Синтез и исследование нелинейных азотсодержащих мезогенных мономеров и алкиленароматических полиэфиров на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Черниенко, Алеся Витальевна

• Черниенко, Алеся Витальевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Черниенко, Алеся Витальевна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1 Общие представления о термотропных жидкокристаллических соединениях.

1.2 Низкомолекулярные ЖК системы с нелинейными мезогенами.

1.3 Низкомолекулярные ЖК соединения с гетероароматическими фрагментами.

1.4 Бананоподобные ЖК соединения.

1.5 Полиэфиры с нелинейными жесткими фрагментами.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1 Синтез (гетеро)ароматических аминов.

2.2 Синтез оснований Шиффа.

2.3 Получение синтонов.

2.4 Синтез полиэфиров.

2.5 ЖК свойства полиэфиров (2.4.1-2.4.24).

2.6 Анализ закономерностей фазовых переходов.

2.7 Конформанионные свойства полиэфира (2.4.2).

2.8 «Безмезогенный» ЖК полиэфир (2.4.2).

2.9 Люминесцентные свойства аминов (2.1.1-2.1.4), азометинов (2.2.1-2.2.8) и полиэфиров (2.4.15, 2.4.21).

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1 Приборы и методы измерения.

3.2 Реагенты и растворители.

3.3 Методики получения исходных соединений.

3.3.1 Синтез полифосфорной кислоты.

3.3.2 Синтез 2,4-диаминотиофенола.

3.3.3 Синтез (гетеро)ароматических аминов.

3.4 Методики получения мономеров и полиэфиров.

3.4.1 Синтез оснований Шиффа.

3.4.2 Синтез синтонов.

3.4.3 Синтез дихлорангидридов дикислот.

3.4.4 Синтез полиэфиров.

3.4.5 Синтез низкомолекулярной модели мономерного звена полиэфира 2.4.2.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование нелинейных азотсодержащих мезогенных мономеров и алкиленароматических полиэфиров на их основе»

Синтез новых материалов и исследование их способности к самоорганизации с образованием трехмерных структур в настоящее время является одним из важных и актуальных направлений развития современной химии. Технологические подходы к конструированию и получению «материалов XXI» века по принципу их организации «снизу-вверх» составляют основную методологическую базу развития современных нанотехнологий. Учитывая, что в среднем на каждые 200 сложных органических соединений приходится одно, способное к самоупорядочиванию, изучение закономерностей образования жидкокристаллической (ЖК) фазы, без сомнения, является одной из фундаментальных задач на пути изучения общей проблемы самоорганизации в природе.

Более ста лет назад было установлено, что для некоторых веществ органической природы в расплавленном состоянии характерна анизотропия оптических свойств [1, 2]. Благодаря этому феномену текучие расплавы в определенном интервале температур, в отличие от обычных жидкостей, становятся видимыми при их рассмотрении в скрещенных поляроидах. Это обстоятельство и дало основание назвать такой тип веществ жидкими кристаллами. Расплавы этих соединений являются как бы промежуточным фазовым состоянием между трехмерно-упорядоченным кристаллическим и полностью аморфным жидким. В связи с этим ЖК состояние называют также мезоморфным фазовым состоянием.

Одним из первых, кто начал систематически изучать ЖК состояние с химической точки зрения, был немецкий ученый Д. Форлендер. При его участии было синтезировано 2760 соединений, обладающих мезофазой. В 1927 г. он установил «чет-нечет» альтернацию изменения физических свойств в гомологических рядах ЖК. Именно Д. Форлендеру принадлежит авторство известного правила, что только анизометричные молекулы способны образовывать мезофазу [3, 4].

Удлиненная форма молекул вещества - условие необходимое, но не достаточное для того, чтобы у него была способность к самоорганизации. Например, молекулы парафина с большой длиной метиленовой цепи не образуют мезофазу, потому что им не хватает жесткости. Но наличие жесткости также не является достаточным условием. Имеется много соединений с длинными и жесткими молекулами, не способных при плавлении переходить в мезоморфное состояние. Способность вещества образовывать ЖК определяется не только формой и механическими свойствами молекул, но и характером сил внутри- и межмолекулярного взаимодействия.

