Синтез и исследование полифункциональных люминофоров на основе алюминатов стронция тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Зверева, Екатерина Михайловна

• Зверева, Екатерина Михайловна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зверева, Екатерина Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СТРУКТУРНЫЕ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА АЛЮМИНАТОВ СТРОНЦИЯ И ЛЮМИНОФОРОВ НА ИХ ОСНОВЕ (ОБЗОР

ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Фазовые соотношения в двойной системе 8г0-АЬ03, структура и некоторые физико-химические свойства алюминатов стронция.

1. 2 Методы синтеза алюминатов стронция и люминофоров на их основе.

1. 3 Люминесцентные свойства алюминатов стронция, активированных РЗИ.

Выводы к Главе 1.

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Исходные материалы.

2.2. Метод синтеза люминофоров.

2.3. Методики и техники измерений.

2.3.1 Рентгенофазовый анализ (РФА) алюминатов стронция.

2.3.2 Определение среднего размера частиц (гранулометрический состав)

2.3.3 Электронная микроскопия.

2.3.4 Эмиссионный спектральный анализ.

2.3.5 Определение спектральных и кинетических характеристик люминофоров.

2.3.6 Определение относительной яркости послесвечения люминофоров

2.3.7 Инфракрасная спектроскопия с Фурье-преобразованием (РТ1Я).

2.3.8 Измерение термостимулированной люминесценции (ТСЛ).

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ ЛДП 8гА1204:Еи, Бу И 8г4А114025:Еи, Ву.

3.1 Физико-химическое исследование процесса формирования ЛДП 8г4А114025:Е1Г , Бу и 8гА1204:Еи~ , Бу в отсутствии минерализатора.

3.2 Люминесцентное исследование процесса формирования ЛДП 8гА1204:Еи, Бу без минерализатора.

3.3 Физико-химическое исследование процесса формирования ЛДП

SrAl204:Eu, Dy и Sr4Ali4025:Eu, Dy в присутствии минерализатора.

3.4. Исследование спектрально-кинетических свойств ЛДП SrAl204:Eu, Dy и

Sr4Ali4025:Eu, Dy в присутствии минерализатора.

Выводы к Главе 3.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЛЮМИНОФОРОВ ЗЕЛЕНОГО И БИРЮЗОВОГО ЦВЕТОВ СВЕЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНАТОВ СТРОНЦИЯ.

4.1. Исследование стационарной люминесценции алюминатов стронция и люминофоров на их основе, активированных РЗИ при УФ- возбуждении.

4.1.1. Исследование стационарной люминесценции преднамеренно неактивированных алюминатов стронция при УФ - возбуждении.

4.1.2. Исследование стационарной люминесценции (SrixLnx)Ali 97B003O4 и (Sr4.xLnx)Al13i36Bo>64025 систем при УФ- возбуждении.

4.2. Исследование влияния примесей РЗИ на стационарное, спонтанное и стимулированное излучение систем (Sro^-xEuo^iLn^Al^yBo^Ot и

Sr3s96.xEuo,o4LnOAl]3,36Bo,64025.

4.3 Исследование ФСЛ систем (Sro,99.xEuo,oiLnx)Ali)97Bo,o304 и (Sr3.96-xEuo.o4Lnx)Al13j36Bo.64025 при ИК-стимуляции.

4.3.1 Изучение ФСЛ в системе (Sr j xyEuxTmy) А1 ],9760,03О4 при ИК-стимуляции.

4.3.2 Изучение ФСЛ в системе (Sr4xyEuxTmy)Al13>36B(l64025 при ИК-стимуляции.

Выводы к Главе 4.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЛЮМИНОФОРОВ С РАЗЛИЧНЫМИ ЦВЕТАМИ СТАЦИОНАРНОГО,

СПОНТАННОГО И СТИМУЛИРОВАННОГО ИЗЛУЧЕНИЯ.

5.1. Изучение фазового состава и люминесцентных свойств соединений, образующихся в двойной системе SrAli^Bo^CU - Si^Al^^Bo^Cbs.

5.2. Изучение фазового состава и люминесцентных свойств соединений, образующихся в двойной системе 8гА1197Во,оз04 - CaAli^Bo^CU.

Выводы к Главе 5.

ВЫВОДЫ:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование полифункциональных люминофоров на основе алюминатов стронция»

Актуальность темы.

Благодаря благоприятному сочетанию физико-химических и светотехнических свойств, люминофоры с длительным послесвечением (ЛДП) на основе щелочноземельных металлов, активированных редкоземельными ионами (РЗИ), широко применяются в системах автономного, аварийного освещения и сигнализации; эвакуационных, пожарных, предупреждающих, указывающих светознаках; изготовления спецодежды пожарников и спасателей МЧС; защите ценных бумаг; иллюминации высотных зданий, мостов; при создании декоративной косметики, детских и елочных игрушек.

В связи с расширением технических требований и возможностей их практического использования в современных полиспектрально-чувствительных изделиях, в которых требуется уникальное сочетание нескольких отличительных признаков, возникла необходимость в решении ряда сложных научно-технических проблем, наиболее актуальные из которых в настоящее время связаны с созданием следующих типов люминофоров: ЛДП зеленого и бирюзового цветов свечения на основе алюминатов стронция с повышенной яркостью и длительностью послесвечения; новый тип полифункциональных люминофоров зеленого и бирюзового цветов свечения, обладающих одновременно достаточной для практических целей яркостью свечения при стационарном УФ - возбуждении, длительным послесвечением (1-12 часов) после прекращения УФ - возбуждения и интенсивной фотостимулированной люминесценцией (ФСЛ) при стимуляции ИК-излучением в области 0,8-1,0 мкм; полифункциональные люминофоры с цветами свечения, промежуточными между зеленым и бирюзовым, и зеленым и фиолетовым.

