Полиэлектролитные комплексы в ионной хроматографии и капиллярном электрофорезе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Пирогов, Андрей Владимирович

• Пирогов, Андрей Владимирович
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Пирогов, Андрей Владимирович

введение.

ЧАСТЬ 1. Обзор литературы

Глава 1. Анионообменные неподвижные фазы в ионной хроматографии

1.1. Сорбенты на основе полимерных матриц.

1.1.1. Сорбенты на основе сополимера стирола и дивинилбензола.

1.1.2. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и дивинилбензола.

1.1.3. Сорбенты на основе полиметакрилата и поливинила.

1.2. Способы закрепления функциональных групп на поверхности полимерных сорбентов.

1.2.1. Ковалентная химическая прививка.

1.2.2. Модифицирование поверхности латексными частицами.

1.3. Сорбенты на основе силикагелевых матриц.

1.3.1. Цвиттерионные сорбенты с привитыми функциональными группами.

1.3.2. Динамически модифицированные монолитные колонки.

Глава 2. Полимеры класса ионенов.

2.1. Номенклатура ионенов.

2.2. Методы синтеза ионенов.

2.2.1. Синтез алифатических ионенов.

2.2.2. Синтез ароматических ионенов.

2.2.3. Синтез поливиологенов.

2.2.4. Синтез полифункциональных ионенов.

2.3. Поведение ионенов в водных растворах.

2.4. Применение ионенов.

2.4.1. В аналитической химии.

2.4.2. В других областях химии и промышленности.

Глава 3. Применение полимеров в капиллярном электрофорезе и мицеллярной электрокинетической хроматографии.

3.1. Свойства кварцевых стенок капилляра иих влияние на электроосмотический поток.

3.2. Полимеры-модификаторы.

3.2.1. Неионогенные полимеры.

3.2.2. Анионные полимеры.

3.2.3. Катионные полимеры.

Глава 4. Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы.

4.1. Строение, получение, свойства комплексов.

4.2. Комплексы полиакриловой кислоты и солей тетраметиламмония

ЧАСТЬ 2. Экспериментальная часть

Глава 5. Аппаратура, реактивы, материалы, синтез соединений.

5.1. Аппаратура.

5.2. Реактивы и материалы.

5.3. Синтез промежуточных соединений.

5.3.1. Синтез К,К,К',К'-тетраметилгексаметилендиамина.

5.3.2. Синтез К,К,№,К'-тетраметил-п-фенилендиамина.

5.4. Синтез алифатических ионенов.

5.5. Синтез ароматических ионенов.

5.5.1. Синтез 3,Х и 6,Х ионенов.

5.5.2. Синтез РЬ,Х-ионена.

5.5.3. Синтез БРгД-ионена.

5.6. Синтез полифункциональных ионенов.

5.6.1. Синтез 2НР,8-ионена.

5.7. Синтез полиэлектролитных анионообменников.

5.8. Синтез водорастворимых полиэлектролитных комплексов.

5.9. Методика приготовления фонового электролита.

ЧАСТЬ 3. Результаты и их обсуждение

Глава 6. Полиэлектролитные анионообменники для ионной хроматографии.

6.1. Синтез с промежуточным модификатором.

6.1.1. Разделение неорганических анионов.

6.1.2. Разделение анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА

6.1.3. Устойчивость сорбентов при эксплуатации.

6.2. Синтез без промежуточного модификатора.

6.2.1. Влияние количества полимера.

6.2.2. Влияние растворителя.

6.2.3. Влияние температуры.

6.2.4. Ионохроматографическое поведение анионообменников на основе алифатических ионенов.

6.2.5. Классификация и предсказание свойств полиэлектролитных сорбентов на основе алифатических ионенов.

6.2.6. Ионохроматографические свойства анионообменников на основе ароматических ионенов.

6.2.7. Ионохроматографические свойства анионообменников на основе полифункциональных ионенов.

6.3. Примеры аналитического использования полиэлектролитных анионообменников.

6.3.1. Определение салициловой кислоты.

6.3.2. Совместное определение тетрафторбората и других неорганических анионов.

6.4. Сорбенты для двухколоночного варианта ионной хроматографии

Глава 7. Применение катионных полимеров в капиллярном электрофорезе и электрокинетической хроматографии.

7.1. Поведение полиэлектролитных сорбентов в заполненнных капиллярах в электрокинетической хроматографии.

7.2. Сорбция ионенов на стенках кварцевых капилляров.

7.2.1. Устойчивость покрытия капилляров ионенами.

7.2.2. Соадсорбция 2,10-ионена и хромат-ионов.

7.3. Десорбция полиэлектролитов с кварцевых поверхностей.

7.4. Применение катионных полимеров в качестве модификаторов капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза.

7.4.1. Зависимость эффективности от внутреннего диаметра капилляра

7.4.2. Селективность полимеров-модификаторов к неорганическим и органическим анионам.

7.5. Определение хлората, перхлората и азида.

7.5.1. Выбор полимера-модификатора и условий определения.

7.5.2. Влияние рН фонового электролита на разделение анионов.

7.5.3. Влияние органических растворителей на разделение хлората, перхлората и азида.

7.5.4. Определение азида, хлората и перхлората в модельных смесях, продуктах взрыва и пиротехнических составах.

7.6. Быстрое определение ароматических аминокислот.

7.7. Определение фенолов.

7.7.1. Выбор состава и рН фонового электролита.

7.7.2. Выбор концентрации полимеров.

7.7.3. Влияние добавок органического растворителя в фоновый электролит.

7.7.4. Селективность и эффективность определения фенолов в виде фенолятов.

7.7.5. Строение изученнных полимеров и их влияние на удерживание фенолов.

Глава 8. Водорастворимые полиэлектролитные комплексы как новый тип псевдостационарных фаз в мицеллярной электрокинетической хроматографии.

8.1. Электрофоретическая подвижность полиэлектролитных комплексов и полиакриловых кислот.

8.2. Области применимости полиэлектролитных комплексов к качестве псевдостационарных фаз.

8.3. Апробация комплексов, приготовленных в присутствии бромида натрия.

8.4. Комплексы, приготовленные в отсутствии бромида натрия.

8.4.1. Разделение дансильных производных аминокислот.

8.4.2. Разделение карбобензокси-производных аминокислот.

8.4.3. Разделение бутоксикарбомоил-производных аминокислот.

8.4.4. Разделение фенолов.

8.5. Селективность псевдостационарных фаз на основе ПЭК и ее сравнение с селективностью фаз на основе додецилсульфата натрия.

8.5.1. Селективность разделения фенолов.

8.5.2. Влияние длины алкильного радикала ПАВ на селективность разделения.

8.6. Одновременное определение дансильных и карбобензокси-производных аминокислот.

8.7. Определение кофеина в моче.

8.8. Разделение позиционных изометров, полученных при иодировании гомологов бензойной кислоты.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полиэлектролитные комплексы в ионной хроматографии и капиллярном электрофорезе»

Актуальность темы

Ионная хроматография и методы капиллярного электрофореза - одни из наиболее эффективных и динамично развивающихся методов определения анионов. Основой для успешного использования этих методов в аналитической химии является возможность целенаправленно управлять селективностью разделения. В ионной хроматографии это достигается использованием специфических сорбентов, круг которых, к сожалению невелик. В капиллярном электрофорезе таких возможностей еще меньше. В связи с этим создание новых сорбентов и поиск путей управления подвижностью ионов с целью разделения и определения является актуальной научной задачей.

В химии высокомолекулярных соединений несколько десятков лет изучают полиэлектролитные комплексы (ПЭК) - агрегаты, получаемые в результате электростатического взаимодействия двух противоположно заряженных полиэлектролитов или полиэлектролита и раствора низкомолекулярного ПАВ. В водных растворах ПЭК стабилизированы кооперативной системой солевых связей и гидрофобными взаимодействиями. В зависимости от условий получения такие ПЭК могут быть водорастворимыми или нерастворимыми. Однако их общей особенностью является чрезвычайно большая устойчивость.

Представляется перспективным использовать ПЭК для синтеза, исследования новых сорбентов для ионной хроматографии, модифицировании внутренних стенок кварцевых капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза, создания новых псевдостационарных фаз с уникальной селективностью в методе мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ). В частности, применение новых псевдостационарных фаз на основе высокомолекулярных соединений позволяет решить многие проблемы, существующие при использовании классических мицелл: разделение смесей гидрофобных соединений, высокая критическая концентрация мицеллообразования, существование точки Крафта и низкая устойчивость при большом содержании органического модификатора. Решение этих задач способствовало бы развитию вышеперечисленных методов, увеличению числа определяемых соединений, снижению пределов обнаружения и расширению круга объектов в результате устранения мешающего влияния других компонентов пробы.

Цель работы

Использовать эффект образования ПЭК при синтезе нового класса анионообменных материалов с уникальной селективностью для ионной хроматографии. Такие материалы могут быть получены модифицированием полимерных или силикагелевых матриц водорастворимым полиэлектролитом. Применение в качестве полиэлектролитных модификаторов катионных полимеров различных классов позволит широко варьировать селективность получаемых анионообменников за счет изменения структуры и функциональных групп полимера. Осуществить поиск условий синтеза анионообменнков, оценить селективность, эффективность, устойчивость и воспроизводимости хроматографических свойств.

Изучить влияние природы функциональных групп получаемых анионообменников на изменение селективности хроматографического разделения и разработать подходы, позволяющие предсказывать селективность сорбента на основании данных о структуре полимера-модификатора. Выявить закономерности удерживания неорганических анионов, анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА и анионов органических кислот в зависимости от структуры используемого полимера и состава подвижной фазы.

Применить катионные полимеры различного строения в качестве модификаторов капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза. Найти взаимосвязь селективности разделения со структурой используемого полимера-модификатора. Выявить закономерности удерживания ионов в модифицированных капиллярах.

Осуществить поиск области существования водорастворимых и устойчивых комплексов, образованных полиакриловой кислотой и солями четвертичных аммониевых оснований, в условиях электрофоретического эксперимента. Изучить влияния приложенного напряжения в кварцевом капилляре на полиэлектролитные комплексы, выступающие как в качестве псевдостационарной фазы, так и в качестве определяемых соединений в варианте капиллярного зонного электрофореза. Применить ПЭК в качестве псевдостационарных фаз для разделения и определения ряда соединений с различной гидрофобностью. Сравнить основные электрофоретические характеристики разделения для полиэлектролитных комплексов и псевдостационарных фаз, образованных классическим мицеллообразователем (додецилсульфатом натрия). Установить механизм взаимодействия разделяемых соединений с псевдостационарной фазой на основе полиэлектролитных комплексов и изучить влияния основных параметров полиэлектролитных комплексов на селективность и эффективность разделения.

Научная новизна

Предложены способы получения новых сорбентов для ионной хроматографии («полиэлектролитных анионообменников»), основанные на модифицировании силикагелей для обращенно-фазовой ВЭЖХ растворами низкомолекулярного анионного ПАВ и катионного полимера (способ 1) или на модифицировании сульфированных силикагелей или частиц сополимера стирола и дивинилбензола водными растворами катионного полимера при повышенной температуре (способ 2). Отмечены достоинства и недостатки каждого способа.

