Синтез и исследование простых сополиэфиров на основе разветвленных олигоглицеринов и их производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Баранов, Олег Валерьевич

• Баранов, Олег Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баранов, Олег Валерьевич

Введение.

1.Обзор литературы.

1.1.Дендримеры.

1.2.1. Получение дендримеров.

1.2.2. Получение сверхразветвленных полимеров нерегулярного строения.

1.3 .Характеристика сверхразветвленных полимеров.

1 АПрименение дендримеров и сверхразветвленных полимеров.

1.5.Амфифильные полимеры.

1.5.1 .Способы конструирования амфифильных полимеров.

1.5.2.Полимеры с гидрофильной основной цепью и гидрофобными боковыми цепями.

1.5.3.Полимеры с гидрофобной основной цепью и гидрофильными боковыми цепями.

1.5.4.Полимеры, состоящие из чередующихся гидрофильных и гидрофобных блоков.

1.5.5.Амфифильные соединения на основе сверхразветвленных полимеров.

1.6.Сверхразветвленные полимеры на основе глицерина.

1.6.1.Применение сверхразветвленных полимеров.

2.Методическая часть.

2.1.Исходные реактивы и вспомогательные вещества.

2.2.Физико-химические методы исследования.

2.3.Синтез сверхразветвленных олигоглицеринов.

2.4.Синтез монобутил(олигопропокси)сукцинатов.

2.5.Синтез линейных олигомеров метиловых эфиров олиго-этиленгликолей и монобутил(олигопропокси)сукцинатов.

2.6.Синтез сополимеров на основе сверхразветвленных олигоглицеринов и монобутил(олигопропокси)сукцинатов.

2.7.Синтез амфифильных сополимеров на основе сверхразветвенных олигоглицеринов и полиненасыщенных жирных ^ кислот.

З.Обсуждение результатов.

ЗЛ .Сверхразветвленные олигоглицерины: синтез и исследование физико-химических свойств.

3.2.Линейные монобутил(олигопропокси)сукцинаты: синтез и исследование физико-химических свойств.

3.3.Линейные олигомеры метиловых эфиров полиэтиленгликолей и монобутил(олигопропокси)сукцинатов: синтез и исследование физико-химических свойств.

3.4. Амфифильные сополимеры сверхразветвленных олигоглицеринов и монобутил(олигопропокси)сукцинатов: синтез и исследование физико-химических СВОЙСТВ.;.

3.5.Амфифильные сополимеры сверхразветвленных олигоглицеринов и полиненасыщенных жирных кислот: синтез и исследование физико-химических свойств.

3.6.Поверхностно-активные свойства синтезированных линейных и сверхразветвленных диблок- ^ сополимеров.

Выводы.

Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование простых сополиэфиров на основе разветвленных олигоглицеринов и их производных»

В течение последних лет сверхразветвленные полимеры, получаемые одностадийным синтезом, привлекают все большее внимание. Сочетая комплекс типичных для дендримеров свойств, таких как сильноразветвленная структура, большое количество функциональных групп на периферии молекулы, и легкость одностадийного синтеза, сверхразветвленные полимеры являются доступным в большинстве случаев аналогом дендримеров.

К группе таких полимеров относятся сверхразветвленные олиго- и полиглицерины. Сверхразветвленные макромолекулы таких полимеров обладают беспорядочно ветвящейся структурой. В настоящее время используют несколько способов получения сверхразветвленных полимеров, наиболее простым методом является поликонденсация АВт мономеров.

Наличие каналов и пор в макромолекулах сверхразветвленных полиглицеринов позволяет использовать их для капсулирования и иммобилизации гостевых низкомолекулярных соединений, в том числе и физиологически активных. Такие композиции, построенные по типу гость-хозяин, перспективны для применения в биологии, медицине, фармакологии, косметологии.

Высокая степень функциональности создает широкие возможности для дальнейших превращений макромолекул сверхразветвленных олиго- и полиглицеринов, в новые структуры, обладающие ярко выраженными лиофобными или лиофильными свойствами.