Сейчас известно уже около сотни тысяч органических веществ, которые при плавлении могут переходить в мезоморфное состояние. Если первые десятилетия после открытия ЖК основными представителями этих соединений являлись только вещества, состоящие из асимметрических молекул стержнеобразной формы - так называемые каламитики (от греч. «каламис» - тростник), то впоследствии было обнаружено, что в ЖК состояние могут переходить и другие вещества, молекулы которых напоминают диски (дискотики) или пластины (санидики) (от греч. «санидис» - планка).

Полимерное ЖК состояние было впервые обнаружено в 1940 году у растворов вируса табачной мозаики, а чуть позднее - у растворов полипептидов [5]. Первые сообщения о термотропных ЖК полимерах появились в 1974-1975 гг., спустя почти 100 лет после открытия ЖК соединений. Их авторами были В.П. Шибаев, H.A. Плате (гребнеобразные ЖК) [6] и А. Ровиелло, А. Сиригу (ЖК с мезогенными группами в основной цепи) [7]. При синтезе целевых объектов они строго и последовательно придерживались правила Форлендера. Схематично структуру основных типов термотропных ЖК полимеров можно изобразить следующим образом (рис. 1): Ж

Рисунок 1 - Основные топологические типы термотропных ЖК полимеров.

В настоящее время на основе ЖК полимеров промышленностью налажен выпуск самых разнообразных продуктов: высокомодульные канаты, высокопрочные композиты, бронежилеты, корд для радиальных шин, защитные покрытия для оптоволокна и микроволновых печей, электрооптические дисплеи, нелинейно-оптические материалы, бытовые электротехнические разъемы, теннисные ракетки, термобелье и многое другое.

Ответом на вопрос: почему в природе реализуется ЖК состояние? -было бы создание последовательной микроскопической теории. Но, к сожалению, такой теории мезоморфного состояния на данный момент не существует. Первая феноменологическая теория ЖК X. Цохера, К.В. Озеена и Ф. Франка или, как ее принято называть, теория упругости ЖК [8, 9], а также более поздние (молекулярно-статистическая теория ЖК Р. Майера и А. Заупе [10], теория нематического упорядочения JI. Онсагера [11], решеточная теория П. Флори [12], теория упорядочения П.-Ж. де Жена [13] не выходят за рамки правила Форлендера.

Лишь с конца 1980-х годов стали появляться публикации, связанные с так называемыми бананоподобными («banana-shaped») ЖК соединениями олигомерами), которые можно рассматривать как вариант «мягкого» нарушения правила Форлендера. В отличие от яа/?я-замещенных линейных мезогенов бананоподобные ЖК соединения содержат жето-замещенные центральные ароматические фрагменты в жестком сегменте молекул.

В ходе изучения систем с нелинейными мезогенами возник вопрос, способны ли к самоорганизации макромолекулы, в которых вместо мета-замещенных в центральном ядре мезогенов находятся орто-замещенные («клиновидные» фрагменты). Сведений о возможности реализации мезоморфного состояния в таких системах в литературе явно недостаточно, имеются лишь единичные зарубежные и российские публикации.

В связи с этим синтез и исследование макромолекул с нелинейными асимметричными жесткими фрагментами клиновидной V- или Y-образной конфигурации в основной цепи представляется актуальным научным направлением в рамках общей проблемы самоорганизации регулярных жестко-гибких (RF [rigid-flexible]) полимеров. Выявление корреляционной зависимости между температурой термотропного перехода в ЖК состояние и степенью асимметрии нелинейных мезогенных фрагментов в основной цепи в сериях родственных по строению регулярных RF-полиэфиров позволит дать определенные рекомендации по получению термотропных ЖК-полимеров с заранее заданными свойствами.

Цель работы состояла в целенаправленном синтезе ряда новых RF-полиэфиров с нелинейными о- и и-замещенными жесткими фрагментами одинакового состава в основной цепи, выяснении способности таких макромолекул к самоорганизации, выявлении влияния различных структурных факторов на наличие и тип мезофазы и сопоставительном сравнении их мезоморфных свойств.

