Синтез и исследование люминофоров с длительным послесвечением на основе оксосульфида иттрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат технических наук Богатырева, Алла Александровна

• Богатырева, Алла Александровна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Богатырева, Алла Александровна

введение.

глава 1. Обзор литературы.,.v.

1.1 Люминофоры с длительным послесвечением.

1.1.1 Общие представления.

1.1.2 История развития ЛДП.

1.1.3 Механизм длительного послесвечения.

1.2 Оксосульфиды РЗЭ и иттрия: синтез и свойства.

1.2.1 Строение и люминесцентные свойства.

1.2.2 Методы синтеза люминофоров на основе оксосульфидов иттрия и РЗЭ.

1.2.3 Свойства оксосульфидов РЗЭ и иттрия.

1.3 Люминофоры на основе оксосульфида иттрия, активированного ионами РЗЭ.

1.4 Активация Y2O2S ионами нередкоземельных элементов.

1.5 Выводы. Цели и задачи исследования.

глава 2. Методика эксперимента.

2.1 Исходные вещества.

2.2 Методы синтеза.

2.3 Методы исследования.

2.3.1 Измерение гранулометрического состава.

2.3.2 Рентгенофазовый анализ.

2.3.3 Электронномикроскопический анализ.

2.3.4 Определение относительной яркости послесвечения.

2.3.5 Измерение спектров свечения.

2.3.6 Исследование с применением метода термостимулированной люминесценции (ТСЛ).

2.3.7 Измерение яркости антистоксовой люминесценции.

глава 3. Результаты исследований и их обсуждение.

3.1 Исследование физико-химических закономерностей процесса формирования и люминесцентных свойств ЛД11 желтого цвета свечения на основе ок-сосульфида иттрия.

3.1.1 Исследование влияния элементов II, III, IV и V групп на люминесцентные свойства оксосульфида иттрия.

3.1.2 Исследование физико-химических закономерностей процесса формирования ЛДП на основе оксосульфида иттрия, активированного ионами титана в различных средах.

3.1.3 Изучение влияния состава на люминесцентные свойства Y202S:Ti.

3.1.4 Люминесцентные свойства системы Y202S:Mg.

3.1.5 Установление закономерности «состав-свойство» для ЛДП Y202S:Ti,Mg.

3.1.6 Выводы.

3.2 Дополнительная активация ЛДП состава Y202S:Ti7Mg ионами некоторых РЗЭ.

3.2.1 Изучение влияния ионов РЗЭ на яркость послесвечения ЛДП Y202S:Ti,Mg.

3.2.2 Ионы Се3+, Рг3+ и ТЬ3+ как тушители люминесценции Y202S:Ti,Mg.

О I О | О |

3.2.3 Влияние ионов Sm , Eu и Yb на светотехнические характеристики Y202S:Ti,Mg.

Л I Л I О I Л I Л I

3.2.4 Изучение влияния ионов NcT, DyJ , ErJ , Но и Tm на люминесцентные параметры люминофора Y202S:Ti,Mg.

3.2.5 Выводы.

3.3 Однокомпонентный многофункциональный люминофор состава Y202S: Yb,Er,Ti,Mg.

3.3.1 Выводы. выводы. литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование люминофоров с длительным послесвечением на основе оксосульфида иттрия»

Актуальность темы. Одной из актуальных проблем в области создания люминофоров с длительным послесвечением (ЛДП) является разработка эффективных и стабильных ЛДП желтого и красного цветов свечения с длительностью послесвечения не менее 1 часа. Выпускаемые зарубежными фирмами ЛДП красного цвета свечения на основе сульфидов элементов второй группы обладают невысокой эффективностью, а также недостаточной химической, радиационной и гидролитической стойкостью, что существенно ограничивает их практическое применение. В последние годы во всех ведущих промышленно-развитых странах стали интенсивно проводиться исследования, направленные на создание новых ЛДП желтого и красного цветов свечения с использованием основ различного химического состава. Анализ этих работ позволил установить, что для решения поставленной задачи наиболее перспективными являются ЛДП на основе оксосульфидов РЗЭ и иттрия. Исследования, посвященные созданию таких ЛДП с использованием в качестве основы оксосульфида иттрия указывают на то, что данная задача в полной мере не решена. Весьма существенным также является отсутствие достоверных сведений о возможности создания на основе оксосульфида иттрия новых однокомпонентных многофункциональных ЛДП, способных поглощать РЖ-излучение в области длин волн 0,9-1,0 и 1,5-1,6 мкм и преобразовывать его в излучение в видимой области спектра.

В связи с этим возникла необходимость в проведении систематического исследования, включающего структурные, люминесцентные и материало-ведческие аспекты, направленные на разработку научно-обоснованной технологии получения эффективных ЛДП на основе оксосульфида иттрия с длительностью послесвечения не менее 1 часа.

