Синтез и исследование новых полимерных анионообменников для ионной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Боголицына, Анна Константиновна

• Боголицына, Анна Константиновна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Боголицына, Анна Константиновна

Введение

Обзор литературы

1. Синтез сорбентов на основе полимерных матриц 8 1.1 .Типы полимерных матриц. Общие сведения и характеристики

1.2.Способы синтеза полимерных частиц

1.2.1. Суспензионная полимеризация

1.2.2. Эмульсионная полимеризация

1.2.3. Дисперсионная полимеризация

1.2.4. Зародышевая полимеризация

1.3.Способы модифицирования полимерных матриц

1.3.1. Ковалентное модифицирование

1.3.2. Динамическое модифицирование 58 Экспериментальная часть

2. Приборы, аппаратура, техника эксперимента

3. Синтез матрицы сорбентов 65 3.1 .Синтез матрицы на основе сополимера стирола и дивинилбензола

3.1.1. Очистка стирола и дивинилбензола от ингибиторов полимеризации

3.1.2. Синтез зародышей полистирола методом дисперсионной полимеризации (стадия 1)

3.1.3. Активация зародышей полистирола (стадия 2)

3.1.4. Рост частиц полистирола и добавление сшивающего реагента стадия 3)

3.1.5. Стадия полимеризации (стадия 4) 73 3.2.Получение анионообменников

3.2.1. Синтез анионообменников методом хлорметилирования

3.2.2. Синтез анионообменников методом бромалкилирования

4. Ионохроматографическое поведение синтезированных сорбентов

4.1 .Характеристики разделения неорганических анионов на хлорметилированных анионообменниках

4.2.Характеристики разделения неорганических анионов на бромалкилированных анионообменниках

4.3. Сравнительная характеристика синтезированных анионообменников

4.4. Определение констант ионного обмена на полученных сорбентах 118 Выводы 124 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование новых полимерных анионообменников для ионной хроматографии»

Актуальность темы. Ионная хроматография по праву считается одним из лучших методов определения неорганических анионов.

Несмотря на широкие исследования в области синтеза сорбентов, поиск новых подходов к синтезу поверхностно-модифицированных сорбентов для ионной хроматографии, обеспечивающих эффективное и экспрессное разделение анализируемой смеси, представляется чрезвычайно актуальной проблемой.

Одним из самых перспективных материалов для синтеза матрицы ионообменников является сополимер стирола и дивинилбензола. Сорбенты со степенью поперечной сшивки 4-12 % достаточно хорошо изучены. Данная работа посвящена синтезу полимерной матрицы со степенью сшивки 50 %, так как сорбенты на ее основе обладают большей механической и химической прочностью.

Классическим способом модифицирования полимерных матриц с получением анионообменников служит хлорметилирование, которое имеет ряд недостатков. Их устранения можно добиться, используя прием пространственного удаления функциональной группы от ядра сорбента, что приводит к значительному росту эффективности разделения.

Цель работы состояла в разработке и синтезе новых анионообменников с пространственно удаленными от матрицы сорбента функциональными группами. Для достижения этой цели были решены следующие задачи:

- разработка методики синтеза полимерной матрицы на основе стирола и дивинилбензола с характеристиками, удовлетворяющими требованиям ионохроматографического анализа;

- подбор оптимальных условий получения анионообменников методом хлорметилирования на основе синтезированной полимерной матрицы;

- разработка метода бромалкилирования для пространственного удаления функциональной группы от ядра сорбента, устраняющего недостатки метода хлорметилирования;

- выбор оптимальной подвижной фазы для разделения смеси неорганических анионов на бромалкилированном сорбенте;

- изучение ионохроматографического поведения полученных сорбентов в варианте двухколоночной ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием;

- оценка ресурса работы и воспроизводимости ионохроматографических свойств синтезированных сорбентов, определение областей их практического применения.

Научная новизна. Оптимизирован способ синтеза монодисперсной полимерной матрицы с размером частиц 3,3 мкм, соответствующей требованиям к сорбентам для ионной хроматографии.

Предложен метод бромалкилирования как альтернативный хлорметилированию для синтеза анионообменников с пространственно удаленными от матрицы сорбента функциональными группами.

Обнаружено аномальное удерживание нитрат-ионов на сорбенте, полученном методом хлорметилирования (время выхода порядка 100 мин), что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями данных ионов с матрицей анионообменника.

Выбрана оптимальная подвижная фаза (смесь хлорной кислоты, гидроксида и карбоната натрия) для разделения смеси неорганических анионов на бромалкилированном сорбенте.