Для достижения цели работы были поставлены следующие задачи:

• выбор объектов исследования - ИР-полиэфиров с нелинейными Т- и У-образными мезогенными фрагментами с протяженным гетарилсодержащим заместителем;

• разработка способов целенаправленного синтеза новых мезогенных мономеров - азометинов на основе 5-амино-2-фенилбензоксазола и 2-фенилбензотиазола, 2-(4-аминофенил)бензоксазола и 2-фенилбензотиазола и 2,5- и 3,4-дигидроксибензальдегидов;

• синтез соединений, использующихся для получения гибких спейсеров макромолекул - алкилендиоксиароматических дикислот с различной длиной гибкой метиленовой развязки, а также их дихлорангидридов;

• разработка методов синтеза регулярных ИР-полиэфиров на основе синтезированных мономеров с нестержнеобразными жесткими фрагментами Т- и У-образной формы в основной цепи полимеров;

• исследование способности синтезированных полимеров к самоорганизации.

Кроме того, в ходе выполнения работы дополнительно возник нетривиальный вопрос: все ли жесткие фрагменты ЖК полимера с нестержнеобразной топологией по своей природе являются мезогенами, т.е. обладают ли их низкомолекулярные аналоги мезофазой? Другими словами, нет ли среди новых ИР-полиэфиров «ЖК полимеров без мезогенов»? Утвердительный ответ на данный вопрос послужит одним из основополагающих фактов для пересмотра и модернизации существующих представлений о мезоморфном состоянии полимеров.

Научная новизна работы определяется тем, что

• теоретические проблемы, обсуждаемые в настоящей работе, поставлены и решены впервые;

• впервые разработаны способы целенаправленного синтеза и получены серии новых мономеров и регулярных ИР-полиэфиров на их основе, содержащих в основной цепи нестержнеобразные жесткие фрагменты, обладающие Т- и У-образной топологией;

• проведено комплексное изучение строения и люминесцентных характеристик новых соединений, при пошаговом изменении молекулярной структуры исследована способность новых полиэфиров с Т- и У-образными жесткими фрагментами в основной цепи к самоорганизации;

• показано, что вопреки правилу Форлендера многие из полученных полимеров при плавлении образуют мезоморфное состояние смектического и нематического типа. При этом наблюдается снижение температуры перехода в ЖК состояние более чем на 100 градусов и расширение диапазона существования мезофазы на несколько десятков градусов по сравнению с ИР-полиэфирами с линейными мезогенами;

• обнаружено нетривиальное явление - существование «безмезогенного ЖК полиэфира» (низкомолекулярный аналог жесткого звена этого КР-полиэфира не обладает мезоморфным состоянием);

• установлено, что растворы большинства из синтезированных гетероциклических мономеров обладают сильной люминесценцией, которая, вопреки априорным ожиданиям доминирования процессов концентрационного самотушения, характерна и для некоторых растворов соответствующих КБ-полиэфиров.

Практическая значимость работы состоит в том, что экспериментально обоснована необходимость модернизации общепринятых представлений о молекулярной структуре способных к термотропной самоорганизации полимеров. Поэтому результаты работы открывают новые возможности для создания функциональных ЖК материалов. Синтезированные мономеры и регулярные КР-полиэфиры, содержащие в основной цепи мезогенные фрагменты сложной пространственной микроархитектуры, являются новыми модельными объектами для решения фундаментальной проблемы поиска взаимосвязи молекулярная структура-самоорганизация-макроскопические свойства вещества. Интенсивная люминесценция, проявляемая новыми азометиновыми мономерами и полимерами на их основе, позволяет использовать эти вещества для создания люминесцентных органических систем различного назначения.

Основные положения, выносимые на защиту:

• Методики синтеза новых гетероциклических мономеров и регулярных ИР-полиэфиров на их основе с Т- и У-образными жесткими фрагментами в основной цепи.

• Способность к термотропной самоорганизации регулярных ИР-полиэфиров с нестержнеобразными жесткими фрагментами в основной цепи и их ЖК характеристики.

• Существование «безмезогенных ЖК полиэфиров».

• Наличие флуоресцентных свойств у растворов синтезированных мономеров и полиэфиров.

Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (101 наименований). Материал изложен на 94 страницах и включает 5 таблиц и 2 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Черниенко, Алеся Витальевна

Выводы

1. Конденсацией аминопроизводных 2-фенилбензоксазола и 2-фенилбензотиазола, с варьируемым положением аминогруппы по отношению к бензазольному фрагменту, с 3,4- и 2,5-дигидроксибензальдегидами получен ряд новых гетарилсодержащих азометинов, обладающих Т- и У-образной формой.

2. Взаимодействием гетарилсодержащих азометинов с хлорангидридами алкилендиоксибензойных кислот синтезированы четыре серии регулярных ИР-полиэфиров с пошаговым изменением микроструктуры жестких гетарилсодержащих фрагментов, с различной длиной гибких алифатических развязок и варьируемой природой гетероатома в бензазольном фрагменте.

3. Установлено, что полученные соединения, а именно -(гетеро)ароматические амины, основания Шиффа на их основе и соответствующие полиэфиры - обладают люминесценцией, причем интенсивность флуоресценции растворов некоторых из них сопоставима с интенсивностью флуоресценции растворов органических производных редкоземельных элементов.

4. Показано, что вопреки правилу Форлендера большинство из полученных ИР-полиэфиров с неплоскостной Т- и У-образной топологией мезогена обладает термотропным мезоморфизмом. На температуры фазовых переходов и интервалы существования мезофаз влияет длина гибкой метиленовой развязки, пространственная Т- или У-образная форма мезогена, положение азометиновой группы по отношению к бензазольному фрагменту и природа гетероатома в бензазоле.

5. Установлено, что связывание в полимерную цепь жестких фрагментов, не проявляющих вне цепи мезогенных свойств, усиливает их способность к самоорганизации.

6. Полученные результаты свидетельствуют о необходимости модернизации существующих представлений о термотропном мезоморфизме.

7. В результате работы значительно расширен класс ЖК полимеров с жесткими фрагментами в основной цепи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Черниенко, Алеся Витальевна, 2012 год

1. Zur Kenntnis des Cholesterins / F. Reinitzer // Monatschefte Fur Chemie. 1988. Bd 9. S. 421-441.

2. Lehmann O. Fluessige Kristalle. Leipzig: Engelmann, 1904. 264 S.

3. Vorlender D. Kristallinisch-flussige Substanzen. Stuttgart, 1908. 75 S.

4. История открытия жидких кристаллов: драматические страницы / A.C. Сонин // Вестник Московского университета. Сер. 2. Химия. 2002. Т. 43. № 2. С. 130-134.

5. Wang X.-J., Zhou Q.-F. Liquid Crystalline Polymers. Singapore.: World Scientific, 2004. 389 P.

6. Плате H.A., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия. 1980. 303 с.

7. Вендорф Дж., Цветков В.Н., Рюмцев Е.И. и др. Жидкокристаллический порядок в полимерах // под ред. А. Блюмштейна. М.: Мир, 1981. 351 с.

8. Theory of liquid crystals / C.W. Oseen // Transactions Faraday Society. 1933. Vol. 29. P. 883-895.

9. Theory of liquid crystals / F. Frank // Discussions Faraday Society. 1958. Vol. 25. P. 19-29.

10. Einfache molecular-statistishe Theorie der nematischen Phase / R. Maier, A. Saupe // Z. Naturforsch. 1958. Bd. 13A, № 7. S. 564-566.

11. Статистическая физика жидкокристаллических полимеров / А.Н. Семенов, А.Р. Хохлов // Успехи физических наук. 1988. Т. 156, № 3. С. 417-476.

12. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир. 1971. 440 с.

13. Де Жен П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.

14. Волохина А.В., Годовский Ю.К., Кудрявцев Г.И. и др. Жидкокристаллические полимеры / Под ред. Н.А. Платэ. М.: Химия, 1988.416 с.

15. Физические свойства высокомолекулярных соединений / В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский // Журнал Физической Химии. 1941. Т. 5, № 10. С. 10221028.

