Синтез и исследование ортоборатов иттрия и РЗЭ, активированных европием (III) для плазменных дисплеев тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Иваненко, Людмила Владимировна

• Иваненко, Людмила Владимировна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иваненко, Людмила Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ОРТОБОРАТОВ РЗЭ И ИТТРИЯ (обзор литературы).

1.1.Структурные и физико-химические свойства ортоборатов РЗЭ и иттрия.

1.2.Методы синтеза ортоборатов РЗЭ и люминофоров на их основе.

1.3.Спектрально-люминесцентные свойства ортоборатов РЗЭ и иттрия, активированных ионами Еи3+.

ГЛАВА 2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОБРАЗЦОВ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ ИХ СВОЙСТВ.

2.1 .Исходные вещества.:.

2.2.Методы синтеза.

2.3.Методики исследований.

2.3.1.Рентгенофазовый анализ.

2.3.2.Измерение ИК-спектров поглощения.

2.3.3.Термографический анализ.

2.3.4.0пределение гранулометрического состава и исследование морфологии зерен люминофоров.

2.3.5.Исследование оптических свойств.

ГЛАВА 3 СТРУКТУРНОЕ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ МАТРИЦ ОРТОБОРАТНЫХ ЛЮМИНОФОРОВ.

З.ЬРентгеноструктурное исследование ортоборатов иттрия и гадолиния и их твердых растворов.

3.2.Исследование люминесценции ортоборатов иттрия и гадолиния, а также их твердых растворов при ВУФ-возбуждении.

3.3.Исследование кинетики формирования ортобората иттрия-гадолиния.,.

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМАХ YB03-EuB03, GdB03-EuB03 И YB03-GdB03-EuB03 ПРИ ВУФ-ВОЗБУЖДЕНИИ.

4.1.Исследование твердых растворов в системах YB03-EuB03, GdB03-ЕиВ03и YB03-GdB03-EuB03 методами РФА и ИК-спектроскопии.

4.2.Исследование люминесцентных свойств твердых растворов в системах YB03-EuB03, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03 при ВУФ-возбуждении.

ГЛАВА 5 ВЛИЯНИЕ СПОСОБА СИНТЕЗА НА МОРФОЛОГИЧЕСКУЮ СТРУКТУРУ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА (YGd)B03:Eu ПРИ ВУФ-ВОЗБУЖДЕНИИ.

5.1.Исследование морфологической структуры и механизма формирования люминофора (Y,Gd)B03:Eu при спекании (Y,Gd)203:Eu с Н3В03.

5.2.Исследование морфологической структуры и механизма формирования люминофора (Y,Gd)B03:Eu в присутствии минерализатора.

5.3.Исследование морфологической структуры и механизма формирования люминофора (Y,Gd)B03:Eu методом горения.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование ортоборатов иттрия и РЗЭ, активированных европием (III) для плазменных дисплеев»

В последние годы широкое применение в индикаторной технике для отображения знаковой, графической и телевизионной информации находят плоские плазменные дисплейные панели (ПДП). Широкий диапазон светотехнических и потребительских достоинств ПДП позволяет считать их перспективным классом приборов для отображения информации. Суммарное излучение экранов ПДП формируется в результате преобразования люминесцентными элементами излучения различных смесей инертных газов в ВУФ-области спектра. В связи с этим дальнейшее развитие производства ПДП во многом связано с разработкой новых и совершенствовании имеющихся люминесцентных материалов с улучшенными светотехническими свойствами с учетом условий их функционирования в конечных изделиях.

Наибольшее практическое применение в качестве красноизлучающих люминофоров в многоцветных ПДП нашли ортобораты иттрия и гадолиния, активированные европием (III). С возрастанием требований, предъявляемых мировой практикой к качеству этих люминофоров, весьма актуальной стоит задача рационализации состава используемых материалов и способов получения мелкодисперсных и дезагрегированных люминофоров с высокой эффективностью преобразования ВУФ-излучения в видимый свет. Разработка методов синтеза таких материалов потребовала детального и системного изучения процессов формирования ортоборатов РЗЭ и иттрия и люминофоров на их основе, включая структурный, люминесцентный и технологический аспекты.

Цель работы. Цель работы состояла в установлении физико-химических закономерностей процесса формирования люминофоров на основе ортоборатов иттрия и РЗЭ, активированных ионами Ей31" и их матриц и в разработке на базе этих данных способов получения мелкодисперсного люминофора (Y,Gd)B03:Eu для ПДП с улучшенными параметрами.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Изучена взаимная растворимость в системах YBO3-GCIBO3 YBO3-ЕиВОз, всШОз-ЕиВОз и YB03-GdB03-EuB03 и определены области существования твердых растворов.

