Новые полистирол-дивинилбензольные анионообменники с повышенной гидрофильностью для ионной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Затираха, Александра Валерьевна

• Затираха, Александра Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Затираха, Александра Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Матрицы анионообменников для ионной хроматографии.

1.2. Функциональные группы анионообменников.

1.3. Методы получения ковалентно-модифицированных полимерных анионообменников.

1.3.1. Хлорметилирование.

1.3.2. Алкилирование по Фриделю-Крафтсу.

1.3.3. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу.

1.4. Методы получения агломерированных анионообменников.

1.5. Удерживание неорганических анионов на полистирольных анионообменниках.

1.6. Способы заполнения хроматографических колонок.

1.6.1. Заполнение колонок с использованием органического растворителя.

1.6.2. Заполнение хроматографических колонок с использованием щелочных растворов.

ГЛАВА 2. Аппаратура, реактивы, материалы, синтез соединений и техника эксперимента.

2.1. Аппаратура.

2.2. Реактивы и материалы.

2.3. Синтез анионообменников.

2.3.1. Синтез анионообменников через стадию нитрования.

2.3.2. Синтез ацилированных анионообменников.

2.3.3. Синтез хлорацилированных анионообменников.

2.4. Техника эксперимента.

2.4.1. Определение емкости анионообменников.

2.4.2. Заполнение хроматографических колонок.

ГЛАВА 3. Анионообменники, полученные через стадию нитрования.

ГЛАВА 4. Ацилированные анионообменники, полученные через стадию восстановительного аминирования.

4.1. Анионообменники, ацилированные уксусным ангидридом.

4.1.1. Выбор оптимальных условий синтеза.

4.1.2. Выбор функциональной группы анионообменников.

4.1.3. Хроматографические свойства ацилированных анионообменников.

4.1.4.Ацилированный сорбент с повышенной гидрофильностью.

4.1.4.1. Получение.

4.1.4.2. Хроматографические свойства.

4.1.5. Изучение механизма удерживания анионов.

4.2. Анионообменники, ацилированные разветвленными ацилхлоридами.

ГЛАВА 5. Хлорацилированные анионообменники.

5.1. Синтез хлорацилированных анионообменников.

5.2. Хроматографические свойства хлорацилированных сорбентов.

5.2.1. Влияние гидрофильности функциональной группы.

5.2.2. Влияние пространственного удаления функциональной группы от матрицы.

ГЛАВА 6. Изучение стабильности хроматографических колонок.

ГЛАВА 7. Анализ реальных объектов.

7.1. Анализ вод.

7.2. Определение неорганических анионов в зубной пасте.

7.3. Анализ почвенной вытяжки.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые полистирол-дивинилбензольные анионообменники с повышенной гидрофильностью для ионной хроматографии»

Актуальность темы. Одним из важнейших направлений развития современной ионной хроматографии (ИХ) является разработка новых сорбентов, обеспечивающих высокоэффективное и селективное определение неорганических анионов. Перспективно для синтеза ионообменников использовать матрицы на основе сополимера стирола и дивинилбензола (ПС-ДВБ) с высоким содержанием сшивающего агента, так как они не набухают в подвижных фазах, характеризуются высокой химической и механической стабильностью, а также, выдерживая высокие давления в системе, обеспечивают возможность снижения* размера частиц и, как следствие, повышение эффективности ионообменников. Однако при использовании анионообменников на основе ПС-ДВБ удерживание анионов может определяться не только ионообменными, но и неионообменными взаимодействиями, что негативно влияет на разделение, вызывая сильное удерживание поляризуемых анионов, таких как нитрат, бромид и нитрит, а также размывание их пиков, приводя к снижению эффективности.

Существуют примеры уменьшения неионообменных взаимодействий анионов с ПС-ДВБ матрицей путем повышения гидрофильности функциональной группы или пространственного ее удаления от ядра сорбента. Однако одновременного ^ применения этих подходов для получения ионообменников реализовано не было. В* связи с, этим поиск новых вариантов синтеза анионообменников на основе ПС-ДВБ, позволяющих повысить гидрофильность функциональной группы, а также одновременно сочетать данный подход с пространственным удалением ее от матрицы, как способов получения высокоэффективных анионообменников является актуальной научной задачей.

