Синтез и физико-химическое исследование комплексных солей-предшественников ультрадисперсных металлических порошков, содержащих Pt,Pd и некоторые неблагородные металлы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Задесенец, Андрей Владимирович

• Задесенец, Андрей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Задесенец, Андрей Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность темы.

Цель работы.

Задачи исследования:.

Научная новизна.

Практическая значимость.

Апробация работы.

Публикации.

Объем и структура работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Двойные комплексные соли.

1.1.1. Структура двойных комплексных солей.

1.1.2. Термические свойства двойных комплексных солей.

1.2. Биметаллические порошки. Методы получения.

1.2.1. Физические способы.

1.2.2. Растворные методы.

1.2.3. Твердо- и газофазные методы.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Приборы, материалы, методики.

2.2. Синтез соединений.

2.2.1. Исходные соединения.

2.2.2. Синтез [M(NH3)4][PtCl6] (М = Zn, Cd).

2.2.3. Синтез [M(NH3)4](Re04)2 и [Pd(NH3)4](Mn04)2 (М = Pd, Pt).

2.2.4. Синтез [Pt(NH3)5Cl][M(C204)3]-nH20 (М = Со, Cr, Fe).

2.2.5. Синтез [М(Ж3)4][МХС204)2(Н20)П]-2Н20 (М = Pd, Pt; М' = Ni, Zn, Со, Си).

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Серия [M(NH3)4][PtCl6] (M = Zn, Cd).

3.1.1. Синтез и характеризация.

3.1.2. Термические свойства.

3.1.3. Продукты разложения в атмосфере водорода.

3.2. Серия [M(NH3)4](Re04)2 (M = Pd, Pt) и [Pd(NH3)4](Mn04)2.

3.2.1. Синтез и характеризация.

3.2.2. Кристаллическая структура.

3.2.3. Термические свойства.

3.2.4. Продукты разложения в атмосфере водорода.

3.3. Серия [Pt(NH3)5Cl] [M(C204)3]nH20 (М = Со, и = 2; М = Cr, Fe, и = 4)

3.3.1. Синтез и характеризация.

3.3.2. Кристаллическая структура.

3.3.3. Термические свойства.

3.3.4. Продукты разложения в атмосфере водорода.

3.4. Серия [M(NH3)4] [M'(Q04)2(H20)n|-2H20 (М=Pd, Pt; М = Со, Ni, Си, Zn).

3.4.1. Синтез и характеризация.

3.4.2. Кристаллическая структура.

3.4.3. Термические свойства.

3.4.4. Металлические продукты разложения.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование комплексных солей-предшественников ультрадисперсных металлических порошков, содержащих Pt,Pd и некоторые неблагородные металлы»

В настоящее время направление, связанное с созданием новых функциональных материалов, находится в стадии интенсивного развития, что вызвано главным образом интересом к химии наноматериалов и разработке технологий на их основе. В этой области весьма перспективным и приемлемым становится использование соединений-предшественников (прекурсоров), обработка которых тем или иным способом будет напрямую приводить к образованию материала с заданными свойствами.

В частности, для получения металлических систем давно известен и широко используется метод термического разложения или восстановления комплексных соединений, включающих два или более центральных атома металлов. Особый интерес вызывают ультрадисперсные металлические материалы на основе платиновых металлов. Металлические порошки и нанесенные материалы, содержащие платиновые металлы, находят применение в различных областях человеческой деятельности. Сферы использования очень широки - от таких классических, как порошковая металлургия и катализ, до новых областей, требующих миниатюризации объектов (биоинженерия, микроэлектроника и др.). На настоящий момент имеются однозначные доказательства синергизма, например, каталитических свойств таких порошков по сравнению с монометаллическими системами. Подход к созданию металлических порошков с заданными характеристиками (состав, фазность, размерность), заключающийся в осознанном подборе подобных предшественников и дальнейшего их термолиза, в рамках которого становится возможным комбинировать различные металлы в прекурсорах является основным направлением данной работы.