2. Исследована связь между интенсивностью собственной и активаторной люминесценцией ионов Еи3+ при ВУФ-возбуждении для твердых растворов в изучаемых системах и определены оптимальные составы ортоборатных матриц и люминофоров на их основе.

3. Исследовано влияние препаративных факторов на эффективность собственной и активаторной люминесценции ортоборатов РЗЭ и иттрия и определены оптимальные условия получения приповерхностного слоя частиц с минимальной дефектностью.

4. Изучен механизм формирования и роста частиц люминофора на основе ортобората иттрия-гадолиния в различных средах и определены » оптимальные условия его получения с максимальной эффективностью излучения при ВУФ-возбуждении и заданным гранулометрическим составом.

Научная новизна:

1. Установлено существование непрерывного ряда твердых растворов на основе фатеритовой структуры в системах YBC>3-GdB03, YBO3-E11BO3, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03.

2. Впервые изучена люминесценция ортоборатов иттрия, гадолиния и их твердых растворов при ВУФ-возбуждении и определен оптимальный состав матрицы люминофора (Y,Gd)BC>3:Eu.

3. Установлена связь между эффективностью люминесценции ионов Еи3+, интенсивностью свечения матриц ортоборатных люминофоров при ВУФ-возбуждении и дефектностью приповерхностного слоя частиц и определены оптимальные условия получения (Y,Gd)BC>3:Eu с минимальной дефектностью и максимальной яркостью свечения при ВУФ-возбуждении.

4. Установлены основные факторы, влияющие на эффективность люминесценции Еи3+ в ортоборатных люминофорах при ВУФ-возбуждении.

5. Предложен механизм формирования и роста частиц люминофора (Y,Gd )ВОз:Еи в боратном и щелочно-боратном расплавах.

6. Исследована возможность использования метода горения для синтеза люминофора (Y,Gd)B03:Eu и определены оптимальные условия получения его с высокой эффективностью свечения при ВУФ-возбуждении и субмикронным размером частиц.

Практическая значимость:

1. Разработан ускоренный метод получения мелкодисперсного (dcp= 2 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)BOj:Eu, основанный на кратковременном прокаливании (Y,Gd)20j:Eu в боратном расплаве при 1200°С.

2. Предложен низкотемпературный метод получения мелкодисперсного (dcp=0,6 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)BC>3:Eu, основанный на прокаливании (Y,Gd)20j:Eu в щелочно-боратном расплаве при 850°С.

3. Разработан низкотемпературный метод получения субмикронного (dcp=0,3-0,6 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)BOj:Eu, основанный на прокаливании синтезированного методом горения (Y,Gd)203:Eu в боратном расплаве при 900°С.

4. По совокупности своих светотехнических параметров, полученный указанными методами люминофор (Y,Gd)BC>3:Eu, находится на уровне аналогичного люминофора КХ-504А одной из ведущих в мире по производству люминофоров для ПДП японской фирмы «Касей Оптоникс» и превосходит на 10-12% по яркости свечения при ВУФ-возбуждении отечественный люминофор ФГИ-627/593-1.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследований по изучению взаимной растворимости в системах YB03-GdB03, YBO3-E11BO3, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03.

2. Характер изменения температуры прямого фазового перехода для твердых растворов Y|.xGdxB03 (0<х<0,2).

3. Результаты исследований по изучению люминесценции (YixGdx)B(>$ и люминофоров на их основе, активированных Eu3f, при ВУФ-возбуждении, установлению взаимосвязи между собственной и активаторной люминесценцией и определению основных факторов, влияющих на эффективность люминесценции Еи3+ при ВУФ-возбждении.

4. Методы синтеза эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)B03:Eu с субмикронным размером частиц.

Апробация работы. Результаты работы были представлены: на Восьмой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Микроэлектроника и информатика-2001» (Зеленоград, 2001); на Международной конференции «Оптика, оптоэлектроника и технологии» (Ульяновск, 2001); на Российской научно-практической конференции, посвященной 90-летию профессора В.В. Серебренникова «Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы» (Томск, 2001); на Второй Всероссийской конференции с международным участием «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург, 2002); на Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2002).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 12 работах, в том числе: в 5 тезисах докладов и 7 статьях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка использованных литературных источников. Работа изложена на 145 страницах, содержит 34 рисунка и 21 таблицу. Библиографический список состоит из 149 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Иваненко, Людмила Владимировна

выводы

1. Исследована взаимная растворимость в системах YBO3-GCIBO3, YBO3-ЕиВОз и YB03-GdB03-EuB03. Установлено, что в указанных системах наблюдается образование непрерывного ряда твердых растворов на основе фатеритовой структуры.

2. Впервые установлена зависимость температуры прямого фазового перехода твердых растворов (Y,Gd)B03 от концентрации GdB03.