Цель работы состояла в получении высокоэффективных полистирол-дивинилбензольных анионообменников с гидрофильной пространственно удаленной функциональной группой, характеризующихся меньшим влиянием матрицы на удерживание анионов.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач:

• Поиск вариантов пространственного удаления функциональной группы и получения гидрофильных функциональных групп, а также их сочетания для синтеза сорбентов с гидрофильной пространственно удаленной функциональной группой.

• Подбор оптимальных условий синтеза анионообменников, позволяющих получать сорбенты с емкостью, подходящей для работы в режиме ионной хроматографии с подавлением фоновой электропроводности.

• Изучение влияния строения и гидрофильности функциональной группы на селективность синтезированных анионообменников.

• Изучение ионохроматографического поведения анионов на полученных сорбентах в варианте ионной хроматографии с подавлением фоновой электр опр ов одно сти.

• Оценка воспроизводимости ионохроматографических свойств синтезированных сорбентов.

• Определение областей их практического применения.

Научная новизна. Предложены новые подходы для синтеза анионообменников. для ионной хроматографии: 1) нитрование ПС-ДВБ -восстановление нитрогруппы — алкилирование дибромалканом — аминирование; 2) ацилирование ПС-ДВБ уксусным ангидридом - восстановительное аминирование первичными или вторичными аминами - алкилирование оксиранами; 3) хлорацилирование ПС-ДВБ - аминирование первичными или вторичными аминами - алкилирование оксиранами.

Показано, что примененные подходы удаления функциональных групп обеспечивают снижение неионообменных взаимодействий с матрицей анионообменника.

Установлено, что из-за невозможности полного восстановления нитрогрупп применение подхода (1), основанного на нитровании ПС-ДВБ, приводит к возрастанию анион-тс взаимодействий и, как следствие, к размыванию пиков и снижению эффективности для поляризуемых анионов.

Показана перспективность применения подходов (2) и (3) для получения анионообменников с гидрофильными пространственно удаленными функциональными группами.

Впервые предложено использование соединений класса оксиранов для модифицирования и повышения гидрофильности функциональных групп, что позволяет существенно сократить время синтеза и приводит к улучшению хроматографических свойств сорбента. Установлено, что при увеличении гидрофильности путем модифицирования атома азота двумя гидрофильными радикалами, образующимися при раскрытии оксиранового цикла, улучшаются хроматографические свойствасорбентов.

Выявлено наличие пространственных затруднений взаимодействия анионов с функциональной группой при использовании сорбентов с третьим гидрофильным радикалом* и- анионообменников- с боковыми экранирующими., алкильными группами и установлено, что оптимальным заместителем в обоих случаях является метальная группа.

Установлено, что при получении хлорацилированных сорбентов с функциональной- группой,- содержащей 2 гидрофильных радикала, наилучшие результаты дают варианты удаления от матрицы 5 атомами углерода.

Практическая значимость. Синтезирован ряд новых анионообменников для работы в1 варианте ИХ с подавлением фоновой электропроводности, характеризующихся значениями эффективности, превышающими 40000 тг/м по фосфат-иону. Найдены условия синтеза, позволяющие получать сорбенты с емкостью приемлемой для ИХ с подавлением.

Предложены способы; снижения , влияния- матрицы на удерживание поляризуемых анионов ^ повышением гидрофильности сорбентов за счет модифицирования функциональных групп соединениями класса, оксиранов и одновременного сочетания данного подхода с пространственным удалением.

Анионообменники, содержащие 1 и 2 гидрофильных радикала при атоме азота, использованы для определения неорганических анионов в пробах воды, почвенной вытяжке и образцах зубной пасты. На защиту выносятся следующие положения:

• Методы синтеза анионообменников с удаленной от ядра- функциональной группой различной гидрофильности.

• Способы снижения влияния матрицы на удерживание поляризуемых анионов.

• Результаты изучения влияния гидрофильности функциональной группы на хроматографические свойства ацилированных и хлорацилированных сорбентов.

• Результаты изучения влияния спейсера и его боковых заместителей на селективность, эффективность и емкость сорбентов.