Актуальность темы. Достигнутые успехи в изучении двойных комплексных солей (ДКС), содержащих различные сочетания как минимум двух платиновых металлов в катионной и анионной частях таких солей, позволяют целенаправленно подходить к расширению круга соединений-предшественников. Весьма важными и пока практически неизученными являются предшественники, содержащие платиновый и неблагородный металл. Наряду с очевидными экономическими преимуществами, такое сочетание металлов может наделить как предшественник, так и продукты его превращений, новыми свойствами, которыми не обладают ни ДКС на основе платиноидов, ни тем более монометаллические системы. Кроме чисто синтетических вопросов, приобретает актуальность изучение структурных аспектов таких соединений и, в частности, выявление изоструктурных рядов. Основным вопросом является изучение термической устойчивости этого класса соединений-предшественников при варьировании условий экспериментов (атмосфера термолиза, температурные режимы и др.). Такие данные дают возможность подбирать условия получения той или иной металлической фазы, при этом можно рассчитывать как на получение нового семейства би- или полиметаллических порошков, так и наиболее эффективно подбирать режимы использования их, в частности, как нанесенных катализаторов.

Цель работы. Целью настоящего исследования являлись синтез, исследование структурных и термических свойств комплексных солей, включающих Pt или Pd и один из неблагородных металлов (Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn, Cd, Re), а также разработка условий получения металлических порошков путем разложения этих соединений-предшественников.

Задачи исследования:

- разработка методик получения комплексных солей, содержащих центральные атомы Pt или Pd в комбинации с одним из неблагородных металлов I-III переходных рядов;

- получение структурных характеристик выделенных комплексных солей;

- исследование процессов термического разложения солей для выявления особенностей и закономерностей этих процессов;

- установление влияния макроатмосферы и температурных режимов на фазовый состав металлических порошков, образующихся при термолизе комплексов-предшественников.

Научная новизна. Синтезированы 16 комплексных соединений следующих серий:

1) [M(NH3)4][PtCl6] (М = Zn, Cd);

2) [M(NH3)4](Re04)2 (М = Pd, Pt), [Pd(NH3)4](Mn04)2;

3) [Pt(NH3)5Cl][M(C204)3]-nH20 (M = Co, n = 2; M = Cr, Fe, n = 4);

4) [M(NH3)4][MXC204)2(H20)n]-2H20 (M=Pd, Pt; M-Ni, Zn, Co, n=2; M'=Cu, n=l). Установлены кристаллические структуры 12 комплексных солей. Проведен их кристаллохимический анализ, выделены новые изоструктурные ряды в сериях 2-4. При изучении термических превращений комплексных солей показано, что процесс термолиза ДКС серии 1 проходит через стадию образования галогенидов неблагородных металлов, а термолиз серии 2 -через образование перрената аммония. Разработаны низкотемпературные способы получения интерметаллидов PtZn, PtCd, PdZn, PtCo и других.

Практическая значимость работы состоит в разработке оптимизированных по выходу способов синтеза комплексных солей-предшественников, содержащих платину, палладий и неблагородные металлы. Получена практически важная информация о режимах проведения процессов термического разложения ДКС для количественного выделения металлических порошков - интерметаллидов состава Pt(Pd)M, где М -неблагородный металл.

На защиту выносятся:

- методы синтеза комплексных солей платины и палладия, содержащих другие переходные неблагородные металлы;

- строение синтезированных соединений и результаты кристаллохимического анализа изоструктурных рядов ДКС;

- экспериментальные данные о процессах термического разложения комплексных солей, их интерпретация, закономерности изменения термической устойчивости комплексов-предшественников;

- способы получения однофазных биметаллических порошков - продуктов термолиза полученных комплексных солей в атмосферах водорода и гелия.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на XX Конгрессе Международного союза по кристаллографии (Флоренция, 2005), на V Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2005), на XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва, 2006), на XXIII Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007).