3. Изучена люминесценция матриц ортоборатых люминофоров при ВУФ-возбуждении и установлена связь между интенсивностью свечения матриц и дефектностью приповерхностного слоя. Определен оптимальный состав матрицы люминофора (Y,Gd)B03iEu

4. Изучены люминесцентные свойства при ВУФ-возбуждении твердых растворов, образующихся в системах YBO3-E11BO3, GdB03-EuB03 и YBO3-GdB03-EuB03. Показано, что оптимальными по совокупности светотехнических параметров при ВУФ-возбуждении являются люминофоры состава Y0,925-xGdxEu0,075BO3, где х=0,1-0,2.

5. Исследовано влияние различных факторов на люминесценцию (Y,Gd)B03:Eu при ВУФ-возбуждении. Установлены необходимые условия реализации высокой эффективности ортоборатных люминофоров, при ВУФ-возбуждении: формирование матриц с максимальной эффективностью излучения при ВУФ-возбуждении, наличие оксианионных группировок с бором в тетраэдрической координации, одинаковый тип структуры образующих твердые растворы соединений, близость размерных параметров взаимозамещающих РЗ-катионов, минимизация объемных и приповерхностных дефектов и отсутствие поверхностных примесных фаз.

6. Изучены процессы формирования и роста частиц люминофора в боратном и щелочно-боратном расплавах. На основании полученных закономерностей разработаны и научно обоснованы методы синтеза люминофора (Y,Gd)B03:Eu, который по своим светотехническим парамеграм находится на уровне лучших зарубежных аналогов.

132

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иваненко, Людмила Владимировна, 2004 год

1. Levin Е. М., Robins С. R., Waring J. L. 1.miscibility and the system lanthanum oxide-boric oxide. // J. Amer. Ceram. Soc., 1961, v. 44, p. 37-41.

2. Levin E. M. The system SC2O3-B2O3.//J. Amer. Ceram. Soc., 1967, v. 50, p. 53-54.

3. Cohen-Adad M. Th. et al. Gadolinium and Yttrium Borates: Thermal Behavior and Structural Considerations. //J. of Solid State Chemistry, 2000, v. 154, p. 204-213.

4. Магунов И. P. Люминофоры на основе боратов скандия и гадолиния, активированных ионами лантаноидов: Дисс. на соискание уч. степени к.х.н.-Одесса, 1988, 122 с.

5. Scheikh P. A., Winand R., Flipot A. J. Study of the kinetics of preparation of dysprosium borate and of a part of the liquidus phase diagram dysprosium borate-dysprosium oxide. //J. Less-Common Metals, 1970, v. 22, p. 231-238.

6. Levin E. M. Liquid immiscibility in the rare earth oxide-boric oxide systems. //Phys. Chem. Glasses, 1966, v. 7, p. 90-93.

7. Goldschmidt V.M., Hauptman H. Isomorphic von Boraten und Karbonaten. //Nachr. Ges. Wiss. Gottingen: Math. Physik Kl, 1932, H. 1, s. 53-72.

8. Levin E.M., Roth R.S., Martin J.B. Polymorphism of AB03 type rare earth borates. //Amer. Mineralogist, 1961, v. 46, p. 1030-1055.

9. Абдуллаев Г. К., Джафаров Г.Г., Мамедов Х.С. Кристаллическая структура ортобората лантана. //Азерб. хим. журн., 1976, № 3, с. 117-120.

10. Meyer H.J. Orthoborate der Seltenen Erden mit Aragonit- Struktur.// Naturwissenschaften, 1969, Bd. 56, s. 458.

11. Datta R.K., Pekar A. Reinvestigation of the system Y2O3-B2O3.- In: Colloques international centre national recherche science, № 180. Paris: CNRS, 1970, t. V2, p. 36.

12. Weidelt J., Bambauer H.U. Ein mit Aragonit isotypes Cerborat. //Naturwissenschaften, 1968, Bd. 55, s. 342.

13. Bohlhoff R., Bambauer H.U., Hoffman W. Die Kristallstruktur von Hoch-LaB03. //Ztschr. Kristallogr., 1971, Bd. 133, s. 386-395.

14. Weir C.E., Sehroeder R.A. Infrared spectra of the crystalline inorganic borates. //J. Res. Nat. Bur. Stand., 1964, v. 68A, p. 465-487.

15. Meyer H.J. Trikline Orthoborate der Seltenen Erden.// Naturwissenschaften, 1972, Bd. 59, s. 215.

16. Палкина K.K., Кузнецов В.Г., Бутман J1.A., Джуринский Б.Ф. Кристаллическая структура L-SmB03. //Коорд. химия, 1976, т. 2, с. 286-289.

17. Corbel G., Leblas М., Antic-Fidancev Е., Lemaitre-Blaise М., Krupa J.C. Luminescence analysis and subsequent revision of the crystal structure of triclinic L-EuB03. //J. of Alloys and Compounds, 1999, v. 287, p. 71-78.