Решение таких сложных научно-технических проблем, прежде всего, потребовало генерации новых идей и систематических физико-химических и люминесцентных исследований, направленных на их экспериментальную проверку и практическую реализацию.

Цель работы: установление основных закономерностей процесса формирования и изменения люминесцентных параметров изучаемых алюминатных люминофоров, в зависимости от минерализатора, состава матрицы, типа и концентрации активирующих РЗИ и разработке на их основе научно обоснованной технологии получения новых люминесцентных материалов.

В задачи исследования входило:

1. изучение влияния минерализатора на физико-химические и люминесцентные свойства алюминатов стронция, активированных РЗИ;

2. исследование влияния РЗИ на люминесцентные свойства алюминатов стронция 8гА1204 и 8г4А114025;

3. синтез и исследование люминесцентных свойств соединений, образующихся в двойных системах 8гА1204-8г4А114025 и 8гА1204-СаА1204, активированных РЗИ.

4. разработка на основе полученных закономерностей технологии получения ЛДП зеленого и бирюзового цветов свечения с улучшенными параметрами, а также новых полифункциональных люминофоров.

Научная новизна.

1. Впервые предложена, экспериментально подтверждена и практически реализована идея по созданию нового типа полифункциональных люминофоров зеленого и бирюзового цветов свечения путем соактивации алюминатов стронция несколькими РЗ ионами с определенными свойствами;

2. Впервые обнаружен эффект существенного увеличения интенсивности и длительности послесвечения ФСЛ ЛДП 8гА1204:Еи, 8гА1204:Еи, Эу, 8г4А114025:Еи, 8г4А1]4025:ЕиД)у путем соактивации их ионами Тш3+;

3. Впервые предложена, экспериментально подтверждена и практически реализована идея по созданию нового типа полифункциональных люминофоров с цветами свечения, промежуточными между зеленым и бирюзовым на основе соединений, образующихся в двойной системе SrAl204-Sr4Al14025, и промежуточными между зеленым и фиолетовым, на основе соединений, образующихся в двойной системе SrAbCVCaAbO^

4. Впервые обнаружен эффект изменения цвета свечения спонтанного излучения ЛДП на основе соединений, образующихся в двойной системе SrAl204-CaAl204.

5. Впервые предложен комплексный жидкофазный минерализатор и определены основные физико-химические закономерности процессов формирования ЛДП на основе алюминатов стронция в расплаве минерализатора.

Практическая значимость:

1. Разработаны и внедрены (акты внедрения см. Приложения 1 и 2) технологии получения воспроизводимых по качеству ЛДП зеленого цвета свечения ФВ-530Д (технологический регламент №1243-2004 от 1.07.2004) и ЛДП бирюзового цвета свечения ФВ-490Д (технологический регламент № 1245-2004 от 1.07.2004) с улучшенными параметрами, превышающими по яркости послесвечения аналогичные ЛДП фирмы «Honeywell GmbH» (Германия) в 1,5 раза, и конкурентоспособные с продукцией лучшей японской фирмы «Nemoto». Фотолюминофор с длительным послесвечением ФВ-530Д награжден дипломом Программы «100 лучших товаров России» за 2004 г.

2. Разработан новый тип полифункциональных люминофоров зеленого и бирюзового цветов свечения, обладающих одновременно достаточной для практических целей яркостью свечения при стационарном УФ -возбуждении, длительным послесвечением (1-12 часов) после прекращения УФ - возбуждения и интенсивной фотостимулированной люминесценцией (ФСЛ) при стимуляции ИК-излучением в области 0,81,0 мкм.

3. Разработан новый тип полифункциональных люминофоров с цветами свечения промежуточными между зеленым и бирюзовым, зеленым и фиолетовым, на основе соединений, образующихся в двойных системах 8гА1204-8г4А114025 и 8гЛ1204-СаА1204.

Основные положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Основные закономерности процесса формирования и роста частиц ЛДП в присутствии минерализатора.

2. Новый тип полифункциональных люминофоров зеленого и бирюзового цветов свечения: химические составы разработанных люминофоров, основные закономерности изменения спектрально- люминесцентных свойств люминофоров от концентрации активирующих ионов.

3. Результаты исследований по созданию нового типа полифункциональных люминофоров с цветами свечения, промежуточными между зеленым и бирюзовым, зеленым и фиолетовым: идея, химические составы, основные закономерности изменения фазового состава и спектрально-кинетических свойств люминофоров от соотношения 8Ю/А12Оз и 8гО/СаО в исходной шихте.

4. Эффект существенного увеличения интенсивности и длительности послесвечения ФСЛ ЛДП на основе алюминатов стронция при ИК-стимуляции.

5. Динамический эффект изменения цвета спонтанного излучения во времени для люминофоров на основе соединений, образующихся в двойной системе 8гА1204 - СаА1204.

Апробация работы. Результаты работы были представлены: на I, II, III, IV ежегодных научных конференциях студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов-на-Дону, 2005, 2006, 2007, 2008); на XI, XII, XIII Всероссийских семинарах-совещаниях «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар, 2005, 2006, 2007); на Международных научных конференциях «Опто наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск, 2006, 2007); на XVI Российской молодёжной научной конференции, посвященной 85-летию со дня рождения проф. В.П. Кочергина «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006); на Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы» (Екатеринбург, 2008).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 14 печатных работах, в том числе: 1 статья в журнале из перечня ВАК, 2 статьи в сборниках научных трудов, 11 тезисов докладов на конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 165 страницах машинописного текста, включающего 61 рисунок, 7 таблиц. Библиографический список состоит из 149 наименований. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитированных литературных источников.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зверева, Екатерина Михайловна

ВЫВОДЫ:

1. Исследованы процессы формирования ЛДП на основе алюминатов стронция в отсутствие и присутствие минерализатора. Показано, что применение минерализатора приводит к существенному увеличению скорости процесса формирования ЛДП за счет уменьшения диффузионного барьера и изменения механизма, обеспечивая получение люминесцирующих твердых растворов 8го598бЕио,о10уо;оо4А12-*Вд04 и 8гз,958Еи0,04Оу0,002А114-хВл-О25 без примесных фаз.