• Данные по практическому применению полученных анионообменников. Апробация работы. Результаты работы докладывались на XV

Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2008), XVII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2010), XVIII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2011), Всероссийской'конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2009), Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (Краснодар, 2010), Международном симпозиуме по хроматографии (Валенсия, Испания, 2010), Международном конгрессе по аналитическим наукам (Киото, Япония, 2011), 36-м Международном симпозиуме по ВЭЖХ (Будапешт, Венгрия, 2011), Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика - 2011» (Архангельск, 2011), 16-м Европейском конгрессе по аналитической химии «Евроанализ» (Белград, Сербия, 2011), внутренних докладах и научных коллоквиумах лаборатории хроматографии кафедры аналитической химии химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 4 статьи и 10 тезисов докладов, получен 1 патент.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, 6 глав экспериментальной части, общих выводов и списка цитируемой литературы. Материал изложен на 143 страницах машинописного текста, содержит 73 рисунка и 43 таблицу, в списке цитируемой^ литературы 134 наименования.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Затираха, Александра Валерьевна

выводы

Предложены новые подходы для синтеза ковалентно-привитых анионообменников для ионной хроматографии на основе ПС-ДВБ, характеризующиеся возможностью повышения гидрофильности функциональных групп и варьирования спейсера для пространственного удаления«функциональных групп от поверхности матрицы. Впервые предложено использование соединений; класса оксиранов для модифицирования; и- повышения гидрофильности функциональных групп;- что позволяет существенно сократить время синтеза и приводит к улучшению хроматографических свойств сорбента. . . .

Изучено' влияние строения и гидрофильности функциональной группы на селективность и эффективность, ацилированных' ж хлорацилированных анионообменников. Установлено^.что? при увеличении гидрофильности путем модифицирования- атома азота / двумя- гидрофильными; радикалами, образующимися при раскрытии оксиранового цикла; улучшаются хроматографические свойства сорбентов.

Выявлено: наличие пространственных затруднений взаимодействия анионов с функциональной: группой при: использовании' сорбентов с третьим: гидрофильным радикалом и анионообменников с боковыми экранирующими« алкильными группами и установлено, что: оптимальным заместителем в обоих случаях является метальная группа. '

Показано, что предложенные варианты, удаления- функциональных групп обеспечивают снижение неионообменных взаимодействий с матрицей анионообменника. Для хлорацилированных сорбентов с функциональной группой, содержащей 2 гидрофильных радикала, наилучшие результаты дают варианты удаления от матрицы 5 атомами углерода.

Установлено,, что наилучшие результаты, обеспечивают схемы синтеза, включающие ацилирование ПС-ДВБ уксусным ангидридом — восстановительное аминирование метил- или,, диметиламином: — алкилирование оксираном или1 хлорацилирование ПС-ДВБ 5-хлорвалероилхлоридом — аминирование метиламином — алкилирование оксираном. Продемонстрировано; что полученные сорбенты стабильны и могут применяться для одновременного определения фторида, хлорида, нитрита, бромида, нитрата, фосфата и сульфата в варианте ионной хроматографии с подавлением фоновой электропроводности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Затираха, Александра Валерьевна, 2011 год

1. Иванов В А., Горшков В.И. 70 лет истории производства ионообменных смол. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. Т.6. Вып.1. С.5-31.

2. Haddad P.R., Jackson Р.Е. Ion chromatography: principles and application. New-York. Elsevier, 1990. 776 pj

3. Yang Y.-B., Verzele M. New water-compatible modified polystrene as a stationary phase for high-performance liquid1 chromatrography. // J. Chromatogr. 1987. V.387. P.l 97-205.

4. Howang K.T., Iwamoto K., Takai N., Seno M. Preparation and characterization of amine modified porous polymer for HPLC. // J. Liq. Chromatogr. 1985. V.8. P. 2387-2402.

5. Warth L.Mi, Fritz J.S., Naples J.O. Preparation and use of latex-coated resins for anion chromatography. // J. Chromatogr. 1989. V.462. P. 165-176.

6. Maa Y., Horvath C. Rapid analysis of proteins and peptides by reversed-phase chromatography with polymeric micropellicular sorbents. // J. Chromatog. 1988. V.445. P.71-86.

7. Rounds M.A., Regnier F.E. Synthesis of a non-porous, polystyrene-based strong anion-exchange packing material and its application to fast high-performance liquid-chromatography of proteins. //J. Chromatogr. 1988. V.443. P.73-83.

8. Bonn G., Huber C., Oefner P. Nucleic acid separation on alkylated nonporous polymer beads. // US Patent No. 5 585 236. 1996.