Обнаружен эффект трехкратного увеличения ёмкости и эффективности полиэлектролитных сорбентов при повышенной температуре (70°С) в избытке полимера. Данный эффект объяснен с точки зрения изменений конформационного строения полимеров при различных температурах.

Изучена селективность полиэлектролитных сорбентов на основе алифатических и ароматических ионенов, бромидов поли(Ы-этил-4-винилпиридиния), и хлорида полидиаллилдиметиламмония. Показано, что использование этих сорбентов для разделения гидрофобных анионов предпочтительнее по сравнению с отечественными и импортными аналогами.

Обнаружено, что селективность сорбентов на основе ароматических ионенов к неорганическим анионам схожа с селективностью сорбентов на основе их более короткоцепочечных алифатических аналогов. При разделении анионов ароматических кислот для сорбентов на основе ароматических ионенов наблюдается увеличение селективности по сравнению с алифатическими аналогами за счет специфичных тс-тг взаимодействий. В результате изучения факторов, влияющих на эффективность и селективность разделения неорганических анионов, установлено влияние структуры полимера-модификатора на селективность разделения неорганических анионов и анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА.

Разработан подход, позволяющий предсказывать свойства полиэлектролитного анионообменника исходя из структуры полимера-модификатора. С использованием метода кластерного анализа была осуществлена классификация сорбентов на основе алифатических ионенов по их селективности к сильно- и слабоудерживаемым анионам. Выявлены три класса, обозначенные как гидрофильный, переходный и гидрофобный, а также ряд наиболее дискриминирующих признаков. На основании данных кластерного анализа с использованием комбинации методов К-ближайших соседей и линейной регрессии была предсказана селективность сорбента Силасорб-8-6,6-ионен. Полученные экспериментальные данные показали практически практическое полное соответствие реальной и предсказанной хроматограмм.

Катионные полимеры различного строения применены в качестве модификаторов капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза. Найдена взаимосвязь селективности разделения со структурой используемого полимера-модификатора. Выявлены закономерности удерживания ионов в модифицированных капиллярах.

Подтверждено образование прочного полиэлектролитного комплекса кварц-ионен, не разрушающегося (или слаборазрушающегося) в условиях электрофоретического эксперимента. Экспериментальным и расчетным путем оценено количество полимера, сорбирующегося на кварцевой поверхности и определена примерная анионообменная ёмкость такого комплекса. Продемонстрировано, что образующийся полиэлектролитный комплекс имеет очень высокую устойчивость и способен существовать даже в чрезвычайно агрессивных средах.

Показано, что полиэлектролитные аниообменники могут применяться и быть достаточно перспективными и в капиллярной электрохроматографии. Удерживание веществ происходит по ионообменному механизму, который вносит основной вклад во времена миграции. Несомненным преимуществом такого подхода является возможность простого варьирования структуры полимера-модификатора для контроля селективности определения.

Впервые полиэлектролитные комплексы были предложены в качестве принципиально нового типа псевдостационарных фаз в МЭКХ.

Найдена область значений состава буферного электролита и условий электрофоретического разделения, при которых полиэлектролитные комплексы могут быть использованы в качестве псевдостационарных фаз в МЭКХ. Измерена подвижность полиакриловой кислоты и образованных ею ПЭК в условиях электрофоретического эксперимента.

Показана уникальная селективность к замещенным фенолам по сравнению с классическими псевдостационарными фазами - относительное удерживание не имеет прямой зависимости с гидрофобностью соединений. Найдено, что разделение дансильных производных аминокислот происходит в основном по хроматографическому распределительному механизму, их удерживание увеличивается с увеличением гидрофобности, тогда как на удерживание карбобензокси-производных аминокислот добавление полиэлектролитных комплексов в фоновый электролит не оказывает влияние. Бутоксикарбомоил-производные имеют разный порядок миграции при использовании полиэлектролитных комплексов и додецилсульфата натрия (СДС). Ни одна из известных на сегодняшний день псевдостационарных фаз не обладает таким различием во взаимодействии с близкими по свойствам группами соединений.

Обнаружено, что селективность и эффективность псевдостационарных фаз на основе ПЭК могут быть легко изменены путем изменения состава комплекса (ср), степени полимеризации полиэлектролита (Pw), или длины алкильного радикала алкилтриметиламмоний бромида (Сп), что является достоинством нового типа псевдостационарных фаз. Проведено сравнение новых фаз с наиболее широко применяемой псевдостационарной фазой на основе СДС.

Практическая значимость

Синтезированы новые полиэлектролитные анионообменники для применения в ионной хроматографии в одноколоночном варианте (на основе силигагелевой матрицы) или в двухколоночном варианте (на основе стирол-дивинилбензольной матрицы). По селективности и эффективности данные сорбенты не уступают лучшим мировым аналогам, а зачастую превосходят их. Способ получения анионообменников экономически гораздо дешевле, экспресснее традиционно используемого метода ковалентной пришивки функциональных групп. Предложенный способ не требует работы с особо вредными для здоровья человека веществами, дорогостоящего химического оборудования и высокой квалификации персонала. Новые сорбенты могут быть получены в любой аналитической лаборатории.

Продемонстрирована возможность одновременного разделения формиата, хлорида, нитрита, нитрата, бромида, сульфата, иодида, тиоцианата и перхлората за 15 минут. Синтезированы и изучены полиэлектролитные анионообменники для селективного разделения анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА, а также для определения тетрафторборат аниона.

Отмечено, что полиэлектролитные сорбенты могут использоваться в аналитической практике для решения специфических задач в организациях, не занимающихся рутинными анализами.

Разработан способ экспрессного, селективного и эффективного совместного определения азида, перхлората и хлората методом капиллярного зонного электрофореза в капиллярах, модифицированных катионными полимерами. Найдено, что оптимальным модификатором является 2,4-ионен, который имеет преимущества перед традиционно применяемыми для обращения направления электроосмотического потока (ЭОП) низкомолекулярными ПАВ. Показано, что присутствующие в реальных объектах в больших количествах неорганические анионы (хлорид, нитрат, карбонат и сульфат) не мешают селективному определению. Правильность метода проверена сравнением с независимым

11 методом (ионная хроматография) и он применен для определения хлората, азида и перхлората в ряде пиротехнических изделий, присутствующих на отечественном рынке.

При использовании водорастворимых ПЭК в качестве псевдофаз в МЭКХ представлены примеры разделения смесей разных производных аминокислот и замещенных фенолов. Предложен способ определения кофеина в моче (за счет уникальной селективности прочие матричные компоненты мочи не оказывают мешающего влияния). Осуществлено разделение смеси содержащей одновременно дансильных и карбобензокси-производные аминокислот. Разделены позиционные изомеры иодпроизводных р-фенилкарбоновых кислот в реакционой смеси (следует отметить, что данные задачи не решаются с использованием додецилсульфата натрия).

Положения, выносимые на защиту

1. Способы синтеза анионообменников для ионной хроматографии с использованием катионных полиэлектролитов.

2. Результаты изучения влияния различных факторов на эффективность, обменную ёмкость, устойчивость полученных сорбентов и селективность разделения неорганических анионов на полиэлектролитных сорбентах, полученных с использованием ионенов различных классов.

3. Данные по ионохроматографическому поведению анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА на полиэлектролитных сорбентах, полученных с использованием ионенов различных классов.

4. Результаты сравнения свойств сорбентов на основе ароматических и полифункциональных ионенов с сорбентами на основе их алифатических аналогов.

5. Описание и результаты практического применения комбинации математических методов К-ближайших соседей и линейной регрессии для предсказания свойств сорбента на основе 6,6-ионена.

6. Данные по изучению селективности разделения анионов при модификации капилляров различными катионными полиэлектролитами в методе капиллярного зонного электрофореза.

7. Способ получения капилляров, заполненных полиэлектролитными сорбентами, данные по их примененению в капиллярной электрохроматографии и результаты определения ароматических кислот этим методом.

8. Область условий, при которых полиэлектролитные комплексы, образованные полиакриловой кислотой и четвертичными основаниями, существуют как устойчивые псевдостационарные фазы для МЭКХ.

9. Закономерности поведения полиэлектролитных комплексов под действием приложенного напряжения в качестве псевдостационарной фазы и в качестве определяемых соединений.

10. Совокупность данных по условиям разделения ряда замещенных фенолов и разных классов производных аминокислот. Результаты влияния основных параметров полиэлектролитных комплексов на селективность и эффективность разделения.

11. Зависимости удерживания различных классов соединений от гидрофобности и доли заряженной формы анализируемого соединения для полиэлектролитных комплексов и додецилсульфата натрия.

12. Способы определения тетрафторбората в аккумуляторном электролите, азида, хлората и перхлората в пиротехнических объектах, кофеина в моче, разделение позиционных изомеров иодпроизводных p-фенилкарбоновых кислот в реакционной смеси и пример проведения химического контроля качества лекарственных средств с использованием полиэлектролитов-модификаторов.

Апробация работы и публикации

Работа частично выполнена в рамках следующих научных проектов: РФФИ: проект №95-03-09571а «Новые высокоэффективные сорбенты для одновременного ионохроматографического определения разнозарядных ионов», РФФИ: проект №98-03-32826а «Синтез и исследование ионообменных свойств новых сорбентов для ВЭЖХ на основе полиэлектролитных комплексов», РФФИ: проект №01-03-32202 «Новые низкоемкостные катионообменники: синтез, свойства и использование в жидкостной хроматографии»; РФФИ: проект № 04-03-32866 «Новые псевдостационарные фазы на основе водорастворимых полиэлектролитных комплексов для капиллярного электрофореза», проект МГУ: "Новейшие методы химического анализа объектов окружающей среды, веществ и материалов" (2001 г), научная программа «Университеты России»: «Синтез и исследование новых ионообменных материалов для ионной хроматографии на основе эффектов образования полиэлектролитных комплексов» (20022003г). Грант правительства Москвы: № ГА-130/02 «Разработка комплекса методов и средств контроля экологической обстановки в жилище и офисе, особенно с точки зрения химических загрязнений».