16. Gray G.W. Molecular structure and the properties of liquid crystals // Academic press. 1962. 314 P.

17. Les e'tat mesomorphes de la materie / G. Friedel // Annales de Physique. 1922. Vol. 18. P. 273-474.

18. Developing syntheses of new liquid crystals / R. Dabrowski, V. Bezborodov // Liquid Crystals. 2006. Vol. 33, № 11. P. 1487-1489.

19. On the Mesomorphic Properties of New Aryl Esters of Carbocyclic and Heterocyclic Acids / V.S. Bezborodov, V.T. Lapanik // Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. 1997. Vol. 302, № 1. P. 315-322.

20. Syntethis of lateral chlorosubstituted biphenyl carboxylic acids and phenols for optically active esters / V.S. Bezborodov, G. Sasnouski, V. Lapanik et al // Ferroelectrics. 1998. Vol. 212, № 1. P. 373-378.

21. Synthesis and characterization of homologous series with chiral (S)-l-methylpropyl terminal substituent / P.R. Patel, J.S. Dave // Liquid Crystals. 2006. Vol. 33, № 9. P. 1065-1076.

22. Liquid crystals based on calix4.arene Schiff bases / R.V. Patel, J.G. Panchal, V.A. Rana, Sh.K. Menon // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. 2010. Vol. 66. P.- 285-295.

23. New Mesogenic Schiff Base Esters Containing Chloro End Group: Synthesis and Thermotropic Properties / S.-T. Ha, L.-Kh. Ong // World Applied Sciences Journal. 2010. Vol. 9, № 1. P.- 45-48.

24. Mesogenic Schiff's base ether with dimethylamino end group / S.-T. Ha, L.-Kh. Ong, J.P.-W. Wong et al // Phase Transitions. 2009. Vol. 82, № 5. p. 387-397.

25. Mesogenic benzothiazole derivatives with methoxy substituents / A.K. Prajapati, N.L. Bonde // Journal of Chemical Sciences. 2006. Vol. 118, № 2. P. 203-210.

26. Synthesis and Mesomorphic Properties of 2,5-Di-(4-N-Alkyloxyphenyl)Thiazole5,4-d.Thiazoles / J. Bartulin, C. Zuniga // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1990. Vol. 180, №2. P. 297-304.

27. Preliminary communication The effect of a substituent in the central ring on the liquid crystalline properties of di(4-alkoxycarbonylphenyl)terephtalates / I.M. Zorian, A.Yu. Bilibin // Liquid Crystals. 1998. Vol. 24, № 5. P. 787-791.

28. Synthesis of new schiff base ester liquid crystals with a benzothiazole core / S.-T. Ha, T.-M. Koh, S.-L. Lee et al // Liquid Crystals. 2010. Vol. 37, № 5. P.-547-554.

29. Synthesis and characterization of new azomethine derivatives exhibiting liquid crystalline properties / L. Marin, S. Destri, W. Porsio and F. Bertini // Liquid Crystals. 2009. Vol. 36, № 1. P. 21-32.

30. Distinct ferroelectric smectic liquid crystals consisting of banana shaped achiral molecules / T. Niory, T. Sekine, J. Watanabe et al // Journal of Materials Chemistry. 1996. Vol. 6. P. 1231-1233.

31. Structure and Phase Trasformation of Asymmetric Bent Main-Chain Liquid Crystalline Polyesters / U.J. Kwang, S.K. Brian, J.G. Jason et al // Macromolecules. 2005. Vol. 38. P. 8333-8344.

32. Synthesisand Characterization Liquid-Crystalline Polymers / Ch. Xiaofong, K.T. Kishore, J.L. Christopher et al // Macromolecules. 2006. Vol. 39. P.517-527.

33. New Achiral Non-Symmetric Banana-Shaped Mesogens: Mesomorphic and Electro-Optical Properties / J.P.Bedel, H.T. Nguyen, J.C. Rouillon et al // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1999. Vol. 332. P. 163-171.

34. Banana-Shaped Compounds. A New field of Liquid Crystals / G. Pelzl, S. Diele, W. Weissflog // Advanced Materials. 1999. Vol. 11, № 9. P. 707-724.