9. Buchmeiser M.R. New synthetic ways for the preparation of high-performance liquid chromatography supports. // J. Chromatogr. A. 2001. V.918. P.233-266.

10. Фритц Дж., Гьерде Д., Поланд К. Ионная хроматография. М.: Мир. 1984. 221 с.

11. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию. M.: Высш. Шк., 1983. 240 с.

12. Риман В., Уолтон Г. Ионообменная; хроматография в аналитической химии. М.: Мир, 1973. 375 с.

13. Ellingsen Т., Aune: О., Ugelstad J.,, Hagen S. Monosized stationary phases for chromatography. // J. Chromatogr. 1990. V.535. P.147-161.

14. Боголицына A.K., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Синтез анионообменников на основе сополимера стирола и дивинилбёнзола. // Изв. вузов Сев.-Кавк. региона. Естеств. науки. Приложение. 2006. №8: C.24-30L

15. Боголицына А.К., Пирогов А.В., Шиигун O.A. Синтез матрицы сорбентов для ионной хроматографии на основе стирола и дивинилбёнзола. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 2006. Т.47. №5. С.339-341.

16. Penner N.A., Nesterenko P.N. Application of neutral:hydrophobic hypercrosslinked polystyrene to the separation of inorganic anions by ion chromatography. //

17. J. Chromatogr. A. 2000. V.884; P141-51. 28; Davankov V., Tsyurupa M;, Ilyin M;,. Pavlova: L. Hypercross-linked polystyrene and: its potentials for liquid chromatography: a mini-review. // J. Chromatogr. A. 2002. V.965.P.65-73. "

18. Penner N.A., Nesterenko P.N. Anion-exchange ability of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene. // Anal. Commun: 1999: V.36. P. 199-201.

19. Davankov V., Tsyurupa; M. Preparative, frontal- size-exclusion chromatography of mineral: ions^ on neutral: hypercrosslinked polystyrene.,// J. Chromatogr. A. 2005. v.1087.P;3-i2. . ' ' . ;

20. Penner N. A., Nesterenko P.N., Khryaschevsky A.V., Stranadko T.N., Shpigun O.A. A novel stationary phase for the high performance liquid? chromatographic separation and determination of phenols. //Mendeleev Gommun. 1998. P.24-27.

21. Шпигун О:А., Золотов Ю.А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод. М.: Изд-во МГУ. 1990; 199 с.

22. Davankov V.A., Sychov C.S., Ilyin М.М., Sochilina K.O. Hypercrosslinked polystyrene as novel, type of high-performance liquid chromatography columnpacking material. Mechanisms of retention // J. Chromatography A. 2003. V. 987. P.67-75.

23. Павлова JI.А., Даванков В.А., Толмачева A.C. Синтез и сорбционные свойства сверхсшитых анионообменных полимеров на основе 4-винилпиридина. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2010. Т. 10. Вып.2. С.165-173.

24. Павлова Л. А., Маерле К. В., Ильин- М. М., Даванков В. А. Новый тип сорбционной монолитной фазы на основе N-алкилированного 4-винилпиридина для капиллярной электрохроматографии// Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т.8. Вып.5. С.707-716.

25. Маерле К.В., Павлова Л.А., Даванков В.А. Изучение свойств монолитных колонок на основе 4-винилпиридина и 1,4-бис-(бромметил)-бензола в условиях капиллярной электрохроматографии. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т.9. Вып.4. С.469-476.

26. Даванков В.А., Сычев К.С., Ильин М.М. Применение сверхсшитых полистирольных сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №4. С.3-7.

27. Hradil J., Kralova Е. Styrene-divinylbenzene copolymers post-crosslinked with tetrachloromethane. //Polymer. 1998. V.39. P.6041-6048.

28. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Современное состояние хроматографического приборостроения. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. №3. Т.69. С.19-32.

29. Okubo М., К. Ikegami, and Y. Yamamoto. Preparation of micron-size monodisperse polymer microspheres having chloromethyl group. // Colloid Polym Sci. 1989. V.267. P. 193-200.

30. Subramonian, S. Anion-exchange resins from vinylbenzyl chloride: control of hydrolysis during polymerization. // Reactive and Functional Polymers. 19*89. V.29. P.129-133.