Основное содержание диссертационной работы изложено в 41 статье и более 80 тезисов докладов. Результаты исследований докладывались в виде устных и стендовых докладов на международных конференциях и симпозиумах: Международном конгрессе по аналитической химии ICAC-97 (Москва, 1997), на конференции по инструментальной аналитической химии и компьютерным технологиям InCom-98 (Дюссельдорф, Германия, 1998), Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Самара, 1999), Международном симпозиуме по ионной хроматографии IICS-99 (Сан Джоус, США), Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии (Москва, 1999), Международном симпозиуме по капиллярному электрофорезу НРСЕ 2000 (Саарбрюкен, Германия, 2000), Совместном российско-японском симпозиуме RJSAC'2000 (Москва - Санкт-Петербург, 2000), Международном конгрессе 1С AS 2001 (Токио, Япония, 2001), Всероссийском симпозиуме «Современные проблемы хроматографии» (Москва, 2002), Международном конгрессе «Euroanalysis XII» (Дортмунд, Германия, 2002), Международном симпозиуме НРСЕ-2002 (Стокгольм, Швеция, 2002), Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии» (Туапсе, 2002), Всероссийской конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2002), Аналитическом симпозиуме SBS 2003 - "100 Years of Chromatography" (Москва, 2003), Всероссийской конференции «Аналитика и Аналитики» (Воронеж, 2003), 2nd Black Sea Basin Conference on Analytical Chemistry (Шиле-Стамбул, Турция, 2003), Международной конференции молодых ученых «Ломоносов - 2003» (Москва, 2003), Всероссийском семинаре «Современное приборное обеспечение и методы анализа почв, кормов, растений и сельскохозяйственного сырья» (Москва, 2003), Международном симпозиуме по капиллярному электрофорезу НРСЕ 2004 (Зальцбург, Австрия, 2004), Международном конгрессе «Euroanalysis XIII» (Саламанка, Испания, 2004); Всероссийском симпозиуме ««Хроматография и хроматографические приборы» (Москва, 2004), Втором съезде общества биотехнологов России (Москва, 2004), Международном симпозиуме ICAS-2006 (Москва, 2006).

Структура и объём работы

Диссертация содержит 8 глав и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, общих выводов и списка цитируемой литературы. Материал диссертации изложен на 309 страницах машинописного текста, содержит 143 рисунка и 51 таблицу, в списке цитируемой литературы 298 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Пирогов, Андрей Владимирович

Выводы

1. Впервые предложено использовать эффект образования полиэлектролитных комплексов для получения новых неподвижных анионообменных фаз в ионной хроматографии, псевдостационарных фаз в методе мицеллярной электрокинетической хроматографии и для модификации капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза.

2. Разработан способ синтеза полиэлектролитных анионообменников, основанный на модифицировании сульфированных силикагелей или стирол-дивинилбензольных матриц водными растворами полимеров, содержащих четвертичные атомы азота. В качестве последних использовались алифатические, ароматические и полифункциональные ионены, поли(1Ч-алкил-4-винил)пиридиния бромиды, полидиаллидиметиламмония хлорид и другие (всего синтезировано и изучено 23 полимера). Показано, что такой способ синтеза обеспечивает большую устойчивость полиэлектролитных сорбентов по сравнению с двойной динамической модификацией силикагелей для ОФ ВЭЖХ (сначала растворами анионных ПАВ, а затем -растворами катионного полимера).

3. Изучено влияние температуры, природы растворителя и концентрации ионена в процессе синтеза на устойчивость, эффективность и величину обменной ёмкости получаемых сорбентов. Обнаружен эффект трехкратного увеличения ёмкости и эффективности полиэлектролитных сорбентов, при повышенной температуре (70°С) в избытке катионного полиэлектролита. Данный эффект объяснен с точки зрения изменений конформационного строения полимеров при различных температурах.

4. Исследовано ионохроматографическое поведение неорганических анионов на синтезированных сорбентах. Найдены оптимальные условия разделения анионов в условиях одноколоночной ионной хроматографии с косвенным Уф-детектированием при 254 нм, позволяющие одновременно определять ацетат, хлорид, нитрит, нитрат, бромид, фосфат, иодид, тиоцианат, перхлорат и сульфат за 15 минут (сорбент Силасорб-8^4,6-ионен). Синтезирован сорбент, позволяющих селективно, чувствительно и экспрессно определять тетрафторборат-анион в различных объектах.

5. Обнаружено, что селективность сорбентов на основе ароматических ионенов к неорганическим анионам схожа с селективность сорбентов на основе их более короткоцепочечных алифатических аналогов. При разделении анионов ароматических кислот на сорбентах на основе ароматических ионенов наблюдается увеличение селективности по сравнению с алифатическими аналогами за счет специфичных п-п взаимодействий.

6. На примере 2НР,8- и 3,8-ионенов показано, что при введении в [З-положение к четвертичному азоту гидроксильной группы гидрофильные свойства алифатического ионена возрастают. Селективность к неорганическим ионам ионена с гидроксильной группой аналогична селективности сорбента на основе обычного алифатического ионена, содержащего в основной цепи меньшее число метиленовых групп т.е. (2,8-ионена).

7. Для достижения наилучшей селективности при разделении анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА в качестве полимера-модификатора предложено использовать бромид поли(М-этил-4-винил)пиридиния с введенными в его состав карбоксильными группами.

8. С использованием метода кластерного анализа проведена классификация сорбентов на основе алифатических ионенов по селективности к сильно- и слабоудерживаемым анионам. Выявлены три класса, обозначенные как гидрофильный, переходный и гидрофобный, а также ряд наиболее дискриминирующих признаков. На основании данных кластерного анализа с использованием метода К-ближайших соседей-линейная регрессия предсказаны селективности сорбентов. Полученные экспериментальные данные показали практически практическое полное соответствие реальной и предсказанной хроматограмм.

9. Найдено, что использование катионных полимеров в качестве модификаторов внутренних стенок кварцевых капилляров позволят изменять скорости миграций анионов вследствие ион-парного эффекта. Это дает возможность управлять селективностью разделения в методе капиллярного зонного электрофореза, что продемонстрировано на примере модельных смесей и анализа реальных объектов (пиротехнические составы, лекарства). Обсуждены преимущества полимерных модификаторов по сравнению с ранее применявшимися ПАВ.

10. Предложен новый тип псевдостационарных фаз для мицеллярной электрокинетической хроматографии - нестехиометрические водорастворимые полиэлектролитные комплексы четвертичных аммониевых оснований и полиакриловой кислоты. Достоинства и недостатки таких фаз показаны на примерах разделения и определения производных аминокислот и фенолов.

11. Изучено влияние степени полимеризации полиакриловой кислоты, длины алкильного радикала аммониевого основания, состава и содержания полиэлектролитного комплекса в фоновом электролите на селективность и эффективность разделения веществ. Проведено сравнение предложенных фаз типичными для МЭКС псевдостационарными фазами на основе додецилсульфата натрия.

12. Найдены основные параметры полиэлектролитных комплексов полиакриловой кислоты и алкилтриметиламмоний бромидами и основные электрокинетические условия, при которых они могут использоваться в качестве псевдостационарных фаз. Определены электрофоретические подвижности полиакриловых кислот и образованных ими полиэлектролитных комплексов.

13. Для демонстрации уникальных аналитических свойств новых псевдостационарных фаз приведены примеры одновременного определения дансильных и карбобутокси-производных аминокислот, определения кофеина в моче, позиционных изомеров Р-фенилкарбоновых кислот. За счет изменения селективности разделения устранено мешающее влияние компонентов матрицы. Отмечено, что данные задачи не решаются с использованием традиционно используемого ПАВ - додецилсульфата натрия.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Пирогов, Андрей Владимирович, 2007 год

1. Small, Н. Twenty years of ion chromatography / H. Small // J. Chromatogr. 1991 - V. 546 -P. 3-15.

2. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию. М.: Высш. Шк. 1983. 240 с.

3. Ellingsen, L. Monosized stationary phases for chromatography / L. Ellingsen, O. Aune, J. Ugelstad, S. Hansen // J. Chromatogr. 1990 - V. 535 - P. 147 - 161.

4. Современное состояние жидкостной хроматографии. / Под ред. Дж. Киркленда. М.: Мир. 1974. 325 с.

5. Davankov, V. Hypercross-linked polystyrene and its potentials for liquid chromatography: a mini-review / V. Davankov, M. Tsyurupa, M. Ilyin, L. Pavlova // J. Chromatogr. A 2002 - V. 965, N. 1-2 - P. 65 - 73.

6. Roberts, K.M. Single-column ion chromatography for the determination of chloride and sulfate in steam condensate and boiled water / K.M. Roberts, D.T. Gjerde, J.S. Fritz // Anal. Chem. 1981 - V. 53, N. 11 - P. 1691 - 1695.

7. Lee, D.P. New anion-exchange phase for ion chromatography / D.P. Lee // J. Chromatogr. Sci. 1984 - V. 22, N. 8 - P. 327 - 331.

8. Lee, D.P. Chromatographic evaluation of large-pore and non-porous polymeric reversed phases / D.P. Lee // J. Chromatogr. 1988 - V. 443 - P. 143 - 153.

9. Мархол M. Ионообменники в аналитической химии. Т.1. Свойства и применение в неорганической химии. М.: Мир. 1985. 260 с.

10. Nair, L.M. Enhancing the anion separation on a polydivinylbenzene-based anion stationary phase / L.M. Nair, B.R. Kildew, R. Saari-Nordhaus // J. Chromatogr. A -1996-V. 379, N. 1-2-P. 99-110.

11. Weiss, J. Modern stationary phases for ion chromatography / J. Weiss, D. Jensen // Anal. Bioanal. Chem. 2003 - V. 375 - P. 81 - 98.

12. Baya, M.P. Evaluation of a hypercrosslinked polystyrene, MN-200, as a sorbent for the preconcentration of volatile organic compounds in air / M.P. Baya, P.A. Siskos, V. A. Davankov // J. AOAC Int. 2000 - V. 83, N. 3 - P. 579 - 583.

13. Kiseleva, M.G. Ion-exchange properties of hypercrosslinked polystyrene impregnated with methyl orange / M.G. Kiseleva, L.V. Radchenko, P.N. Nesterenko // J. Chromatogr. A 2001 - V. 920, N. 1-2 - P. 79- 85.

14. Okada, T. Nonsuppressor ion chromatography of inorganic and organic anions with potassium hydroxide as eluent / T. Okada, T. Kuwamoto // Anal. Chem. 1983 - V. 55, N. 7-P. 1001 - 1004.

15. Haddad, P.R. Performance characteristics of some commercially available low-capacity anion-exchange columns suitable for non-suppressed ion chromatography / P.R. Haddad, P.E. Jackson, A.L. Heckenberg // J. Chromatogr. 1985 - V. 346, N. 1 - P. 139 -148.

16. Шпигун O.A., Золотов Ю.А. Ионная хроматография и её применение в анализе вод. М.: Изд-во МГУ. 1990. 199с.

17. Haddad P.R., Jackson P.E. Ion chromatography: principles and application. New York. Elseiver. 1990. 776p.

18. Johnson E.L., Stevenson R. Basic liquid chromatography. California. Varian Associates. 1978. 354p.

19. Шпигун, O.A. Современная ионная хроматография / O.A. Шпигун, O.H. Обрезков // Росс. хим. жур. 1994 - Т. XXXVIII, № 1 - С. 16 - 20.

20. Hradil, J. Ion chromatography on methacrylate ion exchangers / J. Hradil, F. Svec, A.A. Aratskova, L.D. Beljakova, V.I. Orlov, Ya.I. Yashin // J. Chromatogr. 1989 - V. 475 -P. 209-217.

21. Saari-Norhaus, R. Applications of an alternative stationary phase for the separation of anion by chemically suppressed ion chromatography / R. Saari-Norhaus,

22. J.M. Anderson, К. Ravichandran // J. Chromatogr. A 1992 - V. 602, N. 1-2 - P. 15 -19.

23. Saari-Nordhaus, R. Universal stationary phase for the separation of anion on suppressor-based and single-column ion chromatographic systems / R. Saari-Nordhaus, I.K. Henderson, J.M. Anderson // J. Chromatogr. -1991 V. 546 - P. 89 - 99.