Цель настоящей работы состоит в проведении исследования, направленного на разработку технологии получения ЛДП на основе оксосульфида иттрия с заданным и воспроизводимым комплексом светотехнических, инерционных и технологических параметров, а также изучении возможности создания новых однокомпонентных многофункциональных ЛДП, обладающих способностью при ИК-возбуждении проявлять видимую антистоксовую люминесценцию. 1

Задачи работы:

- изучение влияния ряда нередкоземельных элементов на люминесценцию Y2O2S и обоснование выбора активатора для получения ЛДП желтого цвета свечения;

- исследование основных закономерностей процесса формирования ЛДП состава Y202S:Ti желтого цвета свечения в различных средах и обоснование оптимальных условий его получения;

- исследование основных закономерностей изменения люминесцентных свойств ЛДП состава Y2C>2S:TixMgy при варьировании концентраций активирующих ионов;

- изучение влияния некоторых РЗЭ (от Се до Yb) на яркостные и спектральные характеристики ЛДП состава Y202S:Ti,Mg;

- исследование возможности создания новых однокомпонентных ЛДП, способных поглощать ИК-излучение и преобразовывать его в излучение в видимой области спектра.

Научная новизна:

1. Предложен механизм процесса формирования ЛДП состава Y20?S:Ti желтого цвета свечения в расплаве некоторых соединений. Показано, что использование в качестве минерализатора фтористого лития приводит к получению хорошо ограненных микрокрйсталлов ЛДП с повышенной яркостью послесвечения.

2. Определены кинетические особенности процесса формирования ЛДП состава Y202S:Ti в расплаве некоторых соединений, установлены оптимальные временно-температурные режимы получения ЛДП данного состава с повышенной яркостью послесвечения.

3. Впервые показано, что по степени влияния на яркость послесвечения ЛДП состава Y202S:Ti,Mg ионы РЗЭ (от Се до У|э) делятся на три группы:

• переменновалентные ионы Се3+, Рг3+, ТЬ3+, обладающие высоким сечением захвата дырок, являются эффективными тушителями яркости послесвечения данного ЛДП;

Зн~ з+ 3~ь

• переменновалентные ионы Sm , Eu , Yb , обладающие высоким сечением захвата электронов, оказывают минимальное тушащее действие на яркость послесвечения данного ЛДП;

3~Ь 3+ 3+ з |

• устойчивые трехвалентные ионы Nd , Dy , Er , Но и Tm среди изученных РЗЭ занимают промежуточное положение по степени влияния на яркость послесвечения данного ЛДП.

4. Установлен различный характер влияния ионов некоторых РЗЭ (от Се до Yb) на спектральный состав стационарного излучения и послесвечения ЛДП состава Y202S:Ti,Mg.

5. Впервые предложена, экспериментально подтверждена и практически реализована идея создания принципиально нового однокомпонентного многофункционального ЛДП на основе оксосульфида иттрия, обладающего способностью при ИК-возбуждении проявлять видимую антистоксовую люминесценцию за счет совместной активации его ионами Yb3+, Er3+, Ti4+, Mg2+.

Практическая значимость.

1. Разработана и внедрена технология получения воспроизводимого по качеству ЛДП желтого цвета свечения с повышенной яркостью послесвечения состава Y202S:Ti,Mg марки ФВ-626 (технологический регламент №12472006 от 10.08.2006г.; акт о внедрении в производство люминофора ФВ-626 и его технологии от 14.09.2006г.).

2. Разработана и внедрена технология получения однокомпонентного многофункционального воспроизводимого по качеству ЛДП состава Y202S:Tb,Er,Ti,Mg марки ФДА-626/546-1, обладающего способностью при ИК-возбуждении проявлять видимую антистоксовую люминесценцию (технологический регламент №1248-2006 от 10.08.2006г.; акт о внедрении в производство люминофора ФДА-626/546-1 и его технологии от 14.09.2006г. ).

Основные положения и результаты, выносимые на защиту;

1. Механизм процесса формирования ЛДП состава Y202S:Ti желтого цвета свечения при термообработке шихты в расплаве различных соединений.

2. Кинетические закономерности формирования ЛДП состава Y2C>2S:Ti в расплаве различных соединений.

3. Характер влияния некоторых РЗЭ (от Се до Yb) на яркость послесвечения и спектральный состав излучения ЛДП состава Y202S:Ti,Mg.

4. Основные закономерности изменения люминесцентных свойств оксосульфида иттрия при его совместной активации ионами Yb3+, Er3+, Ti4+ и пл.

Mg при УФ- и ИК- возбуждении.

