Физико-химические закономерности формирования вольфрамата кальция и других кислородсодержащих рентгенолюминофоров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Михалев, Артур Алексеевич

• Михалев, Артур Алексеевич
• доктор химических наук
• 2001

Оглавление диссертации доктор химических наук Михалев, Артур Алексеевич

Введение

Глава I. Структура, оптически активные центры и люминесцентные свойства кислородсодержащих рентгенолюминофоров (обзор литературы)

Кристаллическая структура, собственные и примесные активные центры вольфрамата кальция

Люминесцентные свойства и оптически активные центры вольфрамата кальция

1. О некоторых особенностях люминесценции Са\\Ю

2. Модели центров свечения

3. Природа рекомбинационных центров свечения

4. Природа центров захвата

Люминесцентные свойства кислородсодержащих систем с комплексным оксианионом 1. Люминофоры с группами РО4 и УС>

1 Влияние физико-химических факторов на оптические свойства каль-цийвольфраматного рентгенолюминофора

Глава II. Методика эксперимента Характеристика исходных веществ, методы их очистки Методика осаждения вольфрамата кальция Получение Са\\Ю4-люминофора

Методика исследования кинетики и химизма формирования Са^/С>4-люминофора

Методы химического анализа

1. Метод определения мышьяка

2. Метод определения сурьмы

3. Метод определения фосфора

4. Метод определения хлоридов

5. Метод определения железа

6. Химический фазовый анализ шихты

Методы исследования размеров зерен, морфологии и структуры люминофоров. Рентгенофазовый анализ

1. Электронномикроскопическое исследование частиц Са\\Ю

2. Методика рентгеноструктурного анализа

Методы измерения оптических характеристик люминофоров

Глава III. Влияние физико-химических факторов на свойства кальций-вольфраматного рентгенолюминофора

Влияние условий осаждения на состав осадка, форму и величину кристаллитов

1. Влияние условий осаждения на состав осадка Са^^УС^

2. Влияние условий осаждения на форму и величину гранул осадка

3. Влияние условий осаждения Са^\Ю4 на блочную структуру зерен осадка

Влияние термической обработки шихты. Исследование процесса формирования люминофора

1. Кинетика рекристаллизации и формирования люминофора при прокаливании осажденного Са^\Ю

2. Кинетика формирования Са"\\Ю4-люминофора при синтезе его из оксидов

Влияние температуры прокаливания и состава газовой среды на люминесцентные свойства Са"\¥С>

Влияние температуры прокаливания на интенсивность люминесценции Са\\Ю

Влияние температуры прокаливания на послесвечение Са\УХ)4 Влияние фазы CaзW06 на интенсивность рентгенолюминесценции Са"\\Ю

Влияние состава газовой среды на свойства Са"\Ю4-люминофора

Глава IV. Природа примесных и собственных оптически активных дефектов и рекомбинационных процессов в вольфрамате кальция Влияние примеси элементов V группы на люминесцентные свойства вольфрамата кальция

Влияние сверхстехиометрического оксида вольфрама (VI) и оксида кальция на люминесцентные свойства Са\\Ю4-люминофора Влияние примесей РЗЭ на оптические свойства вольфрамата кальция Влияние примесей переходных металлов, свинца и хлора на люминесцентные свойства CaW04-peнтгeнoлюминoфopa Влияние переходных с!-элементов Влияние свинца на оптические свойства Са'й^С^ Влияние хлора на свойства Са\У

Фотостимулированная люминесценция вольфрамата кальция Влияние собственных дефектов на смещение окислительно-восстановительного равновесия РЗЭ-ионов в СъМО^ при радиационном возбуждении

Температурное тушение примесных центров рекомбинации Туннельная люминесценция в вольфрамате кальция Оценка эффективности вольфрамата кальция по соотношению вероятности рекомбинации и захвата

Глава V. Люминесцентные свойства и природа центров захвата в некоторых кислородсодержащих рентгенолюминофорах Люминесцентные свойства кадмийвольфраматного рентгенолюмино-фора

Люминесцентные свойства сульфатов стронция и бария Влияние центров захвата на выход рентгенолюминесценции некоторых кислородсодержащих люминофоров

Параметры центров захвата и их взаимосвязь с процессами люминесценции в некоторых кислородсодержащих люминофорах О природе внутрицентровой и рекомбинационной люминесценции вольфрамата кальция

Практическое использование результатов исследования

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности формирования вольфрамата кальция и других кислородсодержащих рентгенолюминофоров»

Для успешного развития различных областей техники, связанных с использованием люминесценции, наряду с разработкой новых люминесцентных материалов, большое значение имеет углубленное исследование свойств и способов получения уже известных люминофоров, к качеству которых предъявляют повышенные требования. К числу таких люминофоров относятся вольфраматы щелочноземельных металлов, широко использующиеся в производстве рентгеновских экранов, электроннолучевых трубок, сцинтилляционных счетчиков, оптических квантовых генераторов, люминесцентных ламп и в дефектоскопии.

Наиболее широкое применение среди рентгенолюминофоров имеет вольфрамат кальция. Несмотря на то, что в 80-х годах был разработан ряд новых рентгенолюминофоров на основе оксисульфидов и галогенидов металлов второй и третьей группы, активированных редкоземельными элементами, обладающими большей конверсионной эффективностью, основная часть выпускаемых промышленностью усиливающих рентгеновских экранов по-прежнему изготавливается из вольфрамата кальция. Этот люминофор оказался таким конкурентоспособным, благодаря удачному сочетанию в нем ряда свойств: эффективного поглощения рентгеновского излучения в широком диапазоне энергий квантов, повышенной прозрачности к собственному излучению вследствие значительного стоксового смещения, высокой степени спектрального соответствия несенсибилизированной рентгенографической пленке, высокой радиационной стойкости, а также непревзойденной кроющей способности, что особенно важно для получения высококачественных рентгенограмм. Кроме того, Са\\Ю4, благодаря весьма высокому эффективному атомному номеру вольфрама, остается лучшим из известных рентгенолюминофоров, на основе которого изготавливаются экраны, обладающие наибольшей конверсионной эффективно5 стью при возбуждении гамма-квантами и рентгеновскими квантами больших энергий (при напряжении на трубке порядка 150-200 кВ).

Несмотря на то, что вольфрамат кальция является одним из старейших промышленных рентгенолюминофоров, предложенный Эдисоном для производства усиливающих рентгеновских экранов еще в 1896 году, многие фундаментальные вопросы относительно его природы и процессов, приводящих к люминесценции, оставались не установленными. Лишь после того, как в 1962 году на основе вольфрамата кальция был получен первый оптический квантовый генератор непрерывного действия, работающий при комнатной температуре, свойства этого и аналогичных ему кри-сталлофосфоров стали объектом исследования многих ученых.

В основном магнитными, оптическими и физико-химическими методами был выявлен ряд оптически активных центров и установлено, что синее излучение Са\У04 с максимумом 420 нм, возбуждаемое линией ртути 254 нм, является внутрицентровым; при энергии квантов, превышающих 6,3 эВ, возникает рекомбинационное свечение, отличающееся по спектру от стационарного; примеси элементов V группы, такие как мышьяка и сурьмы увеличивают послесвечение; дефекты связанные с внедрением в Са\¥С>4 примеси ниобия являются ответственными за термостимулирован-ную люминесценцию; сверхстехиометрический оксид кальция способствует росту центров захвата; применение в качестве минерализатора хлорида кальция способствует росту интенсивности рентгенолюминесценции, а использование фосфатного плавня снижает послесвечение.

Вместе с тем ряд вопросов оставался неясным.

Так, еще Крегер [1] в 50-х годах установил, что процессы поглощения и излучения света в вольфраматах и молибдатах щелочно-земельных металлов происходят в оксианионных группах^ однако вопрос о том, является ли каждая оксианионная группа центром свечения или только их небольшое число, остается спорным. Крегер и вслед за ним ряд ученых считают, что каждая оксианионная группа может выполнять роль центров свечения, тогда как Гурвич [2-5] и многие другие на основании большой чувствительности Са\\Ю4 к примесям, отсутствия свечения в растворах и ряда других факторов пришли к заключению, что центрами стационарного свечения являются дефектные вольфраматные группы и что концентрация таких центров мала.

Еще больше обнаруживается противоречий по вопросам природы центров свечения и центров захвата, ответственных за процессы рекомби-национной люминесценции. Выявленное большое число донорных и акцепторных дефектов, которым приписывается роль центров свечения и центров захвата и 15 полос излучения в области от 387 до 564 нм по нашему мнению является, в основном, результатом неучета качественного и количественного состава примесей в образцах вольфрамата кальция, а ссылки, сделанные во многих работах на то, что использовались «номинально чистые образцы» или «природные шеелиты» ничего не говорят о концентрации и виде примесей.

Между тем, результаты наших исследований, изложенные в оригинальной части работы, показывают, что люминесцентные свойства каль-цийвольфраматного рентгенолюминофора зависят не только от микроколичеств примесей и их природы, но даже от состава соли вольфрамовой кислоты, применяемой для осаждения вольфрамата кальция, предварительно очищенной от примесей элементов V группы, РЗЭ и тяжелых металлов.

Имеются также разногласия в объяснении механизма процессов длительного послесвечения. По данным Гурвича [6], процесс фосфоресценции протекает в результате рекомбинации электронов с центрами свечения, образованными примесями элементов V группы, тогда как Борн с соавтарами [7] считают, что процесс фосфоресценции заключается в рекомбинации 7 электронов с дырками, образованными в результате диффузии полярона малого радиуса.

Невысокий энергетический выход рентгенолюминесценции, порядка 6%, указывает на преимущественную роль рекомбинационных процессов. Однако, вопросы о том, каков механизм миграции энергии по решетке и какова природа безызлучательных процессов остаются нерешенными. Нет сведений и о природе центров тушения.

Следует подчеркнуть, что детальное изучение свойств безактиватор-ного кальцийвольфраматного люминофора чрезвычайно важно и для познания природы процессов, происходящих в люминофорах с примесным активатором. Так, еще Крегер [1] показал, что в Са"^Ю4, активированным самарием, между «самариевыми» центрами и центрами, не связанными с примесью (центрами самоактивации или БА-центрами), происходит весьма активное взаимодействие.

Мы пришли к выводу, что для ответа на вопрос о том, какова на самом деле природа оптически активных центров, ответственных за стационарную и примесную рентгенолюминесценцию, каково влияние физико-химических факторов, какие процессы протекают при поглощении лучистой энергии и излучении и какова роль при этом собственных и примесных дефектов, необходимо проведение системного, комплексного исследования физико-химических и оптических свойств вольфрамата кальция в процессе всех стадий его формирования, обратив при этом особое внимание на роль примесей элементов V группы и редкоземельных элементов, а также на изыскание путей управления его свойствами, имеющими значение для практических применений (до сих пор эти две проблемы рассматривались изолированно друг от друга).

Важным, на наш взгляд, является сопоставление оптических свойств Са\Ю4 со свойствами других кислородсодержащих люминофоров, в том числе активированных, которое в определенной мере, даст дополнитель- у/ 8 ную информацию, позволяющую судить о том, каждая ли вольфраматная группа в Са\¥04 является центром свечения или только дефектные, концентрация которых мала.

Актуальность этой проблемы заключается еще и в том, что вольфра-мат кальция является типичным представителем целого класса, так называемых самоактивированных кристаллофосфоров на основе кислородсодержащих соединений переходных элементов IV, V и VI групп периодической системы - вольфраматов, молибдатов, ванадатов, ниобатов, танталатов и цирконатов. Поэтому более глубокое исследование физико-химических и люминесцентных свойств кальцийвольфраматного рентгенолюминофора дает основание для прогнозирования свойств этого класса люминофоров. Важным также, на наш взгляд, является определение общности свойств не только самоактивированных люминофоров, но и люминофоров других кислородсодержащих систем, в том числе активированных.

Для решения этой проблемы потребовалось исследовать:

• зависимость свойств волъфрамата кальция и других вольфраматов щелочноземельных металлов от условий осаждения — концентрации и температуры осаждения, а также порядка введения растворов;

• кинетику и механизм высокотемпературной рекристаллизации вольфраматов щелочноземельных металлов в присутствии минерализаторов и твердофазного взаимодействия оксидов кальция и вольфрама;

• зависимость интенсивности фото-, рентгенолюминесценции и послесвечения от сверхстехиометрических концентраций оксидов кальция и вольфрама, температуры и среды прокаливания шихты, примесей элементов Vгруппы, РЗЭ, тяжелых металлов и ионов хлора;

• роль собственных дефектов на люминесцентные свойства волъфрамата кальция; 9

• природу и энергетические параметры глубоких центров захвата волъфрамата кальция и их роль в послесвечении и тушении рентгенолю-минесценции;

• люминесцентные свойства волъфрамата кадмия, обладающего структурой вольфрамита;

• роль глубоких центров захвата в рекомбинационных процессах и тушении рентгенолюминесценции в других кислородсодержащих люминофорах;

• энергетические параметры глубоких центров захвата, термическую и оптическую энергию активации и оценить степень ионности химической связи кислородсодержащих рентгенолюминофоров.

Результаты исследования изложены следующим образом.

Первая глава посвящена анализу литературы по исследованию кристаллической структуры волъфрамата кальция, природы его оптически активных центров и связанных с ними люминесцентных свойств, влияние на них физико-химических факторов.

