Двойные комплексные соли гексахлоро(бромо)металлатов (IV) (Ir, Pt, Os, Re) хлоропентамминов родия (III) и иридия (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Юсенко, Кирилл Валерьевич

• Юсенко, Кирилл Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2005

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Двойные комплексные соли гексахлоро(бромо)металлатов (IV) (Ir, Pt, Os, Re) хлоропентамминов родия (III) и иридия (III)»

Возможность получения функциональных материалов из соединений-предшественников позволяет создавать новые и модернизировать уже существующие технологии производства многих практически важных веществ и изделий, например: нанесение покрытий и выращивание пленок, $ получение порошков частиц различной дисперсности и геометрии, синтез интеркалированных фаз и металлокерамик.

Одним из таких направлений является синтез различных металлических i: : систем путем термического разложения координационных соединений.

Г i

Использование опыта, накопленного координационной химией, позволяет < ! охватить многие металлы и создавать предшественники для разнообразных i комбинаций этих элементов.

Актуальность темы! Соединения, одновременно содержащие в своем

• : I составе несколько металлов, являются одними из возможных предшественников для получения полиметаллических систем. Примерами могут являться полиметаллические кластеры и двойные комплексные соли (ДКС). Перспективность подхода может быть объяснена следующими причинами. Во-первых, стехиометрия предшественника строго задает состав обраf ■ зующейся полиметаллической фазы. Во-вторых, их термолиз часто привоI дит к образованию не только фаз отдельных металлов, но и их твердых рас творов. Кроме того, сравнительно низкие температуры процессов восстановления позволяют получать метастабильные металлические системы. Наконец, синтез соединений-предшественников можно проводить непосредственно в фазе носителя, что делает возможным получение полиметаллических наноразмерных частиц, нанесенных на различные пористые материалы. Однако предшественники, относящиеся к кластерным соединениям, часто трудно доступны, а при их термолизе не всегда удается получить металлические порошки. ДКС легко приготовить как в виде индивидуальной фазы, так и в фазе пористого носителя. Их термическое разложение протекает при 100—500 °С и практически всегда заканчивается образованием металлических фаз (как в восстановительной, так и в инертной и даже в окислительной атмосферах), что особенно важно при получении высокодисперсных металлических систем.

Для успешного развития способов получения металлических фаз, исходя из ДКС, необходимо иметь фундаментальную информацию о строении, свойствах и реакционной способности комплексов-пред-шественников. Структурная информация, особенно расстояния между атомами металлов

I .

I' в комплексах, позволяв^ предсказать возможность образования твердых растворов металлов при их термолизе. Выявление закономерностей измеi; i нения параметров решеток соединений-предшест-венников дает возможность целенаправленно выбирать лиганды и комбинации координационi; i ных частиц, отвечающие конкретным требованиям. Информация об изоструктурности солеи определяет возможность синтеза предшественников, ii ! ; содержащих более двух металлов, и плавно варьировать соотношение ато I ! мов металлов. Изучение термической устойчивости соединений в различных газовых атмосферах обеспечивает возможность правильно подбирать условия получения конкретной металлической фазы, что крайне важно при использовании комплексов для приготовления нанесенных катализаторов.

Цель работы. Проведение синтеза и систематических исследований физико-химических свойств ДКС с катионами [MI(NH3)sCl]2+ (М1 = Rh, Ir) и [МпГб]2" (Мп = Ir, Pt, Re, Os; Г = CI, Br) в качестве анионов для оценки возможности их использования в качестве предшественников при получении металлических систем. Установление закономерностей их кристаллического строения и термических свойств в различных газовых атмосферах. Установление влияния макроатмосферы на фазовый состав металлических порошков, являющихся продуктами термолиза указанных соединений.