24. Vins, I. Anion chromatography on hydroxyethyl methacrylate based sorbents / I. Vins, R. Saari-Nordhaus // J. Chromatogr. 1993 - V. 640, N. 102 - P. 49 - 56.

25. Boyle, E.A. Stationary phases for cation chromatography / E.A. Boyle, B. Handy, A. Van Geen // Anal. Chem. 1987 - V. 59, N. 11 - P. 1499 - 1503.

26. Dolgonosov, A.M. Centrally localized ion exchangers as separating sorbents for ion chromatography: Theory and application / A.M. Dolgonosov // J. Chromatogr. A -1994 -V. 671,N. 1-2-P. 33-41.

27. Dolgonosov, A.M. Simultaneous determination of transition metals and anions by ion chromatography / A.M. Dolgonosov // Reactive Polymers 1992 - V. 17, N. 1 - P. 95 -99.

28. Bauman, W.C. Anion-exchange resins. U.S. 2614099 (1952) / W.C. Bauman, R. Mc Kellar // Chem. Abstr. 1953 - V. 47 - P. 2401.

29. Suen, C.-H. Reactive latex studies. 1. Kinetics of reactions of poly(vinylbenzyl chloride) latex with water-soluble amines / C.-H. Suen, H. Morawetz // Macromolecules 1984 - V. 17, N. 9 - P. 1800 - 1803.

30. Verrier-Charleux, V. Synthesis and characterization of emulsifier-free quatemarized vinylbenzylchloride latexes / V. Verrier-Charleux, G. Graillat, Y. Chevalier, C. Pichot, A. Revillon // Colloid. Polym. Sci. 1991 - V. 269 - P. 398 - 405.

31. Warth, L.M. Effect of length of alkyl linkage on selectivity of anion-exchange resins / L.M. Warth, J.S. Fritz // J. Chromatogr. Sci. -1988 V. 26 - P. 630 - 635.

32. Gjerde, D.T. Anion chromatography with low-conductivity eluents / D.T. Gjerde, J.S. Fritz, G. Schmuckler // J. Chromatogr. 1979 - V. 186 - P. 509 - 519.

33. Gjerde, D.T. Anion chromatography with low-conductivity eluents. II / D.T. Gjerde, G. Schmuckler, J.S. Fritz // J. Chromatogr. 1980 - V. 187, N. 1 - P. 35 - 45.

34. Cassidy, R.M. Dynamically coated columns for the separation of metal ions and anion by ion chromatography / R.M. Cassidy, S. Elchuk // Anal. Chem. 1982 - V. 54, N. 9 -P. 1558 - 1563.

35. Chonde, Y. Preparation and surface modification of poly(vinylbenzyl chloride)latexes / Y. Chonde, G. Liu, I.M. Krieger // J. Appl. Polym. Sci. 1980 - V. 25 - P. 2407 - 2416.

36. Deng, Y. Synthesis of polystyrene-based cationic copolymers and their colloidal properties in water / Y. Deng, Z. Yan, N. Yang // Colloid. Polym. Sci. 1999 - V. 277, N.2-P. 227-233.

37. Barron, R.E. Effect of functional group structure on the selectivity of low-capacity anion exchangers for monovalent anions / R.E. Barron, J.S. Fritz // J. Chromatogr. -1984-V. 284-P. 13 -15.

38. Ford, W.T. A carbon-13 NMR method to determine the origin of crosslinked chloromethyl polystyrenes used in polymer-supported synthesis / W.T. Ford, A. Yacoub // J. Org. Chem. 1981. V. 46, N. 7 P. 819 - 821.

39. Yoshida, Y. Polymer-supported aminopyridinium salts as versatile catalysts for the synthesis of aryl fluorides / Y. Yoshida, Y. Kimura, M. Tomoi / Tetrahedron Lett. -1989 V. 30, N. 50 - P. 7199 - 7203.

40. Nowak, M. Application of experimental design for the characterization of a novel elution system for high-capacity anion chromatography with suppressed conductivity detection / M. Nowak, A. Seubert // J. Chromatogr. 1999 - V. 855, N. 1 - P. 91 - 109.

41. Nowak, M. Spacer-modified stationary phases for anion chromatography: Alkyl- and carbonylalkylspacers a comparison / M. Nowak, A. Seubert // Fresenius J. Anal. Chem. - 2000 - V. 366, N. 4 - P. 341 - 345.

42. Xu, H. A novel way to prepare anion exchangers based on crosslinked polystyrene / H. Xu, X. Hu // Polym. Bulletin. 1998 - V. 40, N. 1 - P. 47 - 53.

43. Xu, H. Preparation of anion exchangers by reductive amination of acetylated crosslinked polystyrene / H. Xu, X. Hu // React. Func. Polym. 1999 - V. 42, N. 2 - P. 235-242.

44. Tomoi, M. A novel one-pot synthesis of spacer-modified polymer supports and phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to the polymer supports / M. Tomoi, N. Kori, H. Kakuichi // React. Polym. 1985 - V. 3, N. 2 - P. 341 - 349.

45. Tomoi, M. Phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to microporous polystyrene resins by long spacer chains / M. Tomoi, N. Kori, H. Kakuichi // Macromol. Chem. 1986 - V. 187, N. 17 - P. 2753 - 2761.

46. Tomoi, M. Phase-transfer reactions catalyzed by phosphonium salts attached to polystyrene resins by spacer chains / M. Tomoi, E. Ogawa, Y. Hosokawa, H. Kakuichi // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 1982 - V. 20, N. 16 - P. 3421 - 3429.

47. Yoshida, Y. Polymer-supported aminopyridinium salts as versatile catalysts for the synthesis of aryl fluorides / Y. Yoshida, Y. Kimura, M. Tomoi // Tetrahedron Lett. -1989 V. 30, N. 51 - P. 7199 - 7203.

48. Mahdavian, A.-R. A facile and efficient method for preparation of chiral supported poly(styrene-divinylbenzene) copolymers / A.-R. Mahdavian, S. Khoee // React. Func. Polym. 2002 - V. 50 - P. 217 - 223.

49. Okubo, M. Preparation of micron-size monodisperse polymer microspheres having cationic groups / M. Okubo, W. Iwasaki, Y. Yamamoto // Colloid. Polym. Sci. 1992 -V. 270-P. 733 -737.

50. Zarras, P. Polycationic salts. 3. Synthesis, styrene based trialkylammonium salts and their polymerization / P. Zarras, O. Vogl // J.-Pure Appl. Chem. 2000 - V. 37 - P. 817 - 840.

51. Aldrich Handbook. Advancing Science. 2005-2006. // Sigma-Aldrich Corporation. Milwaukee. USA. 2005. P.509.

52. Fubler, R. Effect of the porosity of PS-DVB-copolymers on ion chromatographic behavioyr in inverse size-exclusion and ion chromatography / R. Fubler, H-P. Schafer, A. Seubert // Anal. Bioanal. Chem. 2002 - V. 372, N. 5-6 - P. 705 - 711.

53. Li, J. Novel polymeric resins for anion-exchange chromatography / J. Li, J.S. Fritz // J. Chromatogr .A 1998 - V. 793, N. 2 - P. 231 - 238.

54. Small, H. Nowel ion-exchange chromatographic method using conductometric detection / H. Small, T.S. Stevens, W.C. Bauman // Anal.Chem. 1975 - V. 47, N. 11 -P. 1801 - 1809.

55. Horvath, K. Retention profiles and mechanism of anion separation on latex-based pellicular ion exchanger in ion chromatography / K. Horvath, P. Hajos // J. Chromatogr. A 2006 - V. 1104, N. 1-2 - P. 75 - 81.

56. Weiss, J. Stationary phase for the determination of fluoride and other inorganic anions / J. Weiss, S. Reinhard, C. Pohl, C. Saini, L. Narayaran // J. Chromatogr. A 1995 - V. 706,N. 1-2-P. 81-92.

57. Dionex Product Selection Guide. 1991. // Dionex Corporation. Sunnyvale. USA. 1991. P.100.

58. Dionex Consumable Selection Guide. 1995-96. // Dionex Corporation. Sunnyvale. USA. 1995. P.70.

59. Yuan, Z. High-efficiency anionic microspheres resin / Z. Yuan, T. Su, O. Meng, X. Hu, J. Hao, L. Deng // Faming Zhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu 1986 - V. 19 - P. 8-11.

60. Slingsby, R.W. Anion-exchange selectivity in latex-based columns for ion chromatography / R.W. Slingsby, C.A. Pohl // J. Chromatogr. 1988 - V. 458 - P. 241 -253.

61. Kadnar, R. Determination of inorganic corrosion inhibitors in heat transfer systems by ion chromatography / R. Kadnar, M. Madera, R. Schlifke // J. Chromatogr. A 2003 -V. 997, N. 1-2-P. 285 -290.

62. Stillian, J.R. New latex-bonded pellicular anion exchangers with multi-phase selectivity for high-performance chromatographic separations / J.R. Stillian, C.A. Pohl // J. Chromatogr. 1990 - V. 499 - P. 249 - 266.

63. Paull, B. New possibilities in ion chromatography using porous monolithic stationary-phase media / B. Paull, P.N. Nesterenko // TrAC Trends Anal. Chem. 2005 - V. 24, N. 4-P. 295 -303.

64. Xu, Q. Capillary ion chromatography of inorganic anions on octadecyl silica monolith modified with an amphoteric surfactant / Q. Xu, M. Mori, К. Tanaka, M. Ikedo, W. Hu, P.R. Haddad // J. Chromatogr. A 2007 - V. 1142, N. 2 - P. 185 - 193.

65. Ohta, K. Ion chromatographic separation of common mono- and divalent cations on silica gel modified with zirconium using tartaric acid-15-crown-5 as eluent / K. Ohta, H. Morikawa, M. Sando // Anal. Chim. Acta 2001 - V. 439, N. 2 - P. 255 - 263.

66. Nawrocki, J. The silanol group and its role in liquid chromatography / J. Nawrocki // J. Chromatogr. A 1997 - V. 779, N. 1-2 - P. 29 - 71.

67. Lin, C.-E. Novel silica-based strong anion exchanger for single-column ion chromatography / C.-E. Lin, Y.-H. Yang, M.-H. Yang // J. Chromatogr. 1990 - V. 515 -P. 49-58.

68. Nesterenko, P.N. Zwitterionic ion-exchangers in liquid chromatography / P.N. Nesterenko, P.R. Haddad //Anal. Sci. 2000 - V. 16, N. 6 - P. 565 - 574.

69. Золотов, Ю.А. Применение аминокислот в качестве элюентов для совместного ионохроматографического определения слабо и сильно удерживаемых неорганических анионов / Ю.А. Золотов, Ю.Э. Пазухина, О.А. Шпигун // ДАН СССР 1987 - Т. 297, № 1 - С. 105 - 108.