31. McMaster E.L. Resinous insoluble nitrogen-containing polymers derived from from vinylbenzyl chloride and vinylpyridines. US Patent No.3022253. 1962.

32. Ezzeldin H.A., Apblett A., Foutch G.L. Synthesis and properties of anion exchangers derived from chloromethyl styrene codivinylbenzene and their use in water treatment. // Int. J. Polym. Sci. 2010. V.2010. P.l-9.

33. Haldna U., Palvadre R., Pentshuk J., Kleemeier T. Preparation of low-capacity anion-exchange resin for ion chromatography on a methacrylic copolymer matrix. // J. Chromatogr. 1985. V.350. P.296-298.

34. Saari-Nordhaus R., Henderson I.K., Anderson J.M. Universal stationary phase for the separation of anion on suppressor-based and single-column ion chromatographic systems. // J. Chromatogr. 1991. V.546. P.89-99.

35. Nair L.M., Saari-Nodhaus R., Montgomery R.M. Applications of a new methacrylate-based anion stationary phase for the separation of inorganic anions. // J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P.127-134.

36. Weiss J., Jensen D. Modern stationary phases for ion chromatography. // Anal. Bioanal. Chem. 2003. V.375. P.81-98.

37. Johnson E.L., Stevenson1 R. Basic liquid chromatography. California: Varian Associates, 1978. 354 p.

38. Matsushita S. Simultaneous determination of anions and metal cations by single-column- ion chromatography with ethylenediaminetetraacetate as eluent and conductivity and'ultra-violet detection. // J. Chromatogr. 1984. V.312. P.327-336.

39. Современное, состояние жидкостной хроматографии., / Под- ред. Дж. Киркленда. М.: Мир; 1974. 325 с.

40. Рудаков О.Б., Востров И.А., Федоров С.В., Филиппов А.А., Селеменев В.Ф., Приданцев А.А. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. Воронеж: Водолей, 2004. 528 с.

41. Fussier R., Schafer Н., Seubert A. Effect of the porosity of PS-DVB-copolymers on ion chromatographic behavior in inverse size-exclusion and ion chromatography. // Anal. Bioanal. Chem. 2002. V.372. P.705-711.

42. Li J., Fritz J.S. Novel polymeric resins for anion-exchange chromatography. // J. Chromatogr. A. 1998. V.793. P.231-238.

43. Masuda Т., Kitahara K., Aikawa Y., Arai S. High-performance liquid chromatographic separation of carbohydrates on a stationary phase prepared frompolystyrene-based resin and novel amines. // J. Chromatogr. A. 2002. V.961. P.89-96.

44. Zhang S., Huang X., Yao N., Horvath C. Preparation of monodisperse porous polymethacrylate microspheres and their applicationin the capillary electrochromatography of macrolide antibiotics. // J. Chromatogr. A. 2002. V.948. P.193-201.

45. Barron R.E., Fritz J.S. Effect of functional group structure on the selectivity of low-capacity anion exchangers for monovalent anions. // J. Chromatogr. 1984. V.284. P.13-25.

46. Masuda T., Kitahara K., Aikawa Y., Arai S. Determination of carbohydrates by HPLC-ECD with a novel stationary phase prepared from polystyrene-based resin and tertiary amines. // Anal. Sci. 2001'. V.17. P.1895-1898.

47. Biesaga M., Schmidt N., Seubert A. Coupled ion chromatography for the determination of chloride, phosphate and sulphate in concentrated nitric acid. // J. Chromatogr. A. 2004. V.1026. P.195-200.

48. Nair L.M., Kildew B.R., Saari-Nordhaus R. Enhancing the anion separations on a polydivinylbenzene-based anion stationary phase. // J. Chromatogr. A. 1996. V.739. P.99-110.

49. Fritz J.S. Factors affecting selectivity in ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2005. V.1085.P.8-17.

50. Vlacil F., Vins I. Modified hydroxyethyl methacrylate copolymers as sorbents for ion chromatography. II. Influence of the functional group on sorbent selectivity. // J. Chromatogr. 1987. V.391. P.133-135.

51. Xu H., Ни X. A novel way to prepare anion exchangers based on crosslinked polystyrene. // Polym. Bulletin. 1998. V.40. P.47-53.