5. Технологии получения ЛДП желтого цвета свечения ФВ-626 состава Y202S:Ti,Mg и принципиально нового однокомпонентного многофункционального ЛДП ФДА-626/546-1 состава Yij95Yb0.025Er0.005O2S:Ti,Mg, выпускаемых на ЗАО НПФ «Люминофор»

Апробация работы. Результаты работы были представлены на:

1. Первой, Второй и Третьей ежегодных научных конференциях студентов и аспирантов базовых кафедр Южного Научного Центра РАН (Ростов-на-Дону, 2005, 2006, 2007);

2. XI и XII Всероссийских семинарах-совещаниях «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар, 2005, 2006);

3. 50-ой юбилейной научно-методической конференции преподавателей и студентов Ставропольского государственного университета «Университетская наука - региону» (Ставрополь, 2005);

4. XVI российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006);

5. VIII международной конференции «Опто-, наноэлектроника, нано-технология и микросистемы» (Ульяновск, 2006); нологический регламент №1248-2006 от 10.08.2006г.; акт о внедрении в производство люминофора ФДА-626/546-1 и его технологии от 14.09.2006г.

Основные положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Механизм процесса формирования ЛДП состава Y202S:Ti желтого цвета свечения при термообработке шихты в расплаве различных соединений.

2. Кинетические закономерности формирования ЛДП состава Y2O^S :Ti в расплаве различных соединений.

3. Характер влияния некоторых РЗЭ (от Се до Yb) на яркость послесвечения и спектральный состав излучения ЛДП состава Y202S:Ti,Mg.

4. Основные закономерности изменения люминесцентных свойств ок-сосульфида иттрия при его совместной активации ионами Yb3+, Er3+, Xi4+ и Mg при УФ- и ИК- возбуждении.

5. Технологии получения ЛДП желтого цвета свечения ФВ-626 состава Y202S:Ti,Mg и принципиально нового однокомпонентного многофунюдио-нального ЛДП ФДА-626/546-1 состава Yi)95Yboo25Ero.o2502S:Ti,Mg, выпусжае-мых на ЗАО НПФ «Люминофор»

Апробация работы. Результаты работы были представлены на:

1. Первой, Второй и Третьей ежегодных научных конференциях: студентов и аспирантов базовых кафедр Южного Научного Центра РАН (ЗРос-тов-на-Дону, 2005, 2006, 2007);

2. XI и XII Всероссийских семинарах-совещаниях «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (Краснодар, 2005, 2006);

3. 50-ой юбилейной научно-методической конференции преподавателей и студентов Ставропольского государственного университета «УвсвЕвер-ситетская наука - региону» (Ставрополь, 2005);

4. XVI российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006);

5. VIII международной конференции «Опто-, наноэлектроника, ibesjho-технология и микросистемы» (Ульяновск, 2006);

6. Общероссийской с международным участием научной конференции, посвященной 75-летию химического факультета Томского государственного университета «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 13 работах: 7 тезисах и 6 статьях, в т.ч. в 2 статьях в ведущих научных журналах, из Перечня ВАК Минобрнауки РФ.

Объем и структура работы: Диссертация состоит из 3 глав, заключения и списка использованных литературных источников и приложений. Работа изложена на 179 страницах, содержит 92 рисунка и 9 таблиц, приложения. Библиографический список состоит из 129 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Богатырева, Алла Александровна

выводы

1. Изучено влияние ряда нередкоземельных элементов на люминесценцию Y2O2S при УФ-возбуждении и после его прекращения. Показано, что наилучшим сочетанием яркостных, инерционных и спектральных параметров среди изученных люминофоров обладает ЛДП желтого цвета свечения на основе оксосульфида иттрия, активированного ионами титана.

2. Проведен сопоставительный анализ различных методов синтеза ЛДП состава Y202S:Ti. Установлено, что наибольшей яркостью послесвечения обладают образцы, полученные прокаливанием оксидов иттрия и титана с серой, карбонатом натрия и фтористым литием в атмосфере N2 или S02.

3. Определены основные закономерности и механизм процесса формирования ЛДП состава Y202S:Ti в расплаве серусодержащих соединений натрия в присутствии минерализатора и без него. Показано, что применение в качестве минерализатора фтористого лития позволяет интенсифицировать процесс получения хорошо сформированных, ограненных микрокристаллов данного ЛДП с повышенной яркостью послесвечения.

4. Определены основные закономерности изменения люминесцентных свойств твердых растворов Y202S:Tix, Y202S:Mgx и Y202S:TixMgy при варьировании концентрации ионов магния и титана. Экспериментально подтверждена возможность повышения яркости послесвечения ЛДП состава Y202S:Ti путем его соактивации ионами магния. Показано, что наибольшей яркостью послесвечения обладает ЛДП желтого цвета свечения состава Y202S:Tio;i2Mgo,o4.

5. Определены основные закономерности изменения люминесцентных свойств твердых растворов Y2.xLnx02S:Tio.i2Mgo.o4 (Ln - Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm,Yb) при варьировании концентрации иона РЗЭ. Показано, что ионы Се , PrJ+ и Tb являются эффективными тушителями яркости послесвечения данного ЛДП и их содержание в исходных материалах не должно превышать Экспериментально подтверждена возможность получения ЛДП оранжевого и красного цветов свечения путем дополнительной активации Y202S:Ti,Mg ионами Sm3+ и Еи3+, соответственно.