70. Nesterenko, P.N. Silica-bonded L-hydroxyproline and its application to the separation of inorganic anions / P.N. Nesterenko // J. High. Resolut. Chrom. 1991 - V. 14, N. 11 - P. 767 - 768.

71. Nesterenko, P.N. Application of amino acid-bonded silicas as ion exchangers for the separation of anions by single-column ion chromatography /P.N. Nesterenko // J. Chromatogr. A 1992 - V. 605, N. 2 - P. 199 - 204.

72. Нестеренко, П.Н. Биполярные анионообменники и новые перспективы в ионной хроматографии / П.Н. Нестеренко, О.А. Шпигун, Ю.А. Золотов // ДАН СССР -1992-Т. 324, № 1 С. 107- 110.

73. Nesterenko, P.N. Selectivity of chemically bonded zwitterion-exchange stationary phases in ion chromatography / P.N. Nesterenko, A.I. Elefterov, D.A. Tarasenko, O.A. Shpigun // J. Chromatogr. A 1995 - V. 706, N. 1-2 - P. 59 - 68.

74. Elefterov, A.I. Ion-exchange properties of glutamic acid-bonded silica / A.I. Elefterov, M.G. Kolpachnikova, P.N. Nesterenko, O.A. Shpigun // J. Chromatogr. A 1997 - V. 769,N. 2-P. 179- 188.

75. Nesterenko, P.N. Synthesis and ion-exchange properties of silica chemically modified with aminophosphonic acid / P.N. Nesterenko, O.S. Zhukova, O.A. Shpigun, P. Jones // J. Chromatogr. A 1998 - V. 813, N. 1 - P. 47 - 53.

76. Kiseleva, M.G. Simultaneous ion chromatographic separation of anions and cations on poly(aspartic acid) functionalized silica / M.G. Kiseleva, P.A. Kebets, P.N. Nesterenko //Analyst-2001 -V. 126, N. 12 P. 2119 - 2123.

77. Minakuchi, H. Octadecylsilylated Porous Silica Rods as Separation Media for Reversed-Phase Liquid Chromatography / H. Minakuchi, H. Nakanishi, N. Soga, N. Ishizuka, N. Tanaka // Anal. Chem. 2000 - V. 68, N. 19 - P. 3498 - 3501.

78. Hayes, J.D. Sol-gel monolithic columns with reserved electroosmotic flow for capillary electrochromatography / J.D. Hayes, A. Malik // Anal. Chem. 2000 - V. 72, N. 17 - P. 4090 - 4099.

79. Connolly, D. Fast ion chromatography of common inorganic anions on a short ODS column permanently coated with didodecyldimethylammonium bromide / D. Connolly, B. Paull // J. Chromatogr. A 2002 - V. 953, N. 1-2 - P. 299 - 303.

80. Takeuchi, T. High-performance liquid chromatographic separation of inorganic anions on a silica gel column modified with a quaternary ammonium salt / T. Takeuchi, E.S. Yeung // J. Chromatogr. 1986 - V. 370 - P. 83 - 92.

81. Fujimoto, C. Preparation of fritless packed silica columns for capillary electrochromatography / C. Fujimoto // J. High Resolut. Chromatogr. 2000 - V. 23, N. 1 - P. 89 - 92.

82. Cook, H.A. A mechanism of separation in electrostatic ion chromatography / H.A. Cook, W. Hu, J.S. Fritz, P.R. Haddad // Anal. Chem. 2001 - V. 73, N. 13 - P. 3022 -3027.

83. Ito, K. Ion chromatography of inorganic iodine species using Cis reversed-phase columns coated with cetyltrimethylammonium / K. Ito, E. Shoto, H. Sunahara // J.Chromatogr. 1991 - V. 549, N. 1 - P. 265 - 272.

84. Hatsis, P. Ultra-fast HPLC separation of common anions using a monolithic stationary phase / P. Hatsis, C.A. Lucy // Analyst 2002 - V. 127, N. 4 - P. 451 - 454.

85. Hatsis, P. Improved sensitivity and characterization of high speed ion chromatography of inorganic anions / P. Hastis, C.A. Lucy // Anal. Chem. 2003 - V. 75, N. 4 - P. 995 -1001.

86. Pelletier, S. Achieving rapid low-pressure ion chromatography separations on short silica-based monolithic columns / S. Pelletier, C.A. Lucy // J. Chromatogr. A 2006 -V. 1118,N. 1 -P. 12-18.

87. Riordain, C.O. Zwitterionic ion chromatography with carboxybetaine surfactant-coated particle packed and monolithic type columns / C.O. Riordain, P. Nesterenko, B.J. Paull // Chromatogr. A 2005 - V. 1070, N. 1-2 - P. 71 - 78.

88. Glenn, K.M. Ion chromatography on a latex-coated silica monolith column / K.M. Glenn, C.A. Lucy, P.R. Haddad // J.Chromatogr.A 2007 - V. 1155, N. 1-2 - P. 8 -14.

89. Connolly, D. Rapid, low pressure, and simultaneous ion chromatography of common inorganic anions and cations on short permanently coated monolithic columns / D. Connolly, D. Victory, B. Paull // J. Sep. Sci. 2004 - V. 27, N. 10-11 - P. 912 - 920.

90. Menshutkin, N /N. Menshutkin, M. Vasiliev / J. Phys. Chem. 1890 - V. 5 - P. 589.

91. Bortel, E. Chloro-ionenes with ether bonds in the backbone chain. Determination of rate constants, orders of reaction and molecular weights / E. Bortel, A. Kochanowski, W. Gozdecki, H. Kozlowska // Makromol. Chem. 2003 - V. 182, N. 11 - P. 3099 -3108.

92. Bortel, E. Chloro-ionenes from dichlorides and tertiary diamines / E. Bortel, A. Kochanowski // Makromol. Chem. 1987 - V. 188, N. 13 - P. 2019 - 2026.

93. Gibbs, T.M. Quaternary ammonium salts from halogenated alkyl dimethylamines / T.M. Gibbs, A.N. Littmann, C.S. Marvel // J. Am. Chem. Soc. 1933 - V. 55 - P. 753 -758.

94. Staudinger, H. Synthese und Reinigung Produkte die N-Alkylierungen Reaktion / H. Staudinger, H. Von Becker // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1937 - V. 70 - P. 897 - 910.

95. Kern, W. A novel approach to synthesis of polymers with quaternary ammonium in main chain / W. Kern, E. Brenneisen // J. Prakt. Chem. 1941 - V. 159 - P. 193 - 218.

96. Berlin, A. A. Syntesis of quaternary ammonium salts / A. A. Berlin, E.F. Razvodovskii // J. Polym. Sci. Part С 1967 - V. 30 - P. 143 - 148.

97. Rembaum, A. Aliphatic ionenes / A. Rembaum, W. Baumgartner, A. Eisenberg // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1968 - V. 6, N. 3 - P. 159 - 171.

98. Noguchi, H. Ionene polymers. II. Formation of cyclic and linear compounds of polymers from N,N,N',N'-tetramethyl-a,co-diaminoalkanes and a,co-dibromoalkanes /

99. H. Noguchi, A. Rembaum // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1969 - V. 7, N. 5 -P. 383 - 394.

100. Noguchi, H. Reaction of N,N,N',N'-tetramethyl-a,oo-diaminoalkanes with a,co-dibromoalkanes. I. 1-y reactions / H. Noguchi, A. Rembaum // Macromolecules 1972 -V. 5, N. 3 - P. 253 -260.

101. Noguchi, H. Cyclic, linear and polymeric ammonium salts / H. Noguchi, A. Rembaum // Amer. Chem. Cos. Polymer Preprints 1969 - V. 10, N. 2 - P. 718 - 728.

102. Rembaum, A. Ionene polymers. III. Dicationic crosslinking agents / A. Rembaum, S. Singer, H. Keyzer // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1969 - V. 7, N. 5 - P. 395 -402.

103. Rembaum, A. Kinetics of formation of high charge density ionene polymers / A. Rembaum, H. Rile, R.V. Somoano // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1970 - V. 8, N. 6 - P. 457 - 466.

104. Noguchi, H. Reaction of N,N,N',N'-tetramethyl-a,co-diaminoalkanes with a,o-dibromoalkanes. II. x-y reactions / H. Noguchi, A. Rembaum, D. Casson // Macromolecules 1972 - V. 5, N. 3 - P. 261 - 269.

105. Li, Z.M. Hydrophobic interaction of ionenes in aqueous-solution / Z.M. Li, X.X. Zhang, Y.P. Chen, S. Lin // Macromolecules 1992 - V. 25, N. 1 - P. 450 - 453.

106. Dominques, L. Solid-state properties of crystalline ionenes / L. Dominques, V. Enkelmann, W.H. Meyer, G. Wegner // Polymer 1989 - V. 30 - P. 2030 - 2037.

107. Kremer, F. Thermal and dielectric properties of glassy ionenes / F. Kremer, L. Dominques, W.H. Meyer, G. Wegner // Polymer 1989 - V. 30 - P. 2023 - 2029.

108. Klun, Th.P. Ionenes / Th.P. Klun, L.A. Wendling, J.W.C. Van Bogart, A.F. Robbins // J. Polym. Sci. Part A 1987 - V. 25 - P. 87 - 95.

109. Рябенко, В.В. Ионены на основе поливинилового спирта и реологические свойства их растворов / В.В. Рябенко, Д.О. Тимошенко, А.Н. Дудка // Высокомол. соед. Сер. А -1991 Т. 33, № 11 - С. 2329-2334.

110. Yen S.P.S., Casson D., Rembaum A. Water-soluble polymers. Polymer Science and Technology ed.; Plenum Press: New York-London, 1973. 378p.

111. Разводовский, Е.Ф. Синтез и исследование полимеров, содержащих четвертичный атом азота в основной цепи макромолекулы / Е.Ф. Разводовский, А.В. Некрасов, Н.С. Ениколопян // Высокомол. соед. Серия А 1971 - Т. 13, № 9 -С. 1980- 1995.

112. Разводовский, Е.Ф. Механизм катионной полимеризации конидина / Е.Ф. Разводовский, А.В. Некрасов, А.А. Берлин, А.Т. Понамаренко, Н.С. Ениколопян // ДАН СССР -1971 Т. 198, № 4 - С. 994 - 997.

113. Hinze, W.L. Analytical application and implication of intramolecular micelle-mimetic ionene aggregates / W.L. Hinze, B. Moreno, F.H. Quina, Y. Suzuki, H. Wang // Anal. Chem. 1994 - V. 66, N. 20 - P. 3449 - 3457.

114. Kawaizumi, F. Dissolved states of ionene polymers in water-acetone and their relation to the ionic partial molar adiabatic compressibility and volume / F. Kawaizumi, S. Koda, M. Kimura // J. Solut. Chem. -1991 V. 20, N. 11 - P. 1129 - 1138.

115. Кабанов, B.A. Полимеризация химически активированных мономеров / В.А. Кабанов // Успехи химии 1967 - V. 36, № 2 - С. 217 - 242.