Практическая значимость. Получена монодисперсная матрица на основе сополимера стирола и дивинилбензола.

На основе полученной матрицы синтезированы анионообменники эффективностью 8000-16000 тт/м со значением ионообменной емкости в интервале 0,07-0,30 мэкв/г.

Сорбенты, полученные способом хлорметилирования, применены для определения анионов в объектах с высоким содержанием нитрат-ионов.

Показано, что бромалкилированные сорбенты перспективнее хлорметилированных, т. к. превосходят их по эффективности и позволяют проводить одновременное селективное разделение анионов.

На защиту выносятся: Методика синтеза монодисперсной полимерной матрицы на основе сополимера стирола и дивинилбензола с размером частиц 3,3 мкм методом зародышевой полимеризации.

- Способ модифицирования полученной полимерной матрицы методом хлорметилирования.

- Способ модифицирования полученной полимерной матрицы методом бромалкилирования.

- Результаты изучения хроматографического поведения полученных сорбентов в варианте двухколоночной ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием.

Способ оптимальной подвижной фазы для разделения смеси неорганических анионов на сорбенте, полученном методом бромалкилирования.

- Результаты сравнения ионохроматографических характеристик сорбентов, полученных методами хлорметилирования и бромалкилирования.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), Международном конгрессе по аналитическим наукам «ICAS-2006» (Москва, 2006), IV Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2006» (Самара, 2006).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи и тезисы 3 докладов.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, трёх глав экспериментальной части, общих выводов и списка цитируемой литературы. Материал диссертации изложен на 141 странице машинописного текста, содержит 42 рисунка и 34 таблицы, список цитируемой литературы из 153 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Боголицына, Анна Константиновна

Выводы

1. Методом зародышевой полимеризации получена монодисперсная матрица на основе стирола и дивинилбензола с размером частиц 3,3 мкм.

2. Усовершенствован способ синтеза анионообменников путём хлорметилирования и последующего аминирования полученной в работе матрицы с привитыми группами триэтиламина и 2-диметилэтаноламина.

3. Для устранения недостатков метода хлорметилирования предложен способ получения анионообменников путем бромалкилирования с последующим аминированием третичным амином (триэтиламин, 2-диметилэтаноламин).

4. Изучено ионохроматографическое поведение полученных хлорметилированных сорбентов в варианте двухколоночной ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием. Наилучшие результаты по разделению модельных смесей неорганических анионов достигнуты на анионообменнике с привитыми группами триэтиламина.

5. Обнаружено аномальное удерживание нитрат-ионов на хлорметилированных сорбентах (время выхода порядка 100 мин), что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями данных ионов с матрицей анионообменника. Предложено применение данных сорбентов для определения анионов в объектах с высоким содержанием нитрат-ионов.

6. Достигнуто разделение смеси семи «стандартных» неорганических анионов с эффективностью 8000-16000 тт/м за 25 мин на сорбенте, полученном методом бромалкилирования, при элюировании смесью карбоната и гидроксида натрия и хлорной кислоты.

7. Устранено аномальное удерживание нитрат-ионов на бромалкилированных сорбентах, характерное для хлорметилированного анионообменника. Это объяснено значительным ростом эффективности разделения, обусловленным пространственным удалением функциональной группы от ядра сорбента.

8. Показано, что бромалкилированные сорбенты перспективнее хлорметилированных, т. к. превосходят их по эффективности и позволяют проводить одновременное селективное разделение анионов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Боголицына, Анна Константиновна, 2006 год

1. Small Н. Twenty years of ion chromatography. // J. Chromatogr. 1991. V.546. P.3-15.

2. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию. М.: Высш. Шк. 1983. 240 с.

3. Ellingsen L., Aune 0., Ugelstad J., Hansen S. Monosized stationary phases for chromatography. // J. Chromatogr. 1990. V.535. P.147-161.

4. Современное состояние жидкостной хроматографии. / Под ред. Дж. Киркленда. М.: Мир. 1974. 325 с.

5. Davankov V., Tsyurupa М., Ilyin М., Pavlova L. Hypercrosslinked polystyrene and its potentials for liquid chromatography: a mini-review. // J. Chromatogr. A. 2002. V.965. P.65-73.

6. Мархол M. Ионообменники в аналитической химии. Т.1. Свойства и применение в неорганической химии. М.: Мир. 1985. 260 с.