35. Диэлектрические свойства антисегнетоэлектрического жидкого кристалла, образованного банановидными молекулами / Н.М. Штыков, М.И. Барник, С.П. Палто и др // Журнал Экспериментальной и Теоретической Физики. 2002. Т. 121, № 3. С. 739-746.

36. The influence of lateral substituents on the mesophase behaviour of banana-shaped mesogens. Part II / U. Dunemann, M.W. Schroeder, R.A. Reddy et al // Journal of Materials Chemistry. 2005. Vol. 15, № 37. P. 4051-4061.

37. Thermotropic Sid-Chain Liquid Crystalline Copolymers Containing Both Mono- and Bisazobenzene Mesogens: Synthesis and Properties / C. Cojocariu, P. Rochon // Macromolecules. 2005. Vol. 38, № 23. P. 9526-9538.

38. Liquid crystalline dimers with bent-core mesogenic units / R. Achten, A. Koudijs, M. Giesbers et al // Liquid Crystals.-2007. Vol. 34, № 1. P. 59-64.

39. Roof-Shaped Pyrazaboles as a Structural Motif for Bent-Core Liquid Crystals / E. Cavero, D. P. Lydon, S. Uriel, M. Rosario et al // Angewandte Chemie. 2007. Vol.46. P.5175-5177.

40. Mesomorphic behaviour in bent-shaped molecules with side wings at different positions of a central naphthalene core / S. K. Lee, Y. Naito, L. Shi, M. Tokita, H. Takezoe // Liquid Crystals. 2007. Vol. 34, № 8. P. 935-943.

41. Synthesis and Characterization of Banana-Shaped Mesogens Derived From a Benzophenone Moiety / K.C. Majumdar, S.Chakravorty, R.K. Sinha, and N. Pal // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2009. Vol. 515. P. 125-134.

42. Novel banana-discotic hybrid architectures / H.K. Bisoyi, H.T. Srinivasa and S. Kumar // Beilstein Journal of Organic Chemistry. 2009. Vol. 5, № 52. P. 256261.

43. The binary system composed of a bent-core compound forming a B7 phase and a nematogenic calami tic compound / S. Haddawi , W. Weissflog, S. Diele et al // Liquid Crystals. 2010. Vol. 27, № 12. P. 1577-1585.

44. The SmA phase of a bent-core V-shaped compound: structure and electric-field response /1. Alonso, J. Martínez-Perdiguero, J. Ortega et al // Liquid Crystals. 2010. Vol. 37, № 11. P. 1465-1470.

45. Banana-Shaped Compounds A New Field of Liquid Crystals / G. Pelzl, S. Diele, W. Weissflog // Advanced Materials. 1999. Vol. 11, № 9. P. 707-724.

46. Bent-core liquid crystals: polar order, superstructural chirality and spontaneous desymmetrisation in soft matter systems / R. Amaranatha Reddy, C. Tschierske // Journal of Materials Chemistry. 2006. Vol. 16. P. 907-961.

47. Bent-Core Liquid Crystals: Their Mysterious and Attractive World / H. Takezoe, Y. Takanishi // Japanese Journal of Applied Physics. 2006. Vol. 45, № 2A. P. 597-625.

48. U-Shaped dimeric liquid crystals derived from phthalic acid / G.S. Attard, A.G. Douglass // Liquid Crystals. 1997. Vol. 22, № 3. P. 349-358.

49. Bent-core V-shaped mesogenes consisting of saliculaldimine mesogenic segments: synthesis and characterization of mesomorphic behavior / C.V. Yelamaggad, I. Shashikala et al // Liquid Crystals. 2004. Vol. 31, № 7. P. 1027-1036.

50. Liquid crystalline compounds with V-shaped molecular structures: synthesis and characterization of new azo compounds / V. Prasad // Liquid Crystals. 2001. Vol. 28, № l.P. 145-150.

51. Anti-ferroelectric Banana Phase in Bent-shaped Molecule with a Low Bend Angle of 60° / S.K. Lee, L. Shi, R. Ishige et al // Chemistry Letters. 2008. Vol. 37, № 12. P. 1230-1231.

52. Formation of banana phases in bent-shaped molecules with unusual bent angles as low as 60° / S.K. Lee, X. Li, S. Kang et al // Journal of Materials Chemistry. 2009. Vol. 19. P. 4517-4522.