Во второй главе изложены методы исследования физико-химических и люминесцентных свойств волъфрамата кальция. Дано описание экспериментальной установки, использованной для исследования его оптических свойств, а также изложены методы очистки исходных материалов, способы получения кальцийвольфраматных рентгенолюминофоров.

Третья глава посвящена исследованию физико-химических и люминесцентных свойств вольфраматов кальция и щелочно-земельных металлов в зависимости от условия осаждения, исследованию кинетики внутри-зеренной и межзеренной рекристаллизации, кинетики и химизму взаимодействия оксидов кальция и вольфрама, а также влиянию температуры и среды прокаливания шихты.

В четвертой главе изложены результаты исследования влияния примесей элементов V группы, редкоземельных элементов, тяжелых металлов, ю а также примеси свинца и хлора на оптические свойства вольфрамата кальция. Рассмотрена роль собственных дефектов в образовании оптически активных центров и процессы преобразования поглощенной энергии в вольфрамате кальция.

Пятая глава посвящена определению энергетических параметров центров захвата и их роли в процессах люминесценции других кислородсодержащих рентгенолюминофоров.

Научная новизна состоит в том, что впервые проведено системное исследование всех стадий формирования кальцийвольфраматного рентгенолюминофора с учетом влияния основных собственных и примесных дефектов на его оптические свойства.

При этом впервые проведено:

1. Исследование зависимости величины блоков ОКР, формы и размеров кристаллитов вольфраматов кальция, стронция, бария, цинка, кадмия и свинца от условий осаждения: концентрации и температуры растворов, скорости и порядка их введения в реакционную среду.

2. Исследование кинетики высокотемпературной рекристаллизации кристаллитов кальция, стронция, бария различной формы и размеров в присутствии минерализаторов и без них.

3. Исследование кинетики и химизма твердофазного взаимодействия оксидов кальция и вольфрама в присутствии минерализаторов и без них.

4. Исследование зависимости фото-, рентгенолюминесценции и фосфоресценции Са\\Ю4-рентгенолюминофора от температуры прокаливания шихты.

5. Исследование зависимости фото-, рентгенолюминесценции и фосфоресценции от концентрации соединений элементов 5-й группы и РЗЭ.

6. Измерение спектра ФСЛ вольфрамата кальция и зависимость его интенсивности от примесей соединений фосфора и оксида вольфрама (VI).

11

7. Исследование природы глубоких центров захвата, образованных в Са\\Ю4 элементами V группы и оксидом вольфрама (VI).

8. Исследование роли глубоких центров захвата в рекомбинационных процессах и тушении рентгенолюминесценции в других кислородсодержащих люминофорах.

Основные защищаемые положения состоят в том, что:

1. Примеси элементов V группы (Ав, 8Ь, №>, Та) независимо от состава кислородсодержащего соединения в виде которого они вводятся в шихту, образуют одни и те же оптически активные дефекты (ВО- центры свечения, {ВОъ)'т^- центры захвата, {В2Оп)*№0% - центры тушения. Рекомбинационные процессы, проходящие с участием этих центров обуславливают как тушение стационарной рентгенолюминесценции, так и интенсивное длительное послесвечение, спектральный состав которого зависит от вида элемента.

2. Примеси фосфора и ванадия являются тушителями как стационарной рентгенолюминесценции, так и послесвечения. Механизм тушения послесвечения осуществляется путем резонансной передачи энергии от центров типа (В04к (РОъ)мо4 или {УОъ)\Юх, обладающих большим сечением рекомбинации.

3. РЗЭ участвуют в процессах тушения и преобразования поглощенной энергии как при фото-, так и при рентгеновозбуждении. Наиболее сильными тушителями являются Ей, ТЬ, Рг, Тт. Тушение фотолюминесценции обусловлено резонансной передачей энергии в ассоциатах типа [(й^)'(1аСо)*]. При рентгеновозбуждении резонансный механизм сосуществует с рекомбинационным тушением.

4. Способ компенсации избыточного заряда влияет на локальную структуру центров люминесценции, образованных примесью РЗЭ, вызывая смещение максимума спектров возбуждения.

12

5. Определена энергия термической ионизации центров рекомбинации по зависимости светосуммы ФСТЛ от температуры рентгенизации. Обнаружены глубокие центры захвата, образующиеся при внедрении в Са\\Ю4 сверхстехиометрического \\Ю3.

6. Впервые измерен спектр ФСЛ в Са\\Ю4. ФСЛ обусловлена дефектами, образующимися при внедрении в Са\\Ю4 сверхстехиометрического оксида вольфрама (VI). Исследовано влияние минерализаторов на интенсивность вспышки.

7. Определены энергетические параметры центров захвата ряда 14$?- ^ лородсодержащих люминофоров, свидетельствующие о высокой степени ионности их химической связи.

8. Исследована зависимость формы и величины кристаллитов Са^У04 от условий осаждения. Основным средством управления скоростью кристаллизации вольфраматов щелочно-земельных металлов является снижение концентрации электролитов этих металлов, до уровня обусловливающего снижения^ агрегативной устойчивости системы и обеспечивающие^ У процесс коагуляции частиц с образованием кристаллитов различных форм и размеров.

9. Реакция твердофазного взаимодействия оксидов кальция и вольфрама протекает в условиях «термического удара» в кинетическом режиме со степенью превращения 0,6-0,85 через промежуточное состояние, обнаруженное методом люминесцентного зонда.

10. Приведен ряд фактов в пользу предположения о том, что центрами стационарной люминесценции в Са\\Ю4 являются дефектные вольфрамокислородные комплексы, содержащие частично восстановленные ионы вольфрама (Ж)м>)'. Предположительно люминесценция возникает за счет переходов 5с1 <=> 6р .

13

Практическая значимость работы заключается в создании научных и практических основ для получения кальцийвольфраматного рентгено-люминофора, отвечающего по качеству всем современным требованиям, предъявляемым к усиливающим рентгеновским экранам.

1. Определены требования к вольфрамовой кислоте и ее солям по содержанию примесей элементов V группы, редкоземельных элементов и тяжелых металлов.

2. Определены основные физико-химические факторы, влияющие на параметры кальцийвольфраматного ренгтенолюминофора.

3. Разработана и внедрена в производство эффективная методика получения вольфрамата натрия с суммарным содержанием примесей элементов V группы не более 2-10"4%.

4. Впервые использован в производстве вольфрамат натрия вместо вольфрамата аммония, очистка которого посредством двойной перекристаллизации через паравольфрамат аммония снижает выход целевого продукта на 60%.

5. Разработана и внедрена в производство технология получения двух марок кальцийвольфраматного рентгенолюминофора Р-420У и Р-420-1.

6. Совместно с МНИРРИ разработаны и внедрены в медицинскую практику новые усиливающие рентгеновские экраны марок ЭУ-В1А, ЭУ-В-2А, ЭУ-ВЗА, позволившие в 1,5-2 раза снизить облучение пациентов, без ухудшения качества изображения.

7. Разработан новый способ получения СаА^Огрентгенлюминофора с однородным гранулометрическим составом (RcP=7±1mkm), обеспечивающим получение рентгеновских экранов с повышенной разрешающей способностью, находящейся на уровне лучших зарубежных экранов типа «Feinxeichnend», «Feinstruktur», «High defmition» при существенно более высоком (в 1,3-1,6 раза) фотографическом действии.

14

Объем работы и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, списка литературы. Она содержит 303 страницы машинописного текста, 80 рисунков, 28 таблиц, 421 наименование литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Михалев, Артур Алексеевич

ВЫВОДЫ

Проведено системное, комплексное исследование физико-химических и оптических свойств вольфрамата кальция в процессе всех стадий его формирования, а также исследования оптических свойств других кислородсодержащих рентгенолюминофоров. При этом установлено:

Примеси элементов V группы образуют в Са\Ю4 оптически активные дефекты: (В04)т, - центры свечения, (В0ъ)'т - центры захвата, (В2(- центры тушения. Рекомбинационные процессы, происходящие с участием этих центров обуславливают как тушение стационарной рентгенолюминесценции, так и интенсивное длительное послесвечение. Примеси фосфора и ванадия вызывают тушение, как стационарной люминесценции, так и послесвечения.

РЗЭ являются тушителями как фото-, так и рентгенолюминесценции. наиболее сильными тушителями являются Ей, ТЬ, Рг, Тт. Тушение фотолюминесценции обусловлено резонансной передачей энергии от центров свечения к центрам захвата в ассоциатах типа (ЬаСа)'

При рентгеновозбуждении резонансный механизм сосуществует с ре-комбинационным тушением. Интенсивность собственного излучения РЗЭ в Са\\Ю4 мала и проявляются при возбуждении длинноволновым ультрафиолетом. Способ компенсации избыточного заряда влияет на локальную структуру центров люминесценции. РЗЭ, вызывают смещение максимума в спектре возбуждения.

Обнаружен эффект фотостимулированной люминесценции в Са\\Ю4. Установлено, что ФСЛ обусловлена дефектами, образующимися при внедрении WOз в Са\\Ю4 . наибольший вклад в интенсивность ФСЛ происходит за счет рекомбинации электронов, освободившихся с центров захвата, ответственных за пик ТСЛ 160 К. По зависимости свето

275 суммы ФСТЛ от температуры рентгенизации обнаружены глубокие центры захвата, образующиеся при внедрении в CaW04 оксида вольфрама (VI).

Положение высокотемпературного пика ТСЛ CaW04 зависит от концентрации собственных и примесных дефектов. При преимущественной концентрации вакансий кислорода и ионов натрия, максимум пика не зависит от примесей элементов V группы и равен 260К. В отсутствии ионов натрия компенсация заряда вакансий кислорода осуществляется оксианионами элементов пятой группы. В этом случае положение пика меняется в пределах 260-300К и зависит от вида элемента пятой группы.

Совместными исследованиями ФСЛ и ТСЛ определены оптические (0,9-3,20 эВ) и термические (0,049-1,36 эВ) энергии ионизации центров захвата для ряда кислородсодержащих люминофоров. Показано, что по разнице между значениями оптической и термической ионизации центров захвата можно оценить степень ионности химической связи. Для большого числа центров захвата исследованы кислородсодержащие люминофоры осуществляется фототермический механизм ионизации. Значение энергий термической ионизации возбужденного состояния центров захвата находятся в пределах 0,009-0,082 эВ.

Показано, что с помощью исследования действия стимулирующего света на интенсивность рентгенолюминесценции может быть выяснена степень участия центров захвата в рекомбинационном процессе, а именно то, что внешнее тушение на глубоких центрах захвата существенно снижает выход рентгенолюминесценции кислородсодержащих люминофоров.

Исследована зависимость величины и формы частиц щелочноземельных металлов от условий осаждения - концентрации температуры и порядка введения растворов в реакционную среду. Установлено, что основным средством получения крупнозернистых частиц размером 10

276

12 мкм является снижение концентрации электролитов этих металлов до 1-2%.

Исследованы кинетика и химизм твердофазного взаимодействия оксидов кальция и вольфрама в условиях, сводящих к минимуму зависимость скорости от теплопередачи (в условиях «термического удара»). Установлено, что скорость реакции, протекающей в кинетическом режиме, чрезвычайно высока (а=0,6-0,85) и проходит через промежуточное состояние (возможно неавтономную фазу), обнаруженное методом люминесцентного зонда.

Совокупность полученных результатов использована при разработке технологии получения Са\\Ю4-рентгенолюминофора, позволяющего в 1,5-2 раза снизить дозу облучения пациентов при рентгенорадиологиче-ских обследованиях без ухудшения качества изображения. Разработан способ получения однородного по гранулометрическому составу (RcP=7±1mkm) кальцийвольфраматного рентгенолюминофора с разрешающей способностью на уровне лучших зарубежных экранов типа "Feinxeichnend", "Feinstruktur", "High definitium" при существенно (в 1,31,6 раза) более высоком фотографическом действии.

277

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведено системное комплексное исследование физико-химических и оптических свойств поликристаллического вольфрамата кальция и люминесцентных свойств других кислородсодержащих рент-генолюминофоров.

Методами световой и электронной микроскопии, дифракции рентгеновских лучей и химического анализа изучены процессы, проходящие при осаждении Са\\Ю4 из водных растворов. Установлено, что размеры и форма зерен осажденного Са\\Ю4 сильно зависит от концентрации СаСЬ и температуры растворов. Уменьшение концентрации до 1-2% приводит к росту, как зерен (коллоидных агломератов), так и кристаллических блоков (ОКР). Повышение температуры растворов, увеличивая размеры блоков, приводит к уменьшению размера зерен и изменению их формы.

Аналогичные исследования проведены для вольфраматов стронция, бария, цинка, кадмия и свинца. Установлено, что зависимость величины и формы зерен осадка от концентрации растворов, их температуры и порядка введения реагентов в реакционную среду для шеелитов стронция и бария точно такая же, как и для вольфрамата кальция. У вольфраматов цинка и кадмия наблюдается зависимость величины частиц осадка от концентрации СаС12. При уменьшении концентрации СаС12 до 1-2% осаждаются крупные пластинчатые кристаллиты размером 15-20 мкм. Четкой зависимости формы и размеров частиц осадка, вольфрамитов от температуры и порядка введения растворов не наблюдается.

Исследована кинетика образования люминофора из осажденного Са\\Ю4. При этом установлено следующее:

1. При прокаливании без плавня у всех шеелитов происходит внут-ризеренная рекристаллизация, тогда как в присутствии плавня наблюдается быстрая дезагрегация зерен Са\\Ю4 с последующей межзеренной

269 рекристаллизацией. Хлористый кальций оказывает на нее более благоприятное влияние, чем фосфатный плавень.