7. Nair L.M., Kildew B.R., Saari-Nordhaus R. Enhancing the anion separation on a polydivinylbenzene-based anion stationary phase. // J. Chromatogr. A. 1996. V.379. P.99-110.

8. Шпигун O.A., Золотов Ю.А. Ионная хроматография и её применение в анализе вод. М.: Изд-во МГУ. 1990. 199 с.

9. Haddad P.R., Jackson Р.Е. Ion chromatography: principles and application. New-York. Elsevier. 1990. 776 p.

10. Weiss J. Ion chromatography. 2 ed. Weinheim. VCH. 1995.453p.

11. Johnson E.L., Stevenson R. Basic liquid chromatography. California. Varian Associates. 1978. 354 p.

12. Шпигун O.A., Обрезков O.H. Современная ионная хроматография. // Росс. хим. жур. 1994. T.XXXVIII. №1. С. 16-20.

13. Hradil J., Svec F., Aratskova A.A., Beljakova L.D., Orlov V.I., Yashin Iy.I. Ion chromatography on methacrylate ion exchangers. // J. Chromatogr. 1989. V.475. P.209-217.

14. Saari-Norhaus R., Anderson J.M., Ravichandran K. Applications of an alternative stationary phase for the separation of anion by chemically suppressed ion chromatography. // J. Chromatogr. 1992. V.602. P. 15-19.

15. Saari-Norhaus R., Henderson I.K., Anderson J.M. Universal stationary phase for the separation of anion on suppressor-based and single-column ion chromatographic systems. // J. Chromatogr. 1991. V.546. P.89-99.

16. Vins I., Saari-Nordhaus R. Anion chromatography on hydroxyethyl methacrylate based sorbents. //J. Chromatogr. 1993. V.640. P.49-59.

17. Рудаков О.Б., Востров И.А., Федоров C.B., Филиппов А.А., Селеменев В.Ф., Приданцев А.А. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. Воронеж. Водолей. 2004. 528 с.

18. Martin С., Ramires L., Cuellar J. Stainless steel microbeads coated with sulfonated polystyrene-co-divinylbenzene. // Surf. Coat. Technol. 2003. V.165. P.58-64.

19. Arshady R. Suspension, emulsion, and dispersion polymerization: A methodological survey. // Colloid Polym Sci. 1992. V.270. P.717-732.

20. Santa M.L.C., Aguiar R.M.P., Guimaraes P.I.C. Synthesis of crosslinked resin based on methacrylamide, styrene and divinylbenzene obtained from polymerization in aqueous suspension. // Europ. Polym. J. 2003. V.39. P.291-296.

21. Shouldice G.T.D., Rudin A., Pain A.J. The controlled flocculation of submicron emulsion particles. I. A three-step synthetic route to supermicron polymer particles. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1996. V.34. P.3061-3069.

22. Ugelstad J. Swelling capacity of aqueous dispersions of oligomer and polymer substances and mixtures thereof. // Makromol. Chem. 1978. V.179. P.815-817.

23. Tuncel A. Suspension polymerization of poly(ethylene glycol) methacrylate: a route for swellable spherical gel beads with controlled hydrophilicity and functionality. //Colloid Polym Sci. 2000. V.278. P.l 126-1138.

24. Ogino K., Sato H., Tsuchiya K., Suzuki H., Moriguchi S. Synthesis of monodisperse macroreticular styrene-divinylbenzene gel particles by a single-step swelling and polymerization method. // J. Chromatogr. A. 1995. V.699. P.59-66.

25. Rohr Т., Knaus S., Sherrington D.S., Gruber H. Synthesis of sugar-containing hydrophilic porous polymer supports via suspension polymerization. //ActaPolym. 1999. V.50. P.286-292.

26. Rabelo D., Coutinho F.M.B. Cosolvency effects of benzyl alcohol and heptane on the formation of macroporous styrene-divinylbenzene copolymers. // Polym. Bulletin. 1993. V.31. P.585-592.

27. Wang Q.C., Svec F., Frechet J.M. Monodisperse polymer beads as packing material for high-performance liquid chromatography: fine control of pore structure of macroporous beads. // Polym. Bulletin. 1992. V.28. P.569-576.

28. Dawkins J.V., Stone Т., Yeadon G. High performance g.p.c. with crosslinked polystyrene gels: influence of particle size distribution. // Polymer. 1977. V.18. P.23-28.

29. Okubo M., Wang Z., Ise E., Minami H. Adsorption of styrene on micron-sized, monodisperse, cross-linked polymer particles in a snowman-shaped state by utilizing the dynamic swelling. // Colloid. Polym. Sci. 2001. V.279. P.976-982.

