Двойные комплексные соли золота(III): синтез, структура, термические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Семитут, Евгений Юрьевич

• Семитут, Евгений Юрьевич
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Семитут, Евгений Юрьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Цель работы

Задачи исследования:

Научная новизна

Практическая значимость

На защиту выносятся:

Апробация работы

Личный вклад автора

Публикации

Объем и структура работы

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Методы синтеза ДКС, содержащих Аи(Ш)

1.2 Структурные свойства ДКС, содержащих Аи(Ш)

1.3 Термические свойства ДКС, содержащих Аи(Ш)

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Приборы и материалы

2.2 Синтез исходных соединений

2.3 Синтез двойных комплексных солей

2.3.1 [М(ЫНз)5На1][АиВг4]2-пН20, М = ЯЬ, 1г На1=С1, Вг (п=1 - 1,5)

2.3.2 [М(ЫН3)5С1][АиВг4]№)з, М = ЯЬ, 1г

2.3.3 [М(ЫНз)5Вг][АиС14]Ж)з, М = ЯЬ, 1г

2.3.4 [Р1(МН3)5С1]2[АиС14]С15-4Н20

2.3.5 [Р1(ЫНз)5С1][АиС14](Шз)2-пН20

<

2.3.6 [Rh(NH3)4Cl2]2[AuCl4]Cl

2.3.7 [RhL4Cl2][AuHal4], L=Py, p-Pic, y-Pic, Hal=Cl,Br

2.3.8 Синтез [Rh(NH3)6][AuHal4]Hal2, Hal=CI, Br

2.3.9 Синтез [Rh(NH3)6][AuCl4]3-2HCl-4H20

2.3.10 Синтез [Au(En)2]2[Cu0x2]3-8H20

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Синтез и физико-химические свойства полученных соединений

3.1.1 [M(NH3)5Hal] [AuBr4]2-nH20

3.1. 2 [M(NH3)5Hal][AuHar4]N03,(M = Rh, Ir)

3.1.3 ДКС с катионами [RhL4Cl2]+ (L = Py, P-Pic, y-Pic, NH3)

3.1.4 ДКС с катионом [Rh(NH3)6]3+

3.1.5 ДКС с катионом [Pt(NH3)5Cl]3+

3.1.6 [Au(en)2] [Cu(C204)2] • 8H20

3.2 Кристаллические структуры солей

3.2.1 Исходные соединения

3.2.2 Двойные комплексные соли

3.2.2.1 [M(NH3)5Br][AuBr4]2-H20, (M = Rh, Ir)

3.2.2.2 [M(NH3)5Cl][AuBr4]2-H20, (M = Rh, Ir)

3.2.2.3 [M(NH3)5Hal][AuHal4]N03 (M = Rh, Ir; Hal = Cl, Br)

3.2.2.4 [Rh(NH3)4Cl2]2[AuCl4]Cl

3.2.2.5 [Rh(L)4Cl2]2[AuHal4] (L = Py, P-Pic, y-Pic; Hal = Cl, Br)

3.2.2.6 ДКС, содержащие катионы [Pt(NH3)5Cl]3+

3.2.2.7 ДКС, содержащие катионы [Rh(NH3)6]3+

3.2.2.8 [Au(en)2]2[Cu(C204)2]3-8H20

3.3 Термические свойства соединений

3.3.1 [M(NH3)5Br][AuBr4]2-nH20, (M = Rh, Ir)

3.3.2 [M(NH3)5Cl][AuBr4]2-nH20, (M = Rh, Ir)

3.3.3 [M(NH3)5Cl][AuBr4]N03, (M = Rh, Ir)

3.3.4 [M(NH3)5Br][AuCl4]N03, (M = Rh, Ir)

3.3.5 [Pt(NH3)5Cl]2[AuCl4]Cl5-4H20

3.3.6 [Pt(NH3)5Cl][AuCl4](N03)2-nH20

3.3.7. [Rh(NH3)4Cl2]2[AuCl4]Cl

3.3.8. [RhL4Cl2][AuHal4] (L= y-Pic, p-Pic, Py; Hal = Cl, Br)

3.3.9 [Rh(NH3)6][AuHal4]Hal2 (Hal=CI, Br)

3.3.10 [Au(en)2]2[Cu(C204)2]3• 8H20

3.4 Испытание каталитической активности нанесенных Au-Cu биметаллических катализаторов

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Двойные комплексные соли золота(III): синтез, структура, термические свойства»

ВВЕДЕНИЕ

Одна из основных фундаментальных проблем современной химии -создание новых материалов, включая наноматериалы. Термолиз координационных соединений давно зарекомендовал себя как удобный и эффективный способ получения различных металлических и металлсодержащих систем. Однако для получения функциональных материалов с заданными характеристиками необходимо, прежде всего, получить информацию о строении и свойствах соединения-предшественника. Получение фундаментальной информации о механизме термолиза, включая термодинамические и кинетические параметры термических превращений, установление стехиометрических закономерностей этих превращений, а также выявление взаимосвязей между свойствами конечных и промежуточных продуктов - все это важнейшие этапы решения фундаментальной проблемы создания новых функциональных материалов.

Актуальность темы.

В настоящее время интенсивно изучаются двойные комплексные соли (ДКС) как прекурсоры для получения высокодисперсных полиметаллических порошков. Преимуществами использования ДКС является то, что металлы-комплексообразователи перемешаны на молекулярном уровне, и термолиз таких соединений, протекающий при достаточно низких температурах, позволяет целенаправленно получать металлические системы с заданными свойствами, состав которых строго определяется стехиометрией исходной ДКС. В системах с ограниченно смешивающимися металлами, термолиз ДКС позволяет получать наноразмерные полиметаллические порошки в области «несмешиваемости» этих металлов, в виде метастабильных твердых растворов, которые не удается получать традиционными физико-химическими методами. Таким примером для металлов платиновой группы и золота являются системы ЯЪ-Аи, 1г-Аи, Р^Аи, Яи-Аи.

В последнее время в гетерогенном катализе возрастает интерес к нанесенным золотосодержащим катализаторам, позволяющим осуществлять реакцию низкотемпературного окисления СО. Активным компонентом в таких катализаторах являются высокодисперсные частицы золота, которые легко укрупняются в процессе работы катализатора, что приводит к снижению активности. Введение платиновых металлов в катализатор с одной стороны позволяет увеличить каталитическую активность за счет синергетического эффекта при образовании биметаллических частиц, а с другой - препятствует их агломерации, что способствует улучшению стабильности таких частиц.

Цель работы. Разработка методов синтеза и установление строения новых двойных комплексных солей, содержащих Аи(Ш), с катионами Ш1(Ш), 1г(Ш), Р1(1У) различной стехиометрии. Выявление особенностей термических превращений ДКС Аи(Ш) в различных газовых атмосферах, установление закономерностей влияния температурной программы на ход термического разложения ДКС и состав конечных продуктов.

Задачи исследования:

- разработка и оптимизация методик получения ДКС с различной стехиометрией М:Аи, содержащих комплексные галогенамминные катионы Ш1(Ш), 1г(Ш), Р1(1У) и анионы [АиНа14]~ (На1= С1, Вг), а также ДКС [Аи(еп)2]2[Си(С204)2]з-8Н20 (еп = НгМСНгСНзИНз);

- получение информации о кристаллическом строении и структурных особенностях выделенных соединений;

- изучение термических свойств соединений при различных условиях проведения процесса термолиза (атмосфера, скорость нагрева, конечная температура), с выделением и характеризацией промежуточных и конечных продуктов;

- проверка возможности приготовления полиметаллических катализаторов никзотемпературного окисления СО термолизом ДКС нанесенных на оксидные носители.

Научная новизна. Оптимизированы методики получения исходных соединений [M(NH3)5Br](N03)2 (M=Ir, Rh) и [Pt(NH3)5Cl](N03)3-H20, что позволило увеличить выходы при синтезе ДКС. Для этих соединений установлены кристаллические структуры.

Синтезировано 21 новая двойная комплексная соль следующего состава:

[M(NH3)5Hal][AuBr4]2-H20 (M=Ir, Rh; Hal =C1, Br);

[M(NH3)5Cl][AuBr4]N03 (M=Ir, Rh);

[M(NH3)5Br][AuCl4]N03 (M=Ir, Rh);

[Rh(NH3)4Cl2]2[AuCl4]Cl;

[RhL4Cl2][AuHal4] (L=Py, y-Pic, (3-Pic; HalCl, Br);

[Pt(NH3)5Cl]2[AuCl4]Cl5-4H20;

[Pt(NH3)5Cl][AuCl4](N03)2-H20;

[Rh(NH3)6][AuHal4]Hal 2 (Hal=Cl, Br);

[Rh(NH3)6][AuCl4]3-2HCl-4H20;

[ Au(en)2]2 [Cu(C204)2]3 • 8H20.

Установлены кристаллические структуры 16 ДКС. Проведен их кристаллохимический анализ, выделены изоструктурные ряды.

Изучены термические превращения соединений в различных газовых атмосферах. Показано, что термолиз ДКС, содержащих в своем составе комплексные ионы родия и бромид-ионы, как правило, проходит через стадию образования термически устойчивого RhBr3. Термическое разложение ДКС, содержащих 1г и Rh, позволяет получить метастабильные фазы в системах Ir-Au и Rh-Au, лежащие в области несмешиваемости фазовых диаграмм.

Практическая значимость работы состоит в разработке методик получения новых ДКС, содержащих в своем составе тетрагалогенидные анионы Аи(Ш).

Данные по кристаллическим структурам, полученные в рамках настоящего исследования, депонированы в банке структурных данных и являются общедоступными.

Получена практически важная информация о влиянии условий проведения твердофазных восстановительных процессов на свойства полиметаллических порошков - конечных продуктов термолиза.