52. Антониіс Л.М., Лопырев B.A., Тиунов М.П., Долгушин Г.В. Кватернизация 1,1-диметилгидразина хлорметилированным полистиролом и свойства полученных анионообменных смол. // Журн. прикл. химии. 2000. Т.73. Вып.11. С.1759-1762.

53. Касьянова Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Синтез и сравнение хроматографических свойств полимерных анионообменников с диметилгидразиниевыми и алкиламмониевыми функциональными группами. // Журн. аналит. химии. 2008. Т.63. №1.

54. Slingsby R.W., Pohl С.А., Jagodzinski J.J., Narayanan L.P., Weitzhandler M. Anion-exchange resins including ion-exchange groups with at least two nitrogen groups, and methods of making and using the same. US Patent No.6248798. 2001.

55. Pohl C.A., Saini C. Coated ion-exchanged substrate and method of forming. US Patent No.7291395. 2007.

56. Buszevski В., Jackowska M., Bocain S., Kosobucki P., Gawdzik B. Functionalized polymeric stationary phases for ion chromatography. // J. Sep. Sci. 2011. V.34. P.601-608.

57. Linda M.W., Cooper R.S., Fritz J.S. Low-capacity quaternary phosponium resins for anion chromatography. // J. Chromatogr. 1989. V.479. Р.40Г-409.

58. Igawa M., Saito K., Tanaka M., Yamabe T. Separation mechanism of anion chromatography of silica gel coated with, polyamide crown resin and its application. //Bunseki kagaku. 1983. V.32. №5. P.137-141.

59. Lamb J.D., Drake P.A. Chemically suppressed anion chromatography based by macrocycle-cation complexation. //J. Chromatogr. 1989. V.482. P.367-380.

60. Lamb J.D., Smith R.G. Application of macrocycle ligands ion chromatography. // Ji Chromatogr. 1991. V.546. P.73-88.

61. Lamb J.D., Smith R.G., Jagodzinski J. Anion chromatography with a crown ether-based stationary phase and an organic modifier in the eluent. // J. Chromatogr. 1993. V.640. P.33-40.

62. Lamb J.D., Smith R.G., Anderson R.G., Mortensen M.K. Anion separation on columns based on transition metal-macrocycle complex exchange sites. // J. Chromatogr. 1994. V.671. P.55-62.

63. Bauman W.C., Kellar R. Anion-exchange resin. US Patent No.2614099. 1952

64. Laskin S., Drew R.T., Cappiello V. Inhalation carcinogenicity of alpha halo ethers.1.. Chronic inhalation studies with chloromethyl methyl ether. // Arch. Environ. Health. 1975. V.30. P.70-72.

65. Schminke G., Seubert A. Simultaneous determination of inorganic disinfection byproducts and seven standart anions by ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2000. V.890. P.295-301.

66. Бьшина Г.С., Николаева T.A. Синтез линейного поли(п-хлорметил)стирола хлорметилированием полистирола смесью метилаля и хлористого тионила. // Вьісокомолек. соед. Серия Б. 1997. Т.39. №8. С.1392-1395.

67. Galeazzi L., Borsano-Busto A*. Process for the chloromethylation of styrene-divinylbenzene copolymers. US Patent No.3997706. 1976.

68. Dragan E.S., Avram E., Axente D., Marcu C. Ion-exchange resins.

69. I. Functionalization-morphology correlations in the synthesis of some macroporous, strong basic anion exchangers and uranium-sorption properties evaluation. //J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. V.42. P.2451-2461.

70. Deng, Y., Z. Yan, and N. Yang. Synthesis of polystyrene-based1 cationic copolymers and their colloidal properties in water. // Colloid. Polym. Sci. 1999. V.277. P.227-233.

71. Ford W.T., Yacoub A. A carbon-13 NMR method to' determine the origin of crosslinked chloromethyl polystyrenes used in polymer-supported synthesis. // J. Org. Chem. 1981. V.46. P.819-821.

72. Tomoi M., Kori N., Kakuichi H. A novel one-pot synthesis of spacer-modified polymer supports and phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to the polymer supports. // Reactive Polymers. 1985. V.3. P.341-349.

73. Tomoi M., Kori N., Kakuichi H. Phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to microporous polysterene resins by long spacer chains. // Makromol. Chem. 1986. V.187. P.2753-2761 .