53. Smectic A phase in a new bent-shaped mesogen based on a 2,3-naphthalene central core with an acute-subtended angle / E-J. Choi, X. Cui, Ch.-W. Ohk, et al // Journal of Materials Chemistry. 2010. Vol. 20, № 18. P.- 3743-3749.

54. New mesogenic compounds with unconventional molecular structures 1,2-phnylene and 2,3-naphthylene bis4-(4-alkoxyphenyliminometjyl)benzoates. and related compounds / H. Matsuzaki, Y. Matsunaga // Liquid Crystals. 1993. Vol. 14, № l.P. 105-120.

55. Mesomorphic behavior in bent-shaped molecules with side wings at different positions of a central naphthalene core / S.-K. Lee, Y. Naito, L. Shi et al // Liquid Crystals. 2007. Vol. 34, № 8. P. 935-943.

56. Phase transition behaviour of novel Y-shaped liquid crystal oligomers / A. Yoshizawa, M. Nakata, A. Yamaguchi // Liquid Crystals. 2006. Vol. 33, № 5. P. 605-609.

57. Synthesis and characterisation of unsymmetrical six-aromatic ring containing bent-shaped compounds / K.C. Majumdar, P.K. Shyam and S. Chakravorty // Liquid Crystals. 2010. Vol. 37, № 10. P. 1237-1243.

58. Self-organization and functionalization of Liquid Crystals : Recent Progress / K. Takashi // High Polymers. 2003. Vol. 52, № 4. P. 276-280.

59. V-shaped switching in ferroelectric liquid crystal mixtures induced by an achiral swallow-tailed material / S.-L. Wu, C.-Y. Lin // Liquid Crystals. 2003. Vol. 30, № 2. P. 205-210.

60. Antiferroelectric and V-shaped liquid crystal on silicon microdisplays/ J.M. Oton, R.S. Danrowski, X. Qintana et al // Proceedings of SPIE-The International Society for Optical Engineering. 2002. Vol. 4759. P. 116-121.

61. Ferroelectric liquid crystals from bent-core molecules with vinyl end groups / S.-S. Kwon, C.-K. Lee, S.-T. Shin et al // Bulletin of the Korean Chemical Society. 2003. Vol. 24, № 3. P. 274-278.

62. Optical properties and applications of ferroelectric and antiferroelectric liquid crystals / E.E. Kriezis, L.A. Parry-Jones, S.J. Elston // Optical Applications of Liquid Crystals. 2003. Vol. 1. P. 61-97.

63. New series of chiral ferroelectric liquid crystals with the keto group attached to the moleculare core / V. Hamplova, A. Bubnov, M. Kaspar, V. Novonta et al // Liquid Crystals. 2003. Vol. 30, № 4. P. 493-497.

64. Ferroelectric phases formed by mesogens with polyether terminal group / A. Kaminska, J. Mieczkowski, D. Pociecha et al // Journal of Materials Chemistry. 2003. Vol. 13, № з. p. 475-478.

65. Thermotropic Functionalized Polyesters with Main-Chain Aromatic Ortho-Linked Units / F. Navarro // Macromolecules. 1991. Vol. 24. P. 6622-6635.

66. Шишова М.Е. Синтез и исследование жестко-гибких полиэфиров с нелинейными мезогенными последовательностями, соединенными мостиковыми группировками: дипл. работа: 24.04.01: защищена 18.02.05. СПб, 2005. 109 с. Библиогр.: с. 59-64.

67. Новый мезогенный мономер для жидко-кристаллических полимеров на основе 3,4-дигидроксибензофенона / Е.В. Дильдина, М.Н. Большаков, И.П. Васильева, Л.И.Рудая и др. // Журнал Органический Химии. 2006. Т.42, № 8. С.1250-1251.

68. Исследования в области сернистых соединений ароматического ряда /

69. B.О. Лукашевич, М.М. Сергеева // Журнал Общей Химии. 1949. Т. 19, № 8. Р. 1493-1510.

70. Improved preparations of 3:3-dinitro- and 3:3'-diaminodiphenylamine, together with some derivatives / H.H. Hodgson, D.P. Dodgson // Journal of Chemical Sciences. 1948. P. 1002-1004.