6. Предложена, экспериментально подтверждена и практически реализована идея создания принципиально нового однркомпонентного многофункционального ЛДП на основе оксосульфида иттрия, активированного ионами Ti4+, Mg2+, Yb3+ и Ег3+, обладающего способностью при ИК-возбуждении проявлять видимую антистоксовую люминесценцию.

7. На основе установленных закономерностей разработаны и внедрены в производство на ЗАО НПФ «Люминофор» технологии воспроизводимых по качеству ЛДП желтого цвета свечения с повышенной яркостью послесвечения состава Y2O2S:Ti0,i2Mg0,04 марки ФВ-626 и однокомпонентного многофункционального ЛДП состава Y1.95Ybo.o25Ero>oo502S:Tio)i2Mgo,o4 марки ФДА-626/546-1, обладающего способностью при ИК-возбуждении проявлять видимую антистоксовую люминесценцию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Богатырева, Алла Александровна, 2009 год

1. De Groot W. Luminescence decay and related phenomena // Physica. 1939. V.6. P.275-278.

2. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. М.: Изд-во Высшая школа. 1971. 336с.

3. Yamamoto Н., Matsuzawa Т. Mechanism of long phosphorescence of SrAl204:Eu2+, Dy3+ and CaAl204:Eu2+, Nd3+ // J. of Luminescence. 1997. V.72. P.287-290.

4. Gasting N. L. The Decay of the Afterglow of ZnS-Cu and ZnS-Cu,Co Phosphors in the Region of Temperature Quenching and Near It // Optika I Spek-troskopiya. 1973. V.3. P.624-627.

5. Fonda G. R. Preparation and characteristics of zinc sulfide phosphors sensitive to infrared// Journal of the Optical Society of America. 1946. V. 36. P.352-356.

6. Lehmann W., Ryan F. M. Cathodoluminescence of CaS-Ce and CaS-Eu phosphors//Journal of the Electrochemical Society. 1971.1V.118. P.447-450.

7. Lehmann W., Ryan F. M. Fast cathodoluminescent calcium sulfide phosphors // Journal of the Electrochemical Society. 1972. V.119. P.275-278.

8. Jia D., Meltzer R. S., W. M. Yen. CeJ+ energy levels relative to the band structure in CaS: evidence from photoionization and electron trapping // J. of Luminescence. 2002. V.99. P.l 1-15.

9. Jia D., Zhu J., Wu B. Trapping centers in CaS:Bi3+ and CaS:Eu2+,Tm3+ // Journal of the Electrochemical Society. 2000. V.147. P.386-389.

10. Jia D., Zhu J., Wu B. Influence of co-doping with СГ on the luminescence of CaS:Eu2+ // Journal of the Electrochemical Society. 2000. V.147. P.3948-3951.

11. Jia D. et al.. Trapping processes in

12. CaS:Eu2+,Tm3+ // J. of Applied Physics.2000. V.88. P.3402-3406.

13. Abbruscato V. Optical and Electrical Properties of SrAl204:Eu2+// Journal of the Electrochemical Society. 1971. V.l 18. P.930-935.

14. Katsumata Т. et al.. Effects of Composition on the Long Phosphorescent SrAl204: Eu2+, Dy3+ Phosphor Crystals // Journal of the Electrochemical Society. 1997. V.144. № 9. P.L243-L248.

15. Nakazawa E., Mochida T. Traps in SrAl204:Eir phosphor with rare-earth ion doping // J. of Luminescence. 1997. V.72-74. P.236-239.

16. Katsumata T. et al.. Growth and characteristics of long duration phosphor crystals//J. of Crystal Growth. 1999. V.198/199. P.869-872.

17. Jia W. et al.. Phosphorescent dynamics in1. SrAl204:Eu ,Dy singlecrystalfibers // J. of Luminescence. 1998. V.76-77. P.424-428.

18. Jia D., Wang, X. Jia W., Yen W. M. Temperature Dependent Photoconductivity of Ce3+ doped SrAl204 // J. of Luminescence. 2005. V.l. P.45-49.

19. Jia D., Wang X., Yen W. M. Electron traps in CaAl204:Tb3+ // Chemical Physics Letters. 2002. V. 363-364. P.241-244.

20. Fei Q., Chang С., Mao D. Luminescence properties of Sr2MgSi207 and04. 1 1 i

21. Ca2MgSi207 long lasting phosphors activated by Eu , Dy // J. Alloys and Compounds. 2005. V.390. P.133-136.fj I Л I

22. Zhang G.B. et al.. Photo luminescence of (Eu , Dy ) co-doped silicate long lasting phosphors // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 2005. V.144-147. P.861-865.

23. Fu J. Orange and Red Emitting Long-Lasting Phosphorescence MO:Eu3+ (M=Ca,Sr,Ba) // Electrochemical and Solid-state Letters.2000. V.3. P.350-353.

24. Zhang P. et al.. Luminescence characterization of a new long afterglow phosphor of single Ti doped Y202S // J. of Luminescence. 2005. V.l 13. P. 89-93.

