи химии, 1999, 68,381.

3. Сыркин В.Г. CVD-метод. Химическая парофазная металлизация. М.: Наука, 2000. 496 с.

4. Chan М.К., Kim J., Rees D.C. // Science, 1993,260, 792.

5. Устынюк Л.Ю., Устынюк Ю.А., Лайков Д.Н., Лунин В.В. // Изв. АН, Сер. хим., 1999, 2248.

6. Ustynyuk Yu.A., Laikov D.N., Lunin V.V. II J. Organomet. Chem., 2000,597, 182.

7. SchiffH. // Annalen, 1864,131,118.

8. Общая органическая химия, M.: Мир. 1978. т. 4,495 с.

9. Canali L., Sherrington D.C. // Chem. Soc. Rev., 1999, 28, 85.

10. Canali L., Sherrington D.C. // Chem. Soc. Rev., 1999,28, 85.

11. Lamour E., Routier S., Bernier J.-L., Catteau J.-P., Bailly C. // J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 1862.

12. Adams H., Bailey N.A., Fenton D.E., Moss S., Rodriguez de Barbarin C.O., Jones G. // J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1986, 693.

13. Tian Yu., Tong J., Frenzen G., Sun J. II J. Org. Chem., 1999, 64, 1442.

14. Stotz R.W., Stoufer R.C. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1970, 1682.

15. Cabral J.O., Cabral M.F., Drew M.G.B., Esho F.S., Haas O., Nelson S.M. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1982, 1066.

16. Benetollo F., Bombieri G., De Cola L., Polo A., Smailes D.L., Vallarino L.M. // Inorg. Chem., 1989,28, 3447.

17. Bligh S.W.A., Choi N., Cummins W.J., Evagorou E.G., Kelly J.D., McPartlin M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1994, 3369.

18. Warzeska S., Kramer R. // Chem. Ber., 1995,128, 115.

19. Fenniri H., Dallaire C., Funeriu D.P., Lehn J.-M. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1997, 2073.

20. Chen D., Martell A.E. // Tetrahedron, 1991, 47, 6895.21 . Fenton D.E., Moody R. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1987,219.

21. Krakowiak K.E., Bordunov A.V., Bradshaw J.S. // J. Heterocycl. Chem., 1998, 35, 169.

22. Adams H., Bailey N.A., Collinson S.R., Fenton D.E., Hawley J.C., Kitchen S.J. // J. Organomet. Chem., 1998,550,20.

23. Lavery A., Nelson S.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1987,2975.

24. Чернядьев А.Ю., Устынюк Ю.А., Язев О.В., Катаев Е.А., Решетова М.Д., Сидоров А.А., Александров Г.Г., Новоторцев В.М., Икорский В.Н., Нефедов С.Е., Еременко И.Л., Моисеев И.И. IIИзв. АН, сер. хим., 2001, 2334.

25. Sessler J.L., Mody T.D., Lynch V. // Inorg. Chem., 1992,31, 529.

26. Meyer S., Andrioletti В., Sessler J.L., Lynch V. II J. Org. Chem., 1998, 63, 6752.

27. Korupoju S.R., Mangayarkarasi N., Ameerunisha S., Valente E.J., Zacharias P.S. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2000,2845.

28. Aguiari A., Bullita E., Casellato P., Tamburini S., Vigato P.A. // Inorg. Chim. Acta, 1992, 202,157.

29. Dickson I.E., Robson R. //Inorg. Chem., 1974,13, 1301.

30. Mandal S.K., Nag K. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1983,2429.

31. Adams H., Bailey N.A., Fenton D.E., Good R.J., Moody R., Rodriguez de Barbarin C.O. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1987,207.

32. Гэрбэлэу H.B., Арион В.Б. Темплатный синтез макроциклических соединений. Кишенев: Штиница, 1990, 373 с.

33. Березин Д.Б., Березин Б.Д. Успехи химии порфиринов. Т.2. НИИ химии СПбГУ, 1999, 336 с.