Личный вклад автора. Авторский вклад заключается в разработке методов синтеза комплексных солей и самом синтезе, выращивании монокристаллов и получении металлических порошков путем термического разложения, анализе структурных и спектроскопических данных. Термический анализ и анализ на сумму металлов были также проведены автором. Соискатель участвовал в обсуждении результатов рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. Написание научных статей и обсуждение полученных результатов проводилось совместно с соавторами работ и научным руководителем.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых журналах и тезисы 6 докладов на конференциях и совещаниях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 129 страницах, содержит 38 рисунков и 20 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), результатов и их обсуждения (гл. 3), выводов и списка цитируемой литературы (108 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Задесенец, Андрей Владимирович

выводы

1. Разработаны и оптимизированы по выходу методики синтеза 8 новых ДКС. Всего получено 16 индивидуальных комплексных соединений, в состав которых наряду с Pt или Pd входит один из неблагородных металлов (Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Zn, Си, Re). Полученные соединения охарактеризованы рядом физико-химических методов (ДТА, РСА, РФА, ИК-спектроскопия, элементный анализ).

2. Методами РСА и РФА определены кристаллические структуры 14 полученных комплексов, и проведен их кристаллохимический анализ; определены мотивы построения с точки зрения взаимного расположения комплексных ионов. Выделены три новых изоструктурных ряда ДКС.

3. Исследованы процессы термолиза полученных соединений в атмосферах гелия и водорода при различных температурных режимах. Выявлены корреляции основных параметров термолиза полученных комплексов с их составом и природой центральных атомов катионной и анионной частей ДКС. Для ряда соединений на основании данных термического анализа, РФА промежуточных и конечных продуктов, а также данных масс-спектрометрии газообразных продуктов термолиза определен стехиометрический механизм термических реакций.

4. Установлено, что наиболее приемлемым для получения металлических продуктов термолиза является использование комплексных солей металлов в низких степенях окисления и лигандов, обладающих ярко выраженными восстановительными свойствами. Для получения биметаллических порошков удобнее всего использовать ДКС на основе металлов в степени окисления «+2», а в качестве лигандов в анионах применять оксалат-ионы. Данный подход позволяет получать металлические продукты в инертной атмосфере.

5. Изучено влияние температурного режима на фазовый состав продуктов термолиза и их рентгенографические характеристики. Установлено, что при разложении в атмосфере гелия образуются, главным образом, твердые растворы, а при длительном отжиге в атмосфере водорода — интерметаллиды. Подобраны режимы для получения однофазных биметаллических продуктов. Установлено, что основным фактором, определяющим дисперсность порошков, является продолжительность нагревания. Прокаливание в течение нескольких часов приводит к укрупнению кристаллитов в ~3 раза.

6. Разработаны оптимальные способы получения ультрадисперсных порошков интерметаллидов платины и палладия с переходными металлами эквиатомного состава (PtZn, PtCd, PtFe, PtCo, PtCr, PdZn, PdCo, PdNi, PtCu, PdCu). Интерметаллид PtZn в качестве нанесенного катализатора показал высокую активность в реакции гидрирования бутадиена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Задесенец, Андрей Владимирович, 2007 год

1. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. M.-JL: Химия, 1966. - 631 с.

2. Jorgensen S.M., Beitrage zur Chemie der Rhodiumammoniakverbindungen // J. for Pract. Chemie, 2. 1883. -B.27. - S. 433-489.

3. Чугаев Л.А. Химия комплексных соединений. М.: Наука, 1979. - 275 с.

4. Коренев С.В. Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами: Автореф. дисс. д-ра хим. наук: 02.00.01 / РАН. Сиб. отд-ние. Ин-т неорг. химии. Новосибирск, 2003. - 280 с.

5. Comprehensive Inorganic Chemistry / editor A.F. Trotman-Dickinson. New York: Pergamon press, 1973. - 6272 P.

6. Подберезская Н.В., Юданова Т.С., Магарилл С.А. и др. Проблемы кристаллохимии М.: Наука, 1990. - 116 с.

7. Wieghard К., Siebert Н. Schwingungsspektren und kristallgitter von hexamminchrom(III)- und hexaminkobalt(III)-hexafluorometallaten(III) // J. Mol. Srtucture.- 1971.-7.-P. 305-313.

8. Rankin D.A., Penfold B.R., Fergusson J.E. The chloro and bromo complexes of iridium(IV). II* Structural chemistry of Ir111 complexes. // Aust. J. Chem. -1983.-36.-P. 871-883.

9. Watanabe Т., Atoji M.,Okazaki C. The crystal structure of hexammine-cobaltic hexachlorothalliate and hexammine-cobaltic hexabromothalliate // Acta Cryst. 1950. - 3. - P. 405-408.