116. Saegusa, Т. Isomerization polymerization of 2-oxazoline. I. Preparation of unsubstituted 2-oxazoline polymer / T. Saegusa, H. Ikeda, H. Fujii // Polym. J. 1972 -V. 3,N. 1 - P. 35 -39.

117. Saegusa, T. Crystalline polyethylenimine / T. Saegusa, H. Ikeda, H. Fujii // Macromolecules 1972 - V. 5, N. 1 - P. 108 - 117.

118. Saegusa, T. Isomerization polymerization of 2-oxazoline. II. Preparation species and mechanism of unsubstituted 2-oxazoline polymerization / T. Saegusa, H. Ikeda, H. Fujii //Polym. J. 1972 - V. 3, N. 2 - P. 176 - 180.

119. Kobayashi, S. Synthesis of ionic polymers based on poly-2-oxazolyne / S. Kobayashi, U. Hiroshi, N. Yutaka // Polym. J. 1990 - V. 22, N. 2 - P. 175 - 178.

120. Pantchev, I. Amphiphilic polyectrolyte networks derived from 2-oxazolines / I. Pantchev, R. Velichkova, L. Lakov, O. Peshev, E. Goethals // Polymer 1998 - V. 39, N. 26 - P. 7089 - 7097.

121. Tanaka, R. Reaction of conidine polymerization / R. Tanaka, M. Koike, T. Tsutsui, T. Tanaka // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1978 - V. 16 - P. 13 -19.

122. Saegusa, T. Preparation of unsubstituted aromatic polymers / T. Saegusa, H. Fujii, H. Ikeda// J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1978 - V. 16 - P. 401 - 406.

123. Эркинов, A.C. Синтез ионенового полимера на основе б,б'-дибром-п-ксилола с п-фенилендиамином / А.С. Эркинов, З.К. Ирматова, А.Т. Джалилов // Узбек, химич. журн. 1986-Т. 41, № 11 - С. 49-51.

124. Kohjiya, S. Poly electrolyte behaviour of an ionene containing poly(oxytetramethylene) units / S. Kohjiya, T. Ohtsuki, Sh. Yamashita // Macromol. Chem. Rapid. Commun. -1981 -V. 2-P. 417-420.

125. Кравцов, B.C. Способ синтеза полимерных четвертичных аммониевых оснований / B.C. Кравцов, М.В. Бурмистр // Авт. св. 576326. 1977. СССР.

126. Кравцов, B.C. Исследование реакции получения полимерных четвертичных аммониевых солей в водно-ацетоновых смесях / B.C. Кравцов, М.В. Бурмистр, Т.Г. Тюрина // Укр. химич. журн. 1980 - Т. 45, № 4 - С. 396 - 398.

127. Кравцов, B.C. Синтез и исследование новых полимерных четвертичных аммониевых солей / B.C. Кравцов, М.В. Бурмистр, Т.Г. Тюрина // Вопр. хим. химич. технол. 1979 - Т. 56 - С. 117 -119.

128. Кравцов, B.C. Исследования в области синтеза и применения полимерных четвертичных аммониевых солей / B.C. Кравцов, М.В. Бурмистр, Т.Г. Тюрина // Вопр. хим. химич. технол. 1980 - Т. 59 - С. 96 - 99.

129. Бурмистр, М.В. Исследование реакции образования полиионенов на основе диарильных дигалогенидов и третичных диаминов / М.В. Бурмистр, О.Е. Дегтярев, Л.П. Мордвинцева // Вопр. хим. химич. технол. 1984 - Т. 74 - С. 102 -105.

130. Бурмистр, М.В. Синтез гидрофобных полиионенов / М.В. Бурмистр, О.Е. Дегтярев, Е.Ю. Ларионов, М.В. Ермакова // Вопр. хим. химич.технол. 1984 -Т. 75 - С. 90 - 93.

131. Beyer, P. Herstellung und Molmassencharakterisierung von Poly(dimethyliminio)ethylen(dimethyliminio)methylen-l,4-phenylenmethylen-dichlorid. / P. Beyer, D. Lechner, E. Nordmeier // Macromol. Chem. Phys. 1995 - V. 196-P. 2277-2287.

132. Adeogun, M.J. Silica-polyviologen hybrids prepared by the sol-gel route. 1. Syntesis and thermal characterisation of ionene systems / M.J. Adeogun, J.N. Hay // Polym. International 1996 - V. 41 - P. 123 - 134.

133. Michaelis, L. Polyviologens a new type of aromatic polymers / L. Michaelis, E.S. Hill // J. Gen. Physiol. - 1933 - V. 16 - P. 859 - 868.

134. Тимофеева, Г.В. Синтез и фотохромные свойства поливиологенов / Г.В. Тимофеева, В.Ф. Иванов, В.А. Тверской, А.Н. Праведников // Высокомол. соед. Серия В 1979 - Т. 21, № 9 - С. 694 - 698.

135. Katritzky, A.R. Polymer by the reaction of bis(pyrylium salts) with diamines a novel approach to ionene polymers / A.R. Katritzky, R.D. Tarr, S.M. Heilmann, J.K. Rasmussen, L.R. Krepski // J. Polym. Sci. Part A - 1998 - V. 26, N. 12 - P. 3323 - 3336.

136. Hashimoto, T. Structure and properties of poly(tetrahydrofuran) viologen ionene: effect of halide counter-anions / T. Hashimoto, Sh. Sakurai, M. Morimoto // Polymer 1994 -V. 35,N. 12-P. 2672 -2678.

137. Hashimoto, T. Photochromic and photomechanical ionene elastomer containing poly(tetrahydrofuran) segments and viologen units / T. Hashimoto, Sh. Konjiya, Sh. Yamashita, M. Irie // J. Polym. Sci. Part A 1991 - V. 29, N. 5 - P. 651 - 655.

138. Konjiya, Sh. Hydrophilic elastomer containing poly(tetrahydrofuran) segments and viologen units / Sh. Konjiya, T. Hashimoto, Sh. Yamashita // J. Appl. Polym. Sci. -1992-V. 44-P. 555 559.

139. Hashimoto, T. Photomechanical behavior of elastomeric ionene containing viologen units / T. Hashimoto, Sh. Kohjiya, Sh. Yamashita // Macromol. Chem. Rapid Commun. 1989-V. 10, N. 1 - P. 9- 12.

140. Нонезян, Н.Г. Поликонденсация (3,Р'-диметиламиноэтилового эфира янтарной кислоты с 1,2-дибромэтаном и 1,4-дибромбутаном / Н.Г. Нонезян, С.Г. Матинян, Г.Т. Мартиросян // Армян, химич. журн. 1979 - Т. 32, № 7 - С. 578 - 581.

141. Dragan, S. Cationic polyelectrolytes, XI. Polymers with quaternary N-atoms in the main chain obtained by condensation polymerization of epichlorohydrin with amines / S. Dragan, L. Ghimici //Ang. Makromolek. Chem. -1991 V. 192, N. 1 - P. 199 - 211.

142. Fleischer, E.B. Linked Porphyrin Systems / E.B. Fleischer, A.M. Shachter // J. Heterocyclic Chem. -1991 V. 28, N. 16 - P. 1693 - 1699.

143. Schulz, R.C. Polymersynthesen durch repetitive N-Alkylierungen / R.C. Schulz, G. Hochberg, F. Walter// Ang. Makromolek. Chem. 1994 - V. 223, N. 1 - P. 177 -191.

144. Schulz, R.C. Spirazonic ionene / R.C. Schulz, F. Walter // Polym. Sci. 1993 - V. 35, N. 11 - P. 1569- 1577.

145. Шульц, Р.К. Ионены со спирановыми звеньями / Р.К. Шульц, Ф. Вальтер // Высокомол. соед. Серия А 1993 - Т. 35, № 11 - С. 1861 - 1866.

146. Zhuomei, L. Hydrophobic interaction of ionenes in aqueous solution / L. Zhuomei, Z. Xuexin, C. Yuanpei, Z. Yuanzhen // Macromolecules 1992 - V. 25, N. 1 - P. 450 -453.

147. Yen, R. Intrinsic viscosity of polyelectrolytes in salts solutions / R. Yen, A. Ishihara // J. Polym. Sci. Part A 1971 - V. 9, N. 2 - P. 373 - 375.

148. Светкин, Ю.В. Электростатические взаимодействия в растворах ионенов / Ю.В. Светкин, К.Е. Варлан, В.В. Рябенко // Укр. химич. журн. 1987 - Т. 53, № 10-С. 1109-1111.

149. Braun, J.M. Characterization of in situ generated ionene micellar mimetic stationary phases for liqiud chromatography / J.M. Braun, W.L. Hinze // Anal. Lett. 2000 -V. 33,N. 14-P. 2983 -2997.

150. Hui, F. Properties, analytical chemistry and environmental impact of polycarboxylates used in detergents / F. Hui, P. Garcia-Camacho, R. Rosset // Analusis 1995 - V. 23, N. 2 - P. 58 - 65.

151. Hinze, W.L. Analytical applications and implications of intramolecular micelle-mimetic ionene aggregates / W.L. Hinze, B. Moreno, F.H. Quina, Y. Suzuki, F. Wang // Anal. Chem. 1994 - V. 66, N. 20 - P. 3449 - 3457.

152. Nielsen, E.W. Effect of time, temperature and additives on a functional assay of CI inhibitor / E.W. Nielsen, H.T. Johansen, B. Straume, Т.Е. Mollnes // J. Immunol. Methods 1994 - V. 173, N. 2 - P. 245 - 251.

153. Atherton, D. Identification of cysteine residues at the 10-pmol level by carboxamidomethylation of protein bound to sequencer membrane supports / D. Atherton, J. Fernandez, S.M. Mische // Anal. Biochem. 1993 - V. 212, N. 1 - P. 98 -105.

154. Raskop, M.P. Polystyrene immobilized ionenes as novel stationary phase for ion chromatography / M.P. Raskop, A. Grimm, A. Seubert // Microchim. Acta 2007 -V. 158,N. 1-2-P. 85-94.

155. Bowman, C.W. The laboratory evaluation of corrosion inhibitor performance under controlled flow conditions / C.W. Bowman, A.R. Goodson // Spec. Publ. R .Soc. Chem.- 1988-V. 67-P. 223 -227.

156. Efimov, V.S. Effect of regulating blood clotting with heparin and its antagonists on mast cells / V.S. Efimov, M.I. Rozkin, I.A. Poberii, D.P. Lindner // Farmakol. Toksikol. -1981 -V. 44, N. 1 P. 80-85.

157. Ushkalova, E.A. Interaction of the calcium salt of heparin with specific antagonists and ethacizine / E.A. Ushkalova, A.D. Petrov, V.F. Kremneva, N.V. Shcheglova // Farmakol. Toksikol. 1988 - V. 51, N. 6 - P. 53 - 56.

158. Efimov, V.S. The effect of the polymeric quaternary ammonium salt, 2,5-ionene on blood coagulation / V.S. Efimov, G.I. Menshova, Zh.G. Guliaev // Farmakol. Toksikol.- 1978 V. 41, N. 4 - P. 409-413.

