Синтез и физико-химические свойства фторпроизводных [60]фуллерена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Емелина, Анна Людвиговна

• Емелина, Анна Людвиговна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Емелина, Анна Людвиговна

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1. СТРУКТУРА И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА [60]ФУЛЛЕРЕНА.

1.1. Структура и физические свойства Сбо.

1.1.1. Молекулярная структура и спектральные характеристики.

1.1.2. Растворимость.

1.1.3. Механические свойства.

1.2. Термодинамика [60]фуллерена.

1.2.1. Стандартная энтальпия образования.

1.2.2. Сублимация С^.

1.3. Фазовые состояния [60]фуллерена.

1.3.1 Низкотемпературный фазовый переход фуллерита.

1.3.2. Фазовые состояния Сбо в области высоких температур и давлений.

1.3.3. Аналитические модели полной диаграммы состояния [60]фуллерена.

1.4. Химические свойства бакминстерфуллерена.

1.4.1. Реакции [60]фуллерена, сопровождающиеся переносом заряда.23 1.4.1.1. Допирование [60]фуллерена щелочными металлами. Некоторые физико-химические свойства соединений АхСво (где А — атом щелочного металла).

1.4.1.1.1. Фазовые состояния фуллеридов Сбо.

1.4.1.1.2. Энергии образования кристаллических фаз фуллеридов калия.

1.4.2. Реакции присоединения.

1.4.2.1. Методы механохимии в химии [60]фуллерена.

2. СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА.

ФТОРПРОИЗВОДНЫХ [60]ФУЛЛЕРЕНА.

2.1. Общая характеристика и реакционная способность фторпроизводных [60]фуллерена.

2.2. Проблема селективности при фторировании [60]фуллерена.

2.3. C60F48: основной продукт взаимодействия.

60]фуллерена с газообразным фтором.

2.3.1. Методы синтеза C6oF48. Газофазное фторирование Сбо.

2.3.2. Структура и некоторые свойства

2.4. Топохимическое фторирование [60]фуллерена.

2.4.1. Синтез и некоторые свойства фторида CeoFig.

2.4.2. Синтез и некоторые свойства фторида C60F36.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3 МАСС-СПЕКТРАЛЬНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРИ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ.

4 МЕТОДЫ МОДЕЛИРОВАНИЯ ДИАГРАММ СОСТОЯНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СИСТЕМ.

5 МЕХАНИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ ТВЕРДЫХ ТЕЛ В

ВЫСОКОЧАСТОТНОЙ ВИБРОМЕЛЬНИЦЕ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

6. ФТОРИРОВАНИЕ [60]ФУЛЛЕРЕНА.

6.1. Твердофазное фторирование Ceo.

6.1.1. Масс-спектральное изучение взаимодействия [60]фуллерена с твердыми фторирующими агентами in situ.

6.1.2. Механоактивация [60]фуллерена и его высших фторидов.

6.1.2.1.Механоактивация в вибромелънице.

6.1.2.1.1. Система {C6o-MnF3}.

6.1.2.1.3. СЛ, {C^g-ScFs}.

6.1.2.2. Обработка фуллеренсодержащих материалов в ультразвуковом поле.

6.1.2.2.1. Сонохимическая активация твердофазного фторирования Сбо.

6.1.2.2.2. УЗ-активация ел».

6.2. Взаимодействие [60]фуллерена с газообразным фтором.

7. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ВЫСШИХ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ [60]ФУЛЛЕРЕНА С ВОССТАНОВИТЕЛЯМИ.

7.1. Твердофазное восстановление высших фторидов бакминстерфуллерена.

7.1.1. Изучение топохимического восстановления высших фторидов Сбо препаратами Та, W, Mo, Си, FeF2, Саморфный in situ методом масс-спектрального анализа.

7.1.2. Масс-спектральное изучение систем {Сбо - C6oF2n}.

7.1.2.1. Система {Сбо - C6oF34.36}.

7.1.2.2. Системы {С60 - C6oF42-46} и {С«, - C60F42-46 - ScF3}.

7.2. Восстановление высших фторидов бакминстерфуллерена газообразными реагентами.

7.2.1. Масс-спектральное изучение продуктов взаимодействия высших фторпроизводных C6oF42^8 с ацетиленом.

7.2.2. Взаимодействие высших фторпроизводных [60]фуллерена с газообразным аммиаком.

8. ИЗУЧЕНИЕ СУБЛИМАЦИИ ВЫСШИХ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ

60]ФУЛЛЕРЕНА МЕТОДОМ ВТМС.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

9. СИНТЕЗ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ [60]ФУЛЛЕРЕНА.

9.1. Твердофазное фторирование [60]фуллерена.

9.1.1. Влияние активности фторирующих агентов на состав продуктов взаимодействия.

9.1.2. Влияние температуры эксперимента на состав продуктов взаимодействия.

9.1.3. Влияние количественного соотношения реагентов на состав продуктов взаимодействия.

9.1.