В этом аспекте особое внимание привлекают возможности модификации олиго- и полиглицериновых молекул гидрофобными линейными полипропиленгликолевыми блоками или остатками ненасыщенных жирных кислот. В связи с этим, разработка методов синтеза новых разнообразных блок-сополимеров на основе сверхразветвленных олиго- и полиглицеринов с высокими эксплуатационными свойствами представляется весьма актуальной в теоретическом и прикладном значении задачей.

Целью работы является синтез амфифильных соединений на основе сверхразветвленных олигоглицеринов; комплексное исследование их структуры, состава и свойств. Установление взаимосвязи между строением и свойствами модифицированных олигоглицеринов.

Чтобы достичь поставленной цели, необходимо было сравнить свойства синтезированных соединений с известными классами, для этого нами был получен ряд линейных аналогов, состоящих из 7, 12, 16 и более звеньев олигоэтиленгликоля и 5 или 16 звеньев пропиленгликоля в блоке, монобутил-(олигопропокси)сукцинатов, по составу похожих на плюроники, но имеющих диблочную структуру.

Научная новизна. В работе впервые синтезирован и охарактеризован ряд производных олигоглицеринов, имеющих в своем составе гидрофильный разветвленный блок состоящий из 5 или 25 звеньев глицерина и 1 или 2 линейных блоков монобутил(олигопропокси)сукцинатов, состоящих из 5 и 16 звеньев. Установлено, что они способны снижать поверхностное натяжение с 72доЗЗмН/м.

Впервые синтезированы и охарактеризованы продукты конденсации сверхразветвленных олигоглицеринов и полиненасыщенных жирных кислот. Установлено, что амфифильные соединения, содержат гидрофильные разветвленные блоки, состоящие из 5 и 25 глицериновых звеньев и 1 или 2 остатков ненасыщенных жирных кислот. Такая группа производных олигоглицеринов также значительно снижает поверхностное натяжение, в то же время для таких соединений обнаружена высокая стабилизирующая способность.

Практическая значимость. Полученные в работе данные о синтезированных линейных и разветвленных олигомерах на основе олигоглицерина представляют большой интерес для дальнейших исследований в области получения биосовместимых поверхностно-активных веществ. Такие олигомерные соединения могут найти применение в качестве эффективных стабилизаторов дисперсных систем, одним из компонентов материалов для изготовления микрокапсул, способных содержать лекарственные средства. Для сополимеров на основе олиго- и полиглицеринов показана возможность их влияния на увеличение трансбислойной подвижности липидов и искусственных липидных мембран, а также возможность использования в качестве препаратов для снижения устойчивости раковых клеток к лекарствам.

Апробация работы. Основное результаты диссертационной работы были представлены на Европейском полимерном конгрессе (European polymer congress) (Москва, 2005 г.); на Мемориальной конференции посвященной 100-летию З.А. Роговина (Москва, 2005 г.); на Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Белыптейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006 г.); на VI Международной Менделеевском конкурсе научных исследований молодых ученых по химии и химической технологии «Успехи в химии и химической технологии» (Москва, 2006 г.); на Международной научно-технической конференции «современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2006) (Москва, 2006 г.); на Четвертой Всероссийской Каргинской конференции посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2007 г.); на конференции по «Экологическим проблемам производства и потребления поверхностно-активных веществ», (Москва, 2007 г.)

Публикации. Материалы диссертации изложены в 10 печатных работах, из них 2 статьи и 8 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из: введения, обзора литературы, методической части, обсуждения результатов, выводов и списка цитированной литературы.

Диссертационная работа изложена на 114 страницах, содержит 10 таблиц, 33 рисунка. Библиография состоит из 99 ссылок.

1. Обзор литературы

1.1.1. Дендримеры

Макромолекулы разветвленных полимеров представляют собой цепи разной длины с различным числом боковых ответвлений. По химическому составу боковые ответвления могут отличаться от звеньев основной цепи. Если боковые ответвления многозвенны и их размер превышает размер сегмента, характеризующего в выбранных условиях поведение аналогичного ему гомополимера, то разветвленный полимер приобретает свойства, типичные для привитого сополимера.