2. При оптимальных температурах и условиях, при которых влияние теплопередачи сведено к минимуму, образование СаУЮ^ люминофора происходит весьма быстро - за несколько минут.

С помощью рентгенофазового анализа и люминесцентным методом изучены кинетика и химизм образования Са\\Ю4-люминофора из оксидов:

1. Установлено, что при 800-1100°С в отсутствии плавня взаимодействие СаО с протекает в кинетическом режиме через промежуточные состояния (промежуточную фазу) с высокой степенью превращения равной 55-60% (800°С) и 80% (1100°С) за короткое время: 10 с (1100°С) и 30 с (800°С).

2. В присутствии минерализаторов, растворяющих CaW04, реакция образования проходит практически до конца за короткое время (от 10 с до 3 мин), особенно быстро при использовании в качестве плавня СаС12. «Покрывающим» веществом в присутствии СаС12 является оксид кальция, в присутствии фосфатного плавня - вольфрамовый ангидрид. Реакция лимитируется скоростью растворения образовавшейся фазы Са^ЭД^С^ в плавнях. Формально-кинетический анализ показывает, что реакция протекает в кинетическом режиме.

Исследована зависимость интенсивности люминесценции Са\\Ю4 от температуры термической обработки шихты. При этом:

1. Обнаружено резкое различие во влиянии температуры прокаливания осажденного Са\Ю4 на фотолюминесценцию, возбуждаемую в длинноволновой полосе поглощения (например, линией ртути 254 нм) и на рентгенолюминесценцию. Показано, что это связано с процессами тушения во втором случае, обусловленными «биографическими» (линейными и поверхностными) дефектами, концентрация которых велика, ниже температуры разрыхления решетки Са\\Ю4 и примесями элементов

270

V группы, вызывающими выше 800°С провал на кривой зависимости интенсивности рентгенолюминесценции Са\\Ю4 от температуры прокаливания шихты.

2. Установлено, что выше 800°С послесвечение СаД\Ю4 резко возрастает вследствие накопления избытка СаО, в то время как интенсивность стационарной рентгенолюминесценции увеличивается назначи-тельно.

Исследовано влияние состава газовой среды при прокаливании Са\\Ю4 на его рентгенолюминесценцию. Показано, что понижение парциального давления кислорода до определенного предела благоприятно сказывается на выходе люминесценции. Этот факт наряду с сильной зависимостью рентгенолюминесценции от примесей и других препаративных факторов, рассматривается как свидетельство того, что центрами свечения являются не все группы а лишь те, которые связаны с частично восстановленным вольфрамом, скорее всего \У+5.

Исследовано влияние примесей на свойства Са\\Ю4-люминофора. При этом установлено следующее:

1. Примеси ниобия и тантала, также как мышьяка и сурьмы, в концентрации, превышающей 1-10"6моль/моль Са\У04, образуют в решетке Са\\Ю4 оптически активные дефекты (Э04 - центры свечения, ЭОз -центры захвата и Э207 - центры безызлучательных переходов), ответственные за длительное послесвечение стационарной рентгенолюминесценции.

2. Примеси фосфора и ванадия образуют в основном дефекты, которые ответственны за тушение как стационарной рентгенолюминесценции, так и послесвечения.

3. Примеси элементов V группы практически не вызвают тушения фотолюминесценции, возбуждаемой в длинноволновой полосе поглощения.

271

Переходные элементы (железо, хром, марганец) снижают интенсивность рентгенолюминесценции, а также в меньшей степени фотолюминесценции, что объясняется их действием как истинных тушителей, образующих центры безызлучательных переходов, и как примесей, создающий окрашенные соединения на поверхности Са^\Ю4.

Различна степень влияния свинца на интенсивность рентгенолюминесценции и послесвечение люминофора Са,\Ю4-РЬ, прокаленного без минерализатора и с СаС12, связана с образованием во втором случае фазы РЮРЬС12.

Хлор-ионы концентрируются преимущественно вблизи поверхностных и линейных дефектов и не влияют на интенсивность стационарной люминесценции и на длительность послесвечения Са^ЭДЮд-рентгенолюминофора.

Установлено, что избыток СаО неблагоприятно влияет на оптические свойства CaW04-peнтгeнoлюминoфopa, вызывая: а) уменьшение интенсивности стационарной люминесценции Са\\Ю4; б) увеличение интенсивности пиков ТСЛ при 225 и 285 К, общее увеличение запасаемой светосуммы и рост послесвечения при комнатной температуре.

Примеси редкоземельных элементов являются тушителями как рентгено-, так и фотолюминесценции. Особенно сильное тушение вызывают примеси Ей, ТЬ, Рг, Тт, которые в трехвалентном состоянии имеют на ^Оболочке на 1-2 электрона меньше или больше того числа, которое отвечает стабильной конфигурации (^ или £14), а наиболее

1 I о I слабые тушители - ионы Сё и УЬ , обладающие наполовину или полностью заполненной ^оболочкой.

Вызываемое примесями РЗЭ тушение люминесценции обусловлено резонансной передачей энергии. Она облегчается тем, что образуемые РЗЭ дефекты кристаллической решетки имеют положительный заряд

272

Ьп*са) и потому стремятся к ассоциации с отрицательно заряженными центрами свечения

Примеси РЗЭ, кроме Ей и Рг, являются менее сильными тушителями рентгенолюминесценции. Они при содержании 10"5 моль/моль CaW04 в шихте еще не вызывают заметного тушения.

Наблюдаемое под действием рентгеновского облучения смещение равновесия

Ьа О Ьа обуславливается природой собственных дефектов вольфрамата кальция. При преимущественной концентрации вакансий кальция смещение равновесия идет слева направо, при избытке вакансий кислорода - справа налево.

Впервые измерен спектр ФСЛ и проведено исследование зависимости интенсивности ФСЛ от состава шихты и концентрации примесей элементов V группы и оксида вольфрама (VI). Установлено, что ФСЛ обусловлена дефектами, образованными при внедрении в Са\У04 сверх-стехиометрического оксида вольфрама (VI). Наблюдаемое усиление ФСЛ при использовании фосфатов в качестве минерализатора состоит в том, что ^N^03, образованный в результате высокотемпературной диссоциации CaW04, растворяется в плавне и таким образом фосфатные плавни способствуют внедрению в Са'^^'С^, сверхстехиометрического \\Ю3. Напротив, плавень СаС12 выводит из зоны реакции \¥03 в виде ^ЭДЮгСЬ, возможность образования которого связана с гидролизом СаС12.

Проведено исследование внешнего тушения образцов Са\\Ю4, содержащих примеси элементов V группы, путем определения соотношения светосумм ФСТЛ при постепенном уменьшении температуры рентгенизации. В температурной области 3-го пика ТС Л энергия термической активации глубоких центров захвата, не проявляющихся в ТСЛ, составила от 0,62 эВ (примесь фосфора) до 0,74 эВ (примесь тантала).

Подтверждены данные о наличии 3-х видов туннельных рекомбинаций, протекающих в донорно-акцепторных парах, возникающих в

273 процессе рентгенизации. Показана зависимость низкотемпературной фосфоресценции от концентрации примесей.

Показано, что с помощью исследования действия стимулирующего света на интенсивность рентгенолюминесценции может быть выяснена степень участия центров захвата в рекомбинационном процессе, а именно то, что внешнее тушение на глубоких центрах захвата может существенно снижать величину выхода рентгенолюминесценции кислородсодержащих люминофоров.

Совместными исследованиями ТСЛ ФСЛ определены энергетические параметры центров захвата в ряде кислородсодержащих рентгено-люминофоров. Большая разница между термической и оптической энергиями активации свидетельствует о высокой степени ионности химической связи в этих соединениях.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Михалев, Артур Алексеевич, 2001 год

1. Kroger F.A. 1.l Tungstate and Molybdate. Same Aspects of luminescenceof Solids, 1948. C. 107-150.

2. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. М.:

3. Высшая школа, 1982. 376 с.

4. Гурвич A.M. Рентгенолюминофоры и рентгеновские экраны. М.:1. Атомиздат, 1976. 152 с.

5. Gurvich A.M., Gutan V.B., Meleshkin B.N., Michalin V.V., Michalev A.A.end Tombak M.J. On the nature of opically active centers in selfactivatad luminophors of the CaW04 type // J. Luminescence. 1977. T. 15. № 2. C. 187-199.

6. Гурвич A.M., Гутан В.Б., Михалев A.A. Природа центров свечения,захвата и тушения кальцийвольфраматного люминофора // Сб. тр. ВНИИлюминофоров и особо чистых веществ. Ставрополь, 1975. Вып. 12. С. 30-40.

7. Гурвич A.M., Гутан В.Б., Томбак М.И. Влияние некоторых примесныхэффектов на оптические свойства вольфрамата кальция // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1968. № 32. С. 47-50.

8. Born G.K., Hofstaetter A., Seharmann A., Schwarz G. Luminescencemechanism of tungstate phosphors // J.A. Luminescence, 1970. V. 1-2. C. 641-650.

9. Born G.K., Grasser R.J., Seharmann A.OO. EPR and thermoluminesencemeasurements on CaW04 crystals // Phys. Stat. Sol., 1968. V. 28. № 2. C. 583-588.

10. Ормонт Б.Ф. Структура неорганических веществ. M.-JL: Гостеоритиздат, 1950. 968 с.

11. Константинова-Шлезингер М.А. Химия ламповых гетеродинамических люминофоров. М.: Наука, 1970. 115 с.

12. Zalkin A., Templeton D.N. X-ray diffraction of the Calcium turgstutestructure // J. ChemPhys. 1964. T. 40. № 2. C. 501-504.

13. Демьянец A.H., Илюхин В.В., Чичагов А.В., Белов А.В. О кристаллохимии изоморфных замещений в молибдатах и вольфраматах двухвалентных металлов // Неорг. матер., 1967. Т. 12. С. 2221-2234.

14. Демьянец А.Н. Гидротермальный синтез молибдатов и вольфраматовдвухвалентных металлов и изоморфные отношения в этой группе соединений. Дисс. На соиск. уч. степени канд. хим. наук. М., 1966.

15. Wyckoff R.W.G. Crystal structures. Jutersience Pablishers zuc. N.-Y.,1951.T. 1. 190c.T.2. 668 c.

16. Чичагов А.П., Илюхин В.В., Белов Н.В. Кристаллическая структуракадмиевого вольфрамата CdW04 // ДАН СССР, 1966. Т. 166. № 1. С. 87-89.278

17. Морозов A.M., Толстой Н.А., Феофилов П.П. Люминесценция неодима в кристаллах типа шеелита // Опт. и спектр, 1967. № 22. С. 258-265.

18. Kay M.J., Frazer B.C., Almodovar I.J. Neutron diffraction zefinement of

19. CaW04 // J. Chem. Phys., 1964. T. 48. № 2. C. 504-509.

20. Куркин И.Н. ЭПР трехвалентных ионов группы редких земель в гомологическом ряду кристаллов, имеющих структуру CaW04 // Уч. зап. Казанск. ун-та, 1969. Т. 129. № 1. С. 31-73.

21. Аникин И.Н. О гидротермальном синтезе шеелита // Кристаллография, 1957. Т. 2.№ 1.С. 195-197.

22. Brissot J.J., Raynaud. Preparation and properties of CaW04 single crystalsfor optical masers \\ J. Phys., 1964. T. 25. № 11. C. 199-202.

23. Hagg G., Magneti A. X-ray studies on molybdenum and tungsten oxites //

24. Arkiv Kemi, Mineral, Geol., 1944. Т. 19A. № 2. 14 c.

25. Chang L.L. Solid solutions of scheelite with of ter RnW04-tupe tungstate

26. Amer. Mineralogist, 1967. T. 52. № 3-4. C. 427-435.

27. Томбак М.И., Демьянец Л.Н., Лапекер Я.Э. Об изоморфизме в двойных системах вольфраматов двухвалентных металлов // Изв. АН СССР. Неорг. матер, 1967. Т. 3. № 6. С. 1055-1063.

28. Демьянец Л.Н, Томбак М.И. Рентгенографическое исследование инекоторые оптические характеристики системы CaW04 CdW04 // Изв. АН СССР. Неорг. матер, 1965. Т. 1. № 5. С. 758-762.

29. Nicol М, Durana J.F. Vibrational Raman spectra of CaMo04 and CaW04at high pressure // J.Chem.Phys, 1971. T. 54. № 4. C. 1436-1440.

30. Mims W.B, Gilen R. Local electric fields and the paramagnetic resonanceof charge-compenstatasites in (Ca, Ce)W04 // J. Chem.Phys, 1967. T. 47.№9.C. 3518-3532.

31. Брегг У, Клачигбулл Г. Кристаллическая структура минералов. М.:1. Мир, 1967. 389 с.

32. Mahootian N, Kikuchi С. Spin-resonance properties of sheelites. I. Vanadium in CaW04 // J. Chem. Phys., 1968. T. 48. № 3. c. 1097-1102.

33. Нараги Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. Будапешт: АН Венгрии, 1969. 504 с.

34. Поваренных А.С. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев: Наукова думка, 1966. 547 с.

35. Белов Н.В. Структура ионных кристаллов и металлических фаз. М.:1. АН СССР, 1947. 206 с.

