Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Коренев, Сергей Васильевич

• Коренев, Сергей Васильевич
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Коренев, Сергей Васильевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Литературный обзор.

ГЛАВА 2 Синтез.

2.1. Синтез исходных соединений.

2.2. Методики получения двойных комплексных солей.

2.2.1. Двойные комплексные соли ряда «квадрат-октаэдр», [MI(NH3)4][M1IX6], где М1 = Pt, Pd; М11 = Pt, Ir, Os, Re; X = CI, Br.

2.2.2. Двойные комплексные соли ряда «искаженный октаэдр-квадрат»,

М1 = Ir, Rh, Ru, Со, Сг; Мп = Pt, Pd; X = CI, Br.

2.2.3. Двойные комплексные соли ряда «искаженный октаэдр-октаэдр»,[MI(NH3)5C1] [МПХ6] и [М1(ЫНз)5С1]2[М11С16]С12, где MI=Rh, Ir; Mn=Pt, Ir,

Os, Re; X=C1, Br.

2.3. Обсуждение результатов синтеза.

2.3.1. Исходные комплексы

2.3.2. Синтез двойных комплексных солей

2.3.3. Синтез твердых растворов двойных комплекс- 72 ных солей

ГЛАВА 3 Строение двойных комплексных солей.

3.1. Колебательные спектры.

3.2. Структурные характеристики двойных коплексных солей

3.2.1. Двойные комплексные соли ряда «квадрат-октаэдр»

3.2.2. Двойные комплексные соли ряда «искаженный октаэдр-квадрат».

3.2.3. Двойные комплексные соли ряда «искаженный октаэдр-октаэдр».

3.2.3.1. Кристаллическое строение соединений [Rh(NH3)5Cl]2[MCl6]Cl2.

3.2.3.2. Кристаллическое строение соединений [Rh(NH3)5Cl][MX6].

ГЛАВА 4 Исследование термического разложения двойных комплексных солей в различных условиях.

4.1. Термическое разложение в инертной атмосфере.

4.1.1. «Простые» комплексы.

4.1.2. Двойные комплексные соли.

4.1.2.1. Термическое разложение соединений типа «квадрат-октаэдр».

4.1.2.2. Термическое разложение соединений типа «искаженный октаэдр-квадрат».

4.1.2.3. Термическое разложение соединений типа «искаженный октаэдр-октаэдр».

4.2. Разложение в атмосфере водорода.

ГЛАВА 5 Металлические фазы - продукты термического разложения двойных комплексных солей.

ОСНОВНЫЕ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами»

В настоящее время в химии бурно развиваются направления, связанные с получением различных функциональных материалов из соединений - предшественников. Использование таких соединений позволяет создавать новые и модернизировать уже существующие технологии производства многих практически важных веществ и изделий, например: нанесение покрытий и выращивание пленок, получение порошков частиц различной дисперсности и геометрии, синтез интеркалированных фаз и металлокерамик.

Одним из этих направлений является синтез различных металлических систем путем разложения или восстановления комплексных соединений. Использование огромного опыта, накопленного координационной химией за последние 100 лет, позволяет охватить практически все металлы и создавать предшественники для разнообразнейших комбинаций этих элементов. Актуальность темы.

Металлические порошки и нанесенные материалы на основе платиновых металлов широко используются в промышленности. Их производят в больших масштабах, а ведущие фирмы, занимающиеся производством катализаторов, ведут интенсивные исследования по поиску новых технологий приготовления таких материалов. При этом большая роль отводится изучению процессов термического разложения координационных соединений. С этой точки зрения, двойные комплексные соли, содержащие в своем составе комплексный катион одного металла и комплексный анион другого металла, являются одними из самых перспективных соединений - предшественников по следующим причинам. Во-первых, стехиометрия двойной комплексной соли - предшественника строго задает состав образующейся полиметаллической фазы. Во-вторых, атомы металлов - комплексообразователей «перемешаны» на молекулярном уровне, что позволяет получать при разложении не только фазы отдельных металлов, но их твердые растворы. Кроме того, сравнительно низкие температуры процессов восстановления позволяют получать метастабильные металлические системы. Наконец, синтез двойных комплексных солей - предшественников можно проводить непосредственно в фазе носителя, что делает возможным получение полиметаллических наноразмерных частиц, нанесенных на различные пористые материалы. Кроме ярко выраженной практической значимости продуктов термолиза двойных комплексных солей платиновых металлов, эти соединения-предшественники являются очень удобными моделями для исследования твердофазных реакций.

Для успешного развития данного направления необходимо иметь фундаментальную информацию о строении, свойствах и реакционной способности комплексов - предшественников. Структурная информация, и в частности расстояния между атомами металлов в комплексах, позволит заранее предсказать вероятность образования твердых растворов металлов. Выявление закономерностей изменения параметров решеток соединений — предшественников позволит целенаправленно планировать выбор тех или иных лигандов для получения комплексов с нужными свойствами. Информация об изоструктурности солей определяет возможность синтеза предшественников, содержащих более двух металлов, и плавно варьировать начальное соотношение атомов металлов. Изучение термической устойчивости соединений в различных газовых атмосферах дает возможность правильно подбирать условия получения той или иной металлической фазы, что особенно важно при использовании данных комплексов для приготовления нанесенных катализаторов. Цель работы.

Исследование процессов осаждения двойных комплексных солей для оптимизации методик по выходу и получения чистых целевых продуктов. Разработка новых методов синтеза исходных комплексных соединений, получение двойных комплексных солей и твердых растворов на их основе. Изучение строения и физико-химических свойств полученных соединений. Выявление структурных особенностей двойных комплексных солей и исследование изо-структурных рядов для соединений, содержащих два различных металла. Исследование процессов термического разложения синтезированных соединений в различных газовых атмосферах и при различных температурных режимах для выявления механизмов разложения отдельных солей и нахождения закономерностей в рядах однотипных соединений. Изучение фазового состава продуктов термического разложения двойных комплексных солей. Научная новизна.

Изучено влияние температуры, концентрации, наличия фонового электролита на состав, чистоту и выход целевых продуктов в реакциях осаждения двойных комплексных солей в трех разнотипных (по природе комплексных ионов) системах. Найдены оптимальные условия получения более 60 соединений. Синтезировано 46 ранее не описанных двойных комплексных солей, содержащих все шесть платиновых металлов, а также кобальт, хром и рений. Показана возможность синтеза твердых растворов двойных комплексных солей, позволяющая проводить синтез соединений, содержащих более двух различных металлов и плавно менять соотношение металлов в широком диапазоне.

Для семнадцати синтезированных соединений, в том числе для двух твердых растворов, решена структура монокристальным методом. Остальные двой

• ные комплексные соли охарактеризованы методом рентгенофазового анализа и для них проведено уточнение параметров элементарных ячеек. Выделены пять изоструктурных рядов двойных комплексных солей, внутри, которых установлены закономерности изменения параметров элементарных ячеек.

Проведено систематическое исследование процессов термического разложения синтезированных двойных комплексных солей. Выявлены общие за

• кономерности их превращений. Для отдельных представителей изоструктурных рядов предложены стехиометрические механизмы термолиза. Показана определяющая роль аммиака в восстановлении металлов при термическом разложении двойных комплексных солей в инертной атмосфере. Установлено, что процесс формирования конечной металлической фазы зависит от образования промежу

• точных ретгеноаморфных продуктов. Обнаружено, что возможность образования метастабильных металлических твердых растворов определяется в основном природой металлов комплексообразователей, температурным режимом и составом газовой атмосферы в которых проходит процесс термического разложения.

Практическая значимость.

Разработаны подходы к получению двойных комплексных солей, что позволило значительно расширить круг новых соединений, содержащих в своем составе одновременно несколько атомов различных металлов. Предложены нетрадиционф ные пути получения метастабильных металлических фаз заданного дискретного или непрерывного состава. Полученная в работе информация расширяет представления о механизмах возникновения новых фаз в процессах термического разложения соединений-предшественников и является основой для создания новых наноразмерных металлических материалов, например, гетерогенных катализаторов.

На защиту выносятся: новые подходы к получению и физико-химические закономерности синтеза соединений пяти однотипных рядов двойных комплексных солей платиновых металлов, а также твердых растворов на их основе, содержащих в качестве лигандов аммиак и галоге-нид-ионы; строение и закономерности изменения структурных характеристик синтезированных двойных комплексных солей и твердых растворов на их основе; экспериментальные данные термического разложения двойных комплексных солей, стехиометрические механизмы термолиза и закономерности изменения термической устойчивости синтезированных соединений; новые пути получения твердых растворов металлов (в том числе и метастабильных) с заданным дискретным или непрерывным составом, а также связанные с этим способы приготовления нанесенных металлических фаз, обладающих каталитической активностью. Апробация работы.

Основные результаты работы доложены и обсуждены на XV, XVI, XVII Чер-няевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 1993; Екатеринбург, 1996; Москва, 2001), на XVIII, XX Чугаевских совещаниях по химии координационных соединений (Москва, 1996; Ростов-на-Дону, 2001), на III Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2001), на первом Международном Конгрессе «Highly-organized catalytic systems» (Черноголовка, 2002), на XIX Конгрессе международного союза кристаллографов (Женева, 2002). Публикации.

По теме диссертации опубликованы 25 статей в рецензируемых изданиях и тезисы 15-ти докладов на конференциях и совещаниях, получен 1 патент РФ. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 280 страницах, содержит 78 рисунков и 40 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части, результатов и их обсуждения (гл. 2, 3, 4, 5), выводов и списка цитируемой литературы (183 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Коренев, Сергей Васильевич

Основные выводы

1. Впервые проведено широкое, систематическое исследование и установлены основные закономерности синтеза, кристаллического строения и термолиза двойных комплексных солей платиновых металлов.

2. Разработаны общие подходы и дана физико-химическая интерпретация процессов синтеза двойных амминогалогенидных комплексных солей Pt, Pd, Ir, Rh, Os, Ru, Re, Co, Cr. Определены оптимальные условия получения 43 ранее неописанных соединений. Показана возможность целенаправленного получения твердых растворов двойных комплексных солей при варьировании, как катионной, так и анионной части, что позволило разработать методики синтеза соединений-предшественников, содержащих в своем составе более двух различных металлов с наперед заданной стехиометрией.

3. Предложена классификация двойных комплексных солей, в основу которой положена геометрия катионной и анионной частей соединения: «квадрат-октаэдр», «искаженный октаэдр-квадрат», «искаженный октаэдр-октаэдр».

4. Получена фундаментальная информация о строении всех синтезированных двойных комплексных солей и твердых растворов на их основе. Выделены 5 изоструктурных рядов соединений, для которых установлены закономерности изменения параметров элементарных ячеек. Изучено монокристальным методом 17 соединений, в том числе два твердых раствора. Для трех изоструктурных рядов данные о строении соединений получены впервые. В классе соединений «искаженный октаэдр - квадрат» объяснена возможность вхождения кристаллизационной воды в кристаллическую решетку двойной комплексной соли. Показано полное соответствие свойств твердых растворов двойных комплексных солей закономерностям, выявленным для индивидуальных соединений. ф 5. Проведено детальное исследование процессов термического разложения синтезированных двойных комплексных солей. Установлено, что в изученных системах главным фактором, отвечающим за устойчивость соединений, является природа катионной части соли. Во всех случаях первой стадией процесса разложения является обмен лигандов между катионом и анионом.

6. Установлено что, практически во всех изученных реакциях восстановле

Ф ние соединений до металлов при термолизе в инертной атмосфере происходит за счет внутрисферного аммиака, из-за чего наблюдается прямая зависимость температур окончания процесса от количества этого лиганда в промежуточных рентгеноаморфных продуктах («протофазах»). Показана определяющая роль образования «протофаз» на формирование фазового состава конечных металлических порошков. Температурный режим термолиза является главным фактором, влияющим на размерные характеристики образующихся металлических кристаллитов.

7. Экспериментально установлена возможность проведения синтеза и термолиза двойных комплексных солей в фазе инертного носителя, приводящая к образованию наноразмерных металлических кластеров. Показана возможность практического использования процессов термического разложения двойных комплексных солей для получения метастабильных твердых растворов, в таких областях исследований, как построение двойных фазовых диаф грамм состояния и гетерогенный катализ.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Коренев, Сергей Васильевич, 2003 год

1. Ирецкий А. В., Данилина Л. И., Жидкова О. Б., Кукушкин Ю. Н. // Коорд. химия. - 1990. - Т. 16, № 7. - С. 971-974.

2. Шубочкин Л. К., Большакова Л. Д., Шубочкина Е. Ф., Максимова С. И., Смирнов И. И. // Коорд. химия. Т. 12, №3. - 1985. - С. 372-375.

3. Pons J., Solans A., Bayon J.C. et al// Inorg. Chim. Acta. 1990. - V. 169. - P. 9195.

4. Синицын H. M., Кокунова В. H., Новицкий Г. Г. // Журн. неорган, химии. -Т. 30, №11.- 1985.-С. 2870-2875.

5. Шубочкин Л. К., Большакова Л. Д., Шубочкина Е. Ф.// Журн. неорган, химии.- Т. 33, №1.- 1989.- С. 255-288.

6. Гринберг А. А. Введение в химию комплексных соединений. Москва-Ленинград: - Химия, 1966. - 631 с.

7. Atoji М., Richardson J. W., Rundle R. E. // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - P. 3017-3021.

8. Порай-Кошиц M. A. // Журн. струк. химии. 1951. - Т. 2, №2. - С. 54-57.

9. Кукушкин Ю. Н. Химия координационных соединений. Москва: - Высшая школа, 1985. - 456 с.

10. Ю.Николаев А. В., Рубинштейн А. М. // Изв. сектора платины. -1948. вып. 21. -С. 126-143.

11. Реакционная способность координационных соединений. Серия "Проблемы координационной химии" / Отв. ред. Р. Н. Щелоков М.: Наука, 1976 - с. 133.

12. Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии.- Л.: ОНТИ ХИМТЕОРЕТ, 1936.- 506 с.

13. Jorgensen S. М. // Journ. prakt. Chemie 1883.- V. 27, 2.- S. 433-489.

14. Чугаев Л. А. О новом ряде комплексных солей иридия, содержащих гидразин // Изв. Ин-та платины.- 1926.- вып. 4. С. 52-55.

15. Ф 15. Чугаев Л. А. Химия комплексных соединений,- М.: Наука, 1979.- 275 с.

16. Лебединский В. В., Балицкая Н. А. // Изв. Ин-та платины. 1938. - вып. 15.-С. 13-18.

17. Чугаев Л. А., Пшеницын Н. К. // Изв. Ин-та платины. -1921.-вып. 2 С. 4762.

18. Гринберг А. А., Пшеницын Н. К.// Изв. Ин-та платины. -1927. вып. 5.- С.156.172.

19. Чугаев Л. А., Хлопин В. Г. // Изв. Ин-та платины. 1926. - вып. 4.- С. 79100.

20. Лебединский В. В. // Изв. Ин-та платины. 1926. - вып. 4 - С. 235-255.

21. Черняев И. И. Комплексные соединения платины. М.: Наука, 1973. - 633 с.

22. Пшеницын Н. К., Шабарин С. К.// Изв. Ин-та платины. 1939. - вып. 16 - С. 45-52.

23. Adams D. М., Morris D. М. // J. Chem. Soc. (А). 1969. - № 5. - Р. 765-766.

24. Hatfield W. F., Fay R. С., Pfluger С. Е., Piper Т. S. // J. Amer. Chem. Soc. -1963. -V. 85, № 3. P. 265-269.

25. Смирнов И. И., Рюмин А. И., Чумаков В. Г., Волкова Г. В.// Журн. неорган, химии. 1981.- Т. 26, № 8. - С. 2249-2251.

26. Рюмин А. И., Смирнов И. И., Блохина М. Л. // Журн. неорган, химии. -1985. Т. 30, № 10.- С. 2582-2584.

27. Большакова Л. Д., Ларин Г. М., Минин В. В., Зверева Г. А., Шубочкин Л. К., Ракитин Ю. В., Вальковский М. Д. // Журн. неорган, химии.- 1992. Т. 37, №7.-С. 1542-1546.

28. Синицын Н. М., Кокунова В. Н., Светлов А. А. // Журн. неорган, химии.-1982. Т. 27, № 9.- С. 2335-2342.

29. Синицын Н. М., Кокунова В. Н., Светлов А. А. // Журн. неорган, химии-1988. Т. 33, №9.- С. 2340-2346.

30. Кокунова В. Н., Кравченко В. В. // Коорд. химия 1997. - Т. 23, №9 - С. 686-689.

31. Большакова Л. Д., Лапкин В. В.// Журн. неорган, химии. 1997. - Т. 42, № 9.-С. 1497-1501.

32. Большакова Л. Д., Лапкин В. В.// Журн. неорган, химии. 1998. - Т. 43, № 1.-С. 76-81.

33. Шубочкин Л. К.// в сб. Химия платиновых и тяжелых металлов — М.: Наука, 1975.-С. 90.

34. Кукушкин Ю. Н, Буданова В. Ф., Седова Г. Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе. Л.: ЛГУ, 1981. - 176 с.

35. Кукушкин Ю. Н., Ходжаев О. Ф., Буданова В. Ф., Парпиев Н. А. Термолиз координационных соединений. Ташкент.: Фан, 1986 - 198 с.

36. Кукушкин Ю. Н, Седова Г. Н., Буданова В. Ф. // Журн. неорган, химии.-1980.- Т. 25, №1. С. 200-208.

37. Pauling L. // Z. Kristallogr.- 1930. Т. 72. - Р. 482-492.

38. Wieghardt К., Siebert Н. // J. Mol. Structure.- 1971. V. 7.- Р. 305-313.

39. Вальковский М. Д., Большакова Л. Д., Лапкин В. В.// Коорд. химия 1996. -Т41, №2.-С. 224-225.

40. Stanko J. A., Paul I. С. // Inorg. Chem.- 1967. Т. 6, №3.- P. 486-490.

41. Brosset С. // Arkiv For Kemi, Mineral. Geol. 1948. - V. 25A. - P. 1-12.

42. Cohen A. J., Davidson N. //J. Amer. Chem. Soc. 1951. -V. 73,-P. 1955-1958.

43. Wallen J., Brosset C., Vannerberg N. // Arkiv For Kemi. 1961. - V. 18, №36 -P.541-551.

44. Clark R. J., Trumble W. R .// Inorg. Chem. 1976. - V. 15, №5.- P. 1030-1035.

45. Rankin D. A., Penfold B. R., Fergusson J. E. // Aust. J. Chem.- 1983 V. 36.- P. 871-883.

46. Watanabe Т., Atoji M., Okazaki C. // Acta. Ciyst.- 1950.- V. 3,- P. 405-408.

47. Schroeder D. R, Yacobson R. A. // Inorg. Chem.- 1973.- V. 12, №1.- p. 210-213.

48. Gamier E. // Acta. Cryst.- 1993. C49.- P. 578-580.

49. Michelot В., Ouali A., Blais M.-J., Guerin M., Kappenstein C. // New J. Chem-1988.- V. 12, №5. P. 293-298.

50. Gamier E., Bele M. // Acta. Ciyst.- 1993. C49.- P. 2066-2067.

51. Gamier E. // Acta. Cryst. 1994.- C50.- P. 845-847.

52. Звягинцев О. E. Аффинаж золота, серебра и металлов платиновой группы. -М.: Металлургиздат, 1945. 244 с.

53. Смирнов И. И., Волкова Г. В., Чумаков В. Г., Волков В. Е., Петрова А. В. // в сб. научн. трудов ин-та Гипроникель Ленинград. - 1978 - вып. 7(71). - С. 38-44.

54. Смирнов И. И., Волков В. В., Волкова Г. В., Чумаков В. Г. // Журн. неорган, химии. 1981. - Т. 26, № 9.- С. 2553-2554.

55. Смирнов И. И., Чумаков В. Г.// Деп. 562 в ЦНИИЦветеметэкономики и информации. 1979. - 15с.

56. Блохина М. Л., Янкина А. Г., Смирнов И. И., Рюмин А. И. // Деп. в НИИТЭХИМ (г. Черкассы). 1989, № 903хп-Д83. - 15 с.

57. Янкина А .Г., Блохина М. Л., Смирнов И. И., Рюмин А. И. // Деп. в НИИТЭХИМ (г. Черкассы). 1989. - № 904хп-Д83. - 15 с.

58. Янкина А. Г., Блохина М. Л., Смирнов И. И., Рюмин А. И.// Деп. в НИИТЭХИМ (г. Черкассы), 1989, № 905хп-Д83. 16 с. ф- 59. Большаков А. М., Лапкин В. В., Большакова Л. Д., Хмелевская Л. В.,

59. Буслаев Ю. А. // Журн. неорган, химии.- 1994.- Т. 39, № 9.- С. 1464-1467.

60. Смирнов И. И., Рюмин А. И., Чумаков В. Г., Волкова Г. В.// Журн. неорган, химии. 1981. - Т. 26, № 8. - С. 2178-2180.

61. El Biyydh A., Guerin М., Kappenstein Ch., Bazin D., Dexpert H. // Journ. chim. phys.- 1989. V. 86, № 7/8. - P. 1751-1765.ф 62. Большакова Л. Д., Большаков А. М., Сергеева О. В. // Журн. неорган, химии.- 2000. Т. 45, №8. - С. 1322-1324.

62. Gjervan Т., Prestvik R., Teitdal В. et. al. // Catalysis Today.- 2001,- V. 65 P. 163-169.

63. Gutierrez L. В., Bois A. V., Lombardo E. A., Fierro J. L. G. // Journ. Catal2001.-V. 199.-P. 60-72.

64. Накомото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.

65. Schmidt К. Н., Muller А. // Coord. Chem. Reviews. 1976. - V. 19. - P. 41-97.

66. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Справочник под ред. Черняева И. И. М.: Наука, 1964.

67. Губанов А. И., Громилов С. А., Коренев С. В., Венедиктов А. Б., Асанов И. П. // Коорд. химия.- 28, №12. 2002. - С.923-926.

68. Коренев С. В., Солодовников С. Ф., Филатов С. В. Шубин Ю. В., Митькин В.

69. Н. // Журн. неорган, химии. 45, №1.- 2000 - С. 26-31.

70. Коренев С. В., Венедиктов А. Б., Юсенко К. В., Шубин Ю. В.// Коорд. химия. 26, №8.-2000.- С 381-383.

71. Венедиктов А. Б., Беляев А. В. // Журн. неорган, химии. 1972. - Т. 17, № 8. -С. 2222-2226.

72. Шубин Ю. В., Коренев С. В., Юсенко К. В., Корда Т. М., Венедиктов А. Б. // Изв. АН, сер хим.- №1.- 2002.- С. 39-43.

73. Schmidtke Н.-Н. // Inorg. Chem. 1966. - V.5, № 10 - С. 1682- 1687.

74. Татарчук В. В., Беляев А. В. // Коорд.химия. 1978. - Т. 4, № 7. - С. 10591064.

75. Brodersen К., Thiele G., Reche I. // J. Less-Common Metals- 1968 V. 15,1. P. 151-153.

76. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г. Брауэра, М.: Мир, Москва. 1985. - 2222 с.

77. Синицин Н. М., Пичков В. Н., Козлов А. С., Новицкий Г. Г., Сидоров А. А., Хартоник И. А.// Журн. неорган, химии. 1980. - Т. 25, № 10. - С. 2603-2609.

78. Sloth Е. N., Garner C.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V. 77. № 3. - P. 14401444.

79. Губанов А. И., Коренев С. В., Громилов С. А., Байдина И. А., Венедиктов А. Б. // Журн. структурн. химии 2000. - Т. 41, №2. - С. 417-421.

80. Громилов С. А., Коренев С. В. // Журн. структурн. химии. 2002. - Т. 43, №3. - С. 568-570.

81. Коренев С. В., Алексеев В. И., Громилов С. А., Байдина И. А. // Журн. неорган, химии. 1999. - Т. 44, № 9. - С. 1504-1506.

82. Коренев С. В., Громилов С. А., Губанов А. И., Венедиктов А. Б. // Коорд. химия. 2003. - Т 29, № 3. - С. 234-236.

83. Коренев С. В., Шубин Ю. В., Беляев А. В. // Журн. неорган, химии. 2001. -Т. 41, № 1. - С. 70-72.

84. Коренев С. В., Шубин Ю. В., Громилов С. А., Байдина И. А., Басова Т. В. // Журн. струк. химии. 2002. - Т.43, № 4. - С. 693-698.

85. Шубин Ю. В., Коренев С. В. // Журн. неорган, химии. 2002. - Т. 47, №11.-С. 1238-1243.

86. Венедиктов А. Б., Коренев С. В., Шубин Ю. В., Кузнецов Н. А., Юсенко К. В. // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48, №3. - С. 448-452.

87. Юсенко К. В., Громилов С. А., Байдина И. А., Шубин Ю. В., Корольков И. В., Дребущак Т. Н., Басова Т. В., Коренев С. В. // Журн. структур, химии. 2002 -Т. 43,№4.-С. 699-705.

88. Юсенко К. В., Громилов С. А., Коренев С. В., Байдина И. А., Корольков И. В., Дребущак Т. Н. // Журн. структур, химии. 2002. - Т. 43, №4. - С. 749-751.

89. Громилов С. А., Коренев С. В., Байдина И. А., Корольков И. В., Юсенко К. В. // Журн. струк. химии. 2002. - Т. 43, № 3. - С. 527-533.

90. Юсенко К. В., Громилов С. А., Байдина И. А., Корольков И. В., Живонитко В. В., Венедиктов А. Б., Коренев С. В. // Журн. струк. химии. 2003. - Т. 44, № 1. - С. 74-82.

91. А. С. 1346967 СССР, МКИ4 С01 G55/00. Способ определения родия / Коренев С. В., Беляев А.В. (СССР) № 4030490/31-26; Заяв. 28.02.86; Опубл. 22.06.87, Бюл. № 39. 1с.

92. Венедиктов А. Б., Култышев Р. Г. // Журн. неорган, химии. 1989, - Т. 34, №4.-С. 909-915.

93. Allen A. D., Bottomley F., Harris R. О., Reinsalu V. P., Senoff S. P. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 89, № 22. - P. 5595-5599.

94. Farquhar E. L., Rusnock L., Gill S. J. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V.92, № 2.-P. 416-417.

95. Inorg. Synthesis. 1972. -V. 13. - P. 208.

96. Lever F. M., Powell A. R. // J. Chem. Soc. (A). 1969. - № 10. -P. 1477-1482.

97. Griffith W. P. The chemistry of the rarer platinum metals (Os, Ru, Ir and Rh). London-N.Y. Sidney: Intersci. Publ., John Wiley & Sons, 1967. P.233.

98. Bottger G. L., Salvin A. E. // Spectrochim. Actaio Part A. 1972. - V28A, № 6.-P.925.

99. C.K. Jorgensen // Acta. chim. scand. 1956. - V10, № 4. p.500-517.

100. D.A. Kelly, M.L. Good // Spectrochim. Acta. 1972. - V28A, № 8. - P.1529-1536.

101. Fergusson J. E., Rankin D. A. // Aust. J. of Chem. 1983. - V.36, № 5. - P. 863-869.

102. FineD. A.//Inorg. Chem. 1969.-V. 8, № 4. - P. 1014-1016.

103. Венедиктов А. Б., Федотов M. А., Коренев С. В. // Коорд. химия. -1999. -Т. 25, №4, С. 285-289.

104. Кинетика реакций замещения лигандов/ Справочник под ред. Николаева А. В. Новосибирск: Наука, 1974.

105. Elding L. I. // Inorg. Chimica Acta. 1972. - V.6, №4. - P. 647-651.

106. Sillen L.G., Martell A.E. Stability constants of metal-ion complexes. London: The Chemical Society, Burlington House, 1964.

107. Гринберг А. А., Никольская JL Е., Шагисултанова Г. А. // Журн. неорган, химии. 1961. - Т. 6, №7. - 1497-1500.

108. Коренев С. В., Венедиктов А. Б., Филатов С. В., Федотов М. А. // XV Черняевское совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Москва, 1993. - С. 67.

109. Poulsen I. A., Garner С. S. // J. Amer. Chem. 1962. - V. 41, № 11. -Р.2032-2037.

110. Кравцов В. И., Петрова Г. М. //Журн. неорган, химии. 1964. - Т.9, X® 4. -С.1010-1013.

111. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. Москва: Химия. -1989. с.447.

112. Чугаев Л. А., Хлопин В. Г. // Изв. Ин-та платины. 1927. - вып. 5. - С.95-101.

113. Гринберг А. А., Филипов Ф. М. // Изв. АН ССР, Отд. ест. Наук. 1937. -С. 907.

114. Broomhead J. A., Kane-Maguire L. А. P. // J. Chem. Soc. (A). 1967. - № 4. -P. 546-553.

115. Волков В. E., Смирнов И. И. // Журн. неорган, химии. 1981. - Т 26, Ш 8. -С. 2181-2183.

116. Sheldrick G.M. // Acta crystallogr. 1990. - V.A46. Suppl. - P.467.

117. Sheldrick G.M. // SHELX-97, Release 97-2. University of Goettingen, 1997.

118. Громилов С. А., Коренев С. В., Храненко С. П., Алексеев В. И. // Журн. струк. химии. 1997. - Т. 38, Х° 1. - С. 120-127.

119. Crystal Structures / Ralph W.G. Wychoff. Tuscon, Arizona: Interscinse Publishers, 1965, V3.

120. Химическая энциклопедия. Москва, Большая Российская энциклопедия. - 1998. Т. 2. С. 370.

121. Boer F. P., Carter V. В., Turley W. J. // Inorg. Chem. 1971. - V.10, N4. -P.651-661.

122. Bell J. D., Bowles J. C., Cumming H. J., Hall D., Holland R. V. // Acta crystallogr. 1976. - V.B32, №2. - P.634-641.

123. Земсков С. В., Заможский В. Д., Миронов В. И., Митькин В. Н., Габуда С. П. // Журн. структ. химии. 1980. -Т.21, №4. - С.156-161.4 126. Fawcett J., Holloway J. H., Puddick D. С., Russell D. R. // Acta crystallogr. 1980. V.B36, №8. - P.1921-1926.

124. Зефиров Ю. В. // Журн. общ. химии. 1976. - Т.46, №11.- С.2636-2643.

125. Зефиров Ю.В. // Кристаллография. 1998. - Т.43, №2. - С.313-318.

126. Gamier Е., Bele М. // Acta Cryst. 1994. - С50. - P. 994-996.

127. Козьмин П. А., Суражская М.Д., Большакова Л.Д., Большаков A.M. // Журн. неорган, химии. 2001. - Т. 46, № 10. - С. 1639-1641.

128. Коренев С. В., Венедиктов А. Б., Шубин Ю. В., Громилов С. А., Юсенко К. В. // Журн. струк. химии. 2003. - Т. 44, № 1. - С. 58-73.

129. Bergerhoff G., Kilger В., Witthauer С., Hundt R., Sievers R. // ICSD -CYSTIN. Bonn. 1986. - P. 60-62.

130. West C. D. // Z. Kristallogr. 1935. - V. 91. - P. 181-186.

131. Messmer G. G.,Amma E. L. // Acta Crystallogr. 1968. - B24. - P. 417-422.

132. Evans R. S., Hopcus E. A., Bordner J., Schreiner A. F.// J. Cryst. Mol. Struct.1973. -V.3.- P.235 -245.

133. Hamdley T. W., Lay P. A .// Inorg.Chem. 1986. - V.25, №25 - P. 45534558.

134. Подберезкая Н. В., Юданова Т. С., Магарилл С. А., Ипатова Е. Н., Романенко Г. В., Первухина Н. В., Борисов С. В.// Журн. структ. химии. 1991.1. Т.32, № 6. С.137.

135. Harris С. М., Livingstone S. Е., Reece I. Н. // J. Chem. Soc. 1959. № 4- P. 1505-1511.

136. Wyckoff R. W. G. Crystal structures Interscience publ., N.-York, 1951.- V. II.- Chap. IX, text p. 10.

137. Подберезкая H. В., Юданова Т. С., Магарилл С. А., Ипатова Е. Н., 4 Романенко Г. В., Первухина Н. В., Борисов С. В.// в сб. «Проблемыкристаллохимии». М: Наука. - 1990. - С. 82-98.

138. Evans R. S., Hopcus Е. A., Bordner J., Schreiner A. F. // J. Cryst. Mol. Struct-1973.-№3.- P. 235-345.

139. Зефиров Ю. В., Зоркий П. М. // Журн. структур, химии. 1976. - Т. 17,6. С.994-998.

140. Борисов С. В. // Журн. структур, химии. 1986. - Т. 27, №3. - С.164-166.

141. Близнюк Н. А., Борисов С. В. Расчет атомной ретикулярной плотности, регулярности и сходства атомных матриц: алгоритмы, программы примеры. Препринт 89-14. Новосибирск, 1989, С. 37-41.

142. Wendlandt W. W., Smith J. P. The thermal properties of transition metalammine complexes.-Amsterdaem-London-N.-York.: ELSEVIER publ., 1976.-235 p.

143. Шубочкин JI. К., Гущин В. И., Варфоломеев М. Б., Шубочкина Е. Ф. // Журн. неорган, химии. 1973. - Т. 18, №6.-С. 1613-1616.

144. Шубочкин JI. К., Гущин В. И., Варфоломеев М .Б., Барановский И. Б. // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, №1. - С. 139-145.

145. Кукушкин Ю. Н., Седова Г. Н., Беляев А. Н. // Журн. неорган, химии.1981. Т. 26, №2. - С. 429-434.

146. Синицын Н. М., Борисов В. В., Козлов А. С. // Журн. неорган, химии.1982. Т. 27, № 9. - С. 2322-2328.

147. Pannetier G., Macarovici D., Gaultier M. // Jour. Term. Anal. 1972. - V. 4. -P. 177-186.

148. Pannetier G., Macarovici D. // Jour. Term. Anal. 1972. - V. 4. - P. 187-196.

149. Губанов А. И., Коренев С. В., Громилов С. А., Шубин Ю. В. // Журн. % неорган, химии 2003- Т. 48, №3- С. 407-412.

150. Buchler A., Blackburg P. Е., Stauffer J.L. // J. Phys. Chem. 1966. - V.70. -P.685-693.

151. Powder Date File. Data cards. Inorganic Section. Sets 1-44. JCPDS, Swavthmore; Pennsylvania, 1948-1994 N5-681.

152. Raub E., Plate W. // Z. Metallk. 1957. - B. 48. - S. 444.

153. Raub E., Rochel E. // Z. Metallk. 1964. - B. 55. - S. 320.

154. Смирнов И. И., Волкова Г. В., Чумаков В.Г., Волков В. Е. // Журн. неорган, химии.- 1981.- Т. 26, №10. С. 2859-2861.

155. Рюмин А. И., Смирнов И. И., Соркинова Г. А., Блохина М. JI. // Журн. приклад, химии.- 1985 Т. 58, №7. - С. 1607-1609.

156. Смирнов И. И., Рюмин А. И., Блохина М. JI. // Журн. неорган, химии.-1985.- Т. 30, №12. С. 3139-3143.

157. Смирнов И. И., Волкова Г. В., Чумаков В.Г., Волков В.Е. // Журн. * неорган, химии.-1981.-Т. 26,№7.-С. 1951-1952.

158. Рюмин А. И., Смирнов И. И., Блохина М. JI. // Журн. неорган, химии.-1985.- Т. 30, № 11. С. 2849-2851.

159. Сидоренко Ю. А., Филиппов А. А., Лукашенко Э. Е., Чумаков В. Г. // Журн. неорган. Химии. 1972. - Т. 17, №8. - С. 2234-2238.

160. Татарчук В. В., Коренев С. В., Громилов С. А., Татарчук А. Н. // Коорд. химия. -2002. Т. 28, № 2. - С. 155-157.

161. Кукушкин Ю. Н., Коновалов Л. В., Погарева В. Г. // Коорд. химия. 1975. -Т. 1, № 12. - С.1635-1638.

162. Рюмин А. И., Смирнов И. И., Янкина А. Г.// Журн. неорган, химии. -1985. Т. 30, № 8. - С. 2023-2026.

163. Рюмин А. И., Смирнов И. И., Янкина А. Г. // Журн. приклад, химии. -1985. Т., № 6. - С. 1366-1368.

164. Wendlandt W.W., Franke Р.Н. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. - V.26. -P.1885-1893.

165. Trehous J., Nowogrocki G., Thomas D., Tridot G. // J. Therm. Anal. 1969. -V. 1, № 2. - P. 171-176.

166. Ingier-Stocka E. // J. Therm. Anal. 1988. - V. 33, № 2. - P. 487-493.

167. Wendlandt W. W.,. Smith J. P // J. Inorg. Nucl. Chem. 1963. - V.25. - P. 843-850.

168. Wendlandt W. W., Chou C. Y. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. - V.26. - P. 943-949.

169. Коренев С. В., Култышев Р. Г., Венедиктов А. Б., Филатов С. В., Шубин Ю. В., Беляев В. Д. // XVI Черняевское совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Екатеринбург, 1996. - С. 60.

170. Коренев С. В., Громилов С.А., Венедиктов А. Б. // Журн. струк. химии. -1994.-Т. 35, № 1.-С. 141-143.

171. Диаграммы состояния металлических систем. / Под ред. Петровой Л.А.-М.: ВИНИТИ, 1986. Вып. XXX, части I-III.

172. Пат. 1410378 РФ, МКИ4 В 22 F 9/16. Способ получения сплава рения с родием / А. В. Беляев, С. В. Коренев, В. И. Лисойван, С. А. Громилов (РФ). № 4144926; Заяв. 10.10.86; Опубл. 30.03.88, Бюл. № 17. 1с.

173. Хансен М., Андерко К. / Структуры двойных сплавов, Москва: Металлургиздат, 1962, Т. 1,608 с.

174. Тылкина М. А., Цыганова И. А., Савицкий Е. М. // Журн. неорган, химии. 1962. - Т. 7, № 8. - С. 1917-1927.

175. Пирсон У. / Кристаллохимия и физика металлов и сплавов.- М.: Мир, 1977.-Ч. 1, С. 216.

176. Yusenko К. V., Gromilov S. A., Baidina I. A., Korenev S. V. // Acta Ciyst. -2002. А 58 (Supplement). - P. - С152.

177. Tripathi S. N., Bharadwaj S. R., Chandrasekharaiah M. S. // J. Phase Equilibria. 1991. - V. 12, № 5. - P. 603-605.

178. Веснин Ю. И., Шубин Ю. В., Коренев С. В. // Журн. физ. химии. 1996. -Т. 70.-№2.-С. 237-241

179. Snytnikov P. V., Galvita V. V., Frumin А. V., Korenev S. V., Yusenko К. V., Semin G. L., Belyaev V. D., Sobyanin V. A. // The First International Conference Highly-organized Catalytic Systems: Chernogolovka, 2002. P. 106.