Наличие в макромолекулах коротких и часто расположенных боковых ответвлений приводит к увеличению растворимости полимера и понижению вязкости его раствора по сравнению с линейными полимерами того же состава. В твердом состоянии такие полимеры представляют собой аморфные вещества, характеризующиеся низкой плотностью упаковки, а следовательно, малым межмолекулярным взаимодействием. В результате этого понижается температура стеклования и температура текучести, а также прочность в стеклообразном состоянии, увеличивается упругость и ударопрочность при низких температурах.

Если ветвление полимера принимает регулярный характер, то такие полимеры называются дендримерами (от греч. Dendron - дерево) и их относят к классу сверхразветвленных (каскадных) полимеров. Сверхразветвленные полимеры начали получать в конце прошлого столетия.

Возможность образования сверхразветвленных полимеров из полифункциональных мономеров АВ2 или АгВ типа, где А и В реагируют лишь друг с другом, но не с подобными себе, была показана П. Флори еще в 1952 году [1]. Но лишь в 1980-х годах в работах Вегтле, Ньюкама, А.Д. Томалиа, М.Н. Бочкарева, A.M. Музафарова и других видных ученых данной области, были разработаны методы синтеза таких полимеров разной химической природы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Баранов, Олег Валерьевич

Выводы

1. Синтезированы и охарактеризованы амфифильные линейные производные метиловых эфиров олигоэтиленгликоля и монобутил(олигопропокси)-сукцинатов, состоящих из 7, 12, 16 и более олигоэтиленгликолевых звеньев и 5 или 16 олигопропиленгликолевых звеньев, которые могут быть получены с молекулярной массой до 6000 Да и выходами до 90 %.

2. Впервые синтезированы и охарактеризованы продукты конденсации сверхразветвленных олигоглицеринов и монобутил(олигопропокси)-сукцинатов. Для данного типа соединений установлено, что они состоят из гидрофильных разветвленных блоков, содержащих 5 или 25 глицериновых звеньев и гидрофобных линейных блоков олигопропиленгликоля, состоящих из 5 и 16 звеньев. Молекулярная масса полученных амфифильных соединений достигает 4200 Да. При этом на поверхностно-активные характеристики оказывают значительное влияние длина и природа как гидрофобных так и гидрофильных блоков.

3. Впервые получены и охарактеризованы амфифильные соединения, содержащие сверхразветвленные гидрофильные блоки, состоящие из 5 и 25 глицериновых звеньев, и гидрофобные блоки состоящие из остатков полиненасыщенных жирных кислот. Такие олигомеры могут быть получены с молекулярной массой до 3600 Да и выходом до 86 %. Показано, что данная группа сополимеров по поверхностоно-активным свойствам хорошо коррелируют со свойствами производных олигоглицерина, у которых в качестве гидрофобного фрагмента используется олигопропиленгликоль.

4. Для сополимеров олигоглицерина (2000 Да) и остатков ненасыщенных жирных кислот были изучены способности стабилизировать эмульсии воды в метиленхлориде. При этом для производных олигоглицеринов подобраны оптимальные условия получения обратных эмульсий воды в метиленхлориде.

5. Установлено, что размер капель получненных эмульсий не меняется в течение 10 часов, они остаются стабильными до 100 часов. В то же время, для получения эффективных стабилизаторов эмульсий у амфифильных производных олигоглицеринов в качестве гидрофобных блоков, наряду с остатками индивидуальных жирных кислот, могут быть использованы остатки смеси полиненасыщенных жирных кислот, выделенных из жира нерпы.

6. Выделено и охарактеризовано 14 не описанных в научно-технической литературе производных олигоглицеринов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баранов, Олег Валерьевич, 2007 год

1. Семчиков Ю.Д. Дендримеры-новый класс полимеров.//Соросовский образовательный журнал, 1998. №12.- С.45-51.

2. Frechet J.M.J., Tomalia DA. Dendrimers and others dendritic polymers. //West Sussex: Wiley.- 2001.

3. Gao C., Yan D. Hyperbranched polymers: from synthesis to applications//Prog. Polym. Sci. 2004. № 29. pp. 183-275.

4. Невежин M.B., Зачернюк А.Б., Музафаров A.M. Синтез олигосилоксановых соединений структурных элементов сферических и цилиндрических дендримеров.// Структура и динамика молекулярных систем. 2003. X. -Ч. 1С. 5-8.