18. Арсеньев П.А., Ковба Jl.M., Багдасаров X.C. и др. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов 1—111 групп.- М.: Наука, 1983, с. 137-159.

19. Леонюк Н.И., Леонюк Л.И. Кристаллохимия безводных боратов.-Изд. Московского университета, 1983,215 с.

20. Bradely W.F., Graf D.L., Roth R.S. The vaterit-type AB03 rare earth borates. //Acta Ciystallogr., 1966, v. 20, part 2, p. 283-287.

21. Ren M., Lin J.H., Dong Y., Yang L.Q., Su M.Z., You L.P. Structure and Phase Transition of GdB03. //Chem. Mater., 1999, v. 11, p. 1576-1580.

22. Roth R.S., Waring J.L., Levin E.M. Polymorphism of AB03 type TR-borate solid solutions. In: Proceedings conference rare earth research. II. N.Y. : Gordon and Breach, 1964, p. 153-163.

23. Sweeney M. Thermochemical studies of group IIIB borates and mixed borates. //Thermochimica Acta, 1975, v. 11, p. 397-407.

24. Bartram F., Felten E.J. The crystal structure of the «vaterite» type rare earth borate.- In: Proceedings of the 2nd conference on rare earth research. N. Y.: 1962, p. 329.

25. Newnham R.E., Redman M.J., Santoro R.P. Crystal Structure of Yttrium and Other Rare-Earth Borates. //J. Amer. Ceram. Soc., 1963, v. 46, p. 253-256.

26. Denning J.H., Ross S.D. The vibrational spectra and structures of some rare earth borates. // Spectrochim. Acta, 1972, v. 28A, p. 1775-1785.

27. Kriz H.M., Bray P.J. On the crystal structure of YBO3, a vaterite-type borate. //J. Chem. Phys., 1969, v. 51, p. 3624-3625.

28. LaperchesJ.P., Tarte P. Spectres d'absorption infrarouge de borates de terres rares. // Spectrochim. Acta, 1966, v. 22, p. 1201-1210.

29. Morgan P.E., Carroll P.J., Lange F.F. Crystal structure of YSi02N and a reappraisal of the vaterite-type YB03.//Mater. Res. Bull., 1977, v. 12, p. 251-260.

30. Chadeyron G., El-Ghozzi M., Mahiou R., Arbus A., Cousseins J.C. Revised Structure of the Orthoborate YBO3. //J. of Solid State Chemistry, 1997, v. 128, p. 261-266.

31. Holsa J. Luminescence of Eu3+ Ion as a Structural Probe in High Temperature Phase Transformation in Lutetium Orthoborates. //Inorgan. Chim. Acta, 1987, v. 139, p. 257-259.

32. Панченко T.A., Панченко А.И., Манаширов О.Я., Боев Э.И. Изучение условий образования кальцитовой и фатеритовой модификации LuB03.- В кн.: X совещание по применению рентгеновских лучей к исследованию материалов:- Тез. докл. М.: ВИНИТИ, 1971, с. 245.

33. Meyer H.J., Skokan A. Ytterbiumborat mit Calsit-Structure. //Naturwissenschaften, 1971, Bd. 58, s. 566.

34. Abrahams S.C., Bernstein J.L., Keve E.T. Application of normal probability plot analysis to lutetium orthoborate structure factors and parameters. //J. Appl. Crystallogr., 1971, v. 4, p. 284-290.

35. Bidle A. Scandium Borate ScB03. //Amer. Mineralogist, 1966, v. 51, p. 521-522.

36. Wyckoff R.W. //G. Crystal Structures. John Wiley and Sons Inc. N. Y.: 1964, v. 2, p. 353.

37. Паулинг JI. Природа химической связи.- Госхимиздат. М-Л.,1947, с.

38. Джуринский Б.Ф., Гохман J1.3., Чистова В.И. Способ получения ортоборатов церия, празеодима и тербия. //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1981, т. 17, №4, с. 739-740.

39. Патент 46-35242, Япония. Мицута Такэси и др. Люминесцентные составы с зеленой люминесценцией. 15.10.71.

40. Патент 3.394.084, США. Avella F.J. et al. Rare earth activated indium borate cathodoluminescence phosphors. 23.07.68.

41. Патент 59-105075, Япония. Мацуда Наохиса, Тамая Масааки. Люминесцентный состав с люминесценцией от оранжевого до жёлтого цвета. 18.06.84.

42. Патент 56-155282, Япония. Тая Акира, Нарита Кадзуо,Токё Сибаура. Люминесцентный состав из бората гадолиния, активированного европием. 01.12.81.

43. Патент 56-155281,Япония. Тая Акира, Нарита Кадзуо. Люминесцентный состав из бората гадолиния, активированного европием. 01.12.81.