25. Wang X., Zhang Z., Tang Z., Lin Y. Characterization and properties of a red and orange Y202S based long afterglow phosphor // Materials Chemistry and Physics. 2003. V.80. P.l-5.

26. Lin Y., Nan C., Cai N., Zhou X., Wang H. Anomalous afterglow from Y203based phosphor // J. Alloys and Compounds. 2003. V.361. P.92-96.-> >

27. Lei B. et al.. Spectra and long-lasting properties of Sm -doped yttrium oxy-sulfide phosphor //Materials Chemistry and Physics. 2004. V.87. P.227-230.

28. Zhang J., Liu Y., Man S. Afterglow phenomenon in Erbium and Titanium codoped Gd202S phosphors // J. of Luminescence. 2006. V.117. Issue 2. P.141-146.

29. Wang J., Su Q., Wang S. A novel red long lasting phosphorescent (LLP) materials Zn3(P04)2: Mn2+, Sm3+ // Materials Research Bulletin. 2005. V.40. P.590-593.

30. Dorenbos P. Mechanism of Persistent Luminescence in Eu and Dy codoped Aluminate and Silicate Compounds // Journal of the Electrochemical Society. 2005. V.152. P.H107-H111.

31. Katsumata T. et al.. Thermally Stimulated and Photostimulated Luminescence from Long Duration Phosphorescent SrAl204:Ey,Dy Crystal // Journal of the Electrochemical Society. 2003. V.150. P.HI 11-HI 15.

32. Akiyama M. et al.. Influence of Eu, Dy co-doped strontium aluminate composition on mechano-luminescence intensity // J. of Luminescence. 2002. V.97. P.13-16.

33. Mikami M., Oshiyama A. First-principles study of intrinsic defects in yttrium oxysulfide // Physical review B. 1998. V.60. №3. P. 1707-1715.

34. Itoh M., Inabe Y. Optical properties and electronic structure of yttrium oxysulfide//Physical Review B. 2003. V.68. P.035107-1-6. '

35. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова JI.C. Спектры люминесценции европия. М.: «Наука», 1974.195с.

36. Mikami М. et al.. Lattice dynamics and optical properties of yttrium oxysulfide // J. of Luminescence. 2003. V. 102-103. P.7-12.

37. Mikami M., Oshiyama A. First-principles study of yttrium oxysulfide: bulk and its defects // J. of Luminescence. 2000. V.87-89. P.1206-1209.

38. Pitha J.J., Smith L., Ward R. The preparation of Lanthanum oxysulfide and its properties as a base material for phosphors stimulated by infrared // The American Chemical Society. 1947. V.69. P. 1870-1875.

39. Rare earth ions activated yttrium and gadolinium oxy-chalcogenide phosphors: пат. №3418246. United States. CI. 252-301.4. RCA. США. Royce M.R. опубл. 24.12.1968.i

40. Rare earth ions activated lanthanum and lutetium oxy-chalcogenide phosphors: пат. №3418247. United States. CI. 252-301.4. RCA. США. Yocom P.N. опубл. 24.12.1968.

41. Preparation of RE oxysulfide luminescent materials: пат. №3850837. United States. Cl.252-301.4. США. Dilip К. опубл. 26.11.1974.

42. Шапочник M.M., Воробьева M.E. Исследование синтеза и свойств окси-сульфида иттрия, активированного тербием//Электронная техника. 1972. Сер.6. №5. С.143-146.

43. Ярембаш Е.И. Синтез оксисульфида иттрия и изучение люминесцентных свойств Y202S: Eu // Неорганические материалы. 1972. Т.5. С. 158-162.

44. Манаширов О.Я. Исследование и разработка технологии получения люминофоров на основе оксисульфидов иттрия и лантана: Дисс. . канд. хим. наук. ИНХ СОАН СССР. Новосибирск, 1977. 215с.

45. Холодный ДС. Синтез и оптические свойства кристаллов оксисульфидов РЗЭ: Автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук. М., 1986. 35с.-5 1

46. Lo C.-L., et al.. Synthesis of Eu -activated yttrium oxysulfide red phosphor by flux fusion method // Materials Chemistry and Physics. 2001. V.71. P. 179-189.

47. Сургутский В.П. Инфракрасные спектры оксисульфатов редкоземельных элементов//ЖНХ. 1968. Т. 13. Вып. 4. С. 1010-1013.

48. Red light-emitting long afterglow photoluminescence phosphor and afterglow lamp thereof: пат. № 2001043042 Al. United States. Murakami Y., Arai 1С. опубл. 22.11.2001.

49. Dhanaraj J., Jadannathan R., Trivedi D.C. Y202S:Eu3+ nanocrystals synthesis and luminescent properties // J. of Materials Chemistry. 2003. V.13. P. 1778-1782.

50. Rare-earth activated rare earth oxysulfide phosphor for direct X-ray detection: пат. № 20040262536 Al. United States. R. Van Den Bergh, P. Leblans. опубл. 30.12.2004.