30. Но C.C., Keller A., Odell J.A., Ottewill R.H. Preparation of monodisperse ellipsoidal polystyrene particles. // Colloid. Polym. Sci. 1993. V.271. P.469-479.

31. Andre A., Henry F. «Emulsifier-free» emulsion copolymerization of styrene and butylacrylate: particle size control with synthesis parameters. // Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.1061-1067.

32. Girard N., Tadros T.F., Bailey A.I. Polymerization of oil (styrene and methylmethacrylate)-in-water microemulsions. I I Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.999-1009.

33. Hampton K.W., Ford J., Ford W.T. Styrylmethyl(trimethyl)ammonium methacrylate polyampholyte Latexes. // Macromolecules. 2000. V.33. P.7292-7299.

34. Wang P.H., Pan C.-Y. Preparation of styrene/acrylic acid copolymer microspheres: polymerization mechanism and carboxyl group distribution. // Colloid. Polym. Sci. 2002. V.280. P. 152-159.

35. Fritz H., Maier M., Bayer E. Cationic Polystyrene nanoparticles: preparation and characterization of model drug carrier system for antisense oligonucleotides. //J. Colloid. Interf. Sci. 1997. V.195. P.272-288.

36. Basinska Т., Slomkowski S., Dworac A., Panchev I., Chehimi M.M. Synthesis and characterization of poly(styrene/a-t-butoxy-w-vinylbenzylpolyglycidol) microspheres. // Colloid. Polym. Sci. 2001. V.279. P.916-924.

37. Xu Z., Ford W.T. Polystyrene Latexes Containing Poly(propyleneimine) Dendrites. // Macromolecules. 2002. V.35. P.7662-7668.

38. Sukhishvili S.A., Chechic O.S., Yaroslavov A.A. Adsorption of poly-N-ethyl-4-vinylpyridinium bromine on the surface of carboxylated latex particles: composition and structure of interfacial complex. // J. Colloid. Interf. Sci. 1996. V.178. P.42-46.

39. Weiss A., Hartenstein M., Dingenouts N., Ballauff N. Preparation and characterization of well-defined sterically stabilized latex particles with narrow size distribution. // Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.794-799.

40. Ford W.T., Yu H., Lee J.J., El-Hamshary H. Synthesis of monodisperse crosslinked latexes containing (vinylbenzyl)trimethylammonium chloride units. // Langmuir. 1993. V.9. P.1698-1703.

41. Delair Т., Marguet V., Pichot С., Mandrand S. Synthesis and characterization of cationic amino functionalized polystyrene latexes. // Colloid. Polym. Sci. 1994. V.272. P.962-970.

42. Chonde Y., Liu G., Krieger I.M. Preparation and surface modification of poly(vinylbenzyl chloride) latexes. // J. Appl. Polym. Sci. 1980. V.25. P.2407-2416.

43. Ning J., Kong F., Li D., Du Y. Preparation of monodisperse agglomerated pellicular anion-exchange resins compatible with high-performance liquid chromatography solvents for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1998. V.793. P.193-197.

44. Covolan V.L. Preparation of aminated polystyrene latexes by dispersion polymerization. //Macromolecules. 2000. V.33. P.6685-6692.

45. Gu S., Mogi Т., Konno M. Preparation of monodisperse, micron-sized polystyrene particles with single -stage polymerization in aqueous media. //J. Colloid. Intref. Sci. 1998. V.207. P.113-118.

46. Sarobe J., Forcada J. Synthesis of core-shell type polystyrene monodisperse particles with chloromethyl groups. // Colloid. Polym. Sci. 1996. V.274. P.8-13.

47. Suen C.-H., Morawetz H. Reactive latex studies. 1. Kinetics of reactions of poly(vinylbenzyl chloride) latex with water-soluble amines. // Macromolecules. 1984. V.17. P. 1800-1803.

48. Paul S., Ranby B. Methyl methacrylate (MMA)-glycidyl methacrylate (GMA) copolymers. A novel method to introduce sulfonic acid groups on the polymer chains. // Macromolecules. 1976. V.9. P.337-340.

49. Hainey P., Huxham I.M., Rowatt В., Sherrington D.C. Synthesis and ultrastructural studies of styrene-divinylbenzene polyhipe polymers. // Macromolecules. 1991. V.24. P.l 17-121.

50. Kuo P.-L., Turro H.J., Tseng C.-M., El-Aasser M.S., Vanderhoff J.W. Photoinitiated polymerization of styrene in microemulsions. // Macromolecules. 1987. V.20. P. 1216-1221.