34. Guerriero P., Tamburini S., Vigato P.А. // Coord. Chem. Rev., 1995,139, 17.

35. Okawa H., Furutachi H., Fenton D. // Coord. Chem. Rev., 1998,174, 51.

36. Nelson S.M. //Pure & Appl. Chem., 1980,52,2461.

37. Pilkington K.H., Robson R. // Aust. J. Chem., 1970, 23, 2225.

38. Mohanta S., Abhikary В., Baitalik S., Nag K. //New. J. Chem., 2000, 25, 1466.

39. Aime S., Botta M., Casellato U., Tamburini S., Vigato P.A. // Inorg. Chem., 1995, 34, 5825.

40. Salata C.A., Youinou M.-T., Burrows C.J. // Inorg. Chem., 1991,30,3454.

41. Salata C.A., Youinou M.-T., Burrows C.J. II J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 9278.

42. Benetollo F., Bombieri G., Fonda K.K., Polo A., Quagliano J.R., Vallarino L.M. // Inorg. Chem., 1991,30, 1345.

43. Liu J., Masuda Y., Sekido E. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1990, 63, 2516.

44. Adams H., Bailey N.A., Bertrand P., Collinson S.R., Frnton D.E., Kitchen S.J. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1996,1181.

45. Nelson S.M., Esho F.S., Drew M.G.B. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1982, 407.

46. Fenton D.E., Hellier P.C. // Inorg. Chim. Acta, 1992,198-200, 577.

47. McKee V., Smith J. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1983, 1465.

48. Aspinall H.C., Black J., Dodd I., Harding M.M., Winkley S.J. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1993, 709.

49. Brooker S., McKee V., Shepard W.B., Pannell L.K. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1987, 2555.

50. Bell T.W., Guzzo F., Drew M.G.B. II J. Am. Chem. Soc., 1991,113,3115.

51. Tsubomura Т., Ito M., Sakai K. // Inorg. Chim. Acta, 1999,284, 149.

52. Ito M., Sato Т., Sakai K., Tsubomura T. // Chem. Lett., 1996,619.

53. Adams H., Elsegood M.R.J., Fenton D.E., Heath S.L., Ryan S.J. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1999,2031.

54. Okawa H., Kida S., Fukuoka H. // Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1971. 7, 751.

55. Brianese N., Casselato U., Tamburini S., Tomasin P., Vigato P.A. // Inorg. Chim. Acta., 1998. 272,235.

56. Chen X., Zhan S., Ни C., Meng Q., Shun J. // Inorg. Chim. Acta., 1997, 260, 95.

57. Brychcy K., Jens K.-J., Tilset M., Behrens U. // Сет. Ber., 1994,127, 991.

58. Mandal S.K., Nag K. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1984,2141.

59. Bailey N.A., Fenton D.E., Lay J., Rcberts P.B., Latour J.-M., Limosin D. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1986,2681.

60. Nelson S.M., Knox C.V., McCann M., Drew M.G.B. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1981,1669.

61. G.M.Sheldrick. SHELXS97. Program for the Solution of Crystal Structures. University of Gottingen, Germany, 1997.

62. G.M.Sheldrick. SHELXL97. Program for the Refinement of Crystal Structures. University of Gottingen, Germany, 1997.

63. Гордон А., Форд P. Спутник химика, M.: Мир, 1976, 478 с.

64. Lindoy L. F., Meehan G. V., Svenstrup N. // Synthesis, 1998, 1029.

65. Miller R., Olsson К. II Acta Chem. Scand., 1981, B35, 3.03.

66. Brooker S., Dunbar G.S., Jameson G.B. // Polyhedron, 1999,18, 679.

67. Новоторцев B.M., Ракитин Ю.В., Нефедов C.E., Еременко И.Л. // Изв. АН, Сер. Хим., 2000,437.

68. Троянов С.И., Ильина Е.Г., Дунаева К.М. // Коорд. химия, 1991,17,1692.