51. Gutan V.B., Datskevich E.I., Manashirov O.Ya., Timofeev Yu. P., Filina T. F.,i

52. Kholodnaya T.S. Interaction of Er ions to Y2-xErx02S cathodoluminescence //

53. Bullet of the Lebedev Physics Institute. 1992. №5. P.22-25.

54. Ratinen H. X-ray excited optical fluorescence of ten rare earth ions in Y202S, La202S and Gd202S // Physica Status Solidi (a). 1972. V.12. P.447-451.

55. Георгобиани A.H., Демин В.И., Логозинская Е.С. Люминесценция и фотоэлектрические свойства полупроводниковых монокристаллов La2S3 и La202S, легированных редкоземельными элементами // Труды ФИАН. 1987. Т.182. С.69-123.

56. Bang J. et al.. Combustion synthesis of Eu-, Tb- and Tm-doped Ln202S (Ln=Y, La, Gd) phosphors // J. of Luminescence. 2004. V.106. P.177-185.

57. Raukas M., Mishra K.C., Peters C., Schmidt P.C., Johnson K.H., Choi J., Hap• о Ipelc U. Electronic structure and associated properties of Gd202S:Tb // J. of Luminescence. 2000. V.87-89. P.980-982.

58. Terbium-activated rare earth oxysulfide phosphor with enhanced green: blue emission: пат. №5958295. United States. Yale R. опубл. 28.09.1999.

59. Боев Э.И., Глаголева A.A., Трипошина Н.А. Люминофоры на основе ок-сисульфидов редкоземельных металлов // Обзор, информ. Сер. «Производство редких металлов и полупроводниковых материалов». М, 1992. С. 36-44.

60. Tseng Y.H. et al.. Spectral properties of Eu3+-activated yttrium oxysulfide red phosphor// Thin Solid Films. 1998. V.330. P. 173-177.

61. Большухин B.A., Малова A.M., Сощин Н.П. Термолюминесценция окси-сульфидов иттрия и оксибромида лантана, активированных Ей и ТЬ //Известия АН СССР, сер. физ. (Б). 1986. т.50. №3. С.599-602.

62. Yamamoto Н., Капо Т. Enhancement of cathodoluminescence efficiency of rare earth activated Y202S by Tb3+ or Pr3+ // J. Electrochem. Soc. 1979. V.126. №2. P.305-312.

63. Ozawa L., Jaffe P.M. Luminescence of Pr3+ activated Y2O2S // Journal of the Electrochemical Society. 1970. V. 117. № 10. P.1297-1301.

64. Полуэктов H.C., Ефрюшина Н.П., Гава C.A. Определение микроколичеств лантаноидов по люминесценции кристаллофосфоров. Киев: Изд-во «Наукова думка», 1976. 214с.

65. Чукова Ю.П. Антистоксова люминесценция и новые возможности ее применения. М., «Советское радио», 1980. 192с.

66. Озель Ф. Материалы и устройства, использующие антистоксовые люминофоры с переносом энергии // ТИИЭР. 1973. т.61. №6. С.87-120.

67. Azel F. Up-conversion and excited state absorption in laser crystals and glasses: advantages and disadvantages. Plenum Press. 1995. 24p.

68. Курочкин A.B. и др.. Антистоксова люминесценция редкоземельных ионов, визуализация слабых ИК-сигналов // Сб. научных трудов «Исследования, синтез и технология люминофоров», Ставрополь. 2002. Вып.44. С.137-165.

69. Курочкин А.В. и др.. Антистоксова люминесценция La202S:Er ,Yb в составе триплексов при возбуждении в областях 0.93, 1.06, 1.53 и 1.59мкм. II // Оптика и спектроскопия. 1992. т.73. Вып.4. С.749-756.

70. Капо Т. Luminescent of Са doped (Y1.xGdx)202S // J. of Luminescence. 1984. V.29. P.177-186.

71. Titanium-activated lanthanum oxysulfide phosphor and method of preparing same: пат. № 3948798. United States. J.L. Ferri, J.E. Mathers, опубл. 6.04.1976.

72. Свиридов Д.Т., Свиридова P.K., Смирнов Ю.Ф. Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах. М.: Изд-во «Наука», 1976. 266с.

73. Butler K.N. Fluorescent Lamp Phosphors. Pennsylvania State University Press. University Park. PA. 1980. 368p.

74. Малюкова B.B., Каргин Н.И., Воробьев B.A. Изучение фосфоресценции Y202S:Eu // Вестник СевКавГТУ. 2006. №3(7). С.5-9.п I

75. Lei В. et al.. Unusual Afterglow Properties of Tm Doped Yttrium Oxysul-fide // Chemical J. of Chinese Universities. 2003. V.24. P.782-784.

76. Lei B. et al.. Upconversion of Y202S:Tm,Mg,Ti phosphors and its long-lasting phosphorescence // Electrochemical and Solid-state Letters. 2004. V.7. P.G225-G227.