36. Морозов A.M., Реут Е.Г, Рыскин А.И, Феофилов П.П. Парамагнитный резонанс. Казань: Казан, ун-т, 1969. С. 5.

37. Ормонт Б.Ф. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М.: Высш. шк, 1973. 117 с.

38. Nassau К. Calcium tungstate IV. The theory of coupled substitution // J.

39. Phys. Chem. Soc, 1963. T. 24. № 12. C. 1511-1517.279

40. Нейман А.Я. Явление переноса в сложных оксидах на основе молибдена (VI) и вольфрама (VI). Дисс. канд. хим. наук. Свердловск, 1975. 120 с.

41. Кругляшов АЛ Электрофизические свойства и природа разупорядочения вольфраматов и молибдатов двухвалентных металлов. Дисс. канд. хим. наук. Свердловск, 1979. С. 22.

42. Гурвич Н.М. Термодинамический анализ образования центров свечения в самоактивированном вольфрамате кальция // Журнал физ. химии, 1976. Т. 50. № 11. 2798-2999.

43. Кононов О.В. Природа и структурные типы центров стационарной люминесценции шеелита // Журнал прикл. спектроскопии. 1974. Т. 21. №4. С. 644-648.

44. Кононов О.В. Особенности фотолюминесценции молибденсодержащих шеелитов. Докл. АН СССР, 1967. Т. 175. № 1. С. 178-181.

45. Barta С., Doleysi J., Bohun A. Die fluorescenc verschiedenartig prepariertes Wolframate // Kristale und Technik, 1970. E. 135. №3. C. 433-443.

46. Doleysi J., Barta C., Zemliska J. The fluorescence spectrum of alcalineearths tundstates of Me3W06 // Kristall und Technik, 1970. T. 135. № 3. C. 13-14.

47. Исследование влияния отклонений от стехиометрического состава натермолюминесценцию вольфрамата кальция / Томбак М.И., Току-нов О.И., Гурвич A.M., Кисляков И.П. // Изв. АН СССР. Сер. неорган. матер., 1969. Т. 5. С. 2022-2028.

48. Спицин В.И., Зелелашвили Е.Н. Изучение изотопного обмена вольфрамата в некоторых изополивольфраматах // Журн. неорг. химии. 1959. Т. 4. №8. 1794-1796.

49. Токунов О.И., Кисляков И.П. Реакции образования CaW04 в твердыхфазах // Изв. вузов. Сер. «Химия и хим. технологии», 1968. Т. 11. № 8. С. 1203-1207.

50. Лоу В. Парамагнитный резонанс в твердых телах. ИЛ., 1962. С. 202.

51. Zelders Н., Livingston R. Paramagnetic resonance study of irradiated single crystals of calcium tungstate // J. Chem Phys., 1961. T. 34. № 1. C. 247-252.

52. Chu K.C., Kikuchi C. Paramagnetic centers in neutron irradiated colciumtungstate syngle crystals // Jeee trans. Nucl. Sci., 1966. T. 13. № 6. C. 41-46.

53. Chu K.C., Kikuchi C. Direct measurement of the oxyden vacancies produced in calcium tungstate by fast reactor neutrons // Phys. Rev., 1968. T. 169. №3. C. 752-757.280

54. Солнцев В.П., Щербакова М.Я. Электронный парамагнитный резонанс W"5 в шеелите // ЖСХ, 1971. Т. 12. № 3. С. 397-402.

55. Солнцев В.П., Щербакова М.Я., Счастнев П.С. Изучение структурных нарушений в CaW04 по спектрам электронного пара // Журнал прикладной спектроскопии, 1973. Т. 14. № 2. С. 222-229.

56. Kikuchi С. ESR and ENDOR investigation of radiation-induced ,etastableparamagnetic centers in calcium tungstate // Bull. Just. Chem. Res., Kyoto Haiv, 1970. Тю 48. № 1. С. 10-39.

57. Braunlich P., Reiber K., Scharmann A. Lumineszenze und Leitfahigkeitutersuchungen an CaW04 Einkristallen // Z. Phusik, 1965. T. 183. C. 431-446.

58. Born G.K., Hofstaetter A., Seharmann A., Schwarz G. Luminescence mechanism of tungstate phosphors // J.A. Luminescence, 1970. V. 1-2. C. 641-650.

59. Sayer M., Lynch G.R. Ultra-violet excited paramagnetic centers in calcium tungstate // Phys.Stat.Sol., 1970. T. 37. № 2. C. 673-681.

60. Castner T.G., Kanzig W. The electronc structure of V-centers // J. Phys.

61. Chem. Solids, 1957. T. 3. № 3-4. C. 178-195.

62. Mimes W.B., Gillen R. Broadening of paramagnetic resonance lines byinternal electric fields // Phys. Rev., 1966. T. 188. № 1. C. 438-443.

63. Шекун JI.Я. Теория оптического спектра и парамагнитного резонансаиона Nd3+ в монокристаллах РЬМо04 // ФТТ, 1966. Т. 8. №6 . С. 1717-1724.

64. Шекун Л.Я. О магнитных свойствах Pr3+, ТЬ3+, Но3+ и Ти3+ в шеелитовых структурах // ФТТ, 1966. Т. 8. № 10. С. 2929-2933.

65. Куркин И.Н., Шекун Л.Я. Спектр электронного парамагнитного резонанса ионов Yb3+ в искусственных монокристаллах РЬМо04 // Опт и спектр.,1965. Т. 18. № 4. С. 738-740.

66. Куркин И.Н., Шекун Л.Я. Парамагнитный резонанс трехвалентногонеодима в монокристаллах РЬМо04 //ФТТ, 1964. Т. 6. № 5. С. 14621464.

67. Антипин А.А., Куркин И.Н., Степанов В.Г., Шекун Л.Я. Парамагнитный резонанс тербия в монокристаллах РЬМо04 //ФТТ, 1965. Т. 7. № 4. С. 985-988.

68. Антипин А.А., Куркин И.Н., Шекун Л.Я. ЭПР гольмия в монокристаллах РЬМо04 // ФТТ, 1966. Т. 8. № 4. С. 1308-1309.

69. Реут Е.Г. Особенности уширения спектральных линий иона Рг в кристаллах типа шеелита и типа фергюсонита // Опт и спектр, 1972. Т. 32. № 5. С. 949-952.1 I

70. Реут Е.Г., Рыскин А.И. Особенности люминесценции иона Рг вкристаллах типа шеелита при возбуждении в полосе переноса заряда // Опт и спектр, 1973. Т. 35. № 4. С. 672-676.

71. Александров В.М., Воронько Ю.К., Максимова Г.В., Осико В.В. Монокристаллы CaW04 Nd3+ // Изв. АНСССР. Неорг. матер, 1967. Т. 3. № 2. С. 368-373.281

72. Максимова Г.В., Соболь А.А. Исследование оптических центров Nd3+ в CaW04 // Изв. АН СССР. Неорг. матер, 1970. Т. 6. № 2. С. 307-313.

73. Wortman D.E., Sanders D. Ground -term energ levels of triply ionizedholmium in calcium tungstate // J. Chem. Phys, 1970. T. 53. № 3. C. 1247-1257.i I

74. Ravon U., Volterra V. Paramagnetic resonance of Yb in CaW04 // Phys.

75. Rev,1964. T. 134. № 6A. С. A1483-A1485.1. Л i

76. Ferrester P.A., Hempstead C.F. Paramagnetic resonance of Tb in CaW04 and CaF2 // Phys. Rev, 1962. T. 126. № 3. C. 923-930.

77. Компенсация избыточного заряда при активации шеелитов редкоземельными ионами / Абдулсабиров Р.Н, Антипин А.А, Куркин И.Н, Цветков Е.А, Чиркин Ю.К, Шленкин В.И. // ФТТ, 1972. Т. 20. № 1.С. 304-307.

78. Михалев А.А. Исследование влияния физико-химичских факторов наоптические свойства кальцийвольфраматного рентгенолюминофо-ра. дисс. канд. хим. наук. Ставрополь, 1976. 169 с.

79. Нагиев В.М. Электронный парамагнитный резонанс и электронныйспектр поглощения комплекса W(V) в стеклообразных фосфатно-вольфраматных полупроводниках // Журнал структурной химии, 1975. Т. 16. №6. С. 998-1001.

80. Natura R.C, Thyagarajan R. Man Mohan, Parashar T.R. Growth of1. Л I

81. CaW04-Nd single crystals by Chochralski technique // Indian J. Pure Appl. Phys. 1974. T. 12. C. 92-94.

82. Балькхаузен К. Введение в теорию поля лигандов. М.: Мир, 1964.339с.

83. Левшин В.Л, Гутан В.Б, Коржавина Е.Н. О возможности рекомбинационных процессов в вольфраматных и ураниловых соединениях // Опт. и спектр. Т. 4. № 3. С. 372-1959.

84. Москвин А.В. Катодолюминесценция. Ч. 2. М.-Л.: Гостехиздат, 1949.1. С. 444.

85. Архангельская В.А, Толстой Н.А. Кинетика свечения вольфраматови окиси цинка // Опт и спектр, 1958. Т. 5. № 4. С. 415-422.

86. Randall Y.T. Some recent experiments in luminescence // Trans. Faraday

87. Soc, 1939. T. 35. C. 2-14.

88. Hahn D, Lesters K. Haft stellenerregung und Leuchtmechanismus beider

89. Wolframat-Phosphoren // Zeit Phisik, 1969. T.169. № 2. C. 331-351.

90. Vlam C.C. The influence of temperature on the spectral energy distribution of some luminescence solids // Physika, 1949. T. 15. C. 609-623.

91. Beard G.B, Kelly W.H, Mallory M.L, Temperature dependent luminescence of CaW04 and CdW04 // J. Appl. Phys, 1962. T. 33. № 1. C. 144147.

92. Gobrecht H, Hahn D, Scheffler K. The temperature dependence of cathode luminescence (cathodothermoluminescence) // Z. Elektrochem, 1957. T. 61. C. 202-209.282

93. Гутан В.Б. Влияние электронного облучния на люминесцентные свойства CaW04 // ЖПС, 1967. Т. 7. № 1. С. 42-48.

94. Sayer М., Sonder A.D. On the origin of defects states in CaW04// Canad.

95. J. Phys., 1969. T. 47. C. 463-471.

96. Furtak S.P., Pashkovskii M.V. The investigation of rapping levels in CdW04 ZnW04 and CaW04 // Phys. Stat, Sol., 1969. T. 33. № 2. C. 555-561.

97. Томбак М.И., Гурвич A.M. Влияние условий получения вольфраматакальция на его люминесценцию // ЖПС, 1966. Т. 4. С. 564-568.

98. Гурвич A.M., Ильмас Э.Р., Савихина Т.И., Томбак М.И. Исследование электронных процессов происходящих при возбуждении стационарной люминесценции и фосфоресценции вольфрамата кальция//ЖПС, 1971. Т. 14. С. 1027-1032.

99. Гурвич A.M., Мелешкин Б.Н., Михайлин В.В. Хунджиа А.Г. Возбуждение люминесценции вольфраматов в области фундаментального поглощения с использованием синхротронного излучения // ЖПС, 1974. Т. 20. № 4. С. 645-648.

100. Поспелов А.П. Фосфоресценция. II закон убывания яркости светафосфоресценции. Томск: Сибирское творчество печатного дела, 1914. 123 с.

101. Риль Н. Люминесценция. Физические свойства и технические применения. М.-Л. Гостехиздат, 1946. 184 с.

102. Jonson R.P., Dawis W.Z. Luminescence during intermittent optical excitation // J. Optical Soc. Amer., 1939. T. 29. C. 283-290.

103. Жиров Н.Ф. Люминофоры. M.: Гособорониздат, 1940. С. 249-260.

104. Leverenz H.W. An Introduction to Luminescence of Solids. N.-Y.: John

105. Wiley and Sans, 1950. C. 68-72.

106. Crasser R, Pitt E, Sharmann A, Zimmer G. Optical properties of CaW04and CaMo04 crystals in the 4 to 25 ev region // Phys. Stat. Sol, 1975. T. 69. № 2b. C. 359-368.

107. Blasse G, Henvel G.P.M. Luminescence of molybdate and tungstate // J.1.min., 1974. T. 9. № 3. C. 74-78.

108. Blasse G, Brit A. Luminescence of Lead Tungstate and Related Centers //

109. Phys. Res. Repts, 19.69. T. 24. C. 275-283.

110. Pivonka R. Zur Physik and chemie der krystallphosphores. Berlin: Academie-Verlag, 1962. 70 c.

111. Принсгейм П. Флуоресценция и фосфоресценция. М.: Наука, 1951.622 с.

112. Kotera J, Yonemura М, Sekine Т. Activation by anions in the oxy-arcd Phosphors // J. Electrochem. Soc, 1961. T. 108. № 6. C. 540-545.

113. Blasse G. Luminescence of W04-group in sheelite and fergusonite // Phillips Res. Repts. 1970. T. 25. № 5. C. 231-236.

114. Treadaway M.J, Povel R.C. Luminescence of calcium tungstate crystals // J. Chem. Phys, 1974. T. 61. № 10. C. 4003-4011.283

115. Blasse G. Chemistry and Physics of R-activated Phosphors. Handbook on the physics and chemistry of rare-earths, 1979. T. 4. № 34. C. 237272.

116. Кюри Д. Люминесценция кристаллов. М.: Наука, 1961. 199 с.