51. Tuncel A. Emulsion copolymerization of styrene and poly(ethylene glycol) ethyl ether methacrylate. // Polymer. 2000. V.41. P.l257-1267.

52. Ou J.-L., Wu M.-H., Chen H. Swelling of oligomeric polystyrene seed particles to prepare porous microspheres using n-hexane as porogen. // J. Materials Sci. Letters. 2001. V.20. P.2221-2223.

53. Goloub Т., Pugh R.J. The role of the surfactant head group in the emulsification process: Single surfactant systems. // J. Colloid. Interf. Sci. 2003. V.257. P.337-343.

54. Shouldice G.T.D., Vanderzande G.A., Rudin A. Practical aspects of the emulsifier-free emulsion polymerization of styrene. // Europ. Polym. J. 1994. V.30. P.179-183.

55. Hampton K.W., Ford W.T. Synthesis and emulsion copolymerization of styrene sulfonate monomers for cross-linked polyampholyte latexes. // ACS Symposium Series. 2000. V.755(Specially Monomers and Polymers). P.25-35.

56. Li J.Q., Salovey R. "Continuous" emulsifier-free emulsion polymerization for the synthesis of monodisperse polymeric latex particles. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2000. V.38. P.3181-3187.

57. Eshuis A., Leendertse H.J., Thoenes D. Surfactant-free emulsion polymerization of styrene using crosslinked seed particles. // Colloid. Polym. Sci. 1991. V.269. P.1086-1089.

58. McDonald C.J., Devon M.J. Hollow latex particles: synthesis and applications. //Adv. Colloid. Interf. Sci. 2002. V.99. P.181-213.

59. Capec I. Microemulsion polymerization of styrene in the presence of anionic emulsifier. // Adv. Colloid. Interf. Sci. 1999. V.82. P.253-273.

60. Capec I. On the role of oil-soluble initiators in the radical polymerization of micellarsystem. //Adv. Colloid. Interf. Sci. 2001. V.91. P.295-344.

61. Capec I. Microemulsion polymerization of styrene in the presence of a cationic emulsifier. //Adv. Colloid. Interf. Sci. 2001. V.92. P.195-233.

62. Capec I. Sterically and electrosterically stabilized emulsion polymerization. Kinetics and preparation. // Adv. Colloid. Interf. Sci. 2002. V.99. P.77-162.

63. Hatate H., Uemura Y., Ijichi K., Yoshizawa H. Preparation of monodispersed polymeric microspheres for toner particles by the shirasu porous glass membrane emulsification technique. // J. Appl. Polym. Sci.1997. V.64. P.l 107-1113.

64. Chan F.S., Goring D.A.I. Preparation and characterization of sulfonated polystyrene latexes. // Canadian J. Chem. 1966. V.44. P.725-735.

65. Errede L.A., Tiers G.D.V. Polymer swelling. Part 21: Studies that correlate adsorptivity with molecular structure in crosslinked polystyrene systems saturated with sulfur-containing organic liquids. // Adv. Colloid Interf Sci.1998. V.74. P.31-67.

66. Thomson В., Rudin A., Lajoia G. Dispersion copolymerization of styrene and divinylbenzene: synthesis of monodisperse, uniformly crosslinked particles. //J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1995. V.33. P.345-357.

67. Kim J.-W., Suh K.-D. Highly monodisperse crosslinked polystyrene microparticles by dispersion polymerization. // Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.870-878.

68. Paine A.J., Deslandes Y., Gerroir P., Henrissat B. Dispersion polymerization of styrene in polar solvents. // J. Colloid. Intref. Sci. 1990. V.138. P.170-181.

69. Zhang H., Huang J., Jiang В., Li X. Studies on kinetics of copolymerization and particle size for preparing monodispersed crosslinked polystyrene microspheres // Yingyong Huaxue. 2001. V.18. P.726-730.

70. Okubo M., Iwasaki Y., Yamamoto Y. Preparation of micron-size monodisperse polymer microspheres having cationic groups. // Colloid. Polym. Sci. 1992. V.270. P.733-737.

71. Okubo M., Ikegami K., Yamamoto Y. Preparation of micron-size monodisperse polymer microspheres having chloromethyl group. // Colloid. Polym. Sci. 1989. V.267. P.193-200.

72. Hattori M., Sudol E.D., El-Aasser M.S. Highly crosslinked polymer particles by dispersion polymerization. // J. Appl. Polym. Sci. 1993. V.50. P.2027-2034.