2. Установлено, что применение минерализатора приводит к существенному увеличению яркости и длительности послесвечения изучаемых ЛДП за счет образования связанных с простыми и сложными ассоциированными дефектами ловушек с протяженным энергетическим спектром. Рассмотрен вероятный механизм длительного послесвечения в изучаемых ЛДП.

3. Установлены основные закономерности изменения энергетических, спектральных и инерционных параметров SrAb.97B0.03O4 и 8г4АЬз,збВо,б4025 в зависимости от типа и концентрации активирующих РЗИ.

4. Впервые обнаружен эффект существенного увеличения интенсивности и длительности послесвечения ФСЛ при ИК-стимуляции ЛДП ЗгАЬС^Еи, 8гА1204:Еи, Бу, 8г4А114025'-Еи, 8г4АЬ4025:Еи,Бу, активированных ионами Тш3+.

5. Установлена взаимосвязь между структурными и люминесцентными особенностями соединений, образующихся в двойных системах SrAb.97B0.03O4 - 8г4А11з,збВ0,б4О25 и SrAl1.97B0.03O4 - CaAb.97B0.03O4

6. Обнаружен эффект изменения цвета спонтанного излучения во времени для люминофоров на основе соединений, образующихся в двойной системе SrAb.97B0.03O4— CaAb.97B0.03O4.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зверева, Екатерина Михайловна, 2008 год

1. Massazza, F. Research on the system Sr0-Al203 / F. Massazza //Ann. Chim. — 1963.-Vol.52, №7.- P. 1002-1009.

2. Massazza, F. Cell sistema Sr0-Al203 / F. Massazza // Chim. Indust. 1959. -Vol.42. -P.108-115.

3. Starezewski, M. Stadia nad reakejam fazie stalej ukladzie trojskladnikowym Sr0-Al203-Si02 / M. Starezewski // Zesz.nauk. Politech. Slaskiej. 1964. -№106.-P. 75-76.

4. Solide, dans le systeme oxide de strontium-oxyde de bariumaluminate / P. Appendino et.al. // Rev. Int. Haufes Temp.et. Refract. 1972. - Vol. 9, №3. - P .297-302.

5. Massazza, F. Research on the system Ca0-Al203-Sr0 / F. Massazza, M. Connas //Ann. Chim.(Rome). 1959. - Vol.49. - P.1342-1351.

6. Ганиц, Ф. Система Sr0-Al203 / Ф. Ганиц, Т. Ю. Чемекова, Ю. П. Удалов // Журн. неорг. химии. 1979. - Т.24, вып. 2. - С.471-475.

7. Rontgenunter suchung der systeme СаО-А12Оз und SrO-АЬОз / U.K. Lagergwist et.al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1937. -B. 234, №1. - S .1-16.

8. Remenade, J.T.S. van. Abstract 607 /J.T.S. van Remenade, G.P.F. Hocks // J. of the Electrochem. Soc. Eutended Abstract. -1983. Vol.83. -P. 914.

9. Smets, B. 2Sr0-3Al203:Eu and 1,29(Ba,Ca)0-6Al203 Two New Blue Phosphors / B. Smets, J. Rutten, G. Hocks, J. Verlijsdonk // J. of the Electrochem. Soc. - 1989. - Vol.136, №7.-P. 2119-2123.

10. Ю.Надежииа, Т. H. Координационные полиэдры стронция в структурах Na4SrGe303Ge04.3, Sr3[Ge309], Sr4Al4O2[Al10O23] / Т. Н. Надежина, Е.А. Победимская, Н.В. Белов // Кристаллография. — 1980. — Т.25, вып.5. — С. 938-943.

11. I.Wang, D. Synthesis, crystal structure and X-ray powder diffraction data of the phosphor matrix 4Sr0-7Al203 / D. Wang, M. Wang // J. of Materials science. -1999. Vol. 34. - P. 4959-4964.

12. Capron, M. Strontium dialuminate SrAl204: synthesis and stability / M. Capron, A.Dony //J. Am.Ceram. Soc. 2002. - Vol.85, №12. - P.3036-3040.

13. Von, A. R. Zur Structur von monoklinem SrAbC^ / Von A. R., Schulze, H. Muller-Buschbaum //Z. Anorg.all. chem. 1981. - Vol.475. - P.205-210.

14. Ito, S. Phase transition in SrAl204 / S. Ito, S. Banno, M. Inagaki. //Z. Phys.

15. Chem. -1977. Vol.105. - P. 173-178. 15.Ito, S. Solid solubility in the SrAl204-BaAl204 system / S. Ito, S. Banno, K. Susuki, M. Inagaki //Z. Phys. Chem. -1977. - Vol.107, №1. - P.53-57.

16. Невский, H.H. Расшифровка кристаллической структуры алюмината стронция методом векторных подсистем / Н.Н. Невский, Л.Д. Глассер, В.В. Илюхин, Н.В. Белов //Кристаллография. 1979. - Т. 24, №1. - С.161-167.

17. Rodehorst, U. Structural phase transitions and mixing behaviour of the Ba-aluminate (BaAbCVbSr-alumínate (SrAbC^) solid solution / U. Rodehorst, M. A. Carpenter, S. Marion, C. M. B. Henderson // Mineralogical Magazine. -2003. Vol. 67. - P. 989 - 1013.