117. Blasse G., Bril A. Photoluminescencent efficients of phosphors with electronic transitions in localized centers // J. Electrochem. Soc., 1968. T. 115. C. 1067-1075.

118. Bril A., Hvecsta W. Efficiencies of phosphors for shortwave ultra-violet excetation // Philip. Res. Repts., 1961. T. 16. C. 356-370.

119. Вертопрахов B.H., Сальмин E.T. Термостимулированные токи в неорганических веществах. Новосибирск: Наука (Сибирское отделение), 1979. 335 с.

120. Dexter D.L. A theory of sensitized Luminescence in solids // J. Chem. Phys., 1953. T. 21. № 5. C. 836-851.

121. Ванадиевые кристаллофосфоры. Синтез и свойства / Под редакцией акад. В.И. Спицина. М.: Наука, 1976.

122. Graenink J.A., Hakfoort С. And Blasse G. The luminescence of calcium molybdate. Phys. Stat Sol, 1979. T. 54. C. 329-336.

123. Chang H.S., Povel R.C. Energy transfer in europium doped ytrium vanadate crystals. J. Lumin., 1975. T. 10. C. 273-293.

124. Blasse G. Energy transfer in mercury doped calcium tungstate and molybdate. Solid Stat. Chem., 1975. T. 13. C. 3339-344.

125. Блассе Г., Коретит А.Ф. и Ван дер Пас. О люминесценции WC>6 в упорядоченных перовскитах // Изв. АН СССР. Сер физ., 1973. Т. 37. № 4. С. 736-737.

126. Van Uiter L.G., Johnson L.F. Energy transfer between rare-earth ions // J. Chem. Phys., 1966. T. 44. № 9. C. 3514-3522.1. Л I

127. Blasse G. Concentration Quenening of Eu fluorescence // J. Chem. Phys., 1967. T. 46. № 7. C. 2583-2585.

128. Blasse G. And Bril A. On the Eu3+ fluorescence in mixed metal axydes.5 I

129. I. Energy transfer in Eu -activated tungstate and molybdates of the tupe La2W06 and La2Mo06// J. Chem, 1966. T. 45. № 7. C. 2350-2355.

130. Blasse G. On the Eu3+-activated oxides. J. Chem. Phys, 1966. T. 4. № 7. C. 2356-2360.

131. Левшин В.Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. М.-Л.: Гостеоретиздат, 1951.456 с.

132. Huber W, Pitt Е. And Scharmann A. Zur Impulsphotoleitrahigkeit von CaW04-kristallen // Zeit. Naturforsch, 1972. T. 1327a. № 8-9. C. 1377.284

133. Scharer V. Untersuchung der Lumineszabkling und von Wolframat-leuchtsofren nach Aanregung mit UV-Licht und Elektronen // Zeit Phys., 1962. T. 166. №9. C. 429-438.

134. Пашковский M.B., Фуртак С.П., Галата O.P. Влияние примеси Mo на люминесцентные свойства CdW04, ZnW04, CaW04 // Изв. вузов. Физика, 1970. № 10. С. 72-77.

135. Grasser R., Scharmann A. Luminescent sites in CaW04 and CdW04:Pb crystals // J. Lumin., 1976. T. 12, 13. C. 423-78.

136. Walter W., Butler K.H. Electronic structure of the vanadate and tungstate comlexes //J. Electrochem. Sol., 1969. T. 116. № 9. C. 1245-1250.

137. Онопко Д.Е., Титов C.A. Спектры с переносом заряда тетраэдриче-ских комплексов вольфрама // Опт. и спектр., 1981. Т. 50. № 6. С. 1195-1196.

138. Слэтер Д. Электронная структура молекул. М.: Мир, 1965. 587 с.

139. Малликен Р.С. Спектроскопия, молекулярные орбитали и химическая связь // УФН, 1968. Т. 94. № 4. С. 585-606.

140. Деткина М.Е., Розенберг E.JI. Квантохимические расчеты соединений переходные элементов // Строение молекул и химическая связь, 1974. Т. 2. Гл. 2. С. 48-94.

141. Ziegler Т., Rauk A., Baerends J. The electronic structures of tetragedral oxo-complexes. The nature of the "charge transfer" transitions // J. Chem. Phys., 1976. T. 16. № 2. C. 209-217.

142. Calabrese A., Hayes R.G. Study of the valence level electron structure of Mo042", W042", Re042" and 0s042" by XPS // Chem. Phys. Lett., 1976. T. 43. №2. C. 263-269.

143. Battler K.H. Interpreteition of excitation spectra of oxygendominated phosphors //Proc. Inter. Conf. Lum. Budapest, 1966. C. 1313-1329.

144. Zhang Y., Holzwarth N.A.W., Williams B.T. Electronic band structures of the scheelite materials CaMo04, CaW04, PbMo04 and A1W04 // Physical Review В. T. 57. № 20. 1998. C. 12738-12750.

145. Holzwarth N.A.W., Zhang Y., Williams R.T. Electronicb and structures of the scheelite tungstates and consequences for material properties // International Workshop on Tungstate Crystals, Roma, October 12-14. 1998. C. 103-114.

146. Nagirnyi V., Feldbach E., Yonsson L. Electron and electron-hole processes in tingstate crystals under synchrotron irradiation // International285

147. Workshopon Tungstate Crystals, Roma, October 12-14, 1998. C. 155159.

148. Menoru Ittoh, Michihiro Horimoto, Shuji Oishi and Masami Fujita Reflection and luminescence spectra of CaW04 and ZnW04 crystals grown by flux method // UVSOR Activity Report 1999. C. 72-73.

149. Saito N, Kudo A., Sakata T. Synthesis of tate thin fulms and their optical properties // Bull. Chem. Soc. Jpn. T. 69, 1996. C. 1241-1245.

150. Saito N, Sonoyama N, Sakata T. Analysis of the excitation and emission spectra of tungstates and molydates // Bull. Chem. Soc. Jpn. T. 69. 1996. C. 2191-2194.

151. Nikl M, Bohacek P, Mihokova E. Excitonic emission of scheelite tungstates AW04 (A=Pb, Ca, Ba, Sr) // Proceedings of the 5th International Conference on Inorganic Scintillators and Their Applicationc, SCINT 99, Moscow, 1999. P. 429-434.

152. Murk V, Nikl M. A Study of electron excitations in CaW04 and PbW04 crystals . J. Phys.: Condens. Matter 9 (1997). C. 249-256.

153. Спасский Д.А. Люминесценция вольфраматов при возбуждении синхротронным излучением в области фундаментального поглощения. Дисс. канд. физ.-мат. наук. Москва, 2001. 105 с.

154. Kolobanov V, Kamenskakh J, Mikhailin V. Polarization measurements of reflectivity and luminescence quantum yield of anizotropic MeW04 (Me=Mg, Ca, Ba, Pb) crystals (Annual Report) Jahresbericht, 1999.

155. Mikhailin V.V, Spinkov L.N, Vasil'ev A.N, Kirm M, Zimmerer G. The Depedence othe Luminescence Quantum Yield on the Excitation Density // HASVLAB Yahresbericht, 1997. Teil I. C. 250-251.

156. Реут E.E. Проявление статического эффекта Яна-Телера в собственной люминесценции кристаллов со структурой шеелита // Изв. АН СССР. Сер. Физ, 1979. Т. 6.№З.С. 1186-1193.

157. Peterson P.G, Powel R.C. Energy traster in Rare-earth-daped CaW04 after Red Edge Excitation // J. Lumin, 1978. T. 16. C. 285-296.

158. Соколенко E.B. Люминесцентные свойства и разупорядочение вольфраматов со структурой шеелита. Дисс. канд. хим. наук. Свердловск, 1990. 152 с.

159. Гурвич A.M., Михалев А.А, Томбак М.И. Влияние температуры прокаливания шихты на люминесценцию вольфрамата кальция // Люминесцентные материалы и особо чистые вещества // Сб. трудов ВНИИлюминофоров. Ставрополь, 1972. Вып. 7. С. 18-26.

160. Гурвич A.M., Катомина Р.В. Энергетический выход люминесценции рентгеновских экранов // Новости медицинской техники, 1962. № 3. С. 40-57.286

161. Koehler H.A. Kikuchi C. Identification of three trapping centers in calcium tungstate // Phys. Stat. Sol., 1971. T. 43. C. 423-432.

162. Emmerger E.P. Poetchi. Dielectric properties of some niobates and tung-states // J. Phys. Chem sol., 1971. T. 32. № 4. C. 787-790.

163. Ключарева C.M., Кононов O.B. Фазовый анализ шеелит-молибдошеелитовых руд и концентратов по спектрам возбуждения люминесценции // Заводская лаборатория, 1970. № 3. С. 687-688.

164. De Yong К.Р., Krol D.M., Blasse G. The luminescence praperties of MgW04 // J. Lumin., 1979. T. 20. № 3. C. 241-248.

165. Blasse G., Bleijenberg K.C., Krol D.M. The luminescence of hexavalent uranium in solieds // J. Lumin., 1979.T. 18. С. 1. T. 19. C. 37-39.

166. Гурвич A.M. Некоторые вопросы физической химии кристаллофос-форов // Изв. АН СССР. Сер. Физ., 1981. Т. 45. № 2. С. 283-289.

167. Azarbeijejani G.H., Merlo A.L. Electron spin resonance of Mo+5 in CaW04 //Phys. Rev., 1965. T. 137. № 2. C. 489-490.

168. Жаркова JI.A., Герасимов Я.И., Резухина Т.Н., Симонов Ю.П. Равновесие между вольфраматом свинца и водородом и термодинамические характеристики вольфрамата свинца // ДАН СССР, 1960. Т. 131. С. 1130-1133.

169. Orgel L.E. An introduction to transition-metal chemistry: ligand fiel theory. New-York: Wileg, 1966. 186 c.

170. Scharmann A., Schwarz. Luminescence. Decay and Delayed Spectra of CaW04 single Crystals // Phys. Stat. Sol., 1970. T. 42. № 2. C. 781-785.

171. Furtak S.P., Pashkovskii. The investigation of trapping levels in CdW04, ZnW04 and CaW04 // Phys. Stat. Sob, 1969. T. 33. №. 2. C. 555-561.

172. Антипин А.А, Катышев А.И, Куркин И.Н, Шекун Л.Я. Спин-з I 1 Iрешеточная релаксация ионов Се и Yb в монокристаллах CaW04 и РЬМо04 // ФТТ, 1968. Т. 10 № 5. С. 1433-1441.

173. Солнцев В.П, Лысаков B.C. О центрах свечения в некоторых природных шеелитах по данным ЭПР и люминесценции // ЖПС, 1974. Т. 20. № 1.С. 155-156.

174. Mason D.R, Koehler H.A, Kikuchi C. Identification of defect sites in CaW04 from the correlation of ESR and thermoluminescence measere-ments // Phys. Rev. Letters, 1968. T. 20. № 9. C. 451-452.

175. Капленов И.Г. Фото- и термостимулированные процессы в люминесценции вольфрамата кальция: Дис. канд. физ.-мат. наук. Ставрополь, 1983. 384 с.

176. Born G, Hofstaetter A, Scharmann A. Paramagnetic centres in tungstate powders //Z. Physik, 1970. T. 240. № 1. C. 368-376.287

177. Томбак М.И, Гутан В.Б. О свойствах Са\\Ю4-люминофора, прокаленного в токе хлористого водорода // ЖПС, 1968. Т. 8. № 5. С. 796802.

178. Kocher H.A., Kikuchi С, Mason D.K. Paramagnetic thermaluminescent centers in CaW04 // Phys. Stat. Sol. 1969. T. 31. C. 1-3.

179. Sager M, Sonder A. Impurities and trapping states in calcium tungstate // Phys. Lett. A, 1967. T. 24. № 5. C. 246-247.

180. Bohyn A. Termostimulirte Erscheinungen in CaW04 kristallen // Z. Naturforsch, 1969. Т. 24a. № 9. С. 1411-1412.

181. Reiber К, Scharmann A. Photoleitfahigkeit von CaW04-Einkristallen // Z. Fur Physik, 1966. Т. 191. № 5. С. 480-486.

182. Cook J.R. Trap distribution in calcium tungstate single crystals // Proc. Phys. Soc, 1958. T. 71. № 459. C. 422-429.

183. Piwonka R. Die lumineszenz von calciumwolfromat-misch-kristallen bei rontgenerregung // Jn. Zur Physik und Chemie der Kristallphisphore. Berlin: Akademie-verlay, 1960. C. 156-159.

184. Chy K.C, Kikuchi C, Viehmann W. ESR of niobium in CaW04 // J. Chem. Phys, 1967. T. 46. № 1. C. 386-387.

185. Вахидов Ш.А, Гасанов Э.М, Габриелян В.Г. ЭПР и ТЛ CaW04, облученного у-лучами // Изв. АН УзССР, сер. Физ.-мат. наук, 1972. Т. 6. С. 67-70.

186. Beger Е, Biederbick В. Same features of the ereation of intrinsic hole centers in scheelite type crystals // Phys. Stat. Sol, 1978. T. 87. № 1. K35-K-38.

187. Biederbick B, Born G, Hoftaetter A, Scharmann A. EPR investigation on the Hole Centers in CaW04 at T=4,2 К // Phys. Stat. Sol, 1981. T. 106. C. 499-504.

188. Becker M, Pitt E, Scharmann A. Optisch stimulierte elektrische Zeitfa-higkeit in CaW04 kristallen // Z. Phys, 1972. T. 256. № 2. C. 59-64.