69. Голубничая М.А., Сидоров А.А., Фомина И.Г., Понина М.О., Деомидов С.М., Нефедов С.Е., Еременко И.Л., Моисеев И.И. IIИзв. АН, Сер. Хим., 1999, 1751.

70. Inorg. Synth., 1960,6,217.

71. Bhttacharjee M.N., Chaudhuri M.K., Khathing D.T. // J. Chem. Soc. Dalton Trns., 1982, 669.

72. Willard H.H., Smith G.F. II J. Am. Chem. Soc., 1923,45, 287.

73. IsoPro 3.0 MS/MS Software. (Yergey J. A. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1983, 52, 337.)

74. Perdew J. P., Burke К., Ernzerhof M. // Phys.Rev.Lett., 1996, 77, 3865.

75. Нечаев M. С., Борисова И. В., Землянский Н. Н., Лайков Д. Н., Устынюк Ю. А., Изв.РАН, Сер.Хим., 2000,1823.

76. Ustynyuk Yu. A., Ustynyuk L. Yu., Laikov D. N., Lunin V. V. // J.Organomet. Chem., 2000,597,182.

77. Brychcy K., Jens K.-J., Tilsat M., Behrens U. // Chem. Ber., 1994,127, 1817.

78. Hinsberg O., Koller P. I I Chem. Ber., 1896, 29, 1497.

79. Jerchel D., Fisher H., Krachct M. // Annalen., 1952,575, 162.

80. Jakobson P., Jannicke M. Meyer F. // Chem. Ber., 1896,29,2682.

81. Weidenhagen R. // Chem. Ber., 1896,29, 2682.

82. Brychcy K., Drager K., Jens K.-J., Tilsat M., Behrens U. // Chem. Ber., 1994,127,465.

83. Dreos R., Nardin G., Randaccio L., Siega P., Tauzher G., Vrdoljak V. // Inorg. Chim. Acta, 2003,349, 329.

84. Yamashita M., Fenn J.B. // J. Phys. Chem., 1984,88,4451.

85. Zhou K., Gou Sh., Wang Z., Yuan Z. // Polyhedron, 1995, 3501.

86. Moutloali R.M., Nevondo F.A., Darkwa J., Iwuoha E.I., Henderson W. // J. Organomet. Chem., 2002,656,262.

87. P. A. Brady, J.K.M. Sanders // New J. Chem., 1998,411.

88. Zeng Q., Qian M., Gou S., Fun H.-K., Duan C., You X. // Inorg. Chim. Acta, 1999, 294, 1.

89. G. Smith, J.A. Leary // Int. J. Mass Spect., 1999,193,153.

90. Thompson L.K., Mandal S.K., Tandon S.S., Bridson J.N., Park M.K. // Inorg. Chem., 1996,35,3117.

91. MacLachlan M.J., Park M.K., Thompson L.K. // Inorg. Chem., 1996,35,5492.

92. McKee V., Tandon S.S. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1988, 385.

93. McKee., Tandon S.S. // Inorg. Chem. ,1989,28,2901.

94. Bailey N.A., Fenton D.E., Roberts P.B., Walford A.M // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1987,1865.

95. Hathaway B.J., Underbill A.E. II J. Chem. Soc., 1961, 3091.

96. Srinivas В., Arulsamy N., Zacharias P.S. I I Polyhedron, 1991,10, 731.

97. Casselato U., Fregona D., Sitran S., Tamburini S., Vigato P.A. // Inorg. Chim. Acta., 1985,110,181.

98. Aguiari A., Branese N. Tamburini S., Vigato P.A. // Inorg. Chim. Acta, 1995,235, 233.

99. Aguiari A., Tamburini S., Tomasin P., Vigato P.A. II Inorg. Chim. Acta, 1997,256, 199.

100. Atkins A.J., Black D., Blake A.J., Martin-Becerra A., Parsons S., Ruiz-Ramirez I., Schroder M. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1996,457.