18. Fukuda, K. Crystal structure of hexagonal SrAl204 at 1073K / K. Fukuda, K. Fukushima // Journal of Solid State Chemistiy. -2005. Vol. 178. - P. 27092714.

19. Кадырова, З.С. Физико-химические свойства моноалюмината и моногаллата стронция / З.С. Кадырова, Н.А. Сиражиддинов, Х.Т. Шарипов // Узбекский хим. журнал. — 1981. -№2. С.10-12.

20. Yamada, H. Observation of orientational disorder in the hexagonal stuffed tridymite Sr0.864Eu0.i36Al2O4 by the maximum-entropy method / H. Yamada, W. S. Shi, C. N. Xu // J. Appl. Cryst. 2004. -Vol. 37. - P. 698-702.

21. Novel structural behavior of strontium aluminate doped with europium / W.S. Shi, H. Yamada, K. Nishikubo, H. Kusaba, C.N. Xu // J. of the Electrochem. Soc. -2004. Vol.151, iss. 51. - P. H97-H100.

22. Wang, D. Concentration quenching of Eu2+ in 4Sr0-7Al203:Eu2+ phosphor / D. Wang, Q. Yin, Y. Li, M. Wang // J. of the Electrochem. Soc. -2005. Vol. 152, iss. 1.-P.H15-H18.

23. Wang, D. Concentration quenching of Eu in

24. Sr0-Al203:Eir" phosphor / D. Wang, Q. Yin, Y. Li, M. Wang // J. of Luminescence. 2002. - Vol. 97. - P. 1-6.

25. Wang, D. Concentration quenching of Eu in Sr0-6Al203:Eu~ phosphor / D. Wang, Q. Yin, Y. Li, M. Wang // J. Materials Science. 2002. - Vol. 37. - P. 381-383.

26. Peng, T. Combustion synthesis and photoluminescence of SrAl204: Eu, Dy phosphor nanoparticles / T. Peng, H. Yang //Materials Letters. 2004. -Vol.58. -P.352-356.•>1 >

27. Jia, W. Crystal growth and characterization of the Eu , Dy : SrAl204 and Eu2b, Nd3+:CaAl204 by the LHPG method / W. Jia, H. Yuan //Journal of Crystal Growth. 1999. - Vol.200. - P.179-184.

28. Lenus, A. Luminescence behavior of rare earth doped alkaline earth aluminates prepared by the halide route / A. Lenus, K. Rajan. //Materials Letters. 2002. -Vol. 54. -P.70-74.

29. Lin, Y. Preparation of long-afterglow Sr4Ali4025-based luminescent material and its optical properties / Y. Lin, Z. Tang, Z. Zhang // Materials Letters. -2001.-Vol51.-P.14-18.

30. Chang, C. Preparation of long persistant Sr02Al203 ceramics and their luminiscent properties / C. Chang, D. Mao, J. Shen, C. Feng // J. of Alloys and Compounds. 2003. - Vol. 348. -P. 224-230.

31. Патент РФ № 2217467C2, МПК С 09 К 11/63, 11/80. Стабильный фотолюминофор с длительным послесвечением / А.Д. Азаров, В.А.

32. Болыпухин, Б.Н. Левонович, В.Н. Личманова. — №2001133606/15; заявлено 14.12.2001; опубл. 27.07.2003. 8с.

33. Патент РФ №2192444 С2, МГЖ С 09 К 11/80. Фотолюминофор с длительным послесвечением / Б.Н. Левонович и др.. № 2001103025/12; заявлено 05.02.2001; опубл. 27.07.2001. -4с.

34. Патент США №5424006, МПК С09К 11/80. Phosphorescent phosphor / Y. Murayama, N. Takeuchi, Y. Aoki, T. Matsuzawa. №202001; заявлено 25.02.1994; опубл. 13.06.1995. - 19c.

35. Европейский патент №1094102 Al, МПК С09К 11/64, С09К 11/80. Ligth-emitting material and method for preparing the same / M. Qingolong et.al.. -№00901921.7; заявлено 27.01.2000; 25.04.2001, Бюл. 2001/17. -7c.

36. Патент США №5885483, МПК С09К 11/64. Long afterglow phosphor and a process for preparing thereof / Q. Hao et.al.. №703152; заявлено 29.08.1996; опубл. 23.03.1999. -6c.

37. Патент США №4795588, МПК С09К 11/64. Method of preparing a luminescent Eu" activated strontium aluminate / R.J. Pet, M.C.I. van den Nieuwenhof, J.P.H.M. Duisters. №174554; заявлено 29.03.1988; опубл. 03.01.1989.-5c.

38. Патент США №6267911 Bl, МПК C07K 011/80. Phosphors with longpersistent green phosphorescence / W. M. Yen, W. Jia, L. Lu, H. Yuan. № 187943; заявлено 06.11.1998; опубл. 31.07.2000.

39. Европейский патент № 1090975 А2, МПК С09К 11/64, С09К 11/80. А process for producing aluminate-based phosphor / К. Ono, S. Miyazaki. -№ 00121707.4; заявлено 04.10.2000; опубл. 11.04.2001, Бюл.2001/15. 8с.

40. Патент США № 6190577 В1, МПК С07К 11/62, С07К11/64, С07К 11/55, С07К 11/54. Indium substituted aluminate phosphors and method for makingthe same / Т. Hase, S. Aziz. -№ 09/358251; заявлено 20.07.1999; опубл. 20.02.2001.-14c.

41. Crystal chemistry and luminescence of the Eif activated alkaline earth aluminates phosphor / D. Ravichandran, S.T. Johnson, S. Erdei, R. Roy, W.B. White // Displays. - 1999. - Vol. 19. - P. 197-203.