На защиту выносятся:

-методики синтеза ДКС с галогенамминными катионами платиновых

металлов и галогенаурат-анионами; -результаты физико-химического исследования состава и строения

полученных соединений; -интерпретация процессов термического разложения ДКС в различных

газовых атмосферах; - способы получения и фазовый состав металлических порошков, полученных в твердофазных внутримолекулярных окислительно-восстановительных процессах при использовании ДКС в качестве предшественников.

Апробация работы

Основные результаты работы были представлены и обсуждались на XXIV Междунарародной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009), XVII Международной Конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов" (Москва, 2010), XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, 2010), конкурсе-конференции молодых ученных посвященных Ю.А. Дядину (Новосибирск, 2010), V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в

современном мире» (Санкт-Петербург, 2011), XXV Международной Чугаевской Конференции по координационной химии и II молодежной конференции-школе «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (Суздаль, 2011), Всероссийской научной молодежной школе-конференция «Химия под знаком Сигма» (Омск, 2012), II Всероссийской научной школе-конференции молодых ученых "Катализ: от науки к промышленности" (Томск, 2012).

Личный вклад автора

Синтез исходных комплексных соединений и двойных комплексных солей, выращивание монокристаллов, подготовка проб для физико-химических измерений, а также большая часть экспериментов по термическому анализу и их интерпретации проводились автором. Разработка и оптимизация методики синтеза ДКС [Auien^MCu^O^b'S^O проведена совместно с к.х.н. Макотченко Е.В. Автор участвовал в разработке плана исследований, в обсуждении результатов рентгенофазового, рентгеноструктурного анализа и спектроскопических данных. Написание научных статей и обсуждение полученных результатов проводилось совместно с соавторами работ и научным руководителем.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых журналах и тезисы 11 докладов на конференциях и совещаниях, получен 1 патент Российской Федерации.

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 177 страницах, содержит 81 рисунок и 25 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), результатов и их обсуждения (гл. 3), выводов и списка цитируемой литературы (175 наименований).

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Двойными комплексными солями (ДКС) называют соединения, состоящие из комплексных катионов и анионов. Состав ДКС может быть выражен общей формулой [MLx]m[M'L'y]nAz, где M, М' - переходный металл, L, L' - нейтральный или заряженный лиганд, А - противоионы. К числу первых известных ДКС относится розовая соль Вокелена [Pd(NH3)4][PdCl4], синтезированная в 1813 году [1], и зеленая соль Магнуса состава [Pt(NH3)4][PtCl4], синтезированная в 1828 году [2]. Первые работы по исследованию свойств двойных комплексных солей были направлены на изучение процессов перегруппировок между катионной и анионной частями при термолизе ДКС состава [M(NH3)4][MC14] с образованием [M(NH3)2C12] (M=Pd, Pt) [3]. В начале XX века была показана возможность использования ДКС в аналитических целях для стабилизации комплексных форм платиновых металлов, известных только в водных растворах, при выделении их в твердую фазу. Например, для определения [Ir(N2H5)Cl5]' при осаждении в виде [Pt(NH3)4][Ir(N2H5)Cl5]2 [4]. В конце XIX века Йоргенсоном [5] при исследовании ряда ДКС состава [Rh(NH3)5Hal][PtHal6] (Hal=Cl, Br, I) было установлено, что свойства конечных продуктов, полученных при термолизе данных соединений, существенно отличаются от свойств механической смеси данных металлов. Так, например, при обработке механической смеси раствором царской водки удается разделить эти металлы, а в случае «смеси» полученной термолизом ДКС в раствор вместе с платиной, так же переходит и часть родия. Таким образом, впервые была показана возможность получения твердых растворов платиновых металлов и проявление ими свойств, существенно отличающихся от свойств монометаллических систем.

Впервые описанная в литературе ДКС Au(III) состава [Co(NH3)6][AuC14]C12 была синтезирована Гиббсом еще в 1857 году [6]. Однако в последующие 50 лет все описанные ДКС с Au(III) содержали в своем составе только комплексные катионы Со(Ш) и анионы [AuHal4]'

10

(Hal=Cl,Br). Единственной работой в начале 20-го века стал труд А. Вернера в 1907 году, где описывались ДКС содержащие [Co(NH3)2L2][AuCl4]mCl(3.m)(L = en (этилендиамин), рп (пропилендиамин); ш = 1,2). Дальнейшие работы относятся уже ко второй половине 20-го века и в большинстве случаев посвящены исследованию ДКС, содержащих в своем составе только Аи. Наибольший интерес такие работы представляли в основном для определения структурных особенностей кристаллического строения данных ДКС. Также значительное количество двойных комплексных солей были выделены в синтетических работах как промежуточные соединения при исследовании реакций комплексных ионов с различными лигандами [7].

1.1 Методы синтеза ДКС, содержащих Au(III)

Синтетические подходы включают в себя методы получения ДКС Au(III) в органических растворителях [8; 9], в смешанных водно-органических средах [10; 11] или водных растворах [12; 13].

Из представленных методов наиболее распространенным является синтез при использовании органических растворителей. Органические растворители, как правило, используют при проведении синтезов с труднорастворимыми в воде соединениями золота с органическими лигандами, а также для исключения процессов замещения галогенид-ионов при использовании солей тетрагалогеноауратов в качестве предшественников. В основном он используется для получения ДКС, содержащих в своем составе одновременно комплексные катионы и анионы золота [14; 15], довольно часто синтезируемые соединения образуют сольваты с используемыми растворителями [16; 17].

Побочным процессом при синтезе ДКС в органических растворителях является восстановление Аи3+ до Аи+. Причем восстановление может проходить как в катионной, так и анионной части [18] с образованием [AuHab]" или анионов смешанного типа. Причем в зависимости от условий

синтеза и соотношения реагентов восстановителем может выступать как сам растворитель, так и лиганды [19-21]. Например, в работе [22] при взаимодействии этанольного раствора [АиСЦ]" с диметилбипиридином в СНзСИ при температуре 40 °С была получена ДКС состава [АишС12(С12Н12К2)]2[Аи111С14][Аи,С12]. Поэтому необходимо строго контролировать условия при проведении синтезов в области высоких концентраций исходных реагентов и при повышенной температуре. В работе [23] показано, что при взаимодействии метанольных растворов Н[АиС14]'4Н20 и диметилглиоксима в соотношении 1:2 при 40 °С продуктом является ДКС состава [Аи(НОМО)2][АиС14] (ОМв - диметилглиоксимат), а при взаимодействии водного раствора Н[АиС14]'4Н20, при том же соотношении реагентов, повышение температуры до 60 °С приводит к восстановлению золота в анионной части ДКС, с образованием [Аи(ЬГОМО)2][АиС12]. В работе [24] при взаимодействии [АиЬС1] с Ка[АиС14], (где Ь=трис-(1-бензилимидазол-2-ил)-фосфин) синтезирована ДКС с кластерным катионом состава [{АиЬС1}2Аи2] . Авторами показано, что в ходе реакции проходит восстановление анионной части ДКС. Так, при исходном соотношении [АиЬС1] к [АиСЦ]', равном 1:1, продуктом является ДКС [{АиЬС1}2Аи2][АиС12][АиС14], а при соотношении 2:1 -[{АиЬС1}2Аи2][АиС12]2.

В середине 20-го века было установлено, что многие комплексы золота,

эмпирическая формула которых давала основания рассматривать их как

комплексы Аи(Н), на самом деле представляют собой комплексы смешанного

типа, содержащие эквимолярные количества Аи3+ и Аи+, большинство из

которых представляет собой ДКС. Например, в работе [25] при окислении

галогенами дитиокарбаматного комплекса золота(1) [Аи(скс)]2 (скс =

82СК(С4Н9)2) были получены комплексы состава Аи(с11с)На1 (где На1 = С1, Вг,

I). При дальнейшем исследовании было установлено, что эти соединения

являются ДКС состава [Аи(скс)2][АиНа12]. Однако в работе [26] показано, что

соединения с малеонитрилдитиолатом (шпО состава (АРЬ3)Аи(тт) (где А= Р,

12

Аб) которые, как предполагалось, содержат Аи(Н) являются двойными комплексными солями, образованными катионами Аи(1) ([Аи(АРЬ3)]+) и

•л

анионами Аи(Ш) ([Аи(шпО] ). В работе [27] показано, что степень окисления 2+ не характерна для Аи. Соединения Аи(Н) являются неустойчивыми и присутствуют в основном в небольших равновесных концентрациях в реакционной смеси и легко диспропорционируют с образованием Аи+ и Аи3+. Однако некоторые соединения Аи(П) удалось выделить в твердую фазу, среди которых лучше всего охарактеризованы комплексы с дитиолатами. Первым выделенным комплексом Аи(Н) является (Ви4М)2[Аи(тп1)2] [28].

Двойные комплексные соли, содержащие одновременно Аи3+ и Аи+, можно легко синтезировать окислением диалкилсульфидных или дитиолатных комплексов Аи+. Например, ДКС состава [АиС12(8112)2][АиС14] можно получить окислением соответствующих комплексов Аи+ (АиС18112) хлором [29] или при взаимодействии диалкилсульфидов с Н[АиСЦ], но при этом трудно предотвратить восстановление катионной части избытком сульфида до [АиС1(8К2)]. При окислении тиокарбаматных димерных комплексов Аи+ состава [{Аи(82СМ112)}] хлором или бромом можно получить смешано-валентную двойную комплексную соль [30; 31]:

[{Аи(82СЫК2)}] + На12 -> [Аи(82СМ112)2][АиНа12].

Образующиеся ДКС можно окислить далее до нейтрального комплекса Аи3+ по реакции:

[Аи(82СШ2)2][АиНа12] + На12-> 2[АиНа12(82СЫЯ2)].

В данном случае происходит окисление золота в анионе [АиС12]' и обмен дитиокарбаматными группами и галогенид-ионами между атомами золота. Авторы предполагают, что данный процесс протекает через образование ДКС состава [Аи(82СМЯ2)2][АиНа14] и её дальнейшей изомеризации по уравнению:

[Аи(82СЫ112)2][АиНаЦ] 2[АиНа12(82СЫК2)].

В работе [32] изучены превращения дитиокарбаматных комлексов Аи3+

и Аи+, содержащих в качестве лиганда сНс (82СКВи2)". В данной работе

13

синтезирована ДКС состава [Аи(скс)2][АиВг4] и изучены процессы превращения данной ДКС с образованием ДКС состава [Аи(скс)2][АиВг2] и комплексов Аи(с11с)пВг(2.п) (п=1, 2) (схема 1).

[Аи(Лс)]2

Аи(сКс)3

[АиВг2]"

Вг2

[Аи(с!1с)2][АиВг21

Ви^Б

Ви^Б Аи(сис)2Вг

Вг2 [Аи(ск(

41 °С

К[АиВг4]

Аи(сИс)Вг2

[Аи((1ес)2][АиВг4]

Схема 1. Превращения различных комплексов Аи3+ и Аи+ содержащих сНс (Bu4tds - тетра-н-бутилтиурам дисульфид).

Полярность растворителя может играть значительную роль при синтезе ДКС. В работе [33] показано, что в реакции АиС13 с тиантреном (ТА) при использовании в качестве растворителя СНС1з образуется незаряженный комплекс состава [АиСЬ(ТА)], при использовании жидкого Б02 образуется ДКС состава [АиС12(ТА)2][АиС14]. Авторы объясняют такую зависимость тем, что в среде более полярного Б02 происходит Льюисовская кислотно-основная изомеризация АиС13 с образованием [АиСЦ]" и [АиС12]+, который при взаимодействии с ТА образует катион [АиС12(ТА)2]+. Далее [АиС12(ТА)2]+ с [АиСЦ]" образуют труднорастворимую ДКС, которая выпадает в осадок. Попытка авторов растворить синтезированную ДКС в СНС13 привела к образованию незаряженного комплекса [АиС13(ТА)], что является примером координационной полимерии:

Еще одним примером влияния растворителя являются превращения ДКС, содержащих в своем составе амиды ЭДТА. Такие комплексы

[АиС12(ТА)2][АиС14] 2[АиС13(ТА)].

используют как модельные системы для изучения взаимодействий Аи(Ш)-пептид/протеин. Так, в работе [34] при реакции 1,2-диаминоэтана->1,]ч[,Ы',Ы'-тетра-(Ы-метилацетамида) (Ь) с К[АиС14] в водной среде образуется ДКС [АиЬС12][АиС14], где Ь выступает как бидентантный лиганд. Если полученную ДКС перекристаллизовать из водно-метанольного раствора, то конечным продуктом уже является соединение с депротонированным тридентантным лигандом (Ь*) состава [Аи(Ь*)С1][АиС14]. При добавлении НС1 к водно-метанольному раствору [Аи(Ь*)С1][АиС14] происходит протонирование лиганда до ЬН2, который дальше уже не может координироваться к Аи3+. Кроме этого происходит частичное восстановление аниона [АиС14]" с образованием комплекса с общей формулой (ЬН2)2[АиС14]з.5[АиС12]о.5-2Н20.

В работе [35] описано получение широкого ряда ДКС, содержащих бидентантные лиганды, состава [Аи(2-ОС6Н4СН=ЫК)2][АиС14], (где Я=Ме, Е1, 1-Рг, п-Ви, СН2РЬ, С6Нц). Также синтезирован ряд ДКС с катионами [Аи(Ь)2]+, содержащими в качестве лигандов (НЬ) 2-пиридил-метанол(-этанол), пиридин-2-карбоновые кислоты, а также хинолин-карбоновые кислоты. Авторы отмечают, что взаимодействие [АиС14]" с лигандами, выступающими основаниями Шиффа (Ь=2-ОС6Н4СН=М11), преимущественно образуются ДКС состава [АиЬ2][АиС14], а нейтральная форма [АиЬС12] является лишь побочным продуктом. В случае взаимодействия [АиНа14]" (На1=С1, Вг) с пиридин-содержащими лигандами (НЬ) возможны 3 типа продуктов:

1) при избытке галогенид ионов (только для НЬ = 2-пиридил-метанол(-этанол)): [АиНаЦ]" + НЬ —> [Аи(НЬ)На13] + НаГ

2) при рН < 6 и соотношении ([АиНаЦ]": НЬ) = (1:2):

[АиНаЦ]" + 2НЬ -> [Аи(Ь)На12] + Н2Ь+ + 2НаГ

3) при рН > 6 для всех пиридин-содержащих лигандов:

15

[АиСЦ]" + 2НЬ -> [Аи(Ь)2]+ + 2Н+ + 4С1

Синтез и применение обширного класса соединений Аи(Ш) с моно-или полидентантными лигандами достаточно подробно описан в работах [7; 36]. Большинство соединений преимущественно содержит И, Р, 8 -донорные лиганды, но также достаточно часто встречаются и С-содержащие лиганды и даже лиганды смешанного типа. Можно привести пример ДКС, содержащей комплексный катион Аи(Ш) с бидентантным Р,Ы-донорным лигандом в катионной части и органическим анионом [37] (Рис. 1.).

Н3С

н5сЧ V

Аи / \ Н3С 14:

/

Н3С

N

О

N

Нзсч /С,

Аи / \ Н3С С1

Рис. 1. ДКС состава [Аи(РС7Н|бН3)(СНз)2][Аи(СНз)2С12], содержащая катион с бидентантным Р,Ы-донорным лигандом и диметилзамещенным анионом.

Большое количество работ посвящено синтезу ДКС, содержащих комплексные катионы с тридентантными лигандами, например 6-замещеннные-2,2'-бипиридины (Ы2С|0Н7К, где Я = СН2РЬ, СНМеРЬ, СМе2РЬ, СН2Ме, СМе3, СН2СМе3) [38], Ы2С|0Н7(СМе2ОН) [39]. В работе [40] при использовании тридентантных лигандов (Ь) состава бис-(3,5-112пиразол-1-ил)амин показано, что на состав конечных продуктов синтеза существенную роль оказывает заместитель Я (Схема 2.), так при Я=Н, Ме образуется ДКС [АиЬС1][АиС14]2, при Я^-Ви - комплекс [АиЬС1]С12.

Удобным методом синтеза является осаждение ДКС, при добавлении раствора лиганда к раствору Н[АиСЦ]. При этом происходит замещение галогенид ионов с образованием катионов [АиЬхНа1у](3'у)+ и дальнейшее осаждение ДКС. Таким методом могут быть получены ДКС, содержащие

16

комплексные катионы с бидентантными лигандами (Ыру, Я2рИеп, Ыгпц [41]), макроциклическими лигандами - (1-тиа-4,7-диазоциклононан) [42]. Для бидентантных лигандов, преимущественно образуются катионы состава [АиЬСЬ]*, а при избытке лиганда - состава [АиЬ2]3+. В случае положительно заряженных лигандов (Ь+), исходное соотношение Ь+ к [АиНаЦ]" практически не имеет значения [43]. В широком интервале соотношений основным продуктом являются ДКС состава [АиЬНаЬ][АиНаЦ].

Схема 2. Взаимодействие бис-(3,5-112Гшразол-1-ил)амином с Н[АиСЦ] (Я=Н, Ме,

1-Ви).

ДКС с более сложными лигандами [44; 45] (порфирины и другие макроциклические лиганды) получают осаждением из водных или органических растворов, причем избыток лиганда в данном случае критичен, так как возможно образование вместо ДКС нейтрального комплекса. Поэтому обычно проводят синтез с небольшим избытком [АиНаЦ]", хотя встречаются работы в котрых берут большой избыток лиганда [9]. Есть примеры синтеза подобных ДКС в сильнокислых растворах [46]. В данной работе в качестве лиганда используют тетрадентатный тетрафенилпорфирин

(ТРР), который кипятят в ледяной уксусной кислоте с избытком К[АиС14]. Синтезированная ДКС имеет состав [Аи(ТРР)][АиС14]-5Н20.

В работе [47] рассматриваются взаимодействия [Аи2(ц-С1)2(С4Р114)2] с моно- и бидентантными лигандами (схема 3.). В реакции Ру с данным комплексом в соотношении 2:1 образуется только нейтральный комплекс [АиРу(С4РЬ4)2С1], хотя можно было ожидать образования комплексного катиона [АиРу2(С4РИ4)]+ и дальнейшего осаждения ДКС, так как [Аи2(ц-С1)2(С4РЬ4)2] в присутствии СГ переходит в анион [Аи(С4РЬ4)2С12]". При взаимодействии с РЬеп в соотношении 1:1 лиганд координируется бидентантно и образуется ДКС [(С4РЬ4)Аи(РЬеп)][(С4Р114)АиС12], а при соотношении РЬеп к комплексу равному 2:1 лиганд уже координируется монодентантно и ДКС не образуется, а продуктом является нейтральный комплекс [(С4РЬ4)Аи(Р11еп)С1].

Схема 3. Взаимодействие [АигСц-СОг^РЬцЬ] с моно- и бидентантными лигандами.

В работе [48], посвященной синтезу Ы-содержащих хелатных комплексов Аи(Ш) с 1,10-фенантролином (рЬеп) состава Аи(рЬеп)На1з

РЬ

РИ

р||

(На1 = С1, Вг), обнаружено, что в неводных средах галогенидные комплексы имеют проводимость примерно в 2 раза меньше чем [Аи(рЬеп)На12]СЮ4. Авторы предположили, что в растворе существует равновесие:

[Аи(рЬеп)На12]+ + 2На1" «-► [АиНаЦ]" + рЬеп;

которое сильно смещено вправо. Таким образом, из 2 моль [Аи(рЬеп)На12]С1 образуется 1 моль [Аи(рЬеп)На12][АиС14], что хорошо объясняет заниженную вдвое проводимость по сравнению с перхлоратами. Это равновесие ранее было описано в работе [49], где был получен ряд ДКС состава [К2АиЬ][АиК2Х2] (Я=Ме,Е1,п-Рг, рЬеп; Ь=еп, сНру; Х=На1, СЫ) и авторами показано, что при взаимодействии АиЕ1:2Вг с сНру в бензоле в твердую фазу удается выделить только ДКС [Е12Аи(сНру)][Е1:2АиВг2]. Таким образом, в органических средах галогенид-ионы могут легко замещать некоторые хелатные лиганды (Ь) в катионах [АиЬХ2]+ (где Х=Л, На1, СИ) с образованием [АиХ2На12]" и дальнейшим осаждением ДКС [АиЬХ2][АиХ2На12]. В работе [50] авторы исследовали взаимодействие ЩАиНаЦ] с хелатными лигандами (Ь=Ыру, рИеп) в этанольных растворах. В работе было показано, что при постепенном добавлении Ь в первую очередь образуются ДКС и лишь при большом избытке Ь - [АиЬНа12]На1, которые легко переходят в [АиЬНа12][АиНа14] при нагревании или добавлении Н20.

В работе [51] была исследована промотируемая Аи(Ш) реакция циклизации 1Ч-(бут-2-инил)бензамида при взаимодействии с АиСЬ с образованием шестичленного цикла. Продуктами реакции в СНзСИ (схема 4) являются комплекс [Аи(СцНцТчЮ)С1з] и ДКС состава [Аи(СцНцЫО)2С12][АиС14] в соотношении 2:1. Авторами показано, что комплекс [Аи(СцНпМО)С1з] является устойчивым в растворе в течение нескольких недель, а [Аи(СцНцЫО)2С12][АиС14] при выдерживании в растворе СНзСИ при комнатной температуре в течение 7 часов переходит в органический димер.

Ph N'

H

AuCU

CH,CN

Ph

e

,AuCI3

Ph

Ph

C'\e/' Au

с/

Схема 4. Реакция Ы-(бут-2-инил)бензамида с АиСЬ в CH3CN и трансформация [Au(C||HnNO)2Cl2][AuCl4] в органический димер.

В работе [8] для получения новых золотосодержащих препаратов для химиотерапии были проведены реакции Na[AuCU] в CH3CN с рядом ди-2-пиридил содержащих лигандов состава (CsfyN^X, где X=S, О, С=0. Авторы показали, что координация лиганда к Au(III) существенно зависит от X (схема. 5). Так, при взаимодействии NafAuCU] с ди-2-пиридил сульфидом (DPS) лиганд координируется бидентантно с образованием катиона [AuC12(DPS)]+ и продуктом реакции является ДКС, ди-2-пиридил эфир (DPO) координируется монодентантно и продуктом реакции является [AuCb(DPO)]. При взаимодействии с ди-2-пиридил кетоном (DPK) в тех же условиях координации лиганда к Au(III) не происходит - продуктом реакции является

[H(DPK)][AuCl4].

^ N

+ ^|АиС14|

ли;

с/

С. /С1 Аи

с/

АиС1,

С1\°/С1 Аи

с/

Схема 5. Взаимодействие Ыа[АиС14] с (С5Н4М)2Х, где X = Б, О, С=0.

В случае синтеза из водных растворов наиболее часто используемыми комплексами являются тетрагалогеноаураты. В данном случае при синтезе ДКС существенное значение играет рН раствора. В водном растворе ионы [АиНаЦ]" в некоторой степени гидролизованы. Константы равновесия (в 0,4 М растворе НС104) по данным авторов [52] для реакции:

[АиНа14]~ + Н20 <-» [АиНа13(Н20)1 + НаГ

составляют 4,6-10"5 (при На1=С1) и 3,4-10"6 (при На1=Вг). Образующиеся аквакомплексы ведут себя как слабые кислоты, согласно данным [53] при 20 °С и бесконечном разбавлении для реакции:

[АиС13(Н20)] <-> [АиС13(ОН)Г + Н+ 1ёКдис =-1,0±0,3.

Поэтому в слабокислых и щелочных растворах образуются гидроксокомплексы [АиНа1х(ОН)(4.Х)]~. Например для реакции:

[АиСЦ]" + Н20 <-> [АиС13(ОН)Г + Н+ + СГ, р,=10"6-22М2.

При низких концентрациях [Н+] и [СГ] может проходить гидролиз [АиСЦ]~ с образованием гидроксоформ, во избежание этого следует поддерживать в реакционной смеси рН+рС1 < 4.

Кроме того, высокая лабильность аниона [АиСЦ]" в водном растворе приводит к тому, что в случае присутствия конкурирующих лигандов он может вступать в сложные сопряженные равновесия, приводящие к образованию самых разнообразных комплексных частиц. В качестве таких лигандов могут выступать 1М-, 8-содержащие лиганды, галогениды, СМ", 8СМ: и др. Изучение равновесий замещения с участием нейтральных лигандов, где Ь=аммиак, этилендиамин или диэтилентриамин проведено авторами работы [54]:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Семитут, Евгений Юрьевич, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Vauquelin L. Mémoire sur le palladium et le rhodium // Ann. Chim. - 1813. - V. 88.-P. 167-198.

2. Magnus G. Ueber einige neue Verbindungen des Platinchlorurs // Pogg. Ann. - 1828. - V. 14. - P. 239-242.

3. Гринберг, A.A. Введение в химию комплексных соединений /- М. - Л.: Химия, 1966. - 362 с.

4. Чугаев Л.А. О новом ряде комплексных солей иридия, содержащих гидразин // - 1926. - Т. 4. - С. 52-55.

5. Jörgensen S.M. Beiträge zur Chemie der Rhodiumammoniakverbindungen // J. für Pract. Chemie. - 1883. - V. 27. - P. 433-489.

6. Gibbs W.,Genth F. Ueber ammoniakalische Kobaltverbindungen // Lieb. Ann. - 1857. - V. 104. - P. 295-323.

7. Паддефет Р. Химия золота: пер. с англ. / М. - Мир, 1982. - 259 с.

8. Hodges A.S., Lee S.Y., Hardcastle K.I., Saadein M.R., Eichler J.F. A report describing the effect of di-2-pyridyl ligand architecture on the coordination properties with gold(III) // Inorg. Chim. Acta - 2011. - V. 368 - P. 252-256

9. Bottenus B.N., Kan P., Jenkins T., Ballard В., Rold T.L., Barnes C., Cutler C., Hoffman T.J., Green M.A., Jurisson S.S. Gold(III) bis-thiosemicarbazonato complexes: synthesis, characterization, radiochemistry and X-ray crystal structure analysis //Nucl. Med. Biol. - 2010. - V. 37 - P. 41-49.

10. Schouteeten S., Allen O.R., Haley A.D., Ong G.L., Jones G.D., Vicic D.A. A robust dimethylgold(III) complex stabilized by a 2-pyridyl-2-pyrrolide ligand // J. Organomet. Chem. - 2006. - V. 2006. - P. 4975-4981.

11. Segapelo T.V., Guzei I.A., Spencer L.C., Zyl W.E.V., Darkwa J. (Pyrazolylmethyl)pyridine platinum(II) and gold(III) complexes: Synthesis,

structures and evaluation as anticancer agents // Inorg. Chim. Acta - 2009. - V. 362-P. 3314-3324.

12. Shi P., Jiang Q., Lin J., Zhao Y., Lin L., Guo Z. Gold(III) compounds of 1,4,7-triazacyclononane showing high cytotoxicity against A-549 and HCT-116 tumor cell lines // J. Inorg. Biochem. - 2006. - V. 100. - P. 939-945.

13. Hollis L.S., Lippard S.J. Aqueous Chemistry of (2,2',2"-terpyridine)gold(III). Preparation and structures of [Au(terpy)Cl]Cl2-3H20 and the mixed-valence Au(I)-Au(III) salt [Au(terpy)Cl]2[AuCl2]3[AuCl4] // J. Am. Chem. Soc. - 1983. - V. 105. - P. 4293-4299.

14. Ahmadi R., Amania V., Khavasi H.R. Dichlorido(4,7-diphenyl-l,10-phenanthroline- k2N,N')gold(III) tetrachloridoaurate(III) // Acta Cryst. - 2008. -V. E64. - P. ml 156-ml 157.

15. Nockemann P., Hecke K.V., Meervelt L.V., Binnemans K. Bis{2-[(2-hydroxyethyl)iminomethyl]phenolato}gold(III) tetrachloroaurate(III) // Acta Cryst. - 2007. - V. E63. - P. m402-m404

16. Yildinm S.O., Akkurt M., Safari N., Amani V., McKee V., Abedid A., Khavasi H.R. Dichlorido(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine-K2N,N')gold(III) tetrachloridoaurate(III) acetonitrile solvate // Acta Cryst. - 2008. - V. E64. - P. ml 189-ml 190.

17. Vicente J., Chicote M.T., Bermudez M.D., Sanchez-Santano M.J., Jones P.G., Fittschen C., Sheldrick G.M. Synthesis of mixed diarylgold(III) complexes, crystal structure of cis-[2-(phenylazo)phenyl][2-{(dimethylamino)methyl} phenyl]gold(III) tetrachloroaurate // J. Organomet. Chem. - 1986. - V. 310 - P. 401-409.

18. Ahmadi R., Dehghan L., Amania V., Khavasi H.R. Bis(2,6-dimethylpyridine- kn)gold(I) tetrachloridoaurate(III) // Acta Cryst. - 2008. - V. E64.-P. ml237.

19. Roulet R., Lan N.Q., Mason W.R., Fenske G.P. Oxidation - reduction reactions of tetrachloroaurate(III) anion with triphenyl derivatives of group V elements // Helv. Chim. Acta - 1973. - V. 56. - N. 7. - P. 248.

20. Filippo D.D., Devillanova F., Preti C. Silver and gold(I) complexes with thiomorpholin-3-one: kinetics of reduction of gold(III) // Inorg. Chim. Acta -1971. - V. 5. - N. l.-P. 103-108.

21. Bordignon E., Cattalini L., Natile G., Scatturin A. Stereospecific oxidation of methionine to methionine sulphoxide by tetrachloroauric(III) acid // J. Chem. Soc.- 1973.- P. 878-879.

22. Karaca S., Akkurt M., Safari N., Amani V., Bûyiikgiïngôr O., Abedi A. Bis[dichlorido(5,5'-dimethyl-2,2'-bipyridine-k2N,N')gold(III)] tetrachlorido-aurate(III) dichloridooaurate(I) // Acta Cryst. - 2009. - V. E65. - P. m335-m336

23. Simonov Y., Bologa O., Bourosh P., Gerbeleu N., Lipkowski J., Gdaniec M. Synthesis and structural characterization of gold(III) dioximates with anions [AuC14]~ and [AuC12]' // Inorg. Chim. Acta - 2006. - V. 359 - P. 721-725.

24. Burini A., Galassi R., Ricci S., Bachechi F., Mohamed A.A., Fackler J.P. Mono and tetranuclear gold(I) complexes of tris(l-benzylimidazole-2-yl)-phosphine // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - P. 513-518.

25. Beurskens P.T., Blaauw H.J., Cras J.A., Steggerda J.J. Preparation, structure, and properties of bis(N,N-di-n-butyldithiocarbamato)gold(III) dihaloaurate(I) // Inorg. Chem. - 1968. - V. 7. - N. 4. - P. 805-810.

26. Bergendahl T.J., Waters J.H. Mixed-valence complexes of gold containing the maleonitriledithiolato ligand // Inorg. Chem. - 1975. - V. 14. - N. 10. - P. 2556-2558.

27. Bergendahl T.J. The Oxidation States of Gold // J. Chem. Educ. - 1975. -V 52. - N. 11. - P. 731-732.

28. Waters J.H.,Gray H.B. A stable paramagnetic complex of gold // J. Am. Chem. Soc. - 1965. - V. 87. - P. 3534-3535.

29. Dash K.C.,Schmidbaur H. Komplexe von Gold(I)- und Gold(III)-halogeniden mit Thioäthern // Chem. Ber. - 1973. - V. 106. - P. 1221 -1225

30. Van der Linden J.G. Preparation and properties of gold(III) dithiocarbamato complexes // Ree. Trav. Chim. Pays-Bas - 1971. - V. 90. - P. 1027-1033.

31. Blaauw H.J., Nivard R.J., Van der Kerk G.J. Chemistry of organogold compounds. I. Syntheses and properties of dihalogold(III) N,N-dialkyldithiocarbamates and dialkylgold(III) N,N-dialkyldithiocarbamates // J. Organomet. Chem. - 1964. - V. 2. - P. 236-244

32. Beurskens P.T., Cras J.A.,Van der Linden J.G. Preparation, structure, and properties of bis(N,N-di-n-butyldithiocarbamato) gold(III) bromide and bis(N,N-di-n-butyldithiocarbamato) gold(III) tetrabromoaurate(III) // Inorg. Chem. - 1970.

- V. 9. - P. 475-479

33. Tjahjanto R.T.,Beck J. Synthesis and Characterization of Semiconductive Dichloridobis(thianthrene)gold(l+) Tetrachloridoaurate(l-) // Eur. J. Inorg. Chem.

- 2009. - P. 2524-2528

34. Cornejo A.A., Castineiras A., Yanovsky A.I., Nolan K.B. Gold(III)

1 2 3

complexes of amides of EDTA (L, L ) and PDTA (L , L ) as model systems for gold(III)-peptide/protein interactions. Synthesis of [AuLCl][AuCl4], [AuL2C1]C1 and related complexes and the crystal and molecular structures of [Au(LH_i)Cl] [AuC14] containing a deprotonated amide ligand and of (LH2)2[AuC14]3.5[AuC12]o.5*2H20 // Inorg. Chim. Acta - 2003. - V. 349. - P. 91.

35. Dar A., Moss K., Cottrill S.M., Parish R.V., McAuliffe C.A., Pritchard R.G., Beagley B.,Sandbank J. Complexes of gold(III) with mononegative bidentate N,0-ligands // J. Chem. Soc. Dalton trans. - 1992. - P. 1907-1913.

36. The Chemistry of Organic Derivatives of Gold and Silver / John Wiley & Sons, 1999

37. Assmann B., Angermaier K., Paul M., Riede J., Schmidbaur H. Synthesis of 7-Alkyl/aryl-l,3,5-triaza-7-phosphonia-adamantane cations and their reductive cleavage to novel N-methyl-P-alkyl/aryl[3,3,l Jbicyclononane ligands // Chem. Ber. - 1995. - V. 128. - N. 891 -P. 891.

38. Cinellu M.A., Zucca A., Stoccoro S., Minghetti G., Manassero M., Sansoni M. Synthesis and characterization of gold(III) adducts and cyclometallated derivatives with 6-benzyl- and 6-alkyl-2,2'-bipyridin // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. - P. 4217-4225.

39. Cinellu M.A., Minghetti G., Pinna M.V., Stoccoro S., Zucca A., Manassero M., Sansoni M. |A-Oxo and alkoxo complexes of gold(III) with 6-alkyl-2,2'-bipyridines. Synthesis, characterization and X-ray structures // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1998. - P. 1735-1741.

40. Segapelo T.V., Guzei I.A., Spencer L.C., Darkwa J. Stabilization of gold(III) with bis(pyrazol-l-yl)amine // Inorg. Chem. Commun. - 2011. - V. 14. - P. 1706— 1710.

41. Bulak E., Varnali T., Schwederski B., Sarkar B., Hartenbach I., Fiedler J., Kaim W. 2,3-Bis(l-methylimidazol-2-yl)quinoxaline (bmiq), a new ligand with decoupled electron transfer and metal coordination sites: the very different redox behaviour of isoelectronic complexes with [PtCl2] and [AuC12]+ // Dalton Trans. -2011.-V. 40.-P. 2757.

42. Heinzel U., Mattes R. Binding of the late transition metal ions to the mixed N,S donor macrocyclic ligand l-thia-4,7-diazacyclononane (= L1). X ray crystal structures of [Ptlv(L1)Br3]Bro.5Clo.5-2H20, [AuIIICL^CI^fAuCU] and [Ag4(L,)4](CF3S03)4//Polyhedron- 1991,-V. 10.-N. l.-P. 19-25.

43. Ballarin В., Busetto L., Cassani M.C., Femoni C. A new gold(III)-aminoethyl imidazolium aurate salt: Synthesis, characterization and reactivity // Inorg. Chim. Acta - 2010. - V. 363 - P. 2055-2064.

44. Schacter A.M., Fleischer E.B., Haltiwanger R.C. The structure of (5,10,15,20-tetraphenylporphinato)gold(III) tetrachloroaurate(III) // Acta Cryst., Sect.C: Cryst. Struct. Commun. - 1987. - V. 43. - P. 1876-1878

45. Sun R.W., Li C.K., Ma D.L., Yan J.J., Lok C.N., Leung C.H., Zhu N., Che C.-M. Stable anticancer gold (III) - porphyrin complexes: effects of porphyrin structure // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16.- P. 3097-3113

46. Fleischer E.B., Laszlo A. Synthesis of a gold porphyrin // Inorg. Nucl. Chem. Letters - 1969. - V. 5. - P. 373-376.

47. Uson R., Vicente J., Chicote M.T., Jones P.G., Sheldrick G.M. Complexes containing the diradical l,2,3,4-tetraphenylbuta-l,3-diene-l,4-diyl; crystal structure of [AuCl(C4Ph4)(phen)] // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1983. - P. 1131-1136

48. Harris C.M. Nitrogenous chelate complexes of transition metals. Part I. The constitution and properties of the 1,10-phenanthroline complexes of tervalent gold // J. Chem. Soc. - 1959. - P. 682-687.

49. Foss M.E.,Gibson C.S. The organic compounds of gold. Part XII. The constitution of coordination complexes of dialkylgold compounds with diamines containing the N-C-C-N grouping // J. Chem. Soc. - 1949. - P. 3063-3075.

50. Block B.P., Bailar J.C. The reaction of gold(III) with some bidentate coordinating groups // J. Amer. Chem. Soc. - 1951. - V. 73. - P. 4722-4725.

51. Egorova O.A., Seo H., Kim Y., Moon D„ Min Rhee Y., Ahn K.H. Characterization of vinylgold intermediates: gold-mediated cyclization of acetylenic amides // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - V. 50. - P. 11446-11450.

52. Дубинский В.И., Шульман В.М., Пещевицкий Б.И. Об устойчивости тетрахлоро- и тетрабромоауриат-ионов в водных растворах // Журн. неорг. хим. - 1968. - V. 13. - С. 54-59.

53. Пещевицкий Б.И., Белеванцев В.И., Курбатова Н.В. Гидролиз хлорокомплексов золота(Ш) // Журн. неорг. хим. - 1971. - Т. 16. - Р. 18981901.

54. Миронов И.В., Цвелодуб Л.Д. Равновесия замещения СГ на аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин в комплексе АиСЦ" в водном растворе // Журн. неорг. хим. - 2000. - Т. 45. - N. 3. - С. 425-430.

55. Пещевицкий Б.И. Эффекты процессов замещения в комплексных соединениях золота и платины: Диссертация на соискание ученой степени д-ра хим. наук: 02.00.01 / Новосибирск: ИНХ СО РАН, 1969.

56. Chihara Т., Sato М., Konomoto Н., Kamiguchi S., Ogawa H.,Wakatsuki Y. Synthesis and characterization of high-nuclearity iridium-ruthenium and -gold mixed-metal carbonyl clusters, [Ir7Ru3(CO)23]_, [Ir7Ru3(CO)23(AuPPh3)] and [Ir6Ru3(CO)2i(AuPPh3Xr, possessing tetrahedrally capped octahedral iridium cores obtained by capping reactions with [Ru3(CO)i2j and [AuCl(PPh3)] // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2000. - P. 2295-2299.

57. Lauher J.W., Wald K. Synthesis and structure of [FeC03(C0)i2AuPPh3]: trimetallic trigonal-bipyramidal cluster. Gold derivatives as structural analogues of hydrides // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103. - N. - P. 7648-7650.

58. Davison A., Ellis J.E. The chemistry of the group V metal carbonyls. IV. Mixed metal seven-coordinate complexes // J. Organometal. Chem. - 1972. -V 36. - N. - P. 113-130.

59. Casey M.,Manning A.R. Some new complexes containing gold-iron bonds // J. Chem. Soc. (A) - 1971. - P. 2989-2991.

60. Brown D.A., Sane R.T. Substitution reactions of some metal carbonyls having a metal-gold bond // Curr. Sei. - 1972. - V. 41. - N. 24. - P. 877-878.

61. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie. 8. Auflage. Kobalt. Teil B: Die Ammine des Kobalts / Berlin: Verlag Chemie G.m.b.H., 1930.

62. Werner A. Ueber raumisomere Hexamminsalze // Lieb. Ann. - 1907. -V 351. - P. 65-86.

63. Плюснин П.Е., Байдина И.А., Шубин Ю.В., Коренев С.В. Синтез, кристаллическая структура и термические свойства [M(NH3)5Cl][AuCl4]Cl»nH20, M=Rh, Ru, Cr // Журн. неорг. хим. - 2008. -Т. 53.-N. 11.-С. 1844-1852.

64. Плюснин П.Е., Байдина И.А., Шубин Ю.В.,Коренев С.В. Синтез, кристаллическая структура и термические свойства [Ir(NH3)5Cl][AuCl4]Cl // Журн. неорг. хим. - 2005. - Т. 50. - N. 12. - С. 1959-1965.

65. Плюснин П.Е., Байдина И.А., Шубин Ю.В.,Коренев С.В. Синтез, кристаллическая структура и термические свойства [Pd(NH3)4][AuCl4] // Журн. неорг. хим. - 2007. - Т. 52. - N. 3. - С. 421-427.

66. Hayoun R., Zhong D.K., Rheingold A.L., Doerrer L.H. Gold(III) and platinum(II) polypyridyl double salts and a general metathesis route to metallophilic interactions // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45. - P. 6120-6122.

67. Коренев C.B., Макотченко E.B., Плюснин П.Е., Байдина И.А., Шубин Ю.В. Синтез, строение и термические превращения двойных комплексных солей состава [Au(C4Hi3N3)Cl][MCl6]*nH20, где М = Ir, Pt; п=0-2 // Изв. АН. сер. хим. - 2006. - Т. 3. - С. 416-421.

68. Rohe М., Löffler Е., Muhler М., Birkner А., Wöll С., Merz К. A gold-containing TiO complex: a crystalline molecular precursor as an alternative route to Au/Ti02 composites // Dalton Trans. - 2008. - P. 6106-6109.

69. Иванов A.B., Зинкин С.А., Герасименко A.B., Сергиенко В.И. Синтез, супрамолекулярная структура и термическое поведение полиядерных комплексов золота(Ш) состава ([Au(S2CNR2)2][AuCl4])n (R = С4Н9, R2 = (СН2)5) // Коорд. Хим. - Т. 37. - N. 6. - С. 450-457.

70. Krogmann К., Hausen H.D. Strukturen mit Pt-Ketten, I. „Violettes" Kaliumtetracyanoplatinat, K2[Pt(CN)4]Xo,3«2,5H20 (X = Cl, Br) // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1968. - V. 358. - P. 67-81

71. Connelly N.G., Crossley J.G., Orpen A.G., Salter H. New linear chain mixed metal compounds: complex salts of [Pt(CNMe)4] // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - P. 1564-1568

72. Atoji M., Richardson J.W., Rundle R.E. On the crystal structures of the Magnus salts, Pt(NH3)4PtCl4 // J. Am. Chem. Soc. - 1957. - V. 79. - P. 30173020.

73. Schmidbaur H., Scherbaum F., Hubert В., Muller G. "Aurophilicity" as a consequence of relativistic effects: the hexakis(triphenylphosphaneaurio)methane dication [(Ph3PAu)6C]2+ // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1988. - V. 27. - N. 11. -P. 1544-1546.

74. Scherbaum F., Grohmann A., Muller G., Schmidbaur H. Synthesis, Structure, and Bonding of the Cation [{(СбН5)зРАи}5С]+ // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1989. - V. 28. - P. 463-465.

75. Schmidbaur H. The Aurophilicity Phenomenon: A decade of experimental findings, theoretical concepts and emerging application // Gold Bulletin - 2000. -V. 33.-N. l.-P. 3-10.

76. Schmidbaur H., Schier A. A briefing on aurophilicity // Chem. Soc. Rev. -2008.-V. 37.-N.-P. 1931-1951.

77. Pyykko P. Theoretical chemistry of gold. Ill // Chem. Soc. Rev. - 2008. -V37.-N.-P. 1967-1997.

78. Pyykko P. Theoretical chemistry of gold // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. -V. 43.-N. 34.-P. 4412-4456.

79. Pyykko P. Theoretical chemistry of gold. II // Inorg. Chim. Acta - 2005. -V. 358. - N. 14.-P. 4113-4130.

80. Xia B.H., Zhang H.X., Che C.M., Leung K.H., Phillips D.L., Zhu N.Y.,

Q I /*\

Zhou Z.Y. Metal-metal interactions in heterobimetallic d -d complexes. Structures and spectroscopic investigation of [M'M"(|>dcpm)2(CN)2]+ (M'= Pt, Pd; M"= Cu, Ag, Au) and related complexes by UV-vis absorption and resonance Raman spectroscopy and ab initio calculations // J. Am. Chem. Soc. - 2003. -

V 125.-N. 34.-P. 10362-10374.

81. Renn O., Lippert B., Albinati A.,Lianza F. Formation and x-ray crystal-structure analysis of a Pt(IV) complex of 1-methylthymine, obtained through Au(III) treatment of a Pt(II) complex // Inorg. Chim. Acta - 1993. - V. 211. - N 2. -P. 177-182.

82. Stender M., White-Morris R.L., Olmstead M.M., Balch A.L. New structural features of unsupported chains of metal ions in luminescent [(NH3)4Pt][Au(CN)2]2«1.5(H20) and related salts // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - N. 15. - P. 4504-4506.

83. Katz M.J., Sakaib K., Leznoff D.B. The use of aurophilic and other metalmetal interactions as crystal engineering design elements to increase structural dimensionality // Chem. Soc. Rev. - 2008. - V. 37. - P. 1884-1895

84. Doerrer L.H. Steric and electronic effects in metallophilic double salts // Dalton Trans. - 2010. - V. 39. - P. 3543-3553.

85. Bondi A. Van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. - 1964. -

V 68. - N. 3. - P. 441—451.

86. Schmidbaur H.,Schier A. Aurophilic interactions as a subject of current research: an up-date // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41. - P. 370^12.

87. Leznoff D.B., Lefebvre J. Coordination polymers with cyanoaurate building blocks: potential new industrial applications for gold // Gold Bulletin - 2005. -V 38. - N. 2.-P. 47-54.

88. Leznoff D.B., Xue B.Y., Batchelor R.J., Einstein F.W.,Patrick B.O. Goldgold interactions as crystal engineering design elements in heterobimetallic coordination polymers // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40. - P. 6026-6034

89. Shorrock C.J., Jong H., Batchelor R.J.,Leznoff D.B. [Au(CN)4]~ as a supramolecular building block for heterobimetallic coordination polymers // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - P. 3917-3924.

90. Ovens J.S., Geisheimer A.R., Bokov A.A., Ye Z.G., Leznoff D.B. The use of polarizable [AuX2(CN)2]~ (X = Br, I) building blocks toward the formation of birefringent coordination polymers // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - P. 96099616.

91. Stork J.R., Rios D., Pham D., Bicocca V., Olmstead M.M., Balch A.L. Metal-metal interactions in platinum(II)/gold(I) or platinum(II)/silver(I) salts containing planar cations and linear anions // Inorg. Chem. - 2005. - V. 44. -N 10. - P. 3466-3472.

92. Phillips V., Baddour F.G., Lasanta T., Lopez-de-Luzuriaga J.M., Bacon J.W., Golen J.A., Rheingold A.L., Doerrer L.H. Metal-metal stacking patterns between and with [Pt(tpy)X]+ cations // Inorg. Chim. Acta - 2010. - V. 364. - N 1. -P. 195-204.

93. Cao L.Y., Jennings M.C., Puddephatt R.J. Amine-amide equilibrium in gold(III) complexes and a gold(III)-gold(I) aurophilic bond // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46.-N. 4.-P. 1361-1368.

94. Макотченко E.B., Байдина И.А., Плюснин П.Е. Синтез и кристаллическая структура [Со(КНз)6][АиХ4]Х2, где X = СП, Вг~ // Журн. структ. хим. - 2007. - Т. 48. - N. 2. - С. 282-288.

95. Jones P.G., Scheibach R., Schwarzmann E.,Thöne C. A mixed chloride acetate complex of lead(II) and gold(III): [РЬ3(СНзСОО)зС12][АиС14] // Acta Cryst., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. - 1988. - V. 44. - P. 1198-1200.

96. Gimeno M.C., Jones P.G., Laguna A., Sarroca C. 1,1'-Bis(diphenylthiophosphoryl)ferrocene complexes of gold(I) and gold(III) // J. Organomet. Chem. - 2000. - V. 596. - N. 1-2. - P. 10-15.

97. Туртэ К.И., Шова С.Г., Мериакре B.M., Гданец М., Симонов Ю.А., Липковский Я., Бартоломе Ж., Вагнер Ф.,Филоти Г. Синтез и строение трехъядерного ацетата железа состава [Ре30(СН3С00)б(Н20)з][АиС14] 6H20 // Журн. структ. хим. - 2002. - Т. 43. - N. 1. - С. 114- 124.

98. Wang S.N., Fackler J.P. Heterobimetallic Complexes Of Gold And Mercury - Syntheses And Characterizations Of Hg1I(CH2P(S)PH2)2(AuICL)2 and HgI1Au,(CH2P(S)PH2)2Au,IICi4 // Organometallics - 1990. - V. 9. - N. 1. - P. 111115.

99. Ovens J.S., Truong K.N., Leznoff D.B. Structural organization and dimensionality at the hands of weak intermolecular Au ... Au, Au ...X and X...X (X = CI, Br, I) interactions // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - P. 1345-1351.

100. Navon O., Bernstein J.,Khodorkovsky V. Chains, ladders, and two-dimensional sheets with halogen...halogen and halogen...hydrogen interactions // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1997. - V. 36. - P. 601-603.

101. Awwadi F.F., Willett R.D., Peterson K.A., Twamley B. The nature of halogen*"halogen synthons: crystallographic and theoretical studies // Chem. Eur. J. - 2006. - V. 12. - P. 8952-8960.

//

102. Strähle J., Gelinek J., Kölmel M. Uber den thermischen Abbau einiger Alkalimetall - und Ammoniumhalogenoaurate(III) und die Kristallstructur der Zersetzungsprodukte Rb2Au2Br6, Rb3Au3Cl8 und Au(NH3)Cb // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1979. - V. 456. - N. - P. 241-260.

103. Макотченко Е.В., Байдина И.А., Наумов ДДО. Синтез и кристаллическая структура хлорида-бис(тетрахлороаурата(Ш)) трис(этилендиамин)кобальта(Ш), [Со^СгНзЬНАиСЦ^О // Журн. структ. хим. - 2006. - Т. 47. - N. 3. - С. 512- 516.

104. Zhang Y., Cattrall R.W., McKelvie I.D., Kolev S.D. Gold, an alternative to platinum group metals in automobile catalytic converters // Gold Bull. - 2011. -V. 44.-N.-P. 145-153.

105. Gabbiani C., Casini A., Messori L. Gold(III) compounds as anticancer drugs // Gold Bull. - 2007. - V. 40. - N. 1. - P. 73-81.

106. Highlights from recent literature // Gold Bull. - 2013. - V. 46. - N. - P. 5761

107. Wendlandt W.W., Smith J.P. The thermal properties of transition metal ammine complexes / Amsterdaem-London-N.-York: ELSEVIER publ., 1976.

108. Кукушкин Ю.Н., Ходжаев О.Ф., Буданова В.Ф., Парпиев Н.А. Термолиз координационных соединений - 1986.

109. Кукушкин Ю.Н., Буданова В.Ф.,Седова Т.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе / Ленинград: Изд-во Ленингр. Университета, 1981.

110. Wendlandt W.W., Bear J.L. Thermal deaquation of some aquopentamminecobalt(III) complexes // J. Phys. Chem. - 1961. - V. 65. - N. 9. -P.1516

111. Wendlandt W.W., Bear J.L. The thermal deaquation of some aquopentammine-chromium(III)complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1962. - V. 22.-N. 1-2.-P. 77-84

112. Wendlandt W.W., Franke P.H., Afosr J. The thermal decomposition of metal complexes — XIV. Some rhodium(III) ammine complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1964.-V. 26.-P. 1885-1893.

113. Siebert G. Festschrift zum fünfzigjährigen Bestehen der Platinschmelze / Hanau: G.m.b.H.,

114. Ma Z., Dai S. Development of novel supported gold catalysts: a materials perspective // Nano Res. - 2011. - V. 4. - N. 1. - P. 3-32.

115. Hüttel R., Reinheimer H., Dietl H. Olefin-gold-komplexe, II. Gold(I)-chlorid-komplexe cyclischer mono-, di- und triolefine // Chem. Ber. - 1966. - V. 99. - N. 2. - P. 462-468

116. Hüttel R., Reinheimer H. Olefin-gold-komplexe, III. gold(I)-chlorid-komplexe offenkettiger olefine // Chem. Ber. - 1966. - V. 99. - N. 9. - P. 27782781

117. Tauchner P., Hüttel R. Olefin-gold-komplexe, VIII. Cyclooctatetraen-goldchlorid-komplexe // Chem. Ber. - 1974. - V. 107. - N. 12. - P. 3761-3770

118. Leedham T.J., Powell D.B., Scott J.G. Infrared and Raman spectra of 1,5-cyclooctadiene complexes of copper(I), silver(I), gold(I) and gold(III) and the nature of the gold compounds // Spectrochim. Acta, Part A - 1973. - V. 29. - N. 3.

- P. 559-565

119. Hüttel R.,Forkl H. Acetylen-gold-komplexe // Chem. Ber. - 1972. - V. 105. -N. 5.-P. 1664-1673

120. Shaw C.F., Lundeen J.W., Tobias R.S. Complex bis(tertiaryphosphine) dimethylgold(III) cations: phosphine exchange and reductive elimination of ethane //J. Organomet. Chem. - 1973. - V. 51. - P. 365-374.

121. Foss M.E., Gibson C.S. The organic compounds of gold. Part XIII. Some dialkylgold compounds containing phosphorus and arsenic // J. Chem. Soc. - 1949.

- P. 3075-3079

122. Bakrania S.D., Rathore G.K., Wooldridge M.S. An investigation of the thermal decomposition of gold acetate // J. Therm. Anal. Calorim. - 2009. - V. 95 -N. l.-P. 117-122

123. Шубочкин JI.К. Термография координационных соединений платиновых металлов. Химия платиновых и тяжелых металлов. Серия «Проблемы координационной химии» / Москва: Наука, 1975.

124. Николаев A.B., Рубинштейн A.M. Термическая устойчивость комплексных соединений платины и палладия // Изв. сектора платины -1948.-Т. 21.-С. 126-143.

125. Чугаев Л.А., Пшеницин Н.К. Исследование над некоторыми соединениями платины // Изв. ин-та платины - 1921. - Т. 2. - С. 47-62.

126. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений / Москва: Высшая школа, 1985.

127. Печенюк С.И., Домонов Д.П. Свойства двойных комплексных соединений // Журн. структ. хим. - 2011. - Т. 52. - N. 2. - С. 419-435.

128. Коренев C.B. Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами: Диссертация на соискание ученой степени д-ра хим. наук: 02.00.01 / Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2003.

129. Лосева О.В., Родина Т.А., Иванов A.B., Герасименко А.В.,Сергиенко В.И. Форма связывания золота(Ш) при хемосорбционном взаимодействии с цикло-гексаметилендитиокарбаматом кадмия: структурная организация и термическое поведение гетерополиядерного комплекса состава ([Au{S2CN(CH2)6}2]2[CdCl4]'3/4H20)n (пример сложной супрамолекулярной структуры) // Коорд. Хим. - 2011. - V. 37. - Т. 12. - С. 901-911.

130. Диаграммы состояния двойных металлических систем / Под редакцией Н.П. Лякишева. Москва: Машиностроение, 1996.

131. Nedoseykina T., Plyusnin P., Shubin Y., Korenev S. XAFS investigation of [Pd(NH3)4][AuCl4]2 and its thermolysis products // JTAC - 2010. - Y. 102. - N. 2. - P. 703-708.

132. Shubin Y., Plyusnin P.,Sharafutdinov M. In situ synchrotron study of Au-Pd nanoporous alloy formation by single-source precursor thermolysis // Nanotechnology - 2012. - V. 23. - P. 405302-405311

133. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds / New York: John Wiley & Sons, Inc., 1997.

134. Bee M.W., Kettle S.F.,Powell D.B. Vibrational spectra of ruthenium, rhodium, osmium and iridium acidopentammines // Spectrochimica Acta - 1974. -V. 30A.-P. 139-150.

135. Харитонов Ю.Я., Князева Н.А.,Мазо Г.Я. Нормальные колебания координированного аммиака в пентамминах родия // Журн. неорг. хим. -1971.-Т. 16.-N. 7.-С. 1974-1980.

136. Schmidt К.Н., Muller A. Vibrational spectra and force constanst of pure ammine complexes // Coord. Chem. Reviews. - 1976. - V. 19. - P. 41-97.

137. NETZSCH Proteus Thermal Analysis v.4.8.1. / Bayern, Germany: NETZSCH-Geratebau, 2005.

138. Wendlandt W.W., Smith J.P. The thermal properties of transmittion-metal ammine complexes / Amsterdam, London, New York: Elsevier Publishing Company, 1967.

139. Powder Diffraction File. Alphabetical Index. Inorganic Phases, JCPDS / Pennsylvania, USA: International Centre for Diffraction Data, 1983.

140. Kraus W.,Nolze G. PowderCell 2.4: Program for the representation and manipulation of crystal structures and calculation of the resulting X-ray powder patterns / Berlin, Germany: Federal Institute for Materials Research and Testing, 2000.

141. Krumm S. An interactive Windows program for profile fitting and size/strain analysis // Mater. Sci. Forum - 1996. - V. 228-231. - P. 183-188.

142. Sheldrick G. A short history of SHELX // Acta Cryst. Sec. A - 2008. - V. 64.-N. l.-P. 112-122.

143. Johnson S.A.,Basolo F. Synthesis and characterization of some diacidotetraamrninerhodium(III) compounds // Inorg. Chem. - 1962. - V. 1. - N. 4. - P. 925-932.

144. Васильченко Д.Б., Байдина И.А., Филатов Е.Ю.,Коренев С.В. Исследование структуры и термических свойств комплексных солей [RhPy4Cl2]X, где X = СГ, Re04~, C1CV // Журн. структ. хим. - 2009. - Т. 50. -N. 2. - С. 349-356.

145. Коренев С.В., Васильченко Д.Б., Байдина И.А., Филатов Е.Ю.,Венедиктов А.Б. Синтез, кристаллическая структура и термические свойства комплексов родия(Ш) с у-пиколином и изоникотиновой кислотой // Изв. АН, сер. хим. - 2008. - Т. 8. - С. 1607-1613.

146. Шубин Ю.В., Коренев С.В.,Юсенко К.В. Рентгенографическое исследование двойных комплексов [M(NH3)5C1][M'C14] - предшественников металлических порошков (М = Ir, Rh, Со; M'=Pt, Pd) // Изв. АН, сер. хим. -2002.-Т. 1.-С. 39-43.

147. Addison A.W., Dawson К., Gillard R.D., Heaton B.T.,Shaw H. Synthesis and characterisation of rhodium(III) complexes containing nitrogen heterocyclic ligands // J.C.S. Dalton - 1972. - P. 589-596.

148. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Под ред. И.И. Черняева. Москва: Наука, 1964.

149. Храненко С.П., Быкова Е.А., Алексеев А.В., Тютюнник А.П.,Громилов С.А. Комплексные соли с участием катионов [Rh(NH3)6]3+ // Журн. структ. хим. - 2012 -Т. 53. - N. 3. - С. 527-534.

150. Брауэр М. Руководство по неорганическому синтезу Т. 4 / Москва: Мир, 1985.

151. Плюснин П.Е., Семитут Е.Ю., Байдина И.А., Шелудякова J1.А.,Коренев C.B. Кристаллическая структура и свойства [М(>Щ3)5С1](М>з)2, где M = Ir, Rh, Ru // Журн. структ. хим. - 2009. - Т. 50. - N. 3. - С. 502-507.

152. Semitut E.Y., Plyusnin P.E., Shubin Y.V., Veniaminov S.A.,Korenev S.V. Investigation of thermal properties of double complex salts [M(NH3)5Br][AuBr4]2'nH20, M = Rh, Ir // J. Therm. Anal. Calorim. - 2012. - V. 109.-N. 2.-P. 901-905.

153. Белеванцев В.И., Рыжих А.П., Макотченко Е.В.,Малкова В.И. Кислый и щелочной гидролиз комплексной формы AuCl4~aq // Журн. неорг. хим. -1999. - Т. 44. - N. 4. - С. 608-615.

154. Миронов И.В., Цвелодуб Л.Д. Хлорогидроксокомплексы золота (III) в водных щелочных растворах // Журн. неорг. хим. - 2000. - Т. 45. - N. 4. - С. 706-711.

155. Байдина И.А., Макотченко Е.В. Кристаллическая структура бромида бис (тетрабромоаурата(Ш)) трис (этилендиамин) кобальта (III), [Co(N2C2H8)3][AuBr4]2Br // Журн. структ. хим. - 2010. - Т. 51. - N. 1. - С. 193-195.

156. Юсенко К.В., Задесенец A.B., Байдина H.A., Шубин Ю.В., Васильченко Д.Б.,Коренев C.B. Уточнение кристаллической структуры и исследование термолиза соли Чугаева, [Pt(NH3)5Cl]Cl3*H20 // Журн. структ. хим. - 2006. -Т. 47.-N. 4.-С. 749-753.

157. Плюснин П.Е., Семитут Е.Ю., Байдина И.А.,Коренев C.B. Кристаллические структуры новых двойных комплексных солей [M(NH3)5Br][AuBr4]2xH20, где M = Ir, Rh и комплексной соли [Ir(NH3)5Br]Br2 // Журн. структ. хим. - 2011. - Т. 52. - N. 2. - С. 390-396.

158. Evans R.S., Hopcus E.A., Bordner J.,Schreiner A.F. Molecular and crystal structures of halopentaamminerhodium(III) complexes, [Rh(NH3)5Cl]Cl2 and [Rh(NH3)5Br]Br2 // J. Cryst. Mol. Struct. - 1973. - V. 3. - N. - P. 235-245.

159. Semitut E., Plyusnin P., Baidina I., Shubin Y.,Korenev S. Synthesis and investigation of double complex salts involving [AuHal4]~ anions // Acta Cryst. -2011. - V. A67.-N.-P. C715.

160. Yusenko K.V., Filatov E.Y., Vasilchenko D.B., Baidina I.A., Zadesenez A.V.,Shubin Y.V. Synthesis and thermal decomposition of the oxalatho cuprates(II) - M(NH3)4 Cu(C204)2 *3H20, M = Pt, Pd // Zeitschrift Fur Kristallographie - 2007. - V. 26 (Supplement). - N. - P. 289-295.

161. Миначева Jl.X., Гладкая А.Ш., Сахарова В.Г., Дон Г.М., Щелоков Р.Н.,Порай-Кошиц М.А. Кристаллическая структура трихлорида бис(этилендиамин) золота(Ш) // Журн. неорг. хим. - 1988. - Т. 33. - N. 3. -С. 683-687.

162. Байдина И.А., Макотченко Е.В., Шушарина Е.А., Плюснин П.Е., Смоленцев А.И.,Громилов С.А. Две кристаллические модификации [Au(dien)Cl](Re04)2. Синтез, строение и термические свойства // Журн. структ. хим. - 2010. - Т. 51. - N. 3. - С. 544-551.

163. Венедиктов А.Б., Коренев С.В.,Шубин Ю.В. Получение и свойства двойных комплексов состава [M(NH3)5Cl][PdBr4] (М=Со, Rh, Ir) // Журн. неорг. хим. - 2003. - Т. 48. - N. 3. - С. 448-454.

164. Плюснин П.Е., Семитут ЕЛО., Байдина И.А., Шубин Ю.В.,Коренев С.В. Синтез и исследование двойных комплексных солей, содержащих в своем составе тетрабромоаурат-ион // Тез. докл.ХХ1У Международной Чугаевской конференции по координационной химии. - Санкт-Петербург - 2009. - С. 346.

165. Семитут Е.Ю. Синтез и исследование двойных комплексных солей с анионом [AuHal4]-, Hal=Cl, Br // Тез. докл. XVII Международной Конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» -Москва-2010.

166. Семитут Е.Ю.,Плюснин П.Е. Термические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с тетрагалогеноаурат-анионами // Тезисы докладов V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» - Санкт-Петербург //-2011.

167. Плюснин П.Е., Семитут Е.Ю., Шубин Ю.В.,Коренев C.B. Термические превращения двойных комплексных солей платиновых металлов и золота // Тез. докл. XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов - Новосибирск // - 2010. - С. 66.

168. Семитут ЕЛО., Плюснин П.Е., Шубин Ю.В.,Байдина И.А. Строение и термические свойства двойной комплексной соли [Pt(NH3)5Cl]2[AuCl4]Cl5x4H20 // Тез. докл. XXV Международной Чугаевской Конференции по координационной химии и II молодежной конференции-школе «Физико-химические методы в химии координационных соединений» - 2011. - Суздаль. - С. 232-233.

169. Okamoto H.,Massalski Т.В. The Au-Pt (Gold-Platinum) system // Bulletin of Alloy Phase Diagrams - 1985. - V. 6. - N. 1. - P. 46-56

170. Семитут ЕЛО., Васильченко Д.Б., Плюснин П.Е., Шубин Ю.В., Байдина И.А.,Коренев C.B. Двойные комплексные соли тетрагалогеноауратов аминных комплексов родия // Тез. докл. XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов -Новосибирск // - 2010. - Р. 68.

171. The Pauling File Inorganic Materials Database and Design System— Binaries Edition / Ohio: ASM International, 2002.

172. Патент РФ № 2510620. Способ приготовления биметаллического катализатора окисления. Дата регистрации 29.10.2012. Авторы: Потемкин Д.И., Снытников П.В., Собянин В.А., Семитут Е.Ю., Плюснин П.Е., Шубин Ю.В., Макотченко Е.В., Коренев С.В. Бюллетень изобретений №10.

173. Потемкин Д.И., Снытников П.В., Семитут Е.Ю., Плюснин П.Е., Шубин Ю.В.,Собянин В.А. Биметаллический Аи-Си/СеОг катализатор: синтез, структура и каталитические свойства в избирательном окислении СО // Катализ в промышленности - 2013. - Т. 5. - С. 45-53.

174. Макотченко Е.В., Быкова Е.А., Семитут Е.Ю., Шубин Ю.В., Снытников П.В.,Плюснин П.Е. Кристаллическая структура и термические свойства [Аи(еп)2]2[Си(С204)2]зх8Н20 // Журн. структ. хим. - 2011. - Т. 52. -N. 5.-С. 952-957.

175. Snytnikov P.V., Potemkin D.I., Rebrov E.V., Sobyanin V.A., Hessel V.,Schouten J.C. Design, scale-out, and operation of a microchannel reactor with a Cu/Ce02-x catalytic coating for preferential CO oxidation // Chemical Engineering Journal - 2010. - V. 160. - N. 3. - P. 923-929.