10. Вальковский М.Д., Большакова Л.Д., Лапкин B.B. Кристаллическая структура гексаамминникель(П) гексахлороплатината(1У) полугидрата, Ni(NH3)6.[PtCl6]-0.5H20 / // Журн. неорган, химии. 1996. - Т.41. - №2. - С.224-225.

11. Shroeder D.R., Jacobson R.A. Crystal strukture of hexaamminecobalthexachloroantimonate(III) I I Inorg. Chem. V. 12. - 1. - 1973. - P. 210-213.

12. Gamier E. Tetraammineplatinum(II) hexachlorostarmate(IV), Pt(NH3)4.[SnCl6] // Acta Cryst. 1994. - C50. - P. 845-847.

13. Коренев C.B., Губанов А.И., Венедиктов А.Б.и др. Синтез и рентгенографическое исследование двойных комплексов (М(Ш3)4.[М'Хб] (M=Pt, Pd; М, =Re, Os; Х=С1, Br) // Журн. структ.химии. 2000. - Т. 41, № 2. - С.417-421.

14. Губанов А.И., Корольков И.В., Громилов С.А. Исследование процесса термолиза Pt(NH3)4.[ReHlg6], где Hlg =С1, Вг. Уточнение структуры [Pt(NH3)4][ReCl6] // Журн.структ.химии. 2005. - Т.46, №3. - С.492-500.

15. Коренев С.В., Губанов А.И., Венедиктов А.Б. Синтез, исследование рентгенографических свойств и термического разложения комплекса Pd(NH3)4.[IrBr6] // Коорд. химия. 2001. - Т.27, №7. - С.39-44.

16. Коренев С. В., Громилов С. А., Венедиктов А.Б. и др. Синтез и свойства твердого раствора Pd(NH3)4. [Iro,5Oso,5Cl6] // Коорд. химия. 2003. - Т.29, №3. - С.234-236.

17. Wallen J., Brosset К., Vannerberg N.-G. The crystal structure of Pt(NH3)2Br2.[Pt(NH3)2Br4], [(Pd,Pt)(NH3)2Cl2][(Pd,Pt)(NH3)2Cl4] and [Pd(NH3)2Cl2][Pd(NH3)2Cl4] // Arkiv for Kemi. 1962. - 18. -№36. - P. 541-551.

18. Громилов C.A., Коренев C.B., Байдина И.А. и др. Синтез Rh(NH3)5Cl.[MCl6] (М = Re, Os, Ir), изучение продуктов их термолиза. Кристаллическая структура [Rh(NH3)5Cl][OsCl6] // Журн. структ. химии. -2002.-Т. 43, №3.-С. 514-520.

19. Юсенко К.В., Громилов С.А., Байдина И.А. и др. Синтез, кристаллическая структура и свойства Rh(NH3)5Cl.[ReBr6] // Журн. структ. химии. 2005. - Т.46. - №1. - С. 111-117.

20. Stanko J.A., Paul I.C. The Crystal structure of cloropentaamminecobalt(III) hexafluorosilicate // Inorg. Chem. 1967. - Vol. 6, № 3. - P. 486-490.

21. GanierE. Structure of bispentaamminechloroiridium(III).hexachloroplatinate(IV) dichloride // Acta. Cryst. 1993. - C49. - P. 578580.

22. Юсенко К.В., Громилов С.А., Байдина И.А. и др. Кристаллическое строение двойных комплексных солей состава M(NH3)5Cl.2[IrCl6]Cl2 (М = Со, Rh, It) // Журн. структ. химии. 2003. - Т.44. - №1. - С.74-82.

23. Michelot В., Ouali A., Blais M.-J. Tetrachloro-platinate (II) de penta-ammine-cloro-iridium (III) structure et comportement thermique d'un noveau complexe mixte platine-iridium // New Journ. Chem. 1988. - №12 - P. 293298.

24. Gamier E., Bele M. Structure of pentaamminechloroiridium(III) tetrachloroplatinate(II) // Acta. Cryst. 1993. - C49. - P. 2066-2067.