71. Полифосфорная кислота в реакциях циклизации и полициклизации / Е.С. Кронгауз, А.Л. Русанов, Т.Л. Ренард // Успехи химии. 1970. Т. 39, № 9. С. 1591-1630.

72. Studies on the Polymethylbenzenes. XI. The Nitration of Pentamethylbenzene and of Hexamethyl- and Hexaethylbenzene / L.I. Smith, S.A. Harris // Journal American Chemical Society. 1935. Vol. 57, № 7. P. 1289-1292.

73. The Formation of 2-Substituted Benziminazoles / M.A. Phillips // Journal of Chemical Sciences. 1928. Vol. 50, № 9. P. 2393-2399.

74. A.c. 758727 СССР, МКИ3 С 07 D 277/66; С 08 F 234/04. Аминопроизводные 2-(2-оксифенил)бензтиазолов как мономеры для термостойких металлосодержащих полимеров / И.Я Квитко, Л.И. Рудая, Е.Д. Самарцева (СССР). № 2655611/23-04 : заявл. 28.06.78. 10 с.

75. А.с. 819101 СССР, МКИ3 С 07 D 263/58. Способ получения диамина 2-фенилбензоксазола / И.Я Квитко, Л.И. Рудая, А.В. Ельцов (СССР). № 2541949/23-04 : заявл. 10.11.77 ; опубл. 07.04.81, Бюл. № 13. 4 с.

76. Общий практикум по органической химии // Пер. с нем.; Под ред. А.Н. Коста. М.: Мир, 1965. С. 371-372.

77. Imine Oligomers and Polymers / M. Grigogas, С.О. Catanescu // Journal of Macromolecular Science. Part C: Polymer Reviews. 2004. Vol. 44, № 2. P. 131-173.

78. А.с. 438650 СССР, МКИ3 С 07 D 49/38. Способ получения замещенных 2-арилбензимидазолов / И.Я Квитко, Л.И. Рудая, Е.С. Харламова (СССР). № 1754258/23-04 : заявл. 29.02.72 ; опубл. 05.08.74, Бюл. № 29. 4 с.

79. Synthesis, Characterization and Electrical Conductivity of Polyesters Containing Azomethine Linkages / D.B. Vasishta, R. Arabinda // Journal of Polymer Materials. 2001. Vol. 49. P. 355-366.

80. Бюллер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры / Пер. с нем. Н.В. Афанасьев, Г.М. Цейтлин. Под ред. Я.С. Выгодского. М.: Химия, 1984. 1055 с.

81. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворе. М.: Наука, 1980. 719 с.

82. Синтез и конформационные свойства алкиленароматических полиэфиров с нелинейными гетарилсодержащими мезогенными фрагментами в основной цепи / А.В. Черниенко, Л.Н. Андреева, В.В. Шаманин // Журнал прикладной химии. 2011. Т. 84, № 5. С. 802-809.

83. Черниенко A.B., Рудая Л.И., Паутов В.Д. и др. Люминесцентные азометины / Заявка на патент Рос. Федерации № 2010131715. Приоритет от 28.07.2010. Решение о выдаче патента РФ от 27.01.2012.

84. Черниенко A.B., Рудая Л.И., Паутов В.Д. и др. Люминесцентные азометины бензотиазольного ряда / Заявка на патент Рос. Федерации № 2011105260. Приоритет от 15.02.2011. Решение о выдаче патента РФ от 02.04.2012.

85. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справочное изд. / Под ред. A.A. Потехина, А.Е. Ефимова. СПб.: Химия, 1994. 432 с.

86. Sinthesis of Potential Rickettsiostatic Agents. I 4,4'-Dicarboxy-a,œ-diphenoxyalkanes / L.E. Benjamin, L.V. Fennog, D. Greiff // Journal of Organic Chemistry. 1961. Vol. 26. P. 474-476.

87. Гордон А., Форд P. Спутник химика / Пер. с англ. Е.Л. Розенберг, С.И. Коппель. М.: Мир, 1976. 543 с.