73. Zhang S., Huang X., Yao N., Horvath C. Preparation of monodisperse porous polymethacrylate microspheres and their application in the capillary electrochromatography of macrolide antibiotics. // J. Chromatogr. A. 2002. V.948. P. 193-201.

74. Yang W., Ming W., Hu J., Lu X., Fu S. Morphological investigations of crosslinked polystyrene microspheres by seed polymerization. // Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.655-661.

75. Okubo M., Shiozaki M., Tsujihiro M., Tsukuda Y. Preparation of micron-size monodisperse polymer particles by seed polymerization utilizing the dynamic monomer swelling method. // Colloid. Polym. Sci. 1991. V.269. P.222-226.

76. Yamashita Т., Okubo M. Thermodynamics for the preparation of micron-sized, monodispersed highly monomer-«adsorbed» polymer particles utilizing the dynamic swelling method. // Colloid. Surf. A: Physicochem. Eng. Asp. 1999. V.15. P.153-159.

77. Okubo M., Ahmad H., Suzuki T. Synthesis of temperature-sensitive micron-sized monodispersed composite polymer particles and its application as a carrier for biomolecules. // Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.470-475.

78. Okubo M., Minami H., Morikawa K. Production of micron-sized, monodisperse, transformable rugby-ball-shaped polymer particles. // Colloid. Polym. Sci. 2001. V.279. P.931-935.

79. Okubo M., Konishi Y., Takebe M., Minami H. Preparation of micron-sized, monodispersed, anomalous polymer particles by utilizing the solvent-absorbing/releasing method. // Colloid. Polym. Sci. 2000. V.278. P.919-926.

80. Fujii Т., Kimagai Y. Preparation of monodisperse polymer fine particles with good solvent resistance. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1997. V.5. P.8.

81. Nagai Y., Shobi H. Preparation of highly monodispersed fine particles by seed polymerization. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1996. P.5.

82. Verrier-Charleux В., Graillat G., Chevalier Y., Pichot C., Revillon A. Synthesis and characterization of emulsifier-free quaternarized vinylbenzylchloride latexes. // Colloid. Polym. Sci. 1991. V.269. P.398-405.

83. Sakurai F., Kasai K., Kondo M. Preparation of monodisperse spherical vinyl polymer particles. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho. 1994. P.7.

84. Yoshimatsu A., Kondo A., Tsushima R. Process for preparing uniformly sized fine polymer particles by seed emulsion polymerization. // Eur. Pat. Appl. 1998. P.9.

85. Fussier R., Schafer H., Seubert A. Effect of the porosity of PS-DVB-copolymers on ion chromatographic behavior in inverse size-exclusion and ion chromatography. // Anal. Bioanal. Chem. 2002. V.372. P.705-711.

86. Xiong В., Shen L., Cong R., Wang J. Synthesis of monodisperse porous crosslinked polystyrene chromatographic packing. // Sepu. 1998. V.16. P.492-494.

87. Okubo M., Minami H., Yamamoto Y. Penetration/release behaviors of various solvents into/from micron-sized monodispersed hollow polymer particles. // Colloid. Surf. A: Physiochem. Eng. Asp. 1999. V.153. P.405-411.

88. Kim J.-W., Suh K.-D. Monodisperse, full-IPN structure polymer particles in micron-sized range by seeded polymerization. // Macromol. Chem. Phys. 2001. V.202. P.621-627.

89. Okubo M., Ise E., Yonehara H., Yamashita T. Preparation of micron-sized, monodispersed, monomer-adsorbed polymer particles utilizing the dynamic swelling method with loosely cross-linked seed particles. // Colloid. Polym. Sci. 2001. V.279. P.539-545.

90. Zhou G., El-Aassari A., Delair Т., Pichot C. Synthesis and characterization of surface-cyanofiinctionalized poly(N-isopropylacrylamide) latexes. // Colloid. Polym. Sci. 1998. V.276. P.l 131-1139.

91. Hosoya J., Frechet J.M.J. Reversed-phase chromatographic properties of monodispersed macroporous particles of poly(styrene-divinylbenzene)prepared by a multi-step swelling and polymerization method. // J. Liq. Chromatogr. 1993. V.16. P.353-365.

92. Okubo M., Katayama Y., Yamamoto Y. Preparation of micron-size monodisperse polymer microspheres having crosslinked structures and vinyl groups. // Colloid. Polym. Sci. 1991. V.269. P.217-221.