44. Патент 49-46237, Япония. Йокота Кедзухито, Нисимура Тосио, Тарукадо Кен. Люминесцентный состав для осциллографических трубок. 09.12.74.

45. Патент 61-145279, Япония. Нарита Кадзуо, Тая Акира., Ямагава Масахико. Люминофор с зеленой люминесценцией. 02.07.86.

46. Патент 57-51783, Япония. Тая Акира, Нарита Кадзуо. Люминесцентный состав с красной люминесценцией. 26.03.82.

47. Смирнова Р.И., Конопко Л.А., Иваненко Л.А. Способ получения катодолюминофоров с синим цветом свечения: А. С. 246752 СССР 20.06.69.

48. Патент 3542690, США. Borchardt H.J. Gadolinium activated yttrium phosphate, borate and germinate ultraviolet emitting phosphors. 28.08.68.

49. Патент 57-83581, Япония. Сингу Мицутаке. Люминесцентный состав с зелёной люминесценцией. 25.05.82.

50. Патент 60-42484, Япония. Ямагути Дзюндзи. Люминесцентный состав. 06.03.85.

51. Патент 57-11584, Япония. Накано Масаки, Танимидзу Синкити. Люминесцентный состав из боратов редкоземельных металлов, активированных тербием. 17.07.82.

52. Патент 4202794, США. Lehmann W. Calcium yttrium borate phosphor composition. 13.05.80.

53. Патент 5776368, США. Chau. Borate phosphor synthesis using boron nitride. 07.07.98.

54. Патент 4085350, США. Кагами Акихаси и др. Газоразрядный светоизлучающий элемент. 18.04.78.

55. Stransky Е. Zur Reaktion zwischen Lanthanoxid und Bortrioxid. //Z. phys. Chem., 1970, В 243, H. 1, s. 86.

56. Weidelt J. Die Verbindungen SE(B02)3.//Z. anorg. Allg. Chem., 1970, В 374, H. 1, s. 26-34.

57. Семин Е.Г., Михитарьян В.Б., Манаширов О.Я., Холоднова Э.Ф.„ Казакевич А.Г., Корешонков П.В., Туник Т.А. О кинетике формирования ортобората иттрия, активированного Еи3+.// Ред. ЖПХ.-Л., 1987. Рукопись деп. в ВИНИТИ, №4208-В87.

58. Магунов И.Р., Ефрюшина Н.П., Жихарева Е.А., Молчанова Е.Н., Туркалов Н.Ф. Способ получения люминесцентного состава зелёного цвета свечения на основе бората скандия. А. С. 1380203 СССР 21.10.85.

59. Jagannathan R., Rao R.P., Kutty T.R.N. Sensitized luminescence of Sm3+ in GdBQ3. //Materials Chemistry and Physics, 1989, v. 23, p. 329-332.

60. Патент 2803281-А 1, Франция. Braconnier J.J., Goubard M. Procede de preparation de borates de Terre Rare Et utilization des borates obtenus en luminescence. 06.07.01.

61. Wolfert A., Oomen E.W.J.L., Blasse G. Host lattice dependence of the Bi3+ luminescence in orthoborates LnB03 (with Ln=Sc, Y, La, Gd or Lu). //J. of Solid State Chemistry, 1985, v. 59, p. 280-290.

62. Манаширов О.Я. и др. Методы синтеза и свойства люминофоров для газоразрядных и светодиодных индикаторов.-Обзор. информация. Сер. Люминофоры и особо чистые вещества.- М.: НИИТЭХИМ, 1986, 34 с.

63. Манаширов О.Я. и др. Способ получения люминофора на основе бората иттрия, активированного европием.: А.С. 1067811, СССР 07.01.82.

64. Shea L.E., Mckittrick J., Lopez O.A. Synthesis of red-emitting small particle size luminescent oxides using an optimized combustion process. //J. Amer. Ceram. Soc., 1996, v. 79, p. 3257-3265.

65. Shea L.E., Mckittrick J., Lopez O.A., Sluzky E. Advantages of self-propagating combustion reactions for synthesis of oxide phosphors.// J.of the SID, 1997, v. 5/2, p. 117-125.

66. Патент 5879647, США. Wataya Kazuhiro, Sakai Shigeru. Method for the preparation of fine globular particles of yttrium oxide. 09.03.99.

67. Jain S.R., Adiga К.С., Paiverneker V.R. A new approach to thermochemical calculations of condensed fuel-oxidizer mixtures. //Combustion and Flame, 1981, v. 40, p. 71 -79.

68. Тананаев И.В., Джуринский Б.Ф., Беляков И.М. О боратах редкоземельных металлов в системах ЫагО-ВгОз-ЕпгО^ //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1966, т. 2, № 10, с. 1791-1795.

69. Денисов Ю.В., Джуринский Б.Ф., Кизель В.А. Исследование боратов редкоземельных элементов, активированных европием.//Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1969, т. 5, № 7, с. 1240-1246.