25. Козьмин П.А., Суражская М.Д., Большакова JI.Д. и др. Строение хлоропентаамминкобальта(Ш) тетрахлоропалладата(П) Co(NH3)5Cl.[PdCl4] // Журн. неорган, химии. 2001. - Т.46. - №10. -С. 1639-1641.

26. Коренев С.В., Венедиктов А.Б., Шубин Ю.В. и др. Синтез и структура двойных комплексов платиновых металлов предшественников металлических материалов // Журн. структ. химии. - 2003. - Т.44. - №1. - С.58-73.

27. Венедиктов А.Б., Коренев С.В. Шубин Ю.В. и др. Получение и свойства двойных комплексов состава M(NH3)5Cl.[PdBr4] (М = Со, Rh, Ir) // Журн. неорган, химии. 2003. - Т.48. - №3. - С. 448^54.

28. Задесенец А.В., Венедиктов А.Б., Коренев С.В. и др. Синтез и кристаллическая структура Cr(NH3)5Cl.[PdBr4] // Журн. структ. химии. -2005.-Т.46.-№6.-С. 1128-1131.

29. HamdleyT. W., Lay P. A. Comparisons of ж bonding and hydrogen bonding in isomorphous Compounds: M(NH3)5C1.C12 (M = Cr, Co, Rh, Ir, Ru, Os) // Inorg. Chem. 1986. - Vol. 25. - P. 4553-4558.

30. Wendlandt W.W., Franke P. H. The thermal decomposition of metal complexes XIV. Some rhodium(III) ammine complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1964. - V. 26. - P. 1885-1893.

31. Большакова Л.Д., Лапкин B.B. Синтез и термические превращения гексаамминникель(П) гексахлороплатината(1У) полугидрата, Ni(NH3)6.[PtCl6]-0,5H20 // Журн. неорг. хим. 1997. - Т.42. - №9. -С. 1497-1501.

32. Большакова Л.Д., Лапкин В.В. Синтез и термические превращения тетраамминмедь(П) гексахлороплатината(1У) полугидрата, Cu(NH3)4.[PtCl6]-0,5H20 // Журн. неорг. хим. 1998. - Т.43. - №1. -С.76-81.

33. Шубочкин Л.К., Большакова Л.Д., Шубочкина Е.Ф. Термолиз гетероядерных аммино-бромидных комплексов платины(1У), меди(Н), никеля(Н) // Журн. неорг. хим. 1989. - Т.ЗЗ. - №1. - С.255-258.

34. Ю.Н. Кукушкин, О.Ф. Ходжаев, В.Ф. Буданова и др. Термолиз координационных соединений. Ташкент: Фан, 1986. - с.9.

35. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. - 456 с.

36. Николаев А.В., Рубинштейн A.M. Термическая устойчивость комплексных соединений платины и палладия. // Изв. сектора платины. -1948.-21.-С. 126-143.

37. Ирецкий А.В., Данилина Л.И., Жидкова О.Б. и др. Перераспределение лигандов в комплексах типа RhCOA(PPh3)2. [PtPyCl3] // Коорд. химия. -1990. Т.16. - №3. - С.971-974.

38. Гринберг А.А., Пшеницын Н.К. О молекулярных перегруппировках гетерометаллических комплексных соединений // Изв. инст плат. 1927. -№5-С. 156-172.

39. Чугаев Л.А., Пшеницын Н.К. О некоторых молекулярных перегруппировках, наблюдаемых в ряду комплексных соединенийплатины // Изв. Плат. Инст. 1921. - №2 - С.47-62.

40. Плюснин П.Е., Шубин Ю.В., Юсенко К.В. и др. Исследование тетрахлороплатината(П) хлоропентаамминхрома(Ш) // Журн. неорг. хим.- 2004. Т.49. - №8. - С. 1253-1258.

41. Коренев С.В., Филатов С.В., Шубин Ю.В. и др. Изучение процессов термического разложения соли Pd(NH3)4.[IrCl6] в различных условиях // Журн. неорг. хим. 1996. - Т.41. -№5. - С.770-775.

42. Коренев С.В., Губанов А.И., Венедиктов А.Б.и др. Термическое2 2разложение солей с анионами ReCy " и [ReBr6. // Журн. неорг. химии.- 2003. Т. 48, № 3. - С.407-412.

43. Диагаммы состояния двойных металлических систем / под общ. ред. Лякишева Н.П. М.: Машиностроение, 2001. - в 3 т.

44. Шубин Ю.В., Задесенец А.В., Венедиктов А.Б. и др. Синтез, ренгенометрические характеристики и термические свойства двойных комплексных солей M(NH3)5Cl.[M'Br4] (М = Rh, Ir, Со, Cr, Ru; М = Pt, Pd). 11 Журн. неорг. хим. 2006, - T.51, №2, - С. 245-252.

45. Inhyung L., Sang W.H., Kwan K. Production of AuAg alloy nanoparticles by laser ablation of bulk alloys // Chem. Commun. 2001. - P. 1782-1783.

46. Abbate M., Schreiner W.H., Grandi T.A., Lima J.C. Evidence of chemical bonding in the electronicstructure of a metastable Fe80Cu20 alloy // J. Phys.: Condens. Matter. 2001. - V. 13. - P. 5723-5729.

47. Mandal M, Kundu S, Sau Т.К., Yusuf S.M., Pal T. Synthesis and Characterization of Superparamagnetic Ni-Pt Nanoalloy // Chem. Mater. -2003 -V. 15(19).-P. 3710-3715.

48. Toshlma N., Yonezawa Т., Kushihashi K. Polymer-protected Palladium-Platinum Bimetallic Clusters Preparation, Catalytic Properties and Structural Considerations // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. - V. 89(14). - P. 2537-2543.

49. Link S., Wang Z.L., El-Sayed M.A. Alloy Formation of Gold-Silver Nanoparticles and the Dependence of the Plasmon Absorption on Their Composition // J. Phys. Chem. B. 1999. - Y. 103(18). - P. 3529-3533.

50. Park J.-I., Cheon J. Synthesis of "Solid Solution" and "Core-Shell" Type Cobalt-Platinum Magnetic Nanoparticles via Transmetalation Reactions // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123 (24). - P. 5743-5746.

51. Mizukoshi Y, Okitsu K, Maeda Y, Yamamoto T.A, Oshima R, Nagata Y. Sonochemical Preparation of Bimetallic Nanoparticles of Gold/Palladium in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. B. 1997. - V. 101(36). - P. 7033-7037.

52. Rutledge R.D, Morris W.H, Wellons M.S., Gai Z., Shen J, Bentley J, Wittig J.E, Lukehart C.M. Formation of FePt Nanoparticles Having High Coercivity //J.Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128(44).-P. 14210-14211.

53. Torigoe K, Esumi K. Preparation of Bimetallic Ag-Pd Colloids from Silver(I) Bis(oxalato)palladate(II) // Langmuir. 1993. - V. 9. - P. 16641667.

54. Yong W,Hong Y. //J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127.-P. 5316-5317.

55. Lee J.S, Nam J.G, Knorr P. Synthesis and consolidation of gamma-Ni-Fe nanoalloy powder // Metals and Materials. 1999. - V. 5. - №2. - P. 115120.

56. Yang H, Vogel W, Lamy C, Alonso-Vante N. Structure and Electrocatalytic Activity of Carbon-Supported Pt-Ni Alloy Nanoparticles Toward the Oxygen Reduction Reaction // J. Phys. Chem. B. 2004. - Y. 108(30). - P. 1102411034.

57. Veith M., Lecerf N., Mathur S., Shen H., Hufner S. Incorporation of a Binary Alloy in an Oxide Matrix via Single Source Precursor CVD Process // Chem. Mater. 1999.-V. 11(11).-P. 3103-3112.

58. Inoue Т., Tomishige K., Iwasawa Y. Catalytic Synthesis of Unsaturated Nitriles from NO-Alkane or NO-Alkene onPt-Sn/Si02 // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. -№3. - P. 329-330.

59. Boxall D.L., Deluga G.A., Kenik E.A., King W.D., Lukehart C.M. Rapid Synthesis of a PtlRul/Carbon Nanocomposite Using Microwave Irradiation: A DMFC Anode Catalyst of High Relative Performance // Chem. Mater. -2001. V. 13(3). - P. 891-900.

60. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and organic compounds. New York: John Wiley & Sons, Inc., 1997. - 536 P.

61. Sheldrick G.M. SHELXS-97 and SHELXL. Program for refinement of Crystal Structure. University of Gottingen, Germany. - 1997.

62. OriginPro 7.5 SR0 v.7.5714 (B(714). OriginLab Corporation -Northampton, USA. - 2003.

63. NETZSCH Proteus Thermal Analysis v.4.8.1. NETZSCH-Geratebau -Bayern, Germany. - 2005.

64. Kraus W., Nolze G. PowderCell 2.4, Program for the representation and manipulation of crystal structures and calculation of the resulting X-ray powder patterns. Federal Institute for Materials Research and Testing. -Berlin, Germany. - 2000.

65. JCPDS-PDF database International Centre for Diffraction Data. - 1999. -PCPDFWIN. - v.2.02.

66. Krumm S. An interactive Windows program for profile fitting and size/strain analysis. Materials Science Forum. - 1996. - V. 228-231. - P. 183-188.

67. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Под ред. И.И. Черняева. М.: Наука, 1964. - 340 с.

68. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г. Брауэра. -М.:Мир, 1985.- 1864 с.

69. Задесенец А.В., Венедиктов А.Б., Шубин Ю.В. и др. Zn(NH3)4.[PtCl6] и [Cd(NH3)4][PtCl6] предшественники интерметаллидов PtZn и PtCd. II Журн. неорг. химии. - 2007. - Т.52. №4. - С.556-560.

70. Краткий справочник по химии / под общ. ред. А.Т. Пилипенко- Киев: Наукова думка, 1987. 830 с.

71. Dean J. A. Lange's handbook of chemistry. New York: McGraw-Hill, Inc., 1999.- 1291 P.

72. Л.А. Чугаев, H.K. Пшеницын // ЖРФХО. 1920. - T.52. - Вып. 1-2-3. -C.47-60.

73. Задесенец A.B., Храненко С.П., Шубин Ю.В. и др. Синтез, структурные характеристики и термические свойства Pd(NH3)4.(Re04)2 и [Pd(NH3)4](Mn04)2 // Коорд. химия. 2006. - Т.32, №4. - С. 389-394.

74. Корольков И.В., Задесенец А.В., Громилов С.А.и др. Рентгеноструктурное исследование Pt(NH3)4.(Re04)2 и продуктов его термолиза. Твердые растворы системы Pt Re. // Журн. структ. хим. -2006. - Т.47, №3. - С. 503-511.

75. Zadesenets A., Korolkov I., Baidina I. et. al. Synthesis and X-ray study of Pt(NH3)4.(Re04)2 thermolysis products // XX Congress of the International Union of Crystallography: Florence, 2005. Acta Cryst. 2005. - A61. - P. 373.

76. Шах Г.Е., Варен М., Лагутина Т.А. и др. Синтез и рентгенография пертехната тетраамминплатины Pt(NH3)4.(Tc04)2 // Изв. ак. наук СССР. Сер. хим. 1980. - №11. - С.2443-2444.

77. Rochon F.D., Kong Р. С. R. Melenson. Tetraammineplatinum(II) Bispertechnate(VII). // Acta Cryst. 1990. - C46. - P. 8-10.

78. E.G. Cox. The crystalline structure of tetrammino platinous chloride // Journ. of Am. Chem. Soc. 1932. - P. 1912-1920.

79. J.D. Bell, J.C. Bowie,s H. J. Cumming, D. Hall, R. V. Holland Tetraamminepalladium(II) chloride monohydrate: the location of the water molecule // Acta Cryst. 1976. -B32. - P. 634-636.

80. Atzesdorfer A, Range K.-J. Sodium Metaperrhenate, NaRe04: High Pressure Synthesis of Single Crystals and Structure Refinement. // Z. Naturforsch. -1995.-V. 50b P. 1417-1418.

81. Hoppe R, Fischer D., Schneider J. Zur Kenntnis von Oxyden A(MC>4): Ueber LiMn04, KMn04, RbMn04, CsMn04 sowie RbI04 und CsI04. // Zeitschr. Anorg. Allgem. Chemie. 1999. - 625. - P. 1135-1142.

82. Brunton G. The crystal structure of j3-K2UF6 // Acta Cryst. 1969. B25. - P. 2163-2164.

83. Борисов C.B. Геометрические законы в неорганической кристаллохимии // Кристаллография. 2000. - Т. 45, № 5. - С. 779-783.

84. Химия и технология редких и рассеянных элементов / под общ. ред. К.А. Большакова. М.: Высшая школа, 1976. - Т. 3. - 315 с.

85. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982. - 128 с.

86. Бацанов С.С. Структурная химия. Факты и зависимости. Москва: Диалог-МГУ, 2000. - 292 с.

87. Юсенко К.В, Васильченко Д.Б., Задесенец А.В. и др. Синтез и исследование двойных комплексных солей Pt(NH3)5Cl. [M(C204)3] -nH20 (М = Fe, Со, Сг) // Журн. неорг. химии. 2007. - Т. 52, № 10. - С.1589-1593.

88. Nagase К. Thermal decomposition reactions of metal oxalate-complexes in the solid state. I. Thermographic studies of metal oxalate complexes // Bull. Chem. Soc. JaP. 1972 - Vol. 45, № 7 - P. 2166-2168.

89. Химическая энциклопедия / под ред. Н.С. Зефирова. М.: Большая российская энциклопедия, 1998. - Т. 5. - 784 с.

90. Nolan M.J, James D. W. Vibrational spectra of substituted platinum(IV) ammine complexes. I: Pt(NH3)6.4+; [Pt(NH3)5X]3+, X = CI, Br; mer

91. Pt(NH3)3Cl3.+ and Pt(NH3)Cl5]". J. Raman Spectr. 1973. - V. 1. - P. 259269.

92. Okazaki H., Kushi Y., Yoneda H. Spontaneous Resolution and Polymorphism of Potassium Tris(oxalato)cobaltate(III). X-ray Crystallographic and Thermal Studies // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. -P. 4183^189.

93. Юсенко K.B., Задесенец A.B., Байдина И.А. и др. Уточнение кристаллической структуры и исследование термолиза соли Чугаева, Pt(NH3)5Cl.Cl3-H20 // Журн. структ. хим. 2006. - Т. 47, №4 - С.745-749.

94. Taylor D. The crystal structures of potassium Tris(oxalato)-chromate(III) and -aluminate(III) trihydrate: A reinvestigation. // Austral. Journ. Chem. -1978.-V. 31.-№7.-P. 1455-1462.

95. Junk P. C. Supramolecular interactions in the X-ray crystal structure of potassium tris(oxalato)ferrate(III) trihydrate. // Journ. Coord. Chem. 2005 -V. 58-№4.-P. 355-361.

96. Goto A., Hondoh Т., Mae S. The electron density distribution in ice determined by single-crystal x-ray diffractometry // Journ. Chem. Phys. -1990.-Vol. 93.-P. 1412-1417.

97. Martin A. Pinkerton A.A. Charge density studies using CCD detectors: oxalic acid at 100 К revisited // Acta Cryst. 1998. B54. - P. 471-477.

98. Zadesenets A.V., Filatov E.Yu., Yusenko K.V., Shubin Yu.V., Korenev S.V., Baidina I. A. Double complex salts of Pt and Pd ammines with Zn and Ni oxalates promising precursors of nanosized alloys // Inorg. Chim. Acta. -2008-V. 361-P. 199-207.

99. Yusenko K.V., Filatov E.Yu., Vasilchenko D.B., Baidina I.A., Zadesenez A.V., Shubin Yu.V. Synthesis and thermal decomposition of the oxalate cuprates(II) M(NH3)4.[Cu(C204)2]-3H20, M=Pt, Pd // Z. Kristallogr. Suppl. - 2007. - V. 26 - P. 289-295.

100. Blokhina M.L., Blokhin A.I., Nikulin M.Ya., Derikova M.G. Preparation of palladium-based alloy by the thermal decomposition of binary complex ammonium oxalate salts // Powder Met. And Met. Cer. 1996. - V. 35. - № 3-4.-P. 118-121.