159. Rowley, N.M. New electrochromic materials / N.M. Rowley, R.J. Mortimer // Sci.Prog.- 2002 V. 85, N. 3 - P. 243 - 262.

160. Iler K.R. The Chemistry of Silica. John Wiley & Sons: New York, 1979. 243p.

161. Hair M.L. Silanes, Surfaces and Interfaces. Gordon & Breach Sci. Publ., New York. 1986. 349p.

162. Lambert, W.J. pH hysteresis effect with silica capillaries in capillary zone electrophoresis / W. J. Lambert, D.L. Middleton // Anal. Chem. 1990 - V. 62, N. 15 -P. 1585 - 1587.

163. Terabe, S. Effect of non-ionic surfactants on the resolution and selectivity in micellar electrokinetic chromatography / S. Terabe, H. Ozaki, Y. Ishihama // Bunseki Kagaku -1993 -V. 42,N. 12-P. 859- 866.

164. Gildes, M. Capillary zone electrophoresis separations of basic and acidic proteins using poly(vinyl alcohol) coatings in fused-silica capillaries / M. Gildes, M.H. Kleemiss, G. Schomburg / Anal. Chem. 1994 - V. 66, N. 13 - P. 2038 - 2046.

165. Harrell, C.W. Enhanced separation of antidepressant drugs using a polymerized nonionic surfactant as a transient capillary coating / C.W. Harrell, J. Dey, S.A. Shamsi, J.P. Foley, I.M. Warner // Electrophoresis 1998 - V. 19, N. 5 - P. 712 - 718.

166. Tseng, W.-L. Effect of ionic strength, pH and polymer concentration on the separation of DNA fragments in the presence of electroosmotic flow / W.-L. Tseng, M.-M. Hsieh, S.L. Wang, H.T. Chang // J. Chromatogr. A 2000 - V. 894, N. 1-2 - P. 219 - 230.

167. Preisler, J. Characterization of nonbonded poly(ethylene oxide) coating for capillary electrophoresis via continuous monitoring of electroosmotic flow / J. Preisler, E.S. Yeung // Anal. Chem. 1996 - V. 68, N. 17 - P. 2885 - 2889.

168. Tanaka, N. Control of migration time window and selectivity in electrokinetic chromatography with mixed polymeric pseudostationary phases / N. Tanaka, K. Nakagawa, K. Hosoya, C.P. Palmer, S. Kunugi // J. Chromatogr. A 1998 - V. 802, N. 1 - P. 23 -33.

169. Ingelse, B.A. Enantiomeric separation by capillary electrophoresis using a soluble neutral beta-cyclodextrin polymer / B.A. Ingelse, F.M. Everaerts, C. Desiderio, S. Fanali // J. Chromatogr. A 1995 - V. 709, N. 1 - P. 89 - 98.

170. Ma, L.Y. Capillary electrophoresis enantioseparation of drugs using beta-cyclodextrin polymer: intramolecular synergic effect / L.Y. Ma, J.H. Han, H. Wang, J.L. Gu, R.N. Fu // Electrophoresis 1999 - V. 20, N. 2 - P. 1900 - 1903.

171. Ma, L.Y. A novel chiral selector in capillary electrophoresis: beta-cyclodextrin polymer / L.Y. Ma, J.H. Han, H. Wang, J. Feng, J.L. Gu, R.N. Fu // Sepu. 1999 - V. 17 -P. 567 - 569.

172. Nishi, H. Chiral separation of drugs by capillary electrophoresis using beta-cyclodextrin polymer / H. Nishi, K. Nakamura, H. Nakai, T. Sato // J. Chromatogr. A -1994-V. 678, N. 2-P. 333 342.

173. Chiari, M. Vinylpyrrolidine-beta-cyclodextrin copolymer: a novel chiral selector for capillary electrophoresis / M. Chiari, V. Desperati, M. Cretich, G. Crini, L. Janus, M. Morcellet // Electrophoresis 1999 - V. 20, N. 13 - P. 2614 - 2618.

174. Wiedmer, S.K. Elvacite 2669 as pseudostationary phase: electrokinetic capillary chromatography and light scattering study / S.K. Wiedmer, H. Tenhu, P. Vastamaki, M.-L. Riekkola // J. Microcolumn. Sep. 1998 - V. 10, N. 7 - P. 557 - 565.

175. Sawada, H. Capillary electrophoresis with linear polymers containing hydrophobic groups for the separation of small molecules / H. Sawada, K. Jinno / Analyst 1998 -V. 123, N. 7-P. 1471 - 1476.

176. Leonard, M.S. On-column sample preconcentration in electrokinetic chromatography by sweeping with polymeric pseudo-stationary phases / M.S. Leonard, M.G. Khaledi // J. Sep. Sci. 2002 - V. 25, N. 4 - P. 215 - 220.

177. Soga, T. Pressure-assisted capillary electrophoresis electrospray ionization mass spectrometry for analysis of multivalent anions / T. Soga, Y. Ueno, H. Naraoka, K. Matsuda, M. Tomita, T. Nishioka // Anal. Chem. 2002 - V. 74, N. 24 - P. 6224 -6229.

178. Porras, S.P. Novel dynamic polymer coating for capillary electrophoresis in nonaqueous methanolic background electrolytes / S.P. Porras, S.K. Wiedmer, S. Strandman, H. Tenhu, M.-L. Riekkola // Electrophoresis 2001 - V. 22, N. 17 -P. 3805 -3812.

179. Belder, D. Use of coated capillaries for non-aqueous capillary electrophoresis / D. Belder, K. Elke, H. Husmann // J. Microcolumn. Sep. 1999 - V. 11, N. 3 - P. 209 -213.

180. Ding, W. Separation of neutral compounds and basic drugs by capillary electrophoresis in acidic solution using laurylpoly(oxyethylene) sulfate as an additive / W. Ding, J.S. Fritz // Anal. Chem. 1998 - V. 70, N. 9 - P. 1859 - 1865.

181. Ding, W. Separation of nonionic compounds by CE using a lauryl(polyoxyethylene)sulfonate additive / W. Ding, J.S. Fritz // Anal. Chem. 1997 -V. 69,N. 8-P. 1593 - 1597.

182. Akbay, C. Electrokinetic chromatography of twelve monomethylbena.anthracene isomers using a polymerized anionic surfactant / C. Akbay, I.M. Warner, S.A. Shamsi // Electrophoresis 1999 - V. 20, N. 1 - P. 145 - 151.

183. Palmer, C.P. Poly(sodium 10-undecylenate) as pseudo-stationary phase for micellar electrokinetic chromatography: effects of polymerization initiator / C.P. Palmer, K.T. Tellman // J. Microcolumn. Sep. 1999 - V. 11, N. 3 - P. 185 -191.

184. Sudor, J. Electrophoretic separations of uniformly charged polyelectrolytes / J. Sudor, M.V. Novotny // Chem. Listy 1998 - V. 92 - P. 1020 - 1031.

185. Liu, Y. Separation of weak organic acids and bases by capillary zone electrophoresis in a sulfonated-polymer wall-modified open tubular fused-silica capillary / Y. Liu, D.J. Pietrzyk / J. Chromatogr. A 1998 - V. 804, N. 1-2 - P. 337 - 348.

186. Lu, W.H. On-line capillary electrophoresis-electrospray ionization mass spectrometry using a polymerized anionic surfactant / W.H. Lu, S.A. Shamsi, T.D. McCarely, I.M. Warner // Electrophoresis 1998 - V. 19, N. 12 - P. 2193 - 2199.

187. Kolb, S. New selectivity in electrokinetic chromatography using a polymeric dye as novel separation carrier / S. Kolb, J.P. Kutter, T. Welsch // J. Chromatogr. A 1997 -V. 792, N. 1-2-P. 151 - 156.

188. Palmer, C.P. Micelle polymers as pseudostationary phases in MEKC: chromatographic performance and chemical selectivity / C.P. Palmer, S. Terabe // Anal. Chem. 1997 -V. 69,N. 10-P. 1852- 1860.

189. Palmer, C.P. A novel sulfate polymer as a pseudo-stationary phase for micellar electrokinetic chromatography / C.P. Palmer, S. Terabe // J. Microcolumn. Sep. 1996 -V. 8-P. 115 -121.

190. Landman, A. Enhanced micellar electrokinetic capillary chromatography separations on anionic polymer-coated capillary with pH-independent electroosmotic flow / A. Landman, P. Sun, R.A. Hartwick // J. Chromatogr. A 1994 - V. 669, N. 1-2 - P. 259 -262.

191. Fujimoto, C. Macromolecular surfactant as a pseudo-stationary phase in micellar electrokinetic capillary chromatography / C. Fujimoto, Y. Fujise, S. Kawaguchi // J. Chromatogr. A 2000 - V. 871, N. 1-2 - P. 415 - 425.

192. Gray, A.L. Novel sulfonic acid-modified starburst dendrimer used as a pseudostationary phase in electrokinetic chromatography / A.L. Gray, J.T. Hsu // J. Chromatogr. A 1998 - V. 824, N. 1 - P. 119 -124.

193. Graul, T.W. Capillaries modified by polyelectrolyte multilayers for electrophoretic separations / T.W. Graul, J.B. Schlenoff // Anal. Chem. 1999 - V. 71, N. 18 - P. 4007 -4013.

194. Terabe, S. Effect of polymer ion concentrations on migration velocities in ion-exchange electrokinetic chromatography / S. Terabe, T. Isemura// J.Chromatogr. 1990 - V. 515 - P. 667 - 676.

195. Terabe, S. Ion-exchange electrokinetic chromatography with polymer ions for the separation of isomeric ions having identical electrophoretic mobilities / S. Terabe, T. Isemura // Anal. Chem. 1990 - V. 62, N. 6 - P. 650 - 652.

196. Timerbaev, A.R. Recent advances and trends in capillary electrophoresis of inorganic ions / A.R. Timirbaev // Electrophoresis 2002 - V. 23, N. 22-23 - P. 3884 - 3906.

197. Melanson, E. Double-chained surfactants for semipermanent wall coatings in capillary electrophoresis / E. Melanson, N.E. Baryla, C.A. Lucy // Anal. Chem. 2000 - V. 72, N. 17-P. 4110-4114.

198. Stathakis, C. Cationic polymers for selectivity control in the capillary electrophoretic separation of inorganic anions / C. Stathakis, R.M. Cassidy // Anal. Chem. 1994 - V. 66,N. 13-P. 2110-2015.

199. Liu, Z. Recent progress in adsorbed stationary phases for capillary electrochromatography / Z. Liu, R. Wu, H. Zou // Electrophoresis V. 23, N. 22-23 -P. 3954 - 3972.

200. Stathakis, C. Ionic polymers for selectivity control in the capillary-electrophoretic separations of small ions / C. Stathakis, R.M. Cassidy // Am. Lab. 1994 - V. 26 - P. 28J - 28M.

201. Fabrea, H. Capillary electrophoresis for the determination of bromide, chloride and sulfate as impurities in calcium acamprosate / H. Fabrea, M.D. Blanchina, N. Bosc // Anal. Chim. Acta 1999 - V. 381, N. 1 - P. 29 - 37.