42. Synthesis of SrAl204 and S1AI12O19 via ethylenediaminetetraacetic acid precursor / Y. Xu, W. Peng, S. Wang, X. Xiang, P. Lu // Materials Chemistry and Physics. 2006. - Vol. 98, iss. l.-P. 51-54.

43. Low-temperature synthesis of SrAl204 by a modified sol-gel route: XRD and Raman characterization / P. Escribano et. al. // J. of Solid State Chemistry. -2005. Vol.178, iss. 6. - P. 1978-1987.

44. Peng, T. Synthesis of SrAl204:Eu, Dy phosphor nanometer powders by sol-gel processes and its optical properties / T. Peng, L. Huajun, H. Yang, C. Yan // Materials Chemistiy and Physics. -2004. Vol. 85. - P. 68-72.r) ■

45. Long-lasting phosphorescent pigments of the type SrAl204:Eu , R (R = Dy, Nd) synthesized by the sol-gel method / M. Marchal et.al. // J. of Sol-Gel Science and Technology. 2003. - Vol. 26. - P. 989-992.ry .

46. Sol-gel processed Eu -doped alkaline earth aluminates / T. Aitasalo, J. Holsa, H. Jungner, M. Lastusaari, J. Niittykoski// J. of Alloys and Compounds. -2002.-Vol. 341.-P. 76-78.

47. Chen, I-C. Sol-gel synthesis and the effect of boron addition on the phosphorescent properties of SrAl204:Eu~ ,Dy phosphors / I-C. Chen, T.-M. Chen // J. Mater. Res. -2001. Vol. 16. - P. 644-651.

48. Liu, Y. Influence of calcining temperature on photoluminescence and triboluminescence of europium-doped strontium aluminate particles prepared by sol-gel process / Y. Liu, C.-N. Xu // J. Phys. Chem. B. -2003. Vol. 107, № 17.-P. 3991-3995.

49. Song, H. Synthesis of SrALC^: Eu , Dy , Gd phosphor by combustion method and its phosphorescence properties / H. Song, D. Chen, W. Tang, Y. Peng // Displays. 2008. - Vol. 29. - P. 41-44.

50. Sharma, P. Green chemistry-mediated synthesis of nanostructures of afterglow phosphor / P. Sharma, D. Haranath, H. Chander, S. Singh // Applied Surface Science. 2008. - Vol. 254. - P. 4052-4055.• 31

51. Zhao, C. Synthesis of SfyAl^C^Eu" ,Dy phosphor nanometer powders by combustion processes and its optical properties / C. Zhao, D. Chen, Y. Yuan, M. Wu // Materials Science and Engineering B. 2006. - Vol. 133. - P. 200204.

52. Zhang, Y. Rapid combustion synthesis of light-storing-emitting material SrAl204:Eu2+, Dy3+ and its spectral characteristics / Y.Zhang, Z. Chen, Z. Zhou // J. of the Electrochem. Soc. -2005. Vol. 153, iss. 4. - P. H86-H87.

53. The influence of some processing conditions on luminescence of SrALC^rEu" nanoparticles produced by combustion method / X.Yu et. al. // Materials Letters. 2004. - Vol. 58, iss. 6.-P. 1087-1091.

54. Chander, H. Synthesis of nanocrystals of long persisting phosphor by modified combustion technique / H. Chander, D. Haranath, V. Shanker, P. Sharma // J. of Crystal Growth. -2004. Vol.271, iss. 1-2. - P. 307-312.

55. Fu, Z. Combustion synthesis and luminescence properties of nanocrystalline-у |monoclinic SrALC^rEu / Z. Fu, S. Zhou, Y. Yu, S. Zhang //Chemical Physics Letters. -2004. Vol. 395. - P.285-289.

56. Сиражиддинов, H.A. Исследование твердофазных реакций образования моноалюмината стронция / НА. Сиражиддинов, Н.А. Аридов // Журн. неорг. химии. — 1971. — Т.18, вып. 1. — С. 76-80.

57. Кадырова, З.Р. О синтезе моноалюмината и галлата стронция из тонкодисперсных окисей / З.Р. Кадырова, Н.А. Сиражиддинов // Узбекский хим.журнал. 1980. - №5. - С. 193-195.

58. Термодинамические параметры реакции взаимодействия окиси стронция со SrAl204 / В.А. Левицкий и др. //Журн. физ. химии. -1972. Т.46, №6. -С. 1411-1413.

59. Solid-state reaction between SrO or BaO and Single-crystal A1203 / T. Iseki et.al. //J. Amer. Ceram. Soc. 1970. - Vol.53, №7. - P.425.

60. Боровиков, B.H. Термодинамическое изучение твердофазных реакций в системе SrO-АЬОз / В.Н. Боровиков, В.В. Орлов, В.Н. Михеев // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технология. 1971. - Т. 14, №1. - С.49-53.

61. Carlson, F.T. Some strontium aluminates and calcium strontium aluminates solid solutions / F.T. Carlson //J. Res. Nat. Bur. Stand. 1955. - Vol.54. - P. 329-334.

62. W. Janger, A. Krieger // Z. anorg. allg. Chem. -1937. Vol.235. -P.89-91.

63. P. Baffi // Ann. Chim. 1967. - v.57. - P.777-779.

64. H.A. Торопов, M.M. Стукалова // Докл. АН СССР. 1941. - Т. 27. - С. 974.

65. Boyko, Е.В. The optical properties and structure of СаО-2АЬОз and SrO-2A1203 / E.B. Boy ко, L.G. Wisnyi //Acta Crystallogr. -1958. Vol. 11. - P. 444-445.

66. Сиражиддинов, Н.А. Алюминаты и галлаты щелочноземельных металлов / Н.А. Сиражиддинов, З.Р. Кадырова. Ташкент, 1985. -140 с.