70. Джуринский Б.Ф., Беляков И.М., Тананаев И.В. Взаимодействие редкоземельных окислов с натриево-боратным расплавом.// Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1967, т. 3, № 10, с. 1876-1880.

71. Ефрюшина Н.П., Жихарева Е.А., Доценко В.П., Березовская И.В., Пигрух В.В., Зубков P.M. Способ получения люминесцентного состава на основе бората индия: А.С. 118665, СССР 1984.

72. Тананаев И.В., Джуринский Б.Ф., Чистова В.И. Синтез метаборатов Dy-Lu и У.//Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1975, т. 11, № 1, с. 86-90.

73. Тананаев И.В., Беляков И.М., Джуринский Б.Ф., Беруль С.И. Взаимодействие окислов неодима и церия с натриево-боратными расплавами. //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1966, т. 2, № 1, с. 165-168.

74. Доценко В.П., Березовская И.В., Жихарева Е.А., Ефрюшина Н.П. Синтез и исследование люминесценции ортобората индия, активированного тербием. //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1984, т. 20, № 11, с. 19421944.

75. Holsa J., Leskela М. Optical study of Eu3+ luminescence in lithium rare earth borates, Li6RE(B03)3; RE=Gd, Y.// J. of Luminescence, 1991, v. 48-49, p. 497-500.

76. Ахмедов H.A., Гусейнова Ш.А., Мустафаев H.M., Заргарова М.И. Соединения Li3Ln2(B03)3 в системах Li20-Ln203-B203. //Ж. Неорган, химии, 1992, т. 37, вып. 6, с. 1378-1380.

77. Сиряченко Р.Г., Попков И.Н., Крылов B.C., Цагина Р.Ф., Александров И.П., Козлов В.Д., Попов В.И. Способ получения ортоборатов иттрия и редкоземельных элементов: А. С. 385498 СССР, 1978.

78. Kotaisamy М., Jagannthan R., Rao R.P., Avudaithai М., Srinivassan L.K., Sundaram V.S. On the Formation of Flux Grown Y203:Eu Red Phosphors.//J. Electrochem. Soc., 1995, v. 142, p. 3205-3209.

79. Boer D., Bertrand-Chadeyron G., Mahiou R., Caperao C., Cousseins J-C. Synthesis dependent luminescence efficiency in Eu3+ doped polycrystalline YB03.//J.of Materials Chemistry, 1999, v. 9, p. 211-214.

80. Bertrand-Chadeyron G., EI-Ghozzi M., Boer D., Mahiou R., Cousseins J-C. Orthoborates processed by soft routes: correlation luminescence structure.//J. of Alloys and Compounds, 2001, v. 317-318, p. 183-185.

81. Lemanceau S., Bertrand-Chadeyron G., Mahiou R., El-Ghozzi M., Cousseins J-C., Confland P., Vannier R.N. Synthesis and characterization of H-LnB03 Orthoborates (Ln=La, Nd, Sm and Eu).//J. of Solid State Chemistry, 1999, v. 148, p. 229-235.

82. Shin Y-Y., Kim Y. Luminescent characteristics and morphology of (Y,Gd)B03:Eu phosphors prepared by sol-gel precursor.-AS IA DISPLAY, 1998, p. 583-585.

83. Патент 6004481, США. Rao R.P. Small particle terbium activated yttrium gadolinium borate phosphors and method of making. 21.12.99.

84. Патент 6042747, США. Rao R.P. Metthod of preparing high brightness small particle red-emitting phosphor. 28.03.00.

85. Патент 6284155, США. Rao R.P. Method for making small particle red emitting phosphors. 04.09.01.

86. Патент 9916644, Франция. Braconnier J.J., Goubard M. Procede de preparation de borates de terre rare et utilization des borates obtenus en luminescence. 06.07.01.

87. Chan K.Y., Bin P.S. Morphology of (YxGd,.x)B03:Eu phosphor particles prepared by spray pyrolysis from aqueous and colloidal solutions.//J. Appl. Phys., 1999, v. 38, p. 1541-1543.

88. Bril A., Wanmaker W.L. Fluorescent properties of Some Europium-Activated Phosphors.//J. Electrochem. Soc., 1964, v. 12, p. 1363-1368.

89. Avella F.J., Sovers O.J., Wiggins C.S. Rare earth cathodoluminescence in InB03 and related orthoborates.//J. Electrochem. Soc., 1967, v. 114, p. 613-616.

90. Blasse G., Bril A. Investigation of some Ce3+-activated phosphors.//J. Chem. Phys., 1967, v.47, p.5139-5145.

91. Blasse G., Bril A. Investigation of some Tb3+-activated phosphors.-Philips Res. Repts., 1967, v. 22, p. 481-504.

92. NHK.-Technical Monograph. Gas-discharge panels.-N.Y., 1979, v.28, p. 3-47.

93. Koike J., Kojima Т., Toyonaga R., Kagami A., Hase Т., Shuji I. New Tricolor Phosphors for Gas Discharge Display. //J. Electrochem Soc., 1979, v. 126, p. 1008-1010.