189. Гутан В.Б. Влияние электронного облучения на люминесцентные свойства CaW04 // ЖПС, 1974. Т. 20. № 4. С. 645-648.

190. Мелешкин Б.Н. Исследования оптических свойств вольфраматных кристаллофосфоров. Автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук. М, 1980 С. 17-29.

191. Батенчук М.М, Гарцула В.И, Мороз З.Т, Нагорная Л.Л, Панасюк М.Р. Исследование времени затухания люминесценции монокристаллов CdW04 и ZnW04 при гамма-, рентгеновском и лазерном возбуждении // Физическая электроника, 1982. Вып. 25. С. 40-43.288

192. Андрийчук В.А, Батенчук М.М, Мороз З.Т, Нагорная JI.J1, Пашковский М.В. Рентгенолюминесценция вольфрамата кадмия, активированного висмутом: Тез. Докл. IV Всесоюзного симпозиума. Иркутск, 1982. С. 140.

193. Батенчук М.М., Волженская Л.Г, Зоренко Ю.В, Пашковский М.В. модуляция кроя валентной зоны вследствие образования дефектов при высокотемпературной кристаллизации галиевых гранатов и вольфраматов// Физическая электроника, 1984. Вып. 29. С. 32-36.

194. Батенчук М.М. Красный компонент свечения в CdW04 и ZnW04 // Физическая электроника, 1985. Вып. 30. С. 111-113.

195. Ilmas Е.К, Savikhina T.I. Investigation of luminescence excitation processes in some oxygen-dominates compounds by 3 to 21 eV photons // J. Luminescence, 1970. Т. 1, 2. C. 702-715.

196. Гугель Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности. М.: Энергия, 1967. 344 с.

197. Johnson P.D. Dochroic color centers in calcium fluorophosphate // J. Appl. Phys, 1961. T. 32. № 1. C. 127-128.

198. Suchow L. Studies of color centers produced in apatite Hlorphosphates by Shortware ultraviolet radiation // J. Electrochem. Soc, 1961. T. 108. №9. C. 847-851.

199. Nambi K.S.V, Higashimura T. Tm- and Dy-activated CaS04 phosphors for UV dosimetry // Riso Rept, 1971. № 249. Part. 3. С. 1107-1117.

200. Lagos C.C. Luminescence of divalent europium in the Ba0-Mg0-P205 system // J. Electrochem Soc. 1968. Т. 115. № 12.

201. Лущик Ч.Б. Элементарные механизмы создания радиационных дефектов в ионных кристаллах // Физические процессы в ионных кристаллах / Тр. Ин-та физики и астрономм АН Эст.ССР. Тарту, 1972. № 39.С. 81-89.

202. Gromov V.V, Horton J.R. Paramagnetic centers in irradiated K2S04 // Can. J. Chem. Phys, 1966. T. 44. № 4. C. 527-528.

203. Hugnes .E, Moulton W.G. Electron spin resonance of irradiated KH2P04 and KD2P04 // J. Chem. Phys, 1963. T. 39. № 5ю С. 1359-1360.

204. Барсова Л.И, Ершов Б.Г, Попова Г.Ю, Спицын В.И. К вопросу о механизме возникновения примесных парамагнитных центров в у-облученных ионных солях // ДаТИ СССР. Сер. химия, 1971. Т. 197. №6. С. 1355-1357.

205. Анотонов-Романовский В.В. Кинетика фотолюминесценции кри-сталлофосфоров. М.: Наука, 1966. 324 с.

206. Herch H.N, Forest H. Proposed mechanism of cathodeoluminescence in some oxygen-dominated phosphors // J. Luminescnce, 1970. Т. 1, 2. C. 862-868.

207. Томбак М.И, Токунов О.И, Гурвич A.M., Кисляков И.П. Исследование влияния отклонения от стехиометрического состава на термолюминесценцию вольфрамата кальция // Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы, 1969. Т. 5. № 11. С. 2027-2028.

208. Schleede A, Tsao Т.Н. Uber die Ursache des Nachleuchtens von Calci-umwolframat . Ber. Deutsch. Chem. Ges, 1929. T. 62. № 4. C. 763768.

209. Томбак М.И, Токунов О.И. Гурвич A.M., Кисляков И.П. Исследование влияния отклонений от стехиометрического состава на термолюминесценцию вольфрамата кальция. Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы, 1969. Т. 5. № 11. С. 2027-2028.

210. Токунов О.И. Изучение физико-химических основ вольфраматов щелочно-земельных металлов при взаимодействии карбонатов с вольфрамовым ангидридом. Автореф. Дисс. канд. хим наук. М, 1969. 19 с.

211. Nishikawa К. Исследование развития кристаллов вольфрамата кальция в процессе прокалки // Kore Karaky Дзасси, 1958. Т. 61. № 2. С. 159-164.

212. Nishikawa К. // J. Chem. Soc. Yap, 1958. № 61. С. 266-270.

213. Томбак М.И. Рентгенорадиология, радиобиология и дозиметрия. М.: Наука, 1957. 173 с.

214. Патент Великобритании 705024. 1954. Improvements in or rrelating to the preperetion of fluirescent tungstates / Rothscild S.

215. Serwique M. //Bull. Soc. Tranc. Mineral, 1939. № 62. C. 262-264.

216. Авт. свид. № 4679 СССР. Описание способа изготовления усиливающих рентгеновских экранов / С.А. Булгач, Е.И. Цитрин.

217. Патент США № 1602594. 1916 / Scheppard S.E.

218. Патент США № 1602595. 1916 / Scheppard S.E.

219. Патент СССР № 43798. 1935 / Сукиевич И.Ф, Барталиева В.А, Гренко Ю.В.

220. Патент ГДР № 21482. 1957 / Braunholz F, Krah Н, Haupt W.

221. Патент ГДР № 38300. 1965 / Zuttkeit Н, Rommel К.

222. Авт. свид. СССР № 35569. 1934 / Иванова И.А, Израэлит А.Л.

223. Авт. свид. № 199308 СССР. 1965 / Томбак М.И.

224. Патент США. № 2893832. 1959 / Loung P.V, Coke G.G.

225. Патент ЧССР № 138248. 1970/LiskaV.

226. Hoffman I.I, Lundell G.E.F. Analysis of phosphate rock // J. Research Natt. Bur. Standards, 1938. T. 20. C. 607-626.

227. Гиллебранд В.Ф, Лендель Г.Э, Брайт Г.А, Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, 1966. С. 312-315.

228. Патент ГДР № 352227. 1965 / 432. Piwonka R, Braunholz F. Verfar-hen zur Herstell und von lamineszenzfohigem Calciumwolframat.

229. Патент ГДР № 45666. 1966 / Piwonka К, Braunholz F.

230. Гурвич A.M., Гапон Т.Б, Рабинович М.С. Хроматографические методы очистки сырья применяемого в синтезе люминофоров // Материалы V совещания по люминесценции (кристаллофосфоры). Тарту, 1957. С. 363-372.

231. Гурвич A.M. Гапон Т.Б, Рабинович М.С. Хроматографические методы глубокой очистки солей цинка и кадмия для получения люминофоров // Хим. пром, 1986. № 1. С. 31-34.

232. Гурвич A.M. Применение хроматографии к изучению реакций ди-метилглиоксима с катионами металлов. I. // Ж. Общ. Химии, 1957. Т. 27. № 1.С. 40-45.

233. Гурвич A.M. Применение хроматографии к изучению реакций ди-метилглиоксима с катионами металлов. II. // Ж. Общ. Химии, 1957. Т. 27. №2. С. 316-321.

234. Гурвич A.M., Гапон Т.Б. Адсорбционно-комплексообразовательный хроматографический метод // Хроматография, ее теория и применение. М.: АН СССР, 1960. С. 355-360.

235. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. М.: Госхимиздат, 1962. 186с.

236. Glemser О, Holznagel W, Hoeltje W, Schwarzmann E. Isopolytung-states // Z. Naturforsch, 1965. T. 20b. № 8. C. 725-746.

237. Бабко A.K, Пилипенко A.T. Фотометрический анализ. M.: Химия, 1971.158 с.

238. Шафран И.Г, Зоненберг К.З, Обозненко В.А. Разработка высокочувствительных методов определения малых количеств мышьяка. Сообщение 1 // Химические реактивы и препараты. Труды ИРЕА. Вып. 31. М.: ИРЕА, 1969. С. 183-202.

239. Туманов A.A., Сидоренко А.Н, Тараденкова Ф.С. Определение мышьяка в кремнии, германии и арсениде галлия // Зав. Лаб, 1964. Т. 30. № 6. С. 652-654.

240. Еременко В.Я. Современные методы химического анализа природной воды. М.: АН СССР, 1955. 103 с.

241. Сидоренко А.Н, Туманов A.A. Колориметрическое определение мышьяка в кремнии и пленках кремния // Методы анализа веществ высокой чистоты. М.: Наука, 1965. С. 52-54.

242. Щитова Е.И, Скрипник И.А. Определение сурьмы в вольфрамате кальция // Люминесцентные материалы и особо чистые вещества // Сб. тр. ВНИИлюминофоров. Ставрополь, 1974. Вып. 10. С. 131-132.

243. Практическое руководство по неорганическому анализу / Гиллебранд В.Ф, Лендель Г.Э, Брайт Г.А. М.: Химия, 1966. С. 312-315.291

244. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Мир, 1966. Т. 2. 836 с.

245. Лагунов М.Д., Михалев A.A. О содержании хлоридов в люминофорах на основе вольфрамата кальция // Люминесцентыне материалы и особо чистые вещества // Сб. ВНИИлюминофоров. Ставрополь, 1973. Вып. 8.

246. Райзенблат Е.М., Фомичева Т.И., Брайнина К.З. Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция // Химические реактивы и препараты // Тр. ИРЕА. М.: ИРЕА, 1966. Вып. 28. С. 104-109.

247. Крешков А.П. Основы аналитическом химии. М.: Химия, 1970. 456с.

248. Токунов О.И. Изучение физико-химических основ-вольфраматов щелочноземельных металлов при взаимодействии картонатов с вольфрамовым ангидридом: Дис. канд. хим. наук. М., 1969. 167 с.

249. Токаги К., Аоки X. Синтез вольфрамата кальция путем реакции в твердой фазе между окисью кальция и окисью вольфрама // Коге Кагаки дзаси, 1961. Т. 64. Ч. 2. С. 267-272.

250. Гурвич A.M. К определению гранулометрического состава полидисперсных кристаллических порошков // Зав. Лаб., 1957. Т. 23. № 7. С. 827.

251. Коломейцев Ф.И., Пилипенко В.М., Якунин А.Я. О медленных процессах при электролюминесценции ZnSiCu-фосфора // Изв. АН СССР. Сер. физ., 1966. Т. 30. № 9. С. 1461-1462.

252. Заплешко H.H., Гугель Б.М., Данилов В.П. Электронномикроскопи-ческое исследование электролюминофора на основе ZnS-Cu // Люминесцентные материалы и особо чистые вещества / Сб. тр. ВНИИ-люминофоров. Ставрополь, 1970. Вып. 4. С. 42-47.

253. Заплешко H.H., Пивнева С.П., Подколзина Т.М. Рост зерен цин-ксульфидных люминофоров в процессе прокалки // Люминесцентные материады и особо чистые вещества Сб. тр. ВНИИлюминофоров. Ставрополь, 1971. Вып.6. С. 42-49.

254. Кей Д. Техника электронной микроскопии. М.: Мир, 1965. 118 с.

255. Лукинович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. М.: Наука, 1960. 254 с.

256. Калитина Л.Н., Олерт Л.Г. Метод снятия реплик с порошков // Зав. Лаб., 1964. Т. 30. №12. С. 1489.

257. Пейтя А., Пейтя С. Метод быстрого приготовления одноступенчатых углеродных реплик для электронной микроскопии некоторых кристаллов минералов // Приборы для научных исследований, 1968. № 3. С. 122-123.

258. Курдюмов Г., Лысак Л. О природе размытости интерференционных линий на рентгенограммах отпущенного мартенсита // ЖТФ, 1947. Т. 17.3 9. С. 993-1002.292

259. Лысак Л.И. Определение истинной ширины рентгеновских интерференционных линий с применением стандартного образца // Вопросы физики металлов и металловедение / Сб. научных работ инта металлофизики АН УССР, № 6. Киев, 1955. С. 40-53.

260. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Гос. изд. Физ.-мат. литерат, 1961. С. 33-37.

261. Горелик С.С, Расторгуев Л.Н, Скаков Ю.А. Рентгенографический и электронномикроскопический анализ металлов. М.: Химия, 1963. С. 106-112.

262. Десюк В.Г , Капленков И.Г., Майоров М.И. Фотоэлектрическая регистрация светосумм // Люминесцентные материалы и особо чистые вещества // Сб. тр. ВНИИлюминофоров. Ставрополь, 1971. Вып. 6. С. 149-151.

263. Мерзляков А.Т. Рекомбинационная люминесценция фосфатных и ванадатных люминофоров: Дисс. Канд. физ.-мат. наук. Ставрополь, 1977. 173 с.

264. Третьяков М.Н. Электронные реле времени и их применение. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1963. 174 с.

265. Эпштейн М.И. Спектральные измерения в электровакуумной технике. М.: Энергия, 1970. 143 с.

266. Пакетт Л. Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир, 1971.352 с.