101. Hoskins B.F., Robson R., Williams G.A. I I Inorg. Chim. Acta, 1976,16, 121.

102. Okawa H., Kida S. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1972,45,1759.

103. Sakamoto M., Kitakami Y., Sakiyama H., Nishida Y., Fukuda Y., Sakai M., Sadaoka Y., Matsumoto A., Okawa H. II Polyhedron, 1997,16, 3345.

104. Casselato U., Sitran S., Vigato P.A. // Inorg. Chim. Acta, 1986,114, 111.

105. Brooker S., Croucher P.D. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1995,2075.

106. Brooker S., Croucher P.D. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1993,1279.

107. Kumar D.S., Alexander V. И Polyhedron, 1998,18, 1561.

108. James S., Kumar D.S., Alexander V. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1999, 1773.

109. Long R.C., Hendrickson D.N. // J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 1513.

110. Wang Z., Reibenspies J., Martell A.E. // Inorg. Chem., 1997,36, 629.

111. Bell M., Edwards A.J., Hoskins B.F., Kachab E.H., Robson R. // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111,3603.

112. Spiro C.L., Lambert S.L., Smith T.J., Duesler E.N., Gagne R.R., Hendrickson D.N. // Inorg. Chem., 1981,20,1229.

113. Tadokoro M., Sakiyama H., Matsumoto N., Okawa H., Kida S. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1990,63,3337.

114. Mandal S.K., Thompson L.K., Nag K., Charland J.-P., Gabe E.J. // Inorg. Chem., 1987, 26, 1391.

115. Gagne R.R., Launary F., McKee V. И J. Chem. Soc. Chem. Commun., 2001, 1918.

116. Lisowski J., Starynowicz P. // Polyhedron, 1998, 18,443.

117. Spodine E., Moreno Y., Garland M.T., Репа O., Baggio R. // Inorg. Chim. Acta., 2000, 309, 57.

118. Tandon S.S., McKee V. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1989, 19.

119. Mandal S.K., Thompson L.K., Newlands M.J., Gabe E.J. //Inorg. Chem., 1989, 28, 3707.

120. Mandal S.K., Thompson L.K., Newlands M.J., Gabe E.J., Nag K. // Inorg. Chem., 1990, 29,1324.

121. Cromie S., Launary F., McKee V. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 2001, 1918.

122. McKee V., Tandon S.S. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1988, 1334.

123. McCrea J., McKee V., Metcalfe Т., Tandon S.S., Wikaira J. // Inorg. Chim. Acta, 2000, 297, 220.

124. Zeng Q., Gou S., Fang J., Zhu J., You X. // J. Inclusion Phen. Macrocyclic Chem., 1999, 35,299.

125. Sakiyama H., Motoda K., Okawa H., Kida S. // Chem. Lett., 1991,1133.

126. Kahwa I.A., Folkes S., Williams D.J., Ley S.V., O'Mahoney C.A., McPherson G.L. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1989, 1531.

127. Brooker S., Davidson T.C. // Inorg. Chim. Acta, 2000,306,227.

128. Branscombe D.J., Blake A.J., Becerra A.M., Li W.-S., Parsons S., Ruiz-Ramirez D., Shroder M. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1996,2573.

129. Brooker S., Croucher P.D., Davidson T.C., Dunbar G.S., McQuillan A.J., Jameson G.B. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1998, 2131.

130. SmithP.H., Brainard J.R., Morris D.E., Jarvinen G.D., Ryan R.R. // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111,. 7337.

131. Drew M.G.B., De О Cabral J., Cabral M.F., Esho F.S., Nelson S.M. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1979,1033.

132. Singh D.P., Shishodia N., Yadav B.P., Rana V.B. // Polyhedron, 1997,16,2229.

133. Tsubomura Т., Yasaku K., Sato Т., Morita M. // Inorg. Chem., 1992,31, 447.

134. Bombieri G., Benetollo F., Polo A., De Cola L., Smailes D.L., Vallarino L.M. // Inorg. Chem., 1986, 25, 1127.

135. De O. Cabral J.,Cabral M.F., Cummins W.J., Drew M.G.B., Rodgers A., Nelson S.M. // Inorg. Chim. Acta, 1978,30, L313.