5. Jikei М., Kakimoto М.-А. Hyper branched polymers: a promising new class of materials//Prog. Polym. Sci. 2001. №26, pp. 1233-1285.

6. Turnbull W.B., Kalovidouris S.A., Stoddart J.F. Large oligosaccaharide-based glicodendrimers. //Chem. Eur. J. 2002. №8(13), pp. 2988-3000.

7. Majoral J.-P., Cfminade A.M.// Chem. Rev. 1999.99, pp. 846-857.

8. Гетманова E.B., Иерещеннко A.C., Игнатьева Г.М., Татаршова Е.А., Мякушев В.Д., Музафаров A.M. Дифильные карбосилановые дендримеры с различной плотностью гирофиной и гидрофобной частей. // Изв. А.Н.,. Сер. Химическая. -2004. № 1.

9. Aulenta F., Hayes W., Rannard S. Dendrimers: a new class of nanoscopic containers and delivery devices.//European polymer journal. 2003. №39, pp.1741-1771.

10. Stiba S.-E., Krautz HFrey H. Hyperbranched molecular nanocapsules: comparison of the hyperbranched architecture with the perfect linear analogue.// J. Am. Chem. Soc. 2002. 124, pp. 9698-9699.

11. Morgan M.T., Carnahan M.A., Immoos C.E., Ribeiro A.A., Finkelstein S., Lee S.J., Grinstaff M.W. Dendritic molecular capsules for hydrophobic compounds//J. Am. Chem. Soc. 2003.125, pp. 15485-15489.

12. Mecking S., Thomann R., Frey H., Sunder A. preparation of catatytically active palladium nanoclusters in compartments of amphipilic hyperbranched polyglycerols.//Macromolecules. 2000. V. 33, pp. 3958-3960.

13. Hawker C.J., Chu F., Pomery P.J., Hill D.J.T. hyperbranched poly(ethylene glycol)s: a new class of ion-conducting materials.// Macromolecules. 1996. V. 29, pp. 3831-3838.

14. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. // М.: Химия. 1971.

15. JСалатур П.Г. Самоорганизация полимеров.// Соровский образовательный журнал. 2001. Т. 7. №4, с.36-43.

16. Alexandridis P. Lindman В. Amphiphilik bloc copolymers/ Self-Assembly and applications.//Elsevier 1999.

17. Porter M.R. Yandbook of surfactants. Blackie & Sons, London. 1991.

18. Tadros Th.F., Holberg K. Polymeric surfactants, in handbook of applied surface and collid chemistry. Wiley, Chichester. 2001.ll.Zhu S.X. Ring-Opening Polymerization. Chemical Industry Press, Beijing. 1987. P. 47.

19. Chu В. Structure and dynamics of block copolymer colloids. // Langmuir.1996. V. 11. P. 414.lA.Talmage S.S. Environmental and human safety of major surfactants: Alcohol ethoxylates and alkylphenol ethoxylates. Boca Raton, Lewis Publishers. 1994. P. 51.

20. Mansur C.R.E., Barboza S.P., Gonzalez G., Lucas E.F. Pluronic x Tetronic polyols: study of their properties and performance in the destabilization of emulsions formed in the petroleum industry. // J. Colloid. Interface Sci. 2004. V. 271. №1. p. 232.

21. Harris, J.M., Zalipsky, S. Poly (ethylene glycol): Chemistry and Biological Applications//ACS Symposium Series; American Chemical Society: Washington, DC. 1997. V.680, p.489.

22. Ъ2 Merrill ЕМ. Poly(ethylene oxide) star molecules: Synthesis, characterization,and applications in medicine and biology// Journal of Biomaterials Science. Polymer Edition. 1993.V.5. № 12, pp. 1-13.

23. Chen, Y., Smid J. Self-Assembly of Dendritic Micellar Structures Based on Triton X-100 and Branched Poly(ethylene oxide)-containing Cyclodextrins// Langmuir. 1996.V.12, pp.2207-2211.

24. Yen D.R., Merrill E.W. Poly (ethylene glycol) Star Polymer Hydrogels// Polym. Prepr. 1997. № 38(1), 531 p.

25. YI.Lutz P.; Rempp P. New Developments in Star Polymer Synthesis Star-Shaped Polystyrenes and Star-Block Copolymers// Makromol. Chem. 1998. №189, pp.1051-1060.