74. Tomoi M., Ogawa E., Hosokawa Y., Kakuichi H. Phase-transfer reactions catalyzed by phosphonium salts attached to polystyrene resins by spacer chains. // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 1982. V.20. P.3421-3429.

75. Warth L.M., Fritz J.S. Effect of length of alkyl linkage on selectivity of anion-exchange resins. // J. Chromatogr. Sci. 1988. V.26. P.630-635.

76. Schmidt N., Biesaga M., Seubert A. Trace anion determination in concentrated nitric acid by means of two coupled ion chromatography systems. // Microchim. Acta. 2004. V.146. P.l 19-128.

77. Nowak M., Seubert A. Application of experimental design for the characterisation of a novel elution system for high-capacity anion chromatography with suppressed conductivity detection. //J. Chromatogr. A. 1999. V.855. P.91-109.

78. Nowak M., Seubert A. Spacer-modified' stationary phases for anion chromatography: Alkyl- and carbonylalkylspacers A comparison. // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V.366. P.341-345-.

79. Arata K., Nakamura H., Shouji M. Friedel-Crafts acylation of toluene catalyzed by solid superacids. //Applied Catalysis A: General. 2000. V.197. P.213-219.

80. Zikos C., Alexiou G., Ferderigos N. Lewis acid-nitromethane complex-promoted Friedel-Crafts reactions of PS-DVB resins. // Tetrahedron Letters. 2006. V.47. P.8711-8715.

81. Gao В., Wang L., DuR. Studies on chloroacylation reaction process of crosslinked polystyrene microspheres with co-chloroacyl chloride as reagent. // J. Macromol. Sci. Part A. 2010; V.47. P.927-934.

82. Gao Y., Li FI.-M. Synthesis and characterization of acetylated syndiotactic polystyrene. // Polym. Int. 2004. V.53. P. 1436-1441.

83. Caze C., Hodge P. Friedel-Krafts acylations of crosslinked polystyrenes using to-halogenoacyl chlorides. //Macromol. Chem. 1990. V.191. P.1633-1640.

84. Касьянова Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов A.B., Шпигун О.А. Влияние ацилирующего агента на селективность анионообменников и эффективность разделения. //.Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 2007. Т.48. №5. С.347-351.

85. Luis S.V., Burguete M.I., Altava В. A novel method for the functionalization of polystyrene resins through long aliphatic spacers. // Reactive and Functional Polymers. 1995. V.26. P.75-83.

86. Xu H., Hu X. Preparation of anion exchangers by reductive amination of acetylated crosslinked polystyrene. // Reactive and Functional Polymers. 1999. V.42. P.235-242.

87. Wutcher R.B. Direct acylaminomethylation of aromatic polymers. US Patent No.3791996. 1974.

88. Corradini C., Corradini D., Huber C.G., Bonn G.K. Synthesis of a polymeric-based stationary phase for carbohydrate separation by high-pH anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection. // J. Chromatogr. A. 1994. V.685. P.213-220.

89. Corradini C., Corradini D., Huber C.G., Bonn G.K. High performance anion-exchange chromatography of carbohydrates using a new resin and pulsed amperometric detection. // Chromatographia. 1995. V.41. №9/10. P.511-515.

90. Tumelty D., Schwarz M.K., Needels M.C. Solid-phase synthesis of substituted 1 -phenyl-2-aminomethyl-benzimidazoles and 1 -pheny 1-2-thiomethy 1-benzimidazole. // Tetrahedron Letters. 1998. V.39. P.7467-74708.

91. Schwars M.K., Tumelty D., Gallop M.A. Solid-phase synthesis of l,5-benzodiazepin-2-ones. // Tetrahedron Letters. 1998. V.39. P.8397-8400.

92. Hughes I. Application of polymer-bound phosphonium salts as traceless supports for solid phase synthesis. // Tetrahedron Letters. 1996. V.37. №42. P.7595-7598.

93. Scheuerman R.A., Tumelty D. The reduction of aromatic nitro groups on solid supports using sodium hydrosulflte (Na2S204). // Tetrahedron Letters. 2000. V.41. P.6531-6535.

94. Phillips G. B., Wei G.P. Solid phase synthesis of benzimidazoles // Tetrahedron Letters. 1996. V.37. P.4887-4890.

95. Hari A., Miller B.L. A new method for the mild and selective reduction of aryl nitrogroups on solid supports // Tetrahedron Letters. 1999. V.40. P.245-248.