77. Zhang P. A New Yellow Long Lasting Phosphor Y202S:Ti // J. of Rare Earth . 2004. V.22. №1. P.75-78.

78. Манаширов О.Я., Смирдова Н.И., Семихова Е.П., Магунов И.Р., Ефрю-шина Н.П., Кинжибало JI.H. Синтез и исследование рентгенолюминофоров на основе оксосульфида иттрия // Неорганические материалы. 1981. №1. Т.17. С.135-139.

79. Супоницкий Ю.Л., Кузмичева Г.М., Елисеев А.А. Оксосульфиды редкоземельных элементов // Успехи химии. 1988. Т. LVII. Вып.З. С. 372-384.

80. Powder Diffraction File. Swarthmore Joint Committee on Powder Diffraction Standards. Philadelphia: American Society for Testing and Materials, 1972.

81. Манаширов О.Я. Разработка оксисульфидных люминофоров для светодиодных индикаторов // Сб. тр. НПО «Люминофор»: «Физика, химия и технология люминофоров». Ставрополь, 1990. Вып.З8. С.78-91.

82. ГегузинЯ.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1984. 312с.

83. Малова A.M. Синтез и промышленное освоение эффективных оксисуль-фидныхкатодолюминофоров. дисс. . канд. хим. наук. М., 1988. 290с.

84. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука, 1977. 247с.

85. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 335с.

86. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 400с.

87. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть II / Под ред. К.А. Большакова. М., «Высшая школа», 1976. 360с.

88. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М., Изд-во «Наука», 1966. 380с.

89. Физика и химия редкоземельных элементов. Справочник под. ред. Гшнайднера К. и Айринга Л. Пер. с англ. М., Металлургия, 1982. 336с.

90. Blasse G., Bril A. Characteristic luminescence // Philips technical review. 1970.V.31. №10. 120p.-л I

91. Yokono S., Abe Т., Hoshina T. Red luminescence of Ce due to the large stokes shifts in Y202S and Lu202S // J. of Luminescence. 1981. V.24/25. P.309-312.

92. Zhao J., Hu J. The preparation and luminescence of Lu202S:Ce3+ // J. of Luminescence, 2007. V.122-123. P.924-926.

93. Ozawa L., Jaffe P.M. Luminescence of Pr3+ activated Y202S // J. Electrochem. Soc. 1970. V. 117. № 10. P.1297-1301.

94. Бабкина Г. В. и др.. О люминесцентных характеристиках Рг3+ в окси-сульфиде иттрия //ЖПС. 1975. Т.22. Вып.З. С. 446-449.

95. Болыпухин В.А. и др.. Люминесценция оксосульфида иттрия, активированного празеодимом // Неорг. Матер. 1985. Т.21. №4. С.1910-1914.

96. Гурвнч A.M. и др.. Физико-химическая природа и процессы образования современных рентгенолюминофоров // Люминесцентные приемники и преобразователи ионизирующего излучения. Новосибирск, Изд-во «Наука», 1985. С.72-78.

97. Балодис Ю.Н. Катодолюминофоры на основе соединений редкоземельных элементов // «Неорганические люминофоры прикладного назначения», Ленинград. ВНИЛ. 1972. С. 19-22.

98. Зорина Л.Н., Маркушев В.М., Сощин Н.П. Спектроскопия Sm3+ в окси-сульфиде иттрия // ЖПС. 1985. Т.42. №2. С. 239-244.

99. Бабкина Т.В. и др.. Спектроскопия Sm3+ в оксисульфидах лантаноидов и иттрия // Оптика и спектроскопия. 1974. Т.37. Вып. 4. С. 706-710.

100. Бабкина Т.В. и др.. Спектроскопия Sm3+ и Рг3+ в оксисульфидах и роль атомов О2" и S2' в кристаллических полях ионов редких земель // Спектроскопия кристаллов, Изд-во «Наука», 1975. С. 292-295.

101. Haynes J.W., Brown J J. Preparation and luminescence of selected Eu activated rare-earth Oxygen-Sulfur Compounds // J. of Electrochem. Soc. 1968. V.115. №10. P. 1060-1066.

102. Амирян A.M. и др.. К сравнению спектров Eu3+ в оксидах и оксисульфидах редкоземельных элементов // «Спектроскопия кристаллов». Л.«Наука», 1973. С.168-172.л I ^

103. Fonger W.H., Struck C.W. EuJT JDresonance quenching to the change-transfer states in Y202S, La202S and LaOCl // Journal of Chemical Physics. 1970. V.52. №12. P.6364-6372.

104. Struck C.W., Fonger W.H. Role of the charge-transfer states of feeding and thermally emptying the D states of the Eu in yttrium and lanthanum oxysulfides // J. Luminescence. 1970. V.l-2. P. 456-468.

105. Fonger W.H., Struck C.W. Energy loss and energy storage from of Eu charge-transfer states in Y and La oxysulfides // J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. №2. P.273-280.I

106. Struck C.W., Fonger W.H. Dissociation of Eu charge transfer state in Y202S and La202S into Eu3+ and a free hole // Phys. Rev. B. 1971. V.4. №1. P.23-34.