26. Wang G., WangX. A novel hyperbrandched polyester functionalized with azo chromophore: synthesis and photoresponsive properties.// Polymer Bulletin. 2002. V.49, pp.1-8.

27. Bakeev K.N., Ропотагепко E.A., Shishkanova T.V., Tirrell D.A., Zezin A.B., Kabanov V.A. Complexation of Amphiphilic Polyelectrolytes with Surfactants of the Same Charge in Water Solutions// Macromolecules. 1995. № 28, pp.2886-2892.

28. PorcarL, CottetH., Gareil P., Tribet C. Association between Protein Particles and Long Amphiphilic Polymers: Effect of the Polymer Hydrophobicity on Binding Isotherms//Macromolecules. 1999. V. 32, pp.3922-3929.

29. Al.Di Marzio E.A., Guttman C.M., Mah A. Effect of Heterogeneous Energies on Adsorption Properties: Adsorption of Copolymers, Comb Polymers, and Stars onto a Surface// Macromolecules. 1995. V.28, pp.2930-2937.

30. Bo Z., Rabe J.P., SchluterA.D. A Poly(para-phenylene) with Hydrophobic and Hydrophilic Dendrons: Prototype of an Amphiphilic Cilinder with the potrntial to Segregate Lengthwise.// Angew.Chem.Int.Ed. 1999. V.38. №.16, pp.23702372.

31. Hrkach J.S., Peracchia M.T., Domb A., Lotan N., Langer R. Nanotechnology for biomaterials engenering: structural characterization of amphiphilic polymeric nanoparticles by *H NMR spectroscopy// Biomaterials. 1997,V. 18. № 1, pp.27-30.

32. AA.Bakeev K.N., Ponomarenko E.A., Shishkanova Т. V., Tirrell D.A., Zezin A.B., Kabanov V.A. Complexation of Amphiphilic Polyelectrolytes with Surfactants of the Same Charge in Water Solutions.// Macromolecules. 1995. № 28, 28862892.

33. Bijsterbosch H.D., De Haan V.O., Graaf A.W., Mellerna M., Leermakers F.A., Cohen-Stuart M.A., Well A.A. Tetherrd Adsorbing Chains: Neutron Reflrctivity and Surface Pressure of Spread Diblock Copolymer Monolayers/ZLangmuir. 1995. №11, pp.4467-4473.

34. Nakano M., Matsumoto K., Matsuoka H., Yamaoka H. Characterization of Micellization Behavior of Amphiphilic Polymer Having Octadecyl Group by Small-Angle X-ray and Neutron scattering. // Macromolecules. 1999. V.32. №12, pp.4023-4029.

35. Al.Borisov О. V., Halperin A. Concentration Dependence of the Flory x Parameter with in Two-State Models// Macromolecules. 1999. V.32. № 12, P.5097-5106.

36. Porcar I., Cottet #., Gareil P., Tribet C. Association between Protein Particles and Long Amphiphilic Polymers: Effect of the Polymer Hydrophobicity on Binding Isotherms//Macromolecules. 1999. V.32. № 12, P.3922-3929.

37. Nakano M, Matsumoto K., Matsuoka #., Yamaoka H. Characterization of Amphiphilic Polymer Having Octadecyl Group by Small-Angle X-ray and Neutron Scattering// Macromolecules. 1999. № 32, pp.4023 4029.

38. Tanaka F., Ishida M. Thermoreversible Gelation with Two-Component Networks//Macromolecules. 1999. V.32. №12, pp.1271-1283.

39. Di Marzio E.A.,. Guttman C.M, Mah A. Effect of Heterogeneous Energies on Absorption Properties: Adsorption of Copolymers, Comb Polymers, and Stars onto a Surface// Macromolecules. 1995. № 28, pp.2930-2937.

40. Ishizu K., Kitano H., Ono Т., Uchida S. Synthesis and characterization of polyfunctional star-shaped macromonomers.// Polymer 1999. № 40, pp.32293232.