96. Neagu V., Untea I., Tudorache E., Luca C. Retention of chromate ion by conventional and N-ethylpiridinium strongly basic anion exchange resins. // Reactive and Functional Polymers. 2003. V.57. P.l 19-124.

97. Horvath K., Hajos P. Retention profiles and mechanism of anion separation on\ latex-based pellicular ion exchanger in ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2006. V.l 104. P.75-81.

98. Slingsby R.W., Pohl G.A. Anion-exchange selectivity in latex-based columns for ion chromatography. // J. Ghromatogr. 1988. V.458. P.241-253. .

99. Stillian J.R., Pohl G.A. New latex-bonded pellicular anion exchangers with multiphase selectivity for high-performance: chromatographic separations. // J. Ghromatogr. 1990. V.499. P.249-266. .

100. Strasburg R.F., Fritz J1S;, Naples J.O. Low-capasity latex-coated resin for anion chromatography.//J. Chromatogr. 1991. V.547; P.l l-19i,

101. Pirogov A.V., Krokhin O.V., Platonov M.M., Deryugina Ya.I., Shpigun OA. Ion-chromatographic selectivity of^ poly electrolyte sorbents based on some aliphatic and; aromatic ionenes. // J. Chromatogr. A. 2000. V.884. P.31-39.

102. Krokhin O.V., Smolenkov A.D;, Svintsova N;V;, Obrezkov 0;N., Shpigun O.A. Modified silica as a stationary phase for ion chromatography. // J. Ghromatogr. A. 1995. V.706. P.93-98.

103. Пирогов А.В. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии. // Журн. анал. химии. 2000. Т.55. №12. С.1285-1291.

104. E.B. Иванайнен, A.B. Пирогов, O.A. Шпигуи. Оптимизация условий эксплуатации полиэлектролитных сорбентов. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия. 2009. Т.50. №4. С.245-251.

105. Касьянова Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии на основе полистирол-дивинилбензольной матрицы. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. Т.7. Вып.1. С.52-59.

106. Raskop М.Р., Grimm A., Seubert A. Polysterene immobilized ionenes as novel stationary phase for ion chromatography. // Microchim. Acta. 2007. V.158. P.85-94.

107. Hanaoka Y., Murayama Т., Muramoto» S., Matsuura. Т., Nanba A. Ion chromatography with, an ion-exchange membrane suppressor. // J. Chromatogr. 1982: V.239. P.537-548.

108. Weiss J. Ion Chromatography. 2 ed. Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo: VCH; 1995. 465p.

109. Wheeler S. E., Houk K. N. Are anion-7U interactions actually a case of simple charge-dipole interactions? //J. Phys. Chem. A. 2010. V.114. P.8658-8664.

110. Zaccheddu M., Filippi C., Buda F. Anion-л: and n-n interactions regulating the self-assembly of nitrate-triazine-triazine complexes. // J-. Phys. Chem. A. 2008. V.112. P.1627-1632.

111. Schottel B.L., Chifotides H. Т., Dunbar K. R. Anion-7e interactions. // Chem. Soc. Rev. 2008. V.37. P:86-83.

112. Pohl C.A., Stillian J.R., Jackson P.E. Factors controlling ion-exchange selectivity in suppressed ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P.29-41.

113. Gjedre D.T., Fritz J.S. Sodium and potassium benzoate and benzoic acid as eluents for ion chromatography. //Anal. Chem. 1981. V.53. P.2324-2327.

114. Касьянова-Т.Н., Смоленков А.Д., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Подвижные фазы для определения поляризуемых анионов на полистирол-дивинилбензольных анионообменниках. // Вестн. Моск. ун-та: Сер. 2. Химия. 2007. Т.48. №5. С.352-356.

115. Стыскин E.JL, Ициксон Л.Б., Брауде Е.Б. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. // М.: Химия, 1986. 271 с.

116. Родин И.А., Смоленков А.Д., Шпак A.B., Шпигун O.A. Ионохроматографическое определение констант ионного обмена алифатических гидразинов и аминов на сульфокатионообменниках на основе силикагеля. //Журн. физ. хим. 2007. Т.81. №3. С.466-472.30.