267. Keppert D.L. Isopolytungstates // Prog. Inorg. Chem, 1962. T. 4. С. 199-274.

268. Кабанов В.Я, Спицын В.И. Исследование механизма образования водных высокомолекулярных вольфраматов методом инфракрасной спектроскопии // ДАН СССР, 1963. Т. 148. № 1. С. 109-112.

269. Юхневич Г.В. К вопросу о природе воды, входящей в паравольфра-мат натрия // ЖНХ, 1959. Т. 4. № 6. С. 1459-1460.

270. Lipscom W.N. Paratungstate ion // Inorg. Chem, 1965. T. 4. № 1. C. 132-134.

271. Saxena R.S, Sharma O.P. Electrometric studies on the acid-tungstate system and the formation of polyanions // Z. Anorg. Allgem. Chem, 1964. T. 333. № 1-3. C. 154-159.

272. Шивахаре Г.С. Электрометрическое изучение вольфраматов бария //ЖНХ, Í966. Т. 11. № 6. С. 1478-1480.

273. Спицын В.М, Космодемьянская Г.В. Термохимия взаимодействия аквополивольфраматов с едким натром// ЖНХ, 1966. Т. 11. № 6. С. 1397-1400.

274. Кабанов В .Я, Чувалов В.Ф. Исследовние состояния воды в желтой вольфрамовой кислоте методами ИК-спектроскопии и ЯМР // ЖФХ, 1964. Т. 38. №5. С. 1317-1318.

275. Gmalin A. Hadbuch der Anorganishen Chemie // Chemie, 1933. № 54. С. 294.293

276. Мохосоев M.B, Токарева JI.P. О выборе оптимальных условий осаждения малорастворимых солей стехиометрического состава // ЖНХ, 1969. Т. 14. № 6. С. 1698-1699.

277. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971.454 с.

278. Шушич М.В, Веселинович Д.С, Сужневич Д.Ж. Испитиванье ре-акщуе натрщум вольфрамата са1-аскорбинском киселином // Глас-ник. хим. друштва. Белград, 1964. Т. 29. № 3, 4. С. 121-129.

279. Вассерман И.М, Силантьева Н.И. Получение дикальций фосфата стехиометрического состава непрерывным процессом осаждения с автоматическим регулированием значения pH среды // ЖПХ, 1967. Т. 40 №3. С. 577-584.

280. Garlick G.F. Luminescent Materials. Oxford: Chemie, 1949. 305 с.

281. Марковский Л.Я, Таушканова Л.Б, Сапожников Ю.П, Гладкова

282. B.Ф. О зависимости между размерами частиц исходного сульфида цинка и изготовленного из него люминофора // Химия и технология люминофоров. Тр. ГИПХ. Л.: Химия, 1966. Вып. 53. Т. 14. С. 72-77.

283. Brown R.A. Particli size and morphology of zinc sulfide. I. Influence of precipitating conditions ons // Electrochem. Technol, 1968. T. 6. № 7, 8.1. C. 246-251.

284. Brown R.A. Particle size and morphology of zinc sulfide II. Thermal Re-crystallization effects // J. Electrochem. Soc, 1969. Т. 116. № 2. C. 298304.

285. Способ получения люминофора на основе вольфрамата кальция // Заявка Японии № 60-12385. 1985.

286. Bodi L.J. Some aspects of the thermal recrystallization of precipitated zinc sulfide // J.: Proc. Int. Conf. Luminescence, Budapest, 1966. Budapest: Acad. Kiado, 1968. C. 1240-1245.

287. Таушканова Л.Б, Сапожников Ю.П, Марковский Л.Я. О степени дисперсности и свободной удельной поверхности порошков сульфида цинка, полученных при различных условиях // Химия и технология люминофоров. Тр. ГИПХ. М.-Л.: Химия, 1966. Вып. 53. С. 63-71.

288. Синтез полупроводниковых структур из водно-органических растворов / Михалев A.A., Балашов Д.В, Балашов Р.Д, Дульнев В.В. // Вест. Ставропольского гос. университета, 1999. № 19. С. 91-94.

289. Синтез и исследование вольфраматов второй группы из водно-органических растворов / Михалев A.A., Плотникова Е.П, Балашов Д.В, Каргин Н.И. // Тез. Докл. Всероссийской науч.-тех. конференции НМТ. М„ 2000. С. 35-36.

290. Синтез и свойства рентгенолюминофора CaW04. Роль растворителя / Плотникова Е.П, Балашов Д.В, Михалев A.A., Каргин Н.И, За-харьящева В.В. // Материалы XXX науч.-тех. конф. Ставрополь: СевКавГТУ, 2001.294

291. Разработка технологии получения вольфрамата кальция из водно-органических растворителей / Михалев A.A., Балашов Д.В, Плотникова Е.П, Каргин Н.И. // Сб. науч. трудов СевКавГТУ. Сер. физико-химическая. Ставрополь: СевКавГТУ, 2001. Вып. 5. С. 39-44.

292. A.C. СССР № 340279. Способ получения люминофора вольфрамата кальция / Гурвич A.M., Кораблев Н.М, Членов В.А, Михайлов Н.В, Михалев A.A.

293. Jander W. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1927. T. 163. № 1.

294. Jander W. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1928. T. 174. №11.

295. Jander W, Stamm W. Reachtions in the Solid state at tugher temperatures. V. Influence of gases upon reactions in the solid state // Z. Anorg. Allgem. Chem, 1930. T. 190. C. 65-78.

296. Jander W. Diffusion phenomena wihs a few solid tungsttes and molyb-dates // Z. Anorg. Allgem. Chem, 1930. T. 191. C. 171-180.

297. Жуковский В.M. Статика и динамика проессов твердофазного синтеза молибдатов двухвалентных металлов // Автореф. дис. докт. хим. наук. Свердловск, 1974. 49 с.

298. Жуковскиий В.М, Векслер С.Ф. Исследование кинетики и механизма твердофазного синтеза молибдатов щелочноземельных металлов в неизотермических условиях // ЖФХ, 1972. Т. 46. № 3. С. 1885-1889.

299. Жуковский В.М, Векслер С.Ф. О кинетике твердофазного взаио-действия МоОз с окислами, гидроокисями и карбонатами Ca, Sr, Ва в неизотермических условиях // Кинетика и катализ, 1973. Т. 14. № 1.С. 248-252.

300. Кононюк И.Ф. Кинетический, диффузионный и диффузионно-кинетический режимы твердофазных реакций типа Ат + В = АТт // Тез. Докл. V Всесоюзного совещания по кинетике и механизму хим. реакций в твердом теле. Черноголовка. 1973. С. 166-169.

301. Ващук В.В, Кононюк И.Ф, Шаманович И.Е, Пацей В.Ф. Некоторые особенности механизма твердофазных реакций в смесях порошков // Тез. Докл. У Всесоюзного совещания по кинетике и механизму хим. реакций в твердом теле. Черноголовка. 1973. С. 169-173.

302. Ващук B.B, Кононюк И.Ф. Диффузионная подвижность W h Ca45 в соединениях системы CaO-WCb // Тез. Докл. II Всесоюзного совещания по химии и технологии молибдена и вольфрама. Нальчик. 1974. С. 32-33.

303. Кононюк И.Ф, Ващук В.В, Сурмач Н.Г. Взаимодействие трехокиси вольфрама с карбонатами бария и кальция // Тез. Докл. II Всесоюзного совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама. Нальчик, 1974. С. 31-32.

304. Гурвич A.M. Физическая химия процессов взаимного превращения «синих» и «зеленых» центров свечения ZnS-Cu-люминофоров // ЖФХ, 1967. Т. 41. № 11. С. 2753-2759.

305. Гурвич A.M., Катомина Р.В, Гальперин E.JI. Исследование кинетики образования сульфидных кристаллофосфоров // ЖФХ, 1967. Т. 44. № 2. С. 360-365.

306. Гинстлинг A.M., Броунштейн Б.И. О диффузионной кинетике реакций в сферических частицах // ЖПХ, 1930. Т. 23. № 12. С. 12491259.

307. Valensi G. Kinetics of oxidation of metallic spherulis and powders // Compt. Rend, 1936. T. 102. C. 309-312.

308. Carter R.E. Kinetic model for solid-state reactionc // J. Chem. Phys, 1962. T. 34. №6. C. 2010-2015.

309. Кононюк И.Ф. Об уравнениях диффузионной кинетики химических реакций в порошкообразных смесях твердых веществ // Докл. АН БССР, 1970. Т. 14. № 2. С. 137-140.

310. Кононюк И.Ф. Об одной модели твердофазных реакций в смесях порошков // ЖФХ, 1973. Т. 47. № 33. С. 526-529.

311. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир, 1969. 263 с.

312. Ерофеев Б.В. Обобщенное уравнение химической кинетики и его применение к реакциям с участием твердых веществ // ДАН СССР, 1946. Т. 52. №6. С. 515-518.

313. Sharp I.H, Brindley G.W, Achar B.N.N. Numerical data for some commonly used solid state reaction equations // J. Am. Ceram. Soc, 1966. T. 49. № 7. C. 379-382.

314. Ткаченко E.B. Физико-химические основы твердофазного синтеза сложнооксидных материалов (вольфраматы, молибдаты, ферриты). Автореф. дисс. докт. хим. наук. Свердловск, 1983. 46 с.

315. Lefay R. Etude Thermodinamique de la Tension Superficielle. Paris: Gautier-Vellargie, 1934. 372 s.

316. Defay R, Prigogina J. Tension Superficielle et Adsoption. Liege: Edec-tionDesoer, 1951. 295 s.

317. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Д.: Химия, 1967. 388 с.

318. Kaur J, Cust W. Fundamentals of Grain and Interphas Boundary Diffusion. Stuttgart: Ziegler Press, 1989, P. 324.296

319. Гусаров В.В., Ишутина Ж.Н., Малков А.А., Малыгин А.А. Особенности твердофазной химической реакции образования муллита в наноразмерной пленочной композиции/®/// TJJ-?. л/г. CZOS-ZOS

320. Гурвич A.M., Корбалев Н.М., Членов В.А., Михайлов Н.В., Михалев А.А. Способ получения люминофора вольфрамата кальция // Авт. свид. СССР № 340279-1972.

321. Михалев А.А., Гурвич A.M., Кинжибало JI.H. Кинетика и механизм образования люминесцирующего вольфрамата кальция // Сб. тезисов к докл. V Всесоюзного совещания по кинетике и механизму хим. реакций в твердом теле. Черноголовка, 1973. С. 193-194.

322. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1965. 474 с.

323. Гурвич A.M., Михалев А.А., Томбак М.И. Влияние температуры прокаливания шихты на люминесценцию вольфрамата кальция // Сб. тр. ВНИИлюминофоров «Люминесцентные материалы и особо чистые вещества». Ставрополь, 1972. Вып. 7. С. 18-26.

324. Riehl N. Sinthesis and mechanism of luminous zinc sulfides and other luminophors // Ann. Phys., 1937. T. 29. C. 636-664.

325. Tamman G. The dependence of the number of crystallization centers on the temperature //Z. Anory. Allgem. Chem., 1929. T. 181. C. 408-416.

326. Zerfoss S., Johnson L.R., Imber O. Single crystal grown of scheelite // Phys. Rev., 1949. T. 75. № 2. C. 520.

327. Иванова Н.И. О температурных условиях возникновения кристал-лофосфоров // Изв. АН СССР. Сер. физ., 1951. Т. 15. № 6. С. 748753.

328. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1962. Ч. I. 415с. 1963. Ч. II. 275 с.

329. Jonek Р, Verfahren zur ferstellung eines Lendfstoffsauf Basis eines mit Thallium aktivierten Alkalloids somie diesen Lenchtstoff enthaltende Routgenverstarkerfalie // Патент ФРГ № 1139596. 1963.

330. Chang L.L.Y., Scroger M.g., Philips B. Alkaline-earth tungstates: equilibrium and stability in the M-W-0 systems // J. Am.Ceram.Soc., 1966. T. 49. № 7. C. 385-390.

331. Михалев A.A., Мелешкин Б.Н, Капленов И.Г, Подсадняя Л.П. Влияние примесей и препаративных факторов на оптические свойства самоактивированного вольфрамата кальция // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1974. Т. 38. №6. С. 1151-1152.

332. Капленов И.Г. Оптическая стимуляция и центры захвата в кальций-вольфраматных люминофорах // Сб. ВНИИлюминофоров «Люминесцентные материалы и особо чистые вещества». Ставрополь, 1976. Вып. 14. С. 23-28.

333. Лебедев В.И. Орбитальные размеры атомов новая система радиусов и закономерности, определяющие межатомные расстояния и изоморфизм // Вестник Ленинградского университета, 1967. № 6. С. 43-61.

334. Клемент Ф.Д. О люминесцентных методах физико-химического анализа // Исследования по люминесценции. Тр. Ин-та физики и астрономии АН Эст.ССР. Тарту, 1958. № 7. С. 3-25.

335. Клемент Ф.Д, Гиндина Р.И. О природе влияния механического раздробления на свойства некоторых кристллофосфоров // Тр. Ин-та физики и астрономии АН Эст.ССР. Тарту, 1956. № 4. С. 3-25.

336. Леонов Ю.С. Влияние измельчения на люминесцентные свойства вольфраматных люминофоров // Опт. и спектр, 1962. Т. 12. № 2. С. 265-269.