41. Ishizu K., Ono Т., Uchida S. Geometrical structure of star polymers in solution// Macromol. Chem. Phys., 1997; 198: 3255 p.

42. Witten T.A., Pincus P.A., Cates M.E. Macrocrystal ordering in star polymer solutions//Europhys Lett, 1986. № 2,137p.

43. Willner L., Jucknischeke O., Richter D., Farago В., Fetters /., Huang J. Star Polymers: Experyment, Theory and Simulation //1992, №4, p.297.

44. Gao Z, Lukyanov A.N., Singhal A., Torchilin V.P. Diacyllipid-Polymer Micelles as Nanocarriers for Poorly Soluble Anticancer Drugs. //Nano Letters, 2002. V. 2. №. 9, pp.979-982.

45. Gao C, Xu Y., Yan D., Chen W. Water-Soluble Degradable Hyperbranched Polyesters: Novel Candidates for Drug Delivery.// Biomacromolecules. 2003. №4, pp. 704-712.

46. Sunder A., Haselmann R., Frey H., Mulhaupt R. Controlled synthsis of hyperbranched polyglycerols by Ring-opening multibranched polymerization.// Macromolecules. 1999. V. 32, pp, 4240-4260.

47. Sunder A., Frey H., Mulhaupt R. Hyperbranched polyglycerols by Ring-opening multibranched polymerization.// Macromol. Symp. 2000. V. 153, pp, 187-196.

48. Mosk A., Burgath A., Hanselmann R., Frey H. Synthesis of hyperbranched aromatic homo- and copolyesters via the slow monomer addition method.// Macromolecules. 2001. V.34, pp. 7692-7698.

49. Sunder A., Mulhaupt R., Frey H. Hyperbranched Polyether Polyols Based on Polyglycerol: Polarity Design by Block Copolymerization with Propylene Oxide. //Macromolecules 2000,33,pp. 309-314.

50. Knischka R., Lutz P.J., Sunder A., Mulhaupt R., Frey H. functional poly(ethylene oxide) multiarm star polymers: Core-fist synthesis using hyperbranched polyglycerol initiators.// Macromolecules. 2000. V. 33. pp. 315320.

51. Vert. М. Биоресорбция: основные требования к искусственным биополимерам.//Сборник трудов Второй всеросийской Каргинской конференции, 2000 г.

52. Топчиева КН., Остова С.В., Банацкая М.И., Валъкова JIA. Мембранотропные свойства блок-сополимеров окиси этилена и окиси пропилена. //ДАН СССР. 1989. Т. 308. С. 910.

53. Bryskhe K., Schillen K., Lofroth J.-E., Olsson U. Lipid-block copolymer immiscibility // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V. 3. P. 1303.

54. ЫАшмарш И.П., Исаев В.А., Самсонов М.А. Физиологические аспекты применения эйконола и других содержащих ПНЖК омега-3 < продуктов при заболеваниях сердечно-сосудистой системы.// Методические рекомендации. МГУ, Биологический факультет,- 1999 г.- 21 с.

55. Гордон А, Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, - 1976.88 .Потехин А А. Справочкик: Свойства органических растворителей. Д.: Химия, - 1984.

56. Козицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. -М.: «Высш. Шк.»,- 1971,264 с.

57. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Ч. 1. М.: Мир,- 1983,384 с.

58. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Ч. 2. М.: Мир,- 1983,480 с.

59. Сиггна С., Хана Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.; Химия, 1983,672 с.

60. Куренное В. Ф. Практикум по химии и физике полимеров. М.: Химия, 1990, 50 с.

61. Gao Р Z, Lukyanov A.N., Singhal A., Torchilin V.P. Diacyllipid-polymer mieller as nanocarriers for poorly soluble anticancer drugs// Nano Letters -2002-V. 2-N9.-pp. 979-982.

62. Аверина E.C., Раднаева Л.Д., Васнев В.А., Тарасов А.И., Бодоев Н.В. Синтез сополимеров на основе триглицеридов высоконенасыщенных жирных кислот и метилметакрилата// Пластмассы. № 11.- 2002. С. 31-32.

63. Lagaly G., Schulz О., Zimehl R. Dispersionen und Emulsionen. Steinkopff. Darmstadt. 1998.-560 p.