94. Veenis A.W., Bril A. On the vacuum-ultraviolet excitation spectra and quantum efficiencies of luminescent powders, mainly rare-earth activated borates.//Philips J. Res., 1978, v. 33, p. 124-132.

95. Савихина Т.И. Фотонное умножение в люминофорах на основе окислов металлов.: Дисс. на соискание уч. степени к.ф-м.н.-Тарту, 1979, 119с.

96. Журавлев С.Н., Самородов В.Г. Об особенностях возбуждения и основных требованиях к люминофорам, используемых в ГИП.//Электронная техника. Сер. 4, Электровакуумные и газоразрядные приборы: Науч.-техн. Сб. ЦНИИ «Электроника», 1978, вып. 5(66), с. 53-56.

97. Сурова В.В., Манаширов О.Я., Кузнецова Л.Г. и др. Развитие производства и исследований люминофоров.-Обзор. инф. Сер. Люминофоры и особо чистые вещества- М.: НИИТЭХИМ, 1978,56 с.

98. Савихина Т.И. Спектры возбуждения люминесценции кислородсодержащих кристаллофосфоров в области 3-21 эВ.//Труды института физики АН Эстонской ССР, 1972, № 40, с. 24-52.

99. Кузнецов А.И., Савихина Т.И. О безызлучательных рекомбинациях в приповерхностных слоях кристаллофосфоров. //Труды института физики АН Эстонской ССР, 1972, № 40, с.53-64.

100. Moine В., Mugnier J., Boyer D., Mahio R., Schamm S., Zanchi G. VUV absorption coefficient measurements of borate matrices.//.!, of Alloys and Compounds, 2001, v. 323-324, p. 816-819.

101. Ильмас Э.Р., Лущик Ч.Б., Савихина Т.И. Трансформаторы света с фотонным умножением.//Ж. прикладной спектроскопии, 1969, т. X, вып. 1, с. 126-133.

102. Blasse G., DeVries J. On the Eu3t fluorescence of mixed metal oxides. VI. Temperature dependence of the fluorescence.//.!. Electrochem. Soc., 1967, v. 114, p. 875-877.

103. Рыжков M.B., Доценко В.П., Ефрюшина Н.П., Губанов В.А. Оптические свойства и электронное строение центров европия и церия в УВОэ.//Оптика и спектроскопия, 1989, т. 67, с. 988-990.

104. Рыжков М.В., Доценко В.П., Ефрюшина Н.П., Губанов В.А. Электронное строение лантанидов в ортоборатах с различной структурой.//Ж. структурной химии, 1991, т. 32, № 1, с. 26-33.

105. Рыжков М.В., Доценко В.П., Ефрюшина Н.П., Губанов В.А. Электронное строение и оптические свойства центров европия и церия в ортоборате лютеция.//Изв. АН СССР Неорган.материалы, 1991, т. 27, № 2, с. 322-325.

106. Кронгауз В.Г., Манаширов О.Я., Михитарьян В.Б. Экситоноподобный механизм в кристаллических соединениях с комплексным оксианионом.//Письма в ЖЭТФ, 1989, т. 15, с. 79-82.

107. Круг В.А., Мерзляков А.Т. Экситонный механизм передачи энергии в ортосиликате цинка.-Тез. докл. VI Всесоюзн. Совещ. «Физика, химия и технология люминофоров».-Ставрополь, 1989, с. 136.

108. Круг В.А. Механизм передачи энергии электронных возбуждений в люминофорах на основе ортосиликата цинка: Дисс. на соискание уч. степени к.ф-м. н.- Ставрополь, 1986, 166 с.

109. Кронгауз В.Г., Круг В.А., Манаширов О.Я. и др. Исследование собственной люминесценции твердых растворов Zn2Si|.xGex04. //Труды института физики АН Эстонской ССР, 1985, т. 57, с. 199-205.

110. Манаширов О.Я. и др. Эффективная люминесценция кислородсодержащих соединений при возбуждении 8,4 эВ.-Тез. докл. VIII

111. Всесоюзн. конф. по физике вакуумного ультрафиолета и его взаимодействию с веществом ВУФ-89. Часть 1.-Иркутск, 1989, с. 175-176.

112. Mishra К.С., DeBoer B.G., Schmidt Р.С. et al. Electronic Structures and Nature of Host Excitation in Borates.//Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1998, v. 102, p. 1772-1782.

113. Полуэктов H.C., Ефрюшина Н.П., Гава C.A. Определение микроколичеств лантаноидов по люминесценции кристаллофосфоров.-Киев: «Наукова думка», 1976,214 с.