93. Kulin L.-I., Flodin P., Ellingsen Т., Ugelstad J. Monosized polymer particles in size-exclusion chromatography. I. Toluene as solvent. // J. Chromatogr. 1990. V.514. P. 1-9.

94. Cheng C.M., Micale F.J., Vanderhoff J.W., El-Aasser M.S. Synthesis and characterization of monodisperse porous polymer particles. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1992. V.30. P.235-244.

95. Cheng C.M., Vanderhoff J.W., El-Aasser M.S. Monodisperse porous polymer particles: formation of the porous structure. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1992. V.30. P.245-256.

96. Kim J.-W., Ryu J.-H., Suh K.-D. Monodisperse micron-sized macroporous poly(styrene-co-divinylbenzene) particles by seed polymerization. // Colloid. Polym. Sci. 2001. V.279. P.146-152.

97. Cameron N.R., Barbetta A. The influence of porogen type on the porosity, surface area and morphology of poly(divinylbenzene) polyHIPE foams. // J. Mater. Chem. 2000. V.10. P.2466-2471.

98. Erbay E., Okay O. Macroporous styrene-divinylbenzene copolymers: formation of stable porous structures during the copolymerization. // Polym. Bulletin. 1998. V.41. P.379-385.

99. Yamamoto Y., Okubo M., Iwasaki Y. Estimation of distribution of vinyl group in micron-sized monodisperse polymer microspheres by bromine titration method. // Colloid. Polym. Sci. 1991. V.269. P.l 126-1132.

100. Haldna U., Palvadre R., Pentshuk J., Kleemer T. Preparation of low-capacity anion-exchange resin for ion exchange chromatography on a metacrylic copolymer matrix. // J. Chromatogr. 1985. V.350. P.296-266.

101. HPLC. Liquid chromatography 1991. Macherey-Nagel. Duren. Germany. 1991.250 р.

102. Matsushita S. Simultaneous determination of anions with ethylendiaminetetraacetate as eluent and conductivity and ultra-violet detection. //J. Chromatogr. 1984. V.312. P.327-336.

103. Li J., Fritz J.S. Novel polymeric resins for anion-exchange chromatography. //J. Chromatogr. A. 1998. V.793. P.231-238.

104. Masuda Т., Kitahara K., Aikawa Y., Arai S. High-performance liquid chromatographic separation of carbohydrates on a stationary phase prepared from polystyrene-based resin and novel amines. // J. Chromatogr. A. 2002. V.961. P.89-96.

105. Barron R.E., Fritz J.S. Effect of functional group structure on the selectivity of low-capacity anion exchangers for monovalent anions. // J. Chromatogr. 1984. V.284. P.13-25.

106. Schminke G., Seubert A. Simultaneous determination of inorganic disinfection by-products and the seven standard anions by ion chromatography. //J. Chromatogr. A. 2000. V.890. P.295-301.

107. Bauman W.C., McKellar R. Anion-exchange resins. U.S. 2614099 (1952). // Chem. Abstr. 1953. V.47. P.2401.

108. Warth L.M., Fritz J.S. Effect of length of alkyl linkage on selectivity of anion-exchange resins. // J. Chromatogr. Sci. 1988. V.26. P.630-635.

109. Gjerde D.T., Fritz J.S. Effect of capacity on the behavior of anion exchange resins. //J. Chromatogr. 1979. V.179. P.199-206.

110. Gjerde D.T., Schmuckler G., Fritz J.S. Anion chromatography with low-conductivity eluents. II. //J. Chromatogr. 1980. V.187. P.35-45.

111. Cassidy R.M., Elchuk S. Dynamically coated columns for the separation of metal ions and anion by ion chromatography. // Anal. Chem. 1982. V.54. P.1558-1563.

112. Laskin S., Drew R.T., Cappiello V. Inhalation carcinogenicity of alpha halo ethers. II. Chronic inhalation studies with chloromethyl methyl ether. // Arch. Environ. Health. 1975. V.30. P.70-72.

113. Deng Y., Yan Z., Yang N. Synthesis of polystyrene-based cationic copolymers and their colloidal properties in water. // Colloid. Polym. Sci. 1999. V.277. P.227-233.

114. Ford W.T., Yacoub A. A carbon-13 NMR method to determine the origin of crosslinked chloromethyl polystyrenes used in polymer-supported synthesis. //J. Org. Chem. 1981. V.46. P.819-821.

115. Klampfl C.W., Spanos E. Separation of priority pollutant phenols on chemically modified poly(styrene-divinylbenzene) resins by high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 1995. V.715. P.213-218.