136. Adams H., Bailey N.A., Carlisle W.D., Fenton D.E., Rossi G. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1990, 1271.

137. Drew M.G.B., Rodgers A., McCann M., Nelson S.M. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1978,415.

138. Cook D.H., Fenton D.E., Drew M.G.B., Rodgers A., McCann M., Nelson S.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1979,414.

139. Fenton D.E., Matthews R.W., McPartlin M., Murphy B.P., Scowen I.J., Tesker P.A. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994, 1391.

140. Fenton D.E., Matthews R.W., McPartlin M., Murphy B.P., Scowen I.J., Tasker P.A. // J. Chm. Soc. Dalton Trans., 1996, 3421.

141. Nelson M.S., Esho F.S., Drew M.G.B. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1983, 1857.

142. Abid K.K., Fenton D.E. // Inorg. Chim. Acta, 1984,82,223.

143. Nelson S.M., Esho F.S. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1981, 388.

144. Drew M.G.B., Esho F.S., Nelson S.M. II J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1982, 1347.

145. Drew M.G.B., Esho F.S., Nelson S.M. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1983, 1653.

146. Drew M.G.B., Yates P.C., Esho F.S., Grimskaw J.T., Lavery A., NcKillop K.P., Nelson S.M., Nelson J. HJ. Chem. Soc. Dalton Trans., 1988, 2995.

147. Drew M.G.B., Esho F.S., Grimskaw J.T., Lavery A., NcKillop K.P., Nelson S.M., Nelson J. II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1988, 347.

148. Adams H., Bailey N.A., Collinson S.R., Fenton D.E., Harding C.J., Kitchen S.J. И Inorg. Chim. Acta, 1996,246,81.

149. Sessler J.L., Mody T.D., Dulay M.T., Espinoza R., Lynch V. // Inorg. Chim. Acta, 1996, 246, 23.

150. Gagne R.R., Spiro C.L., Smith T.J., Hamann C.A., Thies W.R., Shiemke A.K. // J. Am. Chem. Soc., 1981,103,4073.

151. Casselato U., Vidali M., Vigato P.A. //Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1974,10,437.

152. Okawa H., Nishio J., Ohba M., Tadokoro M., Matsumoto N., Koikawa M., Kida S., Fenton D.E. // Inorg. Chem., 1993,32,2949.

153. Tadokoro M., Sakiyama H., Matsumoto N., Kodera M., Okawa H., Kida S. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1992,313.

154. Tadokoro M., Okawa H., Matsumoto N., Koikawa M., Kida S. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1991,1657-1663.

155. Ohtsuka S.-I., Kodera M., Motoda K.-I., Ohba M., Okawa H. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1995,2599.

156. Shimoda J., Furutachi H., Yonemura M., Ohba M., Matsumoto N., Okawa H. // Chem. Lett., 1996, 979.

157. Lisowski J., Starynowicz P. // Inorg. Chem., 1999,38, 1351.

158. Yonemura M., Matsumura Y., Ohba M., Okawa H., Fenton D.E. // Chem. Lett., 1996, 601.

159. Yonemura M., Ohba M., Takahashi К., Okawa H., Fenton D.E. // Inorg. Chim. Acta, 1998,283, 72.

160. Yonemura M., Matsumura Y., Furutachi H., Ohba M., Okawa H., Fenton D.E. // Inorg. Chem., 1997,36, 2711.

161. Gagne R.R., Spiro C.L. II J. Am. Chem. Soc., 1980,102,1443.

162. Casellato U., Guerriero P., Tamburini S., Vigato P.A. // Inorg. Chim. Acta, 1986, 119, 215.

163. Adams H„ Bailey N.A., Bertand P., Collinson S.R., Fenton D.E., Kitchen S.J. // Inorg. Chim. Acta, 1996,250,139.

164. Lisowski J., Starynowicz P. // Polyhedron, 2000,19, 465.