337. Macke A.S.H. Investigation of the luminescence of titanium-activated stannates and zirconates // J. Sol. Stat. Chem, 1976. T. 18. C. 337-346.

338. Zammers M.J.J, Blasse G, Robertson D.S. The luminescence of cadmium tungstate (CaW04) // Phys. Stat. Sol. 1981. T. 63A. № 2. C. 569572.

339. Герлих П, Kappac X, Кетитц Г, Леман P. Спектроскопические свойства активированных лазерных кристаллов. М.: Наука, 1966. 208 с.

340. Горобец Б.С, Гафт М.А, Научитель М.А. Закономерности распределения примесных центров в ионных кристаллах // Сб. науч. Тр. ВИМС. М, 1977. С. 70-77.

341. Uiter L.G. Factor Controlling the Intensite of Emission of Eu3+ and Tb3+ in Scheelites // J. Chem Phys. 1962. T. 37. № 5. C. 981-985.

342. Viehmann W. Influence of charge Compensation on uv Exitation of Rere-Earth Fluorescence // J. Chem. Phys, 1967. T. 47. № 3. C. 875883.

343. D'silva A.P, Fassel V.A. X-ray excited optical luminescence in the yttrium-gadolinium-terbium phosphate system // J. Luminescence, 1974. T. 8. № 5. C. 375-382.

344. Grum F, Costa L.F, Donovan I.L. Measured light-emission efficiency and quantun yield for X-ray screens and phosphors // J. Opt. Soc. Amer, 1969. N. 59. №7. C. 848-850.

345. Blasse G, Bril A. Characteristic luminescence // Phys. Tech. Rev, 1970. T. 31. № 10. C. 304.

346. Bholla R. J.R.S.B. Cymmetru of luminescing (W04)"2 groups in CaW04 //J. Electrochem. Soc, 1973. T. 120. № 12. C. 1778-1780.

347. Берсукер И.Б, Аблов A.B. Химическая связь в комплексных соединениях. Кишинев: Штинница, 1962. С. 22.

348. Rothschild S. Improvements in or relating to the preparation of fluorescent tungstates // Патент Великобритании 705024. 1954.

349. Tamman G. The depedence of the number of crystallization centers on the temperature // Z. Anory. Allgem. Chem, 1929. T. 181. C. 408-416.

350. Кронгауз В.Г. Парфанович М.А. ФСЛ и ее возможности для изучения рекомбинационных процессов в кристаллофосфорах // Изв. вузов. Физика, 1971. № 2. С. 50-56.

351. Krongauz V.G, Parlianivich J.A. Photostimulatad Luminescence of Phosphores // J. Lumin, 1974. T. 9. № 1. C. 61-70.

352. Ребане K.-C.K. Стимуляция и тушение люминсценции инфракрасным излучением. Люминесценция кристаллов. // Тр. Инта физики и астрономии АН Эст.ССР, № 48. Тарту, 1978. С. 107-129.

353. Лущик Г.Б. Метод термооптического высвечивания // Тр. Ин-та физики и астрономии АН Эст. ССР. Тарту, 1956. № 4. С. 42-52.

354. Кронгауз В.Г, Яровой П.Н, Парфианович И.А. Кинетика импульсной ФСЛ ЩГК в миллисек.-секундном диапазонах // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1969. Т. 33. № 5. С. 848-851.

355. Кронгауз В.Г, Мерзляков В.Т. Ионизация центров захвата и ионная связь в некоторых кислородсодержащих люминофорах // Письма в журнал технической физики, 1979. Т. 5. С. 291-295.

356. Левшин В.Л, Митрофанов Н.В, Тимофеев Ю.П, Фридман С.А, Щаенко В.В. Применение кристаллофосфоров для регистрации электромагнитных излучений. Люминесценция и нелинейная оптика. Тр. ФИАН СССР, 1972. № 59. С. 64-66.

357. Кронгауз В.Г, Мерзляков А.Т, Капленов И.Г, Гурвич A.M., Михалев А.А. Фотостимулированная люминесценция CaW04 // Сб. тр. ВНИИлюминофоров «Люминесцентные материалы и особо чистые вещества». Ставрополь, 1972. Вып. 7. С. 72-74.

358. Антипин А.А, атышев А.Н, Куркин И.Н. Спин-решеточная релаксация ионов группы редких земель в монокристаллах структуры299шеелита и флюорита // Сб. ст. «Парамагнитный резонанс». Казань: Казан. Ун-т, 1971. Вып. 7. С. 3-97.

359. Гурвич A.M., Катомина Р.В, Михалев А.А, Томбак М.И. Влияние примесей РЗЭ на люминесценцию вольфрамата кальция // Материалы III Всесоюзного симпозиума по люминесцентным приемникам и преобразователям рентгеновского излучения. Ставрополь, 1980. С. 39-44.

360. Реут Е.Г, Рыскин А.И. Механизм возбуждения и тушения люминесценции редкоземельных ионов в кристаллах типа шеелита и типа фергюсонита // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1974. Т. 38. № 6. С. 862-867.

361. Кронгауз В.Г. Физические процессы в люминофорах с комплексным оксианионом // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1981. Т. 42. № 2. С. 290-295.

362. Juthra I.M, Gapta N.M. Mechanism of Termoluminescence in Sm and Eu Doped Barium Sulfate // J. Lumin, 1974. T. 9. C. 94-103.

363. Bapat V.N. Thermoluminescence process in CaS04:Eu // J. Phys. C,:Solid. Stat. Phys, 1977. T. 10. C. 465-467.

364. Mambi K.S, Bapat V.N, Gonduli A.K. Thermoluminescence of CaS04 Doped with Rare Earth // J. Phys. C.: Solid Stat. Phys, 1974. T. 7. С. 4401-4415.i I

365. Абдулсабиров Р.Ю, Куркин И.Н. Новые центры ЭПР ионов ТЬ , ТЬ4+, Мп5+ в монокристаллах CaW04 // Изв. вузов. Физика, 1978. № 8. С. 143-145.

366. Kotera Y, Maesaka Т. Luminescence of Alkali Tungstate // Y. Luminescence, 1981. T. 24/25. № 1. C. 119-122.

367. Капленов И.Г, Кронгауз В.Г, Гаврилов В.В, Ишкова А.И, Звягинцева В.В. Радиационное преобразование зарядового состояния РЗЭ в CaW04 // ЖПС, 1983. Т. 39. № 5. С. 862-864.

368. Капленов И.Г, Кронгауз В.Г, Гаврилов В.В, Ишкова А.И. радиационное окисление и восстановление РЗЭ в вольфрамате кальция // Синтез, свойства, исследование и технология люминофоров для отображения информации. Ставрополь, 1982. С. 66.

369. Bauer G.T. On the effect of ultraviolet and x-ray irradiation of phospho-res//J. Electrochem. Soc, 1968. T. 115,. № 11. C. 1176-1180.

370. Капленов И.Г, Рогалев Б.И. Применение фотостимулированного термовысвечивания для определения некоторых рекомбинационных параметров // Люминофоры, синтез и иследование / Сб. тр. ВНИИ-люминофоров. Ставрополь, 1977. Вып. 16. С. 98-100.

371. Каек Н.Э., Корниенко JI.C, Чернов П.В. Радиационные дефекты флюорита, нестабильные при температуре 77К // Опт. и спектр., 1973. Т. 12. №4. С. 1180-1181.

372. Архангельская В.А. Термолюминесценция активированных монокристаллов CaF2, SrF2, BaF2 . Опт. и спектр, 1964. Е. 16. № 3. С. 628-637.

373. Каск К.Е, Корниенко JI.C, Ложников A.A., Чернов П.В. фотостимулированная термолюминесценция кристаллов флюорита с примесью ионов эрбия и гольмия // ФТТ, 1970. Т. 12. № 7. С.3437-3444.

374. Корниенко Л.С, Лодников A.A., Назаров В.И, Чернов П.В. Фотостимулированная термолюминесценция кристаллов флюорита с примесью РЗ ионов // Опт. и спектр, 1973. Т. 35. № 12. С. 11201125.

375. Brauer A.A., Israeli М. Effectes of Illumination on the Thermoluminescence of Alkali Halides // J. Phys. Rev, 1963. T. 132. C. 2501-2505.

376. Bosacchi B, Firchi R, Scarawelli P. Photostimulated Thermoluminescence in Potassium Chloride Single Crystals // J. Phys. Rev, 1965. T. 138A. C. 1760-1765.

377. Капленов И.Г, Михалев A.A., Подсадняя Л.П. Тушение рентгено-люминесценции в кальцийвольфраматных люминофорах // Люми-несцентыне материалы и особо чистые вещества // Сб. тр. ВНИИ-люминофоров. Ставрополь, 1974. Вып. 10. С. 100-102.

378. Капленов И.Г, Колесниченко Б.А. Туннельные рекомбинации в вольфрамате кальция // Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения. Иркутск, 1982. С. 108.

379. Тале И.А, Гайлитис A.A. Изучение диффузии и туннельной рекомбинации возбуждений в кристаллофосфорах автоматизированными неизотермическими методами // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1971. Т. 35. С. 1336-1339.

380. Викторов Л.В, Веселов H.A., Ершов В.А, Шульгин Б.В. Кинетика радиолюминесценции вольфрамата кальция // ЖПС, 1982. Т. 37. Вып. 3. С. 391-396.

381. Гайлитис A.A., Витол И.К. Моделирование рекомбинационных яв-лениий и научного эксперимента // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1971. Т. 35. С. 1301-1304.

382. Алукер Э.Д, Лусис Д.Ю, Чернов С.А. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочно-галоидных кристаллов. Рига: Зина-тис, 1979. 251 с.

383. Кронгауз В.Г, Капленов И.Г, Семенов A.B. Кинетические соотношения в рекомбинационной люминесценции вольфрамата кальция и бората магния // ФТТ, 1980. Т. 22. № 4. С. 965-969.

384. Капленов И.Г. Кронгауз В.Г. Тушение рентгенолюминесценции люминофоров BaS04-Pb и CaW04 на центрах захвата // Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения. М, 1974. С. 21-29.

385. Кронгауз В.Г, Колесниченко Б.А, Капленов И.Г. Соотношение между кинетиками рентгенолюминесценции и аккумуляции в кислородсодержащих люминофорах // Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения. Иркутск, 1982. 122 с.

386. Кронгауз В.Г, Капленов И.Г, Мерзляков А.Т. Люминесценция кислородсодержащих люминофоров // Изв. АН СССР. Сер. физ, 1974. Т. 38. №6. С. 1145-1150.

387. Lammers M.J.J, Blasse G, Robertson D.S. The luminescence of cadmium tungstate (CdW04) // Phys. Stat. Sol.(a), 1981. T. 63. № 2. C. 569-572.

388. Engel M, Eckle M. Rontgenverstarkerfolien // Патент ФРГ. № 2621696, 1977.

389. Engel M, Eckle M. X-ray fluorescent luminescent cadmium tungstate compositions // Патент США. № 4115312, 1978.

390. Lagos С.С. Luminescence of divalent europium in Ba0-Mg0-P205 system// Y. Electrochem. Soc, 1968. T. 115. # 12. C. 1271-1274.

391. Dixon R.L, Ekstrand K.E. Thermoluminescence of rare earth activated CdS04, SrS04 and BaS04 // J. Of Luminescence, 1974. T. 8. № 5. C. 383-390.

392. Гурвич A.M., Дубовицкая Б.Б. Свинцово-баритовые усиливающие экраны // Новости медицинской техники, 1961. № 5. С. 61-67.

393. Мюллер-Бушбаум Г.К, Витцман Г. О флуоресценции редких земель III // Опт. и спектр, 1965. Т. 19. № 6. С. 759-761.

394. Таращан A.A. Конституция и свойства минералов. Киев: Наукова думка, 1972. 157 с.

395. Архангельская В.А. Центры захвата в монокристаллах фторидов Ca, Sr, Ва, активированных редкоземельными элементами // Изв. АН СССР. Сер. Физ, 1965. Т. 29. № 3. С. 454-459.

396. Полуэктов И.С, Еррюшина И.И, Гара C.Â. Определение микроколичеств лантаноидов по люминесценции кристаллофосфоров. Киев: Наукова думка, 1976. С. 215.

397. Рукавишникова М.Г, Гурвич A.M., Мелешкин Б.Н. // Сб. тр. «Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения». М, 1974. С. 25.303

398. Васильев И.А, Мудрецова С.Н, Никитина С.Д. Термодинамика системы Ca-W-О //ЖФХ, 1968. Т. 42. № 1. С. 49-53.

399. Hoffman I.I, Lundell G.E.F. Analysis of phosphate rock // J. Research Natt. Bur. Standards, 1938. T. 20. C. 607-626.

400. Powell A.R, Schoeller W.R, Jahn C. Investigation info the analytical chemistry of tantalum, columbium and their mineral associates. XXIX. The separation of tungsten from titanium, columbium, tantalum and zirconium // Analyst, 1935. T. 60. C. 506-514.

401. Михалев А.А. Получение солей вольфрамовой кислоты с малым содержанием примесей элементов V группы // Вестник СГУ, 1999. Вып. 17. С. 103-107.

402. Твердохлеб И.Г, Буслов М.М, Михалев А.А, Божибайлова Г.Н. Прессование люминофора как метод получения рентгенолюминес-центных экранов // Сб. тр. ВНИИлюминофоров «Люминесцентные материалы и особо чистые вещества». Ставрополь, 1971. Вып. 6. С. 71-81.