116. Tomoi M., Kori N., Kakuichi H. A novel one-pot synthesis of spacer-modified polymer supports and phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to the polymer supports. // React. Polym. 1985. V.3. P.341-349.

117. Tomoi M., Kori N., Kakuichi H. Phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to microporous polystyrene resins by long spacer chains. // Makromol. Chem. 1986. V.187. P. 2753-2761.

118. Tomoi M., Ogawa E., Hosokawa Y., Kakuichi H. Phase-transfer reactions catalyzed by phosphonium salts attached to polystyrene resins by spacer chains. //J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 1982. V.20. P.3421-3429.

119. Yoshida Y., Kimura Y., Tomoi M. Polymer-supported aminopyridinium salts as versatile catalysts for the synthesis of aryl fluorides. // Tetrahedron Lett. 1989. V.30. P.7199-7203.

120. Nowak M., Seubert A. Application of experimental design for the characterization of a novel elution system for high-capacity anion chromatography with suppressed conductivity detection. // J. Chromatogr. 1999. V.855. P.91-109.

121. Nowak M., Seubert A. Spacer-modified stationary phases for anion chromatography: Alkyl- and carbonylalkylspacers a comparison. // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V.366. P.341-345.

122. Xu H., Ни X. A novel way to prepare anion exchangers based on crosslinked polystyrene. //Polym. Bulletin. 1998. V.40. P.47-53.

123. Xu H., Ни X. Preparation of anion exchangers by reductive amination of acetylated crosslinked polystyrene. // React. Func. Polym. 1999. V.42. P.235-242.

124. Mahdavian A.-R., Khoee S. A facile and efficient method for preparation of chiral supported poly(styrene-divinylbenzene) copolymers. // React. Func. Polym. 2002. V.50. P.217-223.

125. Sugii A., Ogawa N., Nozaki Y., Haratake M. Preparation of macroreticular anion-exchange resins having spacers and an evaluation of these resins in the synthesis of sulfones. // React. Polym. 1988. V.8. P.3-6.

126. Zarras P., Vogl O. Polycationic salts. 3. Synthesis, styrene based trialkylammonium salts and their polymerization. // J.M.S.-Pure Appl. Chem. 2000. V.37. P.817-840.

127. Biesaga M., Schmidt N., Seubert A. Coupled ion chromatography for the determination of chloride, phosphate and sulfate in concentrated nitric acid. // J. Chromatogr. 2004. V.1026. P.195-200.

128. Vlacil F., Vins I. Modified hydroxyethyl methacrylate copolymers as sorbents for ion chromatography. II. Influence of the functional group on sorbent selectivity. //J. Chromatogr. 1987. V.391. P.133-135.

129. Fritz J.S. Factors affecting selectivity in ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2005. V.1085. P.8-17.

130. Buske G.R. US Patent 4232125.1980.

131. Schmidt N., Biesaga M., Seubert A. Trace anion determination in concentrated nitric acid by means of two coupled ion chromatography systems. // Microchim. Acta. 2004. V.146. P. 119-128.

132. Gjerde D.T., Fritz J.S., Schmuckler G. Anion chromatography with low-conductivity eluents. 1.11 J. Chromatogr. 1979. V.186. P.509-519.

133. Stillian J.P., Pohl A. New latex-bonded pellicular anion exchangers with multi-phase selectivity for high-performance chromatographic separation. // J. Chromatogr. 1990. V.499. P.249-266.

134. Обрезков O.H., Никифоров АЛО., Шпигун О.А. Определение алифатических аминов методом двухколоночной ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. Т.39. № 1. С.49-51.

135. Обрезков О.Н., Никифоров А.Ю., Шпигун О.А. Хроматографические свойства гидрофобизированного силикагеля, модифицированного алкилсульфонатами. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. Т.40. № 1. С.27-29.

136. Aldrich Handbook. Advancing Science. 2005-2006. // Sigma-Aldrich Corporation. Milwaukee. USA. 2005. P.509.

137. Dionex consumable selection guide. 1995-96. // Dionex Corporation. Sunnyvale. USA. 1995. P.370.

138. Slingsby R.W., Pohl C.A. Anion-exchange selectivity in latex-based columns for ion chromatography. //J. Chromatogr. 1988. V.458. P.241-253.

139. Stillian J.P., Pohl C.A. New latex-bonded pellicular anion exchangers with multi-phase selectivity for high-performance chromatographic separations. // J. Chromatogr. 1990. V.499. P.249-266.