Научная новизна. Впервые синтезированы 24 ДКС состава [М1(ЫНз)5С1]2[М"С1б]С12 и [Mi(NH3)5Cl][M»r6]. На большом числе примеров показано, что при взаимодействии растворов, содержащих соединения с изозарядными катионами [М1(ЫНз)зС1]2+ и анионами [МпГб]2", возможно образование комплексов различного стехиометрического состава; установлены условия,, влияющие на кристаллизацию солей состава [MI(NH3)5Cl]2[MIICl6]Cl2 и [MI(NH3)5Cl][Mnr6]. Уточнены кристаллические структуры 14 ДКС. Проведен кристаллохимический анализ их кристаллических структур. Показано, что ДКС [М1(ЫНз)5С1]2[МпС1б]СЬ изоструктур-ны между собой. [М1(ЫНз)5С1][МпС1б] изоструктурны единственной охарактеризованной методом рентгеноструктурного анализа ДКС — [Rh(NH3)5Cl][OsCl6]. Соли [МЧЫНз^СЩМИБгб] неизоструктурны между собой и с соответствующими хлоридными аналогами. Впервые проведен синтез твердых растворов ДКС состава [1г(ЫНз)5С1][1гС1б]х[МС1б]1-л (М = Re, Os). Изучены термические превращения солей, показано, что процесс термолиза ДКС с гексабромометаллатами в качестве аниона протекает через образование трибромидов родия или иридия. Методом рентгенофазового анализа изучены металлические порошки, являющиеся продуктами термолиза соединений в различных газовых атмосферах.

Практическая значимость. Разработаны пути синтеза 24 соединений, что позволило расширить круг объектов, содержащих в своем составе одновременно несколько металлов платиновой группы. Предложен способ получения твердых растворов ДКС, что позволило в результате их термолиза получать твердые растворы тугоплавких металлов в широком интервале атомных соотношений при температурах, составляющих 1/5 от их температуры плавления. Полученные твердые растворы металлов в некоторых случаях не соответствуют фазовым диаграммам, то есть являются метаста-бильными. Это открывает пути для получения твердых растворов металлов различного состава и свойств.

На защиту выносится:

Методы синтеза 24 ДКС с хлоропентамминными катионами Rh(III) и Ir(III) и некоторых твердых растворов на их основе.

Результаты физико-химического изучения состава, строения и свойств полученных соединений.

Результаты кристаллохимического анализа структур 14 соединений.

Экспериментальные данные и интерпретация процессов термиче

1 • ского разложения некоторых соединений в инертной атмосфере.

Способ получения и рентгенографическое описание металлических порошков, являющихся продуктами термолиза соединений в атмосфере водорода и гелия.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены и обсуждались на XVII Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Москва, 2001), XX и XXI Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001; Киев, 2003), III Национальной конференции по применению рентгеновского и синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 2001), XIX Конгрессе Международного союза кристаллографов (Женева, 2002), IX Европейской конференции по порошковой дифрактометрии (Прага, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей и тезисы 6 докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 118 страницах, содержит 22 рисунка, 11 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), полученных результатов и их обсуждения (гл. 3), заключения, выводов и списка цитированной литературы (77 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Юсенко, Кирилл Валерьевич

выводы

1. Получены и охарактеризованы физико-химическими методами 24 индивидуальных соединения, относящиеся к классу ДКС.

2. Установлено, что гексахлорометаллаты хлоропентамминов родия(Ш) и иридия(Ш) в зависимости от условий синтеза образуют соединения различного состава: [М1(МНз)5С1]2[М11С1б]С12 и [М1(ЫНз)5С1][М«С16]. Определяющим фактором является концентрация С1~ в растворе.

3. Разработана оригинальная методика получения монокристаллов ДКС. Получены экспериментальные данные и проведен кристаллохимиче-ский анализ структур 14 ДКС, соединения разделены на три группы. На основании изоструктурности ДКС состава [М1(ЫНз)5С1][МпС1б] предложен метод синтеза фаз состава [1г(ГчГНз)5С1][1гС1б]х[МС1б]1-ж.