202. Liu, Q.C. Poly(diallyldimethylammonium chloride) as a cationic coating for capillary electrophoresis / Q.C. Liu, F.M. Lin, R.A. Hartwick // J. Chromatogr. Sci. 1997 - V. 35, N. 3 - P. 126- 130.

203. Wang, Y. Capillary Modification by Noncovalent Polycation Adsorption: Effects of Polymer Molecular Weight and Adsorption Ionic Strength / Y. Wang, P.L. Dubin // Anal. Chem. 1999 - V. 71, N. 16 - P. 3463 - 3468.

204. Erim, F.B. Effect of cationic polymer on the separation of phenols by capillary electrophoresis / F.B. Erim // J. Chromatogr. A 1997 - V. 768, N. 1 - P. 161 - 167.

205. Stathakis, C. Effect of electrolyte composition in the capillary electrophoretic separation of inorganic/organic anions in the presence of cationic polymers / C. Stathakis, R.M. Cassidy// J. Chromatogr. A 1995 - V. 699, N. 1-2 - P. 353 - 361.

206. Chiu, R.W. High molecular weight polyarginine as a capillary coating for separation of cationic proteins by capillary electrophoresis / R.W. Chiu, J.C. Jimenez, C.A. Monnig // Anal. Chim. Acta 1995 - V. 307, N. 2-3 - P. 193 - 201.

207. Liu, X.L. Separation of chlorophenols by capillary zone electrophoresis / X.L. Liu, L.M. Zhou, Q.H. Wang, D.Q. Zhu, F. Hartmut // Fenxi Huaxue 1998 - V. 26, N. 4 - P. 447 - 450.

208. Liu, X.L. Separation of chlorophenols by capillary zone electrophoresis. The influence of pH of the electrophoretic buffer on selectivity / X.L. Liu, H. Frank / J. High Resolut. Chromatogr. 1998 - V. 21, N. 5 - P. 309 - 314.

209. Zemann, A.J. Sub-minute separations of organic and inorganic anions with coelectroosmotic capillary electrophoresis / A.J. Zemann // J. Chromatogr. A 1997 -V. 787,N. 1-2-P. 243 -251.

210. Masselter, S.M. Influence of organic solvents in co-electroosmotic capillary electrophoresis of phenols / S.M. Masselter, AJ. Zemann // Anal. Chem. 1995 -V. 67,N. 6 -P. 1047 - 1053.

211. Maichel, B. Diffusion coefficient and capacity factor in capillary electrokinetic chromatography with replaceable charged polymeric pseudophase / B. Maichel, B. Gas, E. Kenndler // Electrophoresis 2000 - V. 21, N. 8 - P. 1505 - 1512.

212. Nakamura, T. Aggregate of amphiphilic block copolymer as a pseudostationary phase in capillary electrophoresis / T. Nakamura, A. Ohki, M. Mishiro, O. Tsuyashima, S. Maeda // Anal. Sci. 1999 - V. 15, N. 9 - P. 879 - 883.

213. Masselter, S.M. Determination of inorganic anions in Kraft pulping liquors by capillary electrophoresis / S.M. Masselter, A.J. Zemann, G.K. Bonn // J. High Resolut. Chromatogr. 1996 - V. 19, N. 3 - P. 131 - 136.

214. Stefansson, M. Capillary electrophoresis of glycoconjugates in alkaline media / M. Stefansson, D. Westerlund // J. Chromatogr. A 1993 - V. 632, N. 1-2 - P. 195 - 200.

215. Yao, Y.J. Analysis of recombinant human tumor necrosis factor beta by capillary electrophoresis / Y.J. Yao, K.C. Loh, M.C.M. Chung, S.F.Y. Li / Electrophoresis -1995 -V. 16, N. 4-P. 647-653.

216. Yao, Y.J. Determination of isoelectric points of acidic and basic proteins by capillary electrophoresis / Y.J. Yao, K.S. Khoo, M.C.M. Chung, S.F.Y. Li // J. Chromatogr. A -1994-V. 680, N. 2 P. 431 -435.

217. Cordova, E. Non-covalent polycationic coatings for capillaries in capillary electrophoresis of proteins / E. Cordova, J. Gao, G.M. Whitesides // Anal. Chem. -1997 V. 69, N. 7 - P. 1370 - 1379.

218. Pesek, J.J. Protein and peptide separations on high surface-area capillaries / J.J. Pesek, M.T. Matyshka, S. Swedberg, S. Udivar // Electrophoresis 1999 - V. 20, N. 12 - P. 2343 - 2348.

219. Nakanishi, M. Improved method for measuring tartrate-resistant acid phosphatase activity in serum / M. Nakanishi, K. Yoh, K. Uchida, S. Maruo, A. Matsuoka // Clin. Chem. 1998 - V. 44, N. 2 - P. 221 - 225.

220. Tian, B. Adsorption and flocculation behaviors of polydiallyldimethylammonium (PDADMA) salts: Influence of counterion / B. Tian, X. Ge, G. Pan, B. Fan, Z. Luan // Int. J. Mineral Process. 2006 - V. 79, N. 4 - P. 209 - 216.

221. Stathakis, C. Cationic and anionic polymeric additives for wall deactivation and selectivity control in the capillary electrophoretic separation of proteins in food samples

222. С. Stathakis, Е.А. Arriaga, D.F. Lewis, N.J. Dovichi // J. Chromatogr. A 1998 - V. 817, N. 1-2-P. 227-232.

223. Nutku, M.S. The use of cationic polymer for the separation of inorganic anions by capillary electrophoresis / M.S. Nutku, F.B. Erim // J. High Resolut. Chromatogr. -1998 V. 21,N. 9-P. 505 - 508.

224. Ozaki, H. Micellar electrokinetic chromatography using high-molecular-mass surfactants: comparison between anionic and cationic surfactants and effects of modifiers / H. Ozaki, A. Ichihara, S. Terabe // J. Chromatogr. A 1995 - V.709, N. 1 -P. 3 - 10.

225. Chiari, M. Poly(vinylamine)-coated capillaries with reversed electro-osmotic flow for the separation of organic anions / M. Chiari, L. Ceriotti, G. Crini, M. Morcellet // J. Chromatogr. A 1999 - V. 836, N. 1 - P. 81 - 91.

226. Кабанов, В.А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов (обзор) / В.А. Кабанов // Высокомол. соед. 1994 - Т. 36, № 2 - С. 183 - 197.

227. Кабанов, В.А. Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы новый класс синтетических полиэлектролитов / В.А. Кабанов, А.Б. Зезин // Итоги науки и техники - 1984 - Т. 5, Сер. "Органическая химия" - С. 131 -189.

228. Goddard E.D. Interactions of surfactants with polymers and proteins. Florida. CRC Press. 1990. 289 p.

229. Ibragimova, Z.Kh. Non-stoichometric polyelectrolyte complexes of polyacrylic acid and cationic surfactants / Z. Kh. Ibragimova, V.A. Kasaikin, A.B. Zezin, V.A. Kabanov // J. Polym. Sci. USSR 1986 - V. 28 - P. 1826 - 1833.

230. Kasaikin, V.A. Self-organization in complexes of polyacids with oppositely charged surfactants / V.A. Kasaikin, J.A. Zakharova // Colloids Surfaces 1999 - V. 147 -P. 107-114.

231. Beyer, P. Ultracentrifugation, viscometry, рН, and dynamic light scattering studies of the complexation of ionene with poly(acrylic acid) and poly(methacrylic acid) / P. Beyer, E. Nordmeier// Eur. Polymer J. 1999 - V. 35, N. 7 - P. 1351 - 1365.

232. Kuhn, P.S. Complex formation between polyelectrolytes and ionic surfactants / P.S. Kuhn, Y. Levin, M.C. Barbosa // Chem. Phys. Lett. 1998 - V. 298, N. 1-3 -P. 51-56.

233. Kochanowski, A. Wholly water-soluble interpolymer complexes formed by interaction of strong anionic and cationic polyelectrolytes / A. Kochanowski, E. Witek, E. Bortel // J. Macromolec. Sci. 2003 - V. 40, N. 5 - P. 449 - 460.

234. Bokias, G. A quantitative description of the viscometric behaviour of partially neutralized poly(acrylic acid) in aqueous solutions studied by the isoionic dilution method / G. Bokias, G. Staikos // Polymer 1995 - Y. 36, N. 10 - P. 2079 - 2082.

235. Huglin, M.B. Complex formation between poly(4-vinylpyridinium chloride) and polysodium(2-acrylamido-2-methyl propane sulfonate). in dilute aqueous solution / M.B. Huglin, L. Webster // Polymer 1996 - V. 37, N. 7 - P. 1211 - 1215.

236. Должикова, В.Д. О строении адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на границе раствор твердое тело / В.Д. Должикова, Б.Д. Сумм // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия - 1998 - Т. 39, № 6 - С. 408 - 412.

237. Ибрагимова, З.Х. Полиэлектролитные водорастворимые комплексы полианионов с бифильными катионами / З.Х. Ибрагимова, В.А. Касаикин, А.Б. Зезин, В.А. Кабанов // Высокомолек. Соед. А 1986 - Т. 28, № 8 - С. 1640 - 1646.

238. Scheutjens, J.M. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules. II. Train, loop and tail size distribution / J.M. Scheutjens, G. Fleer // J. Phys. Chem. 1980 -V. 84-P. 178 - 188.

239. Шараф M.A., Иллмен Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика. JL: Химия. 1998. 272 с.

240. Pirogov, A.V. The software for the modeling of chromatograms / A.V. Pirogov, O.N. Obrezkov, O.A. Shpigun // J.Chromatogr.A. 1995 - V. 706, N. 1-2 - P. 31 - 36.

241. Боголицына, А.К. Синтез матрицы сорбентов для ионной хроматографии на основе стирола и дивинилбензола / А.К. Боголицына, А.В. Пирогов, О.А. Шпигун // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия 2006 - Т. 47, № 5 - С. 339 - 341.

242. Pirogov, A.V. Sulfonated and sulfoacylated poly(styrene-divinylbenzene) copolymers as packing materials for cation chromatography / A.V. Pirogov, M.V. Chernova, D.S. Nemtseva, O.A. Shpigun / Anal. Bioanal. Chem. 2003 - V. 376, N. 5 - P. 745 -752.

243. Касьянова, Т.Н. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии на основе полистирол-дивинилбензольной матрицы / Т.Н. Касьянова, А.Д. Смоленков, А.В. Пирогов, О.А. Шпигун // Сорбционные и хроматографические процессы 2007 - Т. 7, № 1 - С. 52 - 57.

244. Hilder, E.F. Mixed-mode capillary electrochromatographic separation of anionic analytes / E.F. Hilder, M. Macka, P.R. Haddad // Anal. Commun. 1999 - V. 36, N. 8 -P. 299 - 303.

245. Pope, R.M. Absorption spectrum (380-700 nm) of pure water. II. Integrating cavity measurements / R.M. Pope, E.S. Fry // Appl. Opt. 1997 - V. 36, N. 33 - P. 8710 -8723.