67. Faridnia, В. Optimising synthesis conditions for long lasting SrAl204 phosphor / B. Faridnia and M.M. K. Motlagh // Pigment & Resin Technology. 2007. -Vol. 36, iss. 4.-P. 216-223.

68. Березовская, И.В. Люминофоры на основе алюминатов элементов II-III групп, активированных ионами переходных металлов: автореф. дисс.канд. хим. наук: 02.00.01 / Березовская Ирина Всеволодовна. — Одесса, 1988.- 19с.

69. Chang, С.К. Photoluminescence of 4Sr0-7Al203 ceramics sintered with the aid of B203 / C.K. Chang, L. Jiang, D.L. Mao, C.L. Feng // Ceramics International. 2004. - Vol. 30. - P. 285-290.

70. Luitela, H. N. Preparation and characteristics of Eu and Dy doped Sr4Ali4025 phosphor / H. N. Luitela, T. Watari, T. Torikai, M. Yada // Materials Science Forum. 2008. - Vol. 569. - P. 249-252.

71. Nag, A. The mechanism of long phosphorescence of SrAl2xBx04 (0<x<0.2) and Sr4Al14.xBx025 (0.1<x<0.4) co-doped with Eu2+ and Dy3+ / A. Nag, T.R.N. Kutty // Materials Research Bulletin. -2004. Vol. 39. -P. 331-342.

72. Nag, A. Role of B203 on the phase stability and long phosphorescence of SrAl204:Eu, Dy / A. Nag, T.R.N. Kutty // J. of Alloys and Compounds. -2003. -Vol. 354.-P. 221-231.

73. Wang, D. Influence of B203 on matrix forming process and luminescent properties of Sr0-Al203:Eu" phosphor / D. Wang, Q. Yin, Y. Li, M. Wang // J. of the Electrochemical Soc. -2002. Vol. 149, №3. - P. H65-H67.

74. Processes of borate formation taking place in batches of alkaline earth aluminium borate glasses / R. M. Hovhannisyan et.al. //Glass Technology. — 2003.-Vol. 44.-P. 101-111

75. Luo, X. Investigation on the distribution of rare earth ions in strontium aluminate phosphors / X. Luo, W. Cao, Z. Xiao // J. of Alloys and Compounds. -2006. Vol. 416. - P. 250-255.

76. Kim, B.-G. Effect of В2Оз addition on synthesis of long phosphorescent SrAl204:Eu2+, Dy3+ phosphor. / B.-G. Kim, C.-W. Nam //Korean Journal of materials research. 1998. - Vol.7, iss. 21. - P.305-350.

77. Planar defects in a precursor for phosphor materials: SrAl2.xBx04 (x < 0.2) / M. L. Ruiz-Gonzalez et.al. //J. Mater. Chem. 2002. - Vol.12. -P. 1128-1131.

78. Teng, X. Effect of flux on the properties of CaAl204:Eu2+, Nd3+ long afterglow phosphor / X. Teng /Д. of Alloys and Compounds. 2008. -Vol. 458. - P. 446-449.

79. Haranath, D. Optimization of boric acid content in developing efficient blue emitting long persistent phosphor / D.Haranath., P. Sharama, H. Chander //J. Phys.D. 2005. - Vol.38. - P.371-379.

80. Role of boric acid in synthesis and tailoring the properties of calcium aluminate phosphor. / D. Haranath et.al. //Materials Chemistry and Physics. -2007.-Vol. 101.-P. 163-169.

81. Blasse, G. Fluorescence of Eu" activated alkaline-earth aluminates. / G. Blasse, A. Bril // Philips Res. Repts. -1968. Vol. 23. - P. 202-206.

82. Shionoya, S. Phosphors handbook / S. Shionoya, W.H. Yen. New York: CRC, Press. 1999.-919p.

83. Blasse, G. Luminescent materials / G. Blasse, W.H. Grabmayer. Heidelberg: Springer Verlag, 1994. - 232 p.

84. Бланк, Ю.С. О длительном послесвечении щелочно-земельных алюминатов МеА1204, активированных двухвалентным европием / Ю.С. Бланк, Т.А. Завьялова, Р.И. Смирнова, Ю.П. Удалов. // Журн. прикладной химии. 1975. - Т.22, вып. 2. - С. 362.

85. Пат. 5376303 США, МПК С09К 011/64. Long decay phosphors / M.R. Royce et. al.. -№ 258304; опубл. 27.12.1994.

86. Poort, S. H. M. Luminescence of Eu in barium and strontium aluminate and gallate / S. H. M. Poort, W. P. Blokpoel, G. Blasse // Chem. Mater. 1995. -Vol. 7, iss.8. — P. 1547-1551.

87. Effect of composition on the long phosphorescent SrAl?04: Eu2+, Dy3+ phosphor crystals / T. Katsumata, T. Nabae, K. Sasajima, S. Komuro, T. Morikawa// J. of the Electrochem. Soc. -1997. Vol.144. -P.243-245.

88. Matsuzawa, T. A new long phosphorescent phosphor with high brightness, SrAl204:Eu2+, Dy3+. / T.Matsuzawa, Y.Aoki, N.Takeuchi, Y.Murayama // J. of the Electrochem. Soc. 1996. - Vol.143, №8. - P. 2670-2673.

89. Yamamoto, H. Mechanism of long phosphorescence of SrAl204:Eu2+, DyJ+ and24~ 3+

90. CaAl204:Eu , Nd / H. Yamamoto, T. Matsuzawa //J. of Luminescence. -1997. Vol. 72-74. - P. 287-289.

91. Nakazawa, E. Traps in SrAl204:Eir phosphor with rare-earth ion doping / E. Nakazawa, T. Mochida // J. of Luminescence. -1997. Vol. 72-74. - P. 236237.