107. Nakasawa E. Charge transfer type luminescence of Yb3+ ions in RPO4 and R202S (R=Y, La and Lu) // J. of Luminescence. 1979. V. 18/19. P.272-276.

108. Kamenskikh I.A. et al.. Charge transfer fluorescence and f-f luminescence in ytterbium compounds // Optical Materials. 2003. V.24. P.267-274.

109. Van Peterson L. et al.. Charge transfer luminescence of Yb3+ // J. of Luminescence. 2000. V.91. P. 177-193.

110. Nikl M., Yoshikawa A., Fulcuda T. Charge transfer luminescence in Yb3+-containing compounds // Optical Materials. 2004. V.26. P.545-549.

111. Бородуленко Г.П. и др.. Особенности катодолюминесценции неодима в оксисульфиде лантана // Письма в ЖТФ. 1987. Т.13. №2. С. 101-105.

112. Ratinen Н. X-ray — excited optical fluorescence of ten rare earth ions in Y202S, La202S and Gd202S // Physical Status Solidi A. 1972. V.12. P.447-451.

113. Георгобиани A.H., Грузинцев A.H., Бартту К., Беналлул П. Инфракрасная люминесценция соединений Y202S:Er и Y203:Er // Неорг. Матер. 2004. Т.40. №8. С.963-968.

114. Нгуен Конг Тхань. Преобразование энергии возбуждения в антистоксовых люминофорах, активированных ионами эрбия и иттербия. Дисс. канд. физ-мат. наук. М., 1990. 148с.

115. Тимофеев Ю.П., Нгуен Конг Тхань, Фридман С.А. Антистоксова люмил |несценция ионов Ег в различных твердотельных матрицах // Оптика и спектроскопия. 1990. Т. 64. №6. С.764-769.

116. Аманян С.Н. и др.. Спектральные свойства ионов Ег3+ в кристаллах ок-сисульфидах иттриия и лантана // Кристаллография. 1986. Т.31. Вып. 5. С.960-963.

117. Антонов В.А. и др.. Спектроскопия Ег в кристаллах оксисульфидов иттрия и лантана // ЖПС. 1990. Т.52. Вып.5. С. 287-390.

118. Казарян А.К., Тимофеев Ю.П., Фок М.В. Антистоксово преобразование излучения в люминофорах с редкоземельными ионами // Тр. ФИАН. 1986. Т.175.С. 54-65.

119. Тимофеев Ю.П., Нгуен Конг Тхань, Дацкевич Н.П., Ямалетдинова Л.А. Нелинейные преобразования оптического излучения взаимодействующимиионами эрбия в твердотельных матрицах // Материалы электронной техники. 2002. №2. С.47-53.

120. Gutan V.B., Datskevich E.I., Manashirov O.Ya., Timofeev Yu. P., Tilina T.I

121. F., Kholodnay T.S. Interaction of Er ions in Y2-xErx02S cathodoluminescence // Bulletin of the Lebedev Physics Institute. 1992. №5-6. P.22-25.

122. Курочкин A.B. Антистоксова люминесценция оксисульфидов Y, La, Gd, легированных ионами Er3+, Yb3+ при малых интенсивностях возбуждающего излучения, дисс. канд. физ-мат. наук, Санкт-Петербург. 1994. 159с.

123. Манаширов О.Я., Саттаров Д.К., Смирнов В.Б., Цурюпа О.В., Курочкин А.В. Состояние и перспективы разработок антистоксовых люминофоров для визуализации ИК излучения из области 0,8-1,Змкм // Неорг. матер. 1993. Т.29. №10. С.1322-1325.

124. Манаширов О.Я., Саттаров Д.К., Светлов А.А., Смирнов В.Б., Цурюпа О.В. Об инфракрасной антистоксовой люминесценции ионов эрбия // Светотехника. 1989. №4. С.11-15.

125. Богатырёва А.А., Ищенко В.М., Манаширов О.Я. Синтез и исследование Y202S:Ti, Y202S:Mg и Y202S:Ti,Mg // Вестник Южного научного центра РАН. 2006. Т.2. № 1. С.37-43.

126. Богатырёва А.А. и др.. Исследование влияния некоторых редкоземельных элементов на люминесценцию ЛДП Y202S:Ti, Mg // Вестник Южного научного центра РАН. 2006. Т.2. №2. С.48-58.

127. Курочкин А.В. и др.. Антистоксова люминесценция La202S:Er3+,Yb3+ в составе триплексов при возбуждении в областях 0.93, 1.06, 1.53 и 1.59мкм. I // Оптика и спектроскопия. 1992. т.73. Вып.4. С.741-748.jP

128. Курочкин A.B. и др.. Соотношения интенсивностей полос спектра анIтистоксовой люминесценции Y202S:Er при малых мощностях возбуждения в области 1,55 мкм//ЖПС. 1992. Т.57. №1-2. С. 104-111.