114. Chadeyron G., Mahiou R., El-Ghozzi M., Arbus A., Zambon D., Cousseins J-C. Luminescence of the orthoborate YB03:Eu3+. Relationship with crystal structure.//.!, of Luminescence, 1997, v. 72-74, p. 564-566.

115. Blasse G. Influence of crystal structure on Iuminescence.//Mater. Res. Bull, 1968, v.3, p. 807-815.

116. Царюк В.И., Савченко В.Д., Золин В.Ф., Джуринский Б.Ф., Лысанова Г.В., Марголин Л.Н. Электронно-колебательные спектры Еи3+ в боратах с плоскими тригональными анионами.//Ж. прикладной спектроскопии, 1993, т. 59, № 5-6, с. 554-562.

117. Доценко В.П., Злотникова Н.Н., Смирдова Н.И., Ефрюшина Н.П. Тушение люминесценции ионов европия в ортоборате иттрия некоторыми р-и/олементамиУ/Ж. физ. химии, 1984, т. 58, № 3, с. 743-745.

118. Shin Y.Y., Chae J., Cho Т.Н., Chang H.J., Lim S., Lee R.Y., Kim Y. Photoluminescent Properties of (Y,Gd)B03:Eu Phosphors as a Function of Gd Fraction.-IDW'96, p. 81-84.

119. Shin Y.Y., Huh Y-D., Chang H.J., Kim Y. Luminescent Properties of (Y,Gd)B03:Eu with Irradiations at 255,277 and 320nm.-IDW'97, p. 697-700.

120. Antic-Fidancev E., Lemaitre-Blaise M. Luminescence and crystal field calculations of aragonite-type LaB03:Eu3+.//J. of Alloys and Compounds, 1992, v. 180, p. 223-228.

121. Guo Fend-Yu, Liu Nian-Hong, Song Zeng-Fu. Luminescent properties of Eu3+ and Bi3+ and their interaction in LaB03 and GdB03.//J. Rare Earths./Chin. Soc. Rare Earths, 1992, v. 10, p. 30-34.

122. Доценко В.П., Герасимович 3.H., Парадовский Б.П., Березовская И.В., Ермакова С.В. Влияние хрома на люминесценцию европия в ортоборатах иттрия и индия.//Письма в ЖТФ, 1991, т. 17, вып. 8, с. 77-81.

123. Blasse G., Bril A. Study of energy transfer from Sb3f, Bi3*, Ce3+ to Sm3\ Eu3+, Tb3+, Dy3+.//J. Chem. Phys., 1967, v. 47, p. 1920-1925.

124. Буков В.И., Манаширов О .Я., Михитарьян В.Б. Применение метода ускоренного старения в ВЧ-разряде для изучения деградации некоторых фотолюминофоров.//Тр. ВНИИ люминофоров.-Ставрополь, 1986, вып. 31, с. 42-48.

125. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия./ Уманкий Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н.-М.: Металлургия, 1982, 632 с.

126. Ковба Л.С., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. 2-е изд., доп. и перераб.-М.: Изд. МГУ, 1976, 232 с.

127. Михалев А. А. Исследование влияния физико-химических факторов на оптические свойства кальцийвольфраматного люминофора: Дисс. на соискание уч.степени к.х.н.-Ставрополь, 1976, 169с.

128. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров.-М.: Высш. Школа, 1982, 376 с.

129. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции.-М.: Химия, 1978, 359 с.

130. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций.- М.: Химия, 1974, 220 с.

131. Кононюк И.Ф. Модели реакций твердофазного синтеза в смесях порошков. Гетерогенные химические реакции и реакционная способность./ Под. ред. М.М. Павлюченко, Е.А. Продана.- Минск, 1975, с. 33-115.

132. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия.-М.: Наука, 1975, 335с.

133. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости.-М.:Наука, 1977, 247 с.

134. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Изд. Иностранной литературы, 1963, т. 1, с. 374.

135. Гегузин Я.Е. Физика спекания.-М.: Наука, 1984,312 с.

136. Шенкер Б.Е. и др.//Изв. АН СССР Неорган. Материалы, 1982, т. 18, № 5, с. 838-840.

137. Бронштейн И.М., Фрайман Б.С. Вторичная электронная эмиссия,-М.: Наука, 1969,408 с.

138. Леонюк Н.И. и др. Рост кристаллов из водных растворов. Новые тугоплавкие бораты.// Проблемы кристаллохимии, 1999, № 5, с 322-343.

139. Свойства неорганических соединений. Справочник./Ефимов А.И. и др. -Л.: Химия, 1983,392 с.

140. Лущик Ч.Б. Исследование центров захвата в щелочно-галоидных кристаллофосфорах.-Тарту, 1955, 230 с.