92. Role of defect states in persistent luminescence materials. I J. Holsa et.al. // J. of Alloys and Compounds. 2004. - Vol. 374. - P. 56-59.

93. Persistent luminescence phenomena in materials doped with rare earth ions / T. Aitasalo et.al. //J. of Solid State Chemistry. 2003. -Vol. 171. - P. 114-122.

94. Mechanisms of persistent luminescence in Eu , RE doped alkaline earth aluminates. / T. Aitasalo et.al. // J. of Luminescence. 2001. - Vol. 94-95. -P. 59-63.ry

95. Holsa, J. Persistent luminescence of Eu" doped alkaline earth aluminates, MAl204:Eu2+ / J. Holsa, H. Jungner, M. Lastusaari, J. Niittykoski // J. of Alloys and Compounds. -2001. -Vol.323-324. -P.326-330.ry | 34*

96. Low temperature thermoluminescence properties of Eu" and R doped CaAl204. / T. Aitasalo et. al. // J. of Alloys and Compounds. 2004. - Vol. 380.-P. 4-8.

97. Effect of temperature on the luminescence processes of SrAl204: Eu2+ / T.Aitasalo et.al. // Radiation Measurements. -2004. Vol. 38. -P. 727 - 730.

98. Dorenbos, P. The Eu3+ charge transfer energy and the relation with the band gap of compounds / P. Dorenbos // J. of Luminescence. 2005. - Vol. Ill, iss.1-2. - P. 89-104.

99. Dorenbos, P. Systematic behaviour in trivalent lanthanide charge transfer energies / P. Dorenbos // J. Phys.: Condens. Matter. -2003. Vol.15. -P.8417-8434.

100. Dorenbos, P. f-d transition energies of divalent lanthanides in inorganic compounds / P. Dorenbos // J. Phys.: Condens. Matter. -2003. Vol. 15. -P.575-594.

101. Dorenbos, P. Mechanism of persistent luminescence of Eu2+ and Dy3+ codoped aluminate and silicate compounds / P.Dorenbos // J. of the Electrochemical Society. 2005. - Vol. 152, iss.7. - P. H107-H110.

102. Characterization of trap levels in long-duration phosphor crystals Ii

103. T.Katsumata et. al. // J. of Crystal Growth. 2002. - Vol. 237-239. - P. 361366.

104. Trap levels in Eu-doped SrAl204 phosphor crystals co-doped with rare-earth elements / T. Katsumata, S. Toyomane, R. Sakai, S. Komuro, T. Morikawa //J. of the American Ceramic Society. 2006. - Vol. 89, № 3. - P. 932-936.

105. Annihilation of the persistent luminescence of MAl204:Eu2+ by Sm3+ co-doping / T. Aitasalo et.al. // Radiation Measurements. -2004. Vol. 38, iss. 4-6.-P. 515-518.

106. Толстой, M.H. Безызлучательная передача энергии между редкоземельными ионами в кристаллах и стеклах (обзор). / М.Н. Толстой сб.статей «Спектроскопия кристаллов». М. : «Наука», 1970. — С. 124—135.

107. Abbruscato V. Optical and electrical properties of SrAl204:Eu / V. Abbruscato // J. of the Electrochem. Soc. -1971. Vol.118, №6. - P. 930-932.

108. Ohta, M. Influence of codoping rare earth ions on lasting phenomena of Eu-doped strontium aluminate phosphor / M. Ohta, M. Takami II J. of the Electrochem. Soc. 2004. - Vol. 151, iss.3. - P. G171-G174.

109. Beauger, C. Investigation of the persistent luminescence / C. Beauger // Thesise / Universitete de Nice. -1999. P. 103

110. On the phosphorescence mechanism in Sr/V^O^Eu" and its codoped derivatives /F. Clabau et.al. // Solid State Sciences. -2007.- Vol. 9, Iss. 7. -P. 608-612.

111. Preparation and characterization of long persistence strontium aluminate phosphor / S.-D. Han et.al. //J. of Luminescence. -2008. Vol. 128. - P.301-305.

112. Photostimulated luminescence phenomenon of Sr4Ali4025: Eu,Dy using only visible lights / M. Akiyama et.al. // J. of Materials Science Letters. -2000.-Vol. 19.-P. 1163- 1165.

113. Thermally simulated and photo- simulated luminescence from long duration phosphorescent SrAl204:Eu, Dy crystals / Katsumata et. al. // J. of the Electrochem. Soc. 2003. - Vol. 150, Iss. 5. -HI 11- HI 14.

114. Annihilation of the persistent luminescence of MAl204:Eu by Sm co-doping / T. Aitasalo et. al. //Radiation Measurements. 2004. - Vol.38, Iss.4-6.-P. 515-518.

115. Optically stimulated luminescence of persistent luminescence materials / F. Pelle et. al. // J. of Luminescence. 2006. - Vol. 119-120. -P. 64-68.

116. The behavior of thermally and optically stimulated luminescence of SrAl204:Eu2+,Dy3+ long persistent phosphor after blue light illumination / V. Chernov et.al. // Radiation Measurements. -2008. Vol. 43, Iss. 2-6. -P. 241-244.

117. Chernov, V. TL, OSL and phototransferred TL in beta-irradiated anion-defective A1203 / V. Chernov, T.M. Piters, M. Barboza-Flores // Radiation Measurements. 2004. - Vol. 38. - P. 685 - 688.

118. TL, IRSL and phototransferred TL in beta-irradiated SrAl204:Eu~ , Dy

119. V. Chernov et.al. // J. (Eds.) Science and Technology of Dielectrics in Emerging Fields and Persistent Phosphors, Part II, The Electrochemical Society. -2005. -P. 231-248. ISBN 1-56677-511-6.

120. Triboluminescence of alkaline earth alumínate polycrystals doped with Dy3+ / K. Tanaka et.al. // J. of Applied Physics. 2000. - Vol. 88, № 7. - P. 4069-4074.

121. Fu, Z. Study on optical properties of rare-earth ions in nanocrystalline monoclinic SrAl204: Ln (Ln = Ce3+, Pr3+, Tb3f) / Z. Fu, S. Zhou, S. Zhang // J. Phys. Chem. B. 2005. - Vol. 109. - P. 14396-14400.

122. Tang, T.-P. The photoluminescence of SrAl204:Sm phosphors / T.-P. Tang, C.-M. Lee, F.-C. Yen // Ceramics International. 2006. - Vol. 32. - P. 665-671.

123. Geng, B.Y. A solution chemistry approach for one-dimensional needlelike SrAl204 nanostructures with Ln (Ce3+, Eu2+ and Tb3+) as activator/dopant / B.Y. Geng, J.Z. Ma, F.M. Zhan // J. of Alloys and Compounds. Article in Press.

124. Гурвич, A. M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров / A.M. Гурвич. М.: Высшая школа, 1982. - 376 с.

125. Гугузин, Я.Е. Физика спекания / Я.Е. Гугузин. М.: Наука, 1984. -312 с.

126. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю.Д.Третьяков. М.: Химия, 1978.-360 с.

127. Нейман, А .Я. Механизмы твердофазных реакций при синтезе алюминатов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов / А.Я. Нейман, Н.Э. Тичиева, М.В. Чернышова. М.: Наука, 1988. - С. 141-159.

128. Справочник химика / гл. ред. Б.П. Никольский. М.: Химия, 1966. -Т.1.- 1072 с.

129. Полуэктов, Н.С. Определение микроколичеств лантаноидов по люминесценции кристалофосфоров / Н.С. Полуэктов, Н.П. Ефрюшина, С.А. Гава. Киев: Наукова Думка, 1976. - 214 с.

130. Зорина, JI.H. Спектроскопия Sm3+ в оксисульфиде иттрия / Л.Н. Зорина, В.М. Марку шев, Н.П. Сощин // Журнал прикладной спетроскопии. 1985. - Т.42, №2. - С. 239-244.

131. Qinghua, Z. The luminescent properties of Sm~ in strontium tetraborates SrB407:Sm2+ / Z.Qinghua et.al. // J. of Phys. and Chem. of Solids. 1999. -Vol. 60.-P. 515-520.

132. Оптические спектры редкоземельных ионов в кристаллах магнийалюминиевой шпинели / В.Т.Грицына и др. // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. - Т.29, №3. - С.800-804.

133. ЭПР и оптические свойства кристаллов корунда с примесью гадолиния / Э.А. Жданов и др. // Журнал прикладной спектроскопии. -1980. Т.ЗЗ, №1. - С. 136-140.

134. Алешкевич, Н.И. Спектрально-люминесцентные свойства тонких пленок алюминатов, активированных европием / Н.И. Алешкевич, С.Р. Васильев, В.В. Сытько // Доклады Академии наук БССР. — 1987. Т.31, №1.-С. 36-38.

135. Зверева, Е.М. Новый класс многофункциональных люминофоров на основе алюминатов стронция / Е.М. Зверева, О.Я. Манаширов, А.Ф. Голота //Вестник Южного научного центра РАН. -2006. — Т.2, №4. С. 31-37.

136. Надежина, Т.Н. Кристаллическая структура Sr-алюмината, Sr4Al402Alio023. / Т.Н. Надежина, Е.А. Победимская, Н.В. Белов // Кристаллография. -1976. -Т. 21, вып. 4. С. 826-828.

137. Колесова, В.А. Инфракрасные спектры поглощения синтетических алюминатов щелочных и щелочно- земельных металлов / В.А. Колесова //Оптика и спектроскопия. 1961. — Т. 10, вып. 3. -С. 414-417.

138. Колесова, В.А. Спектроскопический критерий координации алюминия в анионных каркасах / В.А. Колесова // Изв. АН СССР, Отд. Хим. наук. 1962. - Вып. 11. - С. 2082-2084.

139. Колесова, В.А. Инфракрасные спектры поглощения силикатов, содержащих А1, и некоторых кристаллических алюминатов / В.А. Колесова // Оптика и спектроскопия. 1959. - Т. 6, вып. 1. - С. 38-44.

140. Плюснина, И.И. Инфракрасные спектры минералов / И.И. Плюснина. М.: Изд-во МГУ, 1975. - 175с.

141. Palilla, F.C. Fluorescent properties alkaline earth aluminates of the type MA1204, activated by divalent europium / F.C. Palilla, A. Levine, M. Tomkus // J. of the Electrochem. Soc. 1968. - Vol.115, N 6. - P. 642-644.

142. Prodjosantoso, A.K. Synthesis and evolution of the crystalline phases in CaixSrxAl204. / A.K. Prodjosantoso, B.J. Kennedy // J. of Solid State Chemistry. 2002. - Vol. 168. - P. 229-236.

143. The characterization and mechanism of long afterglow in alkaline earth aluminates phosphors co-doped by Еи2Оз and Dy203 / Y. Lin et. al. // Materials Chemistry and Physics. 2001. - Vol. 70. - P. 156-159.

144. McKeever, S.W.S. Temioluminescence of Solid / S.W.S. McKeever // Cambridge University Press, 1st edn. London. 1985. — P.85.

145. Growth of a new strontium borate crystal Sr4B.4025 / D. P. Kudrjavtcev et.al] // Journal of Ciystal Growth. -2003. Vol. 254, iss. 3-4. - P. 456-460.