4. Изучен термолиз полученных соединений в атмосфере гелия и водорода. Установлено, что термическое превращение ДКС с гексабромо-металлатами в анионной части соли в атмосфере гелия проходит через образование смеси трибромида родия или иридия и металлической фазы на основе металла, находящегося в анионной части.

5. Рентгенографически описаны металлические порошки — продукты термолиза соединений в атмосфере гелия и водорода. Во всех случаях конечные продукты термолиза представляют собой одно- или двухфазные системы. В ряде случаев продукты термолиза не отвечают равновесным состояниям, то есть являются метастабильными.

6. Изучено влияние макроатмосферы на фазовый состав продуктов термолиза. В восстановительной атмосфере, в основном, образуются однофазные продукты термолиза, а в инертной — двухфазные.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, в результате проделанной работы сформулированы два различных подхода, позволяющих варьировать соотношение металлов в фазе двойного комплекса. Первая возможность заключается в образовании комплекса с необычной стехиометрией ([М1(ЫНз)5С1]2[М11С1б]СЬ) при осаждении хлоропентамминов из солянокислых растворов. Недостатком такого подхода является невозможность плавно варьировать стехиометрию двойной комплексной соли, достаточно продолжительное время кристаллизации (несколько дней, а порою и недели), а также трудность получения двойной комплексной соли в фазе пористого носителя. Второй подход основан на получении твердых растворов двойных комплексных солей типа [Ir(NH3)sCl] [IrCle]x[ReCle] 1-х- Этот подход лишен недостатков предыдущего. Действительно, твердый раствор можно получить абсолютно любой стехиометрии в интервале х от 0 до 1, а синтез фазы достаточно простой и быстрый.

В результате термолиза двойных комплексных солей в большинстве случаев образуются твердые растворы металлов. В данной работе наиболее подробно изучены металлические твердые растворы, содержащие рений. Если учесть, что получение металлических твердых растворов требует выдерживания системы в течение нескольких суток при температурах порядка 1800—2000 °С [70], то восстановительный термолиз двойных комплексных солей — уникальный способ получения металлических твердых растворов. В некоторых случаях такие растворы могут оказаться метастабильными, то есть не отвечать равновесным состояниям. Получение таких неравновесных фаз и исследование их превращений может углубить наши представления о фазовых переходах в твердых растворах металлов. Приведем один пример [77]. При термолизе фазы [1г(ЫНз)5С1][1гС1б]о,4[К.еС1б]о,б образуется металлический твердый раствор 1го,7Кео,з, который имеет гексагональную плотноупакованную ячейку, хотя по фазовой диаграмме такому составу соответствует кубический плотноупакованный твердый раствор. Мы провели превращение ГПУ~1го^ео,з -> ГЦК-lrojReo,з двумя способами. Во-первых, образец твердого раствора был нагрет в эвакуированной кварцевой ампуле при температуре 800 °С в течение 24 часов. За это время образец полностью переходил в ГЦК-фазу. Во-вторых, образец ГПУ-фазы был подвергнут термобарической обработке при давлении 1 ГПа и температуре 2000 °С в камере высокого давления типа "Тороид" (аналог алмазных наковален Брид-жмена). Образец в этих условиях за несколько минут переходит в ГЦК-фазу. При этом объем, приходящийся на один атом, при таком переходе в обоих случаях сохраняется.

Полученная в ходе работы информация и разработанные подходы могут быть использованы в будущем при синтезе и изучении свойств двойных комплексных солей с другими хлоропентамминными катионами [M(NH3)5C1]2+ (М = Cr, Со, Ru, Os). Конечно, продукты термолиза двойных комплексных солей рассматриваются в первую очередь как предшественники для получения нанесенных на пористые носители металлов. Привлечение в качестве одного из компонентов «неблагородного» металла (Сг или Со) является наиболее заманчивой перспективой в этом направлении. Однако в задачи данной работы не входило получение металлов на пористых носителях и исследование их каталитической активности, это проблематика уже совсем другой работы, это дело будущих исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юсенко, Кирилл Валерьевич, 2005 год

1. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. — М.—Л.: Химия, 1966. — 631 с.

2. Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии.— Л.: ОНТИ ХИМТЕОРЕТ, 1936.- 506 с.

3. Чугаев Л.А. О новом ряде комплексных солей иридия, содержащих гидразин // Изв. Ин—та платины.— 1926.— Вып. 4.— С .52—55.

4. Чугаев Л.А. Химия комплексных соединений.— М.: Наука, 1979.— с. 275.

5. Николаев А.В., Рубинштейн A.M. Термическая устойчивость комплексов платины и палладия // Изв. Ин—та платины.— 1948,— Вып. 21.— С. 128-143.

6. Кукушкин Ю.Н. Термические превращения соединений платиновых металлов / В кн.: Реакционная способность координационных соединений. Серия "Проблемы координационной химии"/ Отв. ред. Р.Н. Щелоков.- М.: Наука, 1976.- с. 133.

7. Кукушкин Ю.Н., Крылова Г.С., Бахирева С.И. Исследование термических превращений дитиоэфирных комплексов платины(Н) / / Журн. неорган, химии.- 1974.- Т. 19, № 6.- С. 1694-1696.

8. Большакова Л.Д., Ларин Г.М., Минин В.В. и др. Термолиз соли Cu(NH3)4.[PtCl4] и некоторых ее аналогов // Там же.— 1992.— Т. 37, № 7.- С. 1542-1546.

9. Strukturbericht / bearbeited von Hermann С., Lohrmann О., Philipp H.— Leipzig: 1966.- В. II, 1928-1932.- S. 102-104.

10. Wieghart К., Siebert H. Schwingungsspektren und kristallgiter von hexamminchrom(III) — und hexamminkobalt(III) — hexafluoromettallaten(III) // J. Mol. Structure.-1971.- V. 7.- S. 305-313.

11. Rankin D.A., Penfold B.R., Fergusson J.E. The chloro and bromo complexes of iridium(III) and iridium(IV). II Structural chemistry of Ir111 complexes / / Aust. J. Chem.- 1983.- V. 36.- P. 871-883.

12. Watanabe Т., Atoji M., Okazaki C. The crystal structure of hexamine— cobaltic hexachlorothalliate, Со(ЫНз)б. [Т1СЦ], and hexamine —cobaltic hexabromothalliate, [Со(ЫНз)б][Т1Вг6] // Acta. Cryst.- 1950.- V. 3.-P. 405-408.

13. Schroeder D.R., Yacobson R.A. Crystal structure of hexaamminecobalt(III) hexachIoroantimonate(III) // Inorg. Chem.- 1973.- V. 12, № 1.- P. 210-213.

14. Шубин Ю. В., Коренев С. В., Юсенко К. В. и др. Рентгенографическое исследование двойных комплексов M(NH3)5Cl.[M*Cl4] — предшественников металлических порошков (где М = Ir, Rh, Со; М* = Pt, Pd) // Изв. АН, Сер химическая.-2002,- №1.- С. 39-43.

15. Чернышев В.В. Определение кристаллических структур методами порошковой дифракции // Там же.— 2001.— №12.— С. 2171 — 2190.

16. Громилов С.А., Борисов С.В. Использование псевдопериодичности для определения общего мотива структуры координационных соединений из рентгендифракционных данных поликристаллов // Журн. структур, химии.- 2003,- Т. 44, №4.- С. 724-742.

17. Michelot В., Ouali A., Blais M.—J. et al. Tetrachloro—platinate(II) de penta — ammine—chloro—iridium(III) structure et comportement thermique d'un nouveau complexe mixte platine—iridium // New J. Chem.— 1988,— V. 12.- P. 293 298.

18. Гринберг А. А., Филинов Ф.М. О взаимодействии комплексных соединений одного и того же металла в разных степенях окисления / / Изв. АН СССР, отд. хим. наук.-1941.- № 3.- С. 361-379.

19. Wallen J., Brosset С., Vannerberg N. — G. The Crystal structure of Pt(NH3)2Br2.[Pt(NH3)2Br4], [(Pt,Pd)(NH3)2Cl2][(Pt,Pd)(NH3)2Cl4], [Pd(NH3)2Cl2][Pd(NH3)2Cl4] // Arkiv for Kemi.- 1961.-B. 18, № 36.- S. 541-551.

20. Шубочкин JI.К., Большакова JI. Д., Шубочкина Е.Ф. Термолиз гетероядерных аммино — бромидных комплексов Pt(II), Cu(II), Ni(II) // Журн. неорган, химии.- 1989.- Т. 33, № 1.- С. 255-258.

21. Большакова Л.Д., Лапкин В.В. Синтез и термические превращения гексаамминоникель(И) гексахлороплатината(1У) полугидрата, Ni(NH3)6.[PtCl6]*0,5H20 // Там же.- 1997.- Т. 42, № 9.- С. 1497-1501.

22. Большакова Л.Д., Лапкин В.В. Синтез и термические превращения тетраамминмедь(Н) гексахлороплатината(1У) полугидрата, Cu(NH3)4.[PtCl6]*0,5H20 // Там же.- 1998.- Т. 43, Nq 1.- С. 76-81.

23. Смирнов И.И., Рюмин А.И., Чумаков В.Г., Волкова Г.В. Термолиз палладиево(платиново)—родиевых солей // Там же.— 1981.— Т. 26, №8.- С. 2178-2180.

24. Смирнов И.И., Рюмин А.И., Чумаков В.Г., Волкова Г.В. Термолиз соли Pd(NH3)4.[PtCl6] // Там же.- 1981.- Т. 26, № 8.- С. 2249-2251.

25. В.А. Логвиненко. Термический анализ координационных соединений и клатратов.- Н: Наука, 1982.- С. 20-21.

26. Коренев С.В., Филатов С.В., Шубин Ю.В. и др. Изучение процессов термического разложения соли Pd(NH3)4.[IrCl6] в различных условиях // Журн. неорган, химии.- 1996.- Т. 41, № 5.- С. 770 775.

27. Gutierrez L.B., Boix A.V., Lombardo Е.А., Fierro J.L.G. Study of the Co-Pt synergism for the selective catalytic reduction of NOx with CH4 // J. of Catalysis.- 2001.- V. 199.- P. 60-72.

28. Большаков A.M., Лапкин B.B., Большакова Л.Д. и др. Конверсия NO и СО на биметаллических Pt—Ni катализаторах // Журн. неорган, химии.— 1994,- Т. 39, № 9.- С. 1464-1467.

29. Сергеева О.В. Сегрегативное взаимодействие NO и СО с Со, Pd — катализатором. Автореф. дис.канд.хим.наук. —Москва, 2001. — 30 С.

30. Jorgensen S.M. Beitrage zur Chemie der Rhodiumammoniakverbindungen / / J. fur Pract. Chemie, 2.- 1883.- B. 27.- S. 433-489.

31. Stanko J.A., Paul I.C. The Crystal structure of cloropentaamminecobalt(III) hexafluorosilicate // Inorg. Chem.- 1967.- V. 6, № 3.- P. 486-490.

32. Gamier E. Structure of Bispentaamminechloroiridium(III). Hexachloroplatinate(IV) Dicloride // Acta. Cryst.- 1993.- С49,-P. 578-580.

33. Powder Diffraction File. Alphabetical Index. Inorganic Phases// International Centre for Diffraction Data.- Pennsylvania, USA, 1983.- 1023 p.

34. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. N.-York, 1997.- Part В. - 384 P.

35. Бонпггедт—Куплетская A.M. Определение удельного веса минералов.— М.: Изд.-во АН СССР, 1951.- С. 56.

36. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Под ред. Черняева И.И.— М.: Наука, 1964.— 340 с.

37. Руководство по неорганическому синтезу // Под ред. Брауэра Г. М., Мир: 1985.- Т. 5.- С. 1728-1730.

38. Синицын Н.М., Пичков В.Н., Козлов А.С. и др. Взаимодействие иридия с хлором в расплавах хлоридов щелочных металлов / / Журн. неорган, химии.- 1980.- Т. 25, № 10.- С. 2603-2609.

39. Sloth E.N., Garner C.S. Exchange of radioiridium between hexachloroiridate(III) and hexachloroiridate(IV) ions //J. Am. Chem. Soc. — 1955.- V. 77, № 6.- P. 1440-1444.

40. Allen A.D., Stevens J.R. Halogenoammine complexes of Os(III) // Can. J. Chem.- 1973.- V.51.- P. 92-98.

41. Коренев C.B., Венедиктов А.Б., Юсенко K.B., Шубин Ю.В., Получение и свойства Rh(NH3)5Cl.[PtCl4] // Коорд. химия.- 2000.- Т. 26, № 8.-С. 381-383.

42. Венедиктов А.Б., Беляев А.В. Кинетика акватации хлоропентамминродий (III) нитрата // Журн. неорган, химии.— 1972.— Т. 17, № 8.- С. 2222 2226.

43. Brodersen К., Thiele G., Reche I. Strukturuntersuchungen an Rhodiumhalogeniden // J. Less—Common Metals.— 1968.— B. 15, № 1.— S. 151-153.

44. Громилов С. А., Коренев C.B., Байдина И. А. и др., Синтез Rh(NH3)sCl.[MCl6] (M=Re, Os, Ir), изучение продуктов их термолиза. Кристаллическая структура [Rh(NH3)sCl][OsCl6] // Журн. структур, химии. 2002. - Т. 43, № 3. - С. 514 - 520.

45. Громилов С. А., Коренев С.В., Корольков И.В. и др., Синтез неравновесных твердых растворов IrxReix. Кристаллическая структура Ir(NH3)5Cl.2[ReCl6]Cl2 // Там же.- 2004.- Т. 45, № 3.- С. 508-515.

46. Юсенко К.В., Громилов С.А., Байдина И.А. и др., Синтез, структура и исследование термолиза гексабромоплатината(1У) хлоропентамминродия(Ш) // Тамже.-2002.- Т. 43, №4.- С. 699 705.

47. Юсенко К.В., Громилов С. А., Байдина И. А. и др., Синтез, кристаллическая структура и свойства Rh(NH3)sClJ[ReBr6. // Журн. структур, химии.- 2005.- Т. 46, № 1.- С. 111-117.

48. Юсенко К.В., Громилов С. А., Коренев С.В. и др., Синтез и кристаллическая структура Rh(NH3)5Cl.2[PtCl6]Cl2 // Там же.— 2002.— Т. 43, № 4.- С. 749 751.

49. Юсенко К.В., Громилов С.А., Байдина И.А. и др., Кристаллическое строение двойных комплексных солей состава M(NH3)5Cl.2[IrCl6]Cl2 (М=Со, Rh, Ir) // Там же.- 2003.- Т. 44, № 1.- С. 74-82.

50. Юсенко К.В., Громилов С. А., Корольков И.В. и др., Синтез и кристаллическая структура двойных комплексных солей Rh(NH3)5Cl.2[MCl6]Cl2 (M=Re, Os) // Журн. неорган, химии.- 2004,- Т. 49, №4.- С. 1253-1258.

51. Кинетика реакций замещения лигандов в комплексных соединениях платиновых металлов и золота / Пещевицкий Б.И., Беляев А.В., Щекочихина Р.Л., Мальчиков Г.Д.—Новосибирск:Наука, 1974.— 867 с.

52. Батлер Дж.Н. Ионные равновесия.—Л.: Химия, 1973,— 446 с.

53. Fergusson J.E., Greenaway A.M. Infrared, structural and magnetic studies of solid solutions of potassium hexachlorometallates(IV) K2(Pt/M)Cl6. (M=Re, Os, Ir) // Aust. J. Chem.- 1980.- V. 33, № 1.- P. 209 213.

54. Латимер B.M. Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах.— М: Иностр. лит. 1954.— С. 225.

55. Bee M.W., Kettle F.A., Powell D.B. Infrared studies of halopentaammine complexses // Spectrochim.Acta.- 1974.- 30A.- P. 139-150.

56. Wyckoff R. W. G. Crystal structures.— N.—York: Interscience publ., 1951.— V. II.- Chap. IX.- text p. 10.

57. Evans R.S., Hopcus E.A., Bordner J., Schreiner A.F. Moleclar and crystal structures of halopentaamminerhodium(III) complexses, Rh(NH3)5Cl.Ch and [Rh(NH3)5Br]Br2 // J. Cryst. Mol. Struct.- 1973.- V. 3.- P. 235 345.

58. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. О сокращенных межмолекулярных контактах атомов в кристаллах // Журн. структур, химии.— 1976.— Т. 17, №6.- С.994 — 998.

59. Борисов С.В. О катионных подрешетках в структурах неорганических соединений // Там же.- 1986.- Т. 27, № 3.- С.164-166.

60. Близнюк Н.А., Борисов С.В. Расчет атомной ретикулярной плотности, регулярности и сходства атомных матриц: алгоритмы, программы, примеры.— Новосибирск, 1989.— Препринт 89—14.— С. 37—41.

61. Wendlandt W.W., Smith J.P. The thermal properties of transition metal ammine complexes.— Amsterdam: ELSEVIERpubl., 1976.— 235 p.

62. Шубочкин Jl.K., Гущин В.И., Варфоломеев М.Б., Шубочкина Е.Ф. Термогравиметрическое исследование гексагалогеноплатинатов калия // Журн. неорган, химии.— 1973.— Т. 18, № 6.— С. 1613—1616.

63. Pannetier G., Macarovici D. Les complexes halogenes d'iridium // J. of Therm. Anal.- 1972.- V. 4.- P. 187-196.

64. Губанов А.И., Громилов С.А., Коренев С.В. и др. Синтез и исследование гексабромоиридата(1У) калия // Коорд. химия.— 2002.— Т. 28, № 12.— С. 923 926.

65. Губанов А.И., Коренев С.В., Громилов С.А., Шубин Ю.В. Термическое разложение солей с анионами ReCU.2- и [ReBre]2- / / Журн. неорган. Химии. 2003.- Т. 48, № 3.- С. 407-412.

66. Губанов А.И. Двойные комплексы с тетрамминными катионами — предшественники металлических порошков. Дис. . канд. хим. наук. Новосибирск, 2002.- С. 69-72.

67. Колбин Н.И., Самойлов В.М. О бромидах иридия // Журн. неорган, химии.- 1968.- Т. 13, № 3.- С. 906-908.

68. Савицкий Е.М., Тылкина М.А., Поварова К.Б. Сплавы рения. — М.: Наука, 1965.- С. 137-138.

69. Диагаммы состояния двойных металлических систем: справочник/ под общ. ред. Лякишева Н.П.— М.: Машиностроение, 2001.— Т. 3, кн. 1.— С. 107-108.72. Там же. С. 732- 733.

70. Пирсон у. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов.— М.: Мир, 1977.- Ч. 1, С. 216.

71. Гинъе А. Рентгенография кристаллов. — М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит-ры, 1961.- С. 393.

72. Тылкина М.А., Полякова В.П., Савицкий Е.М. Диаграмма состояния системы осмий—рений.// Журн. неорган, химии.— 1962.— Т. 7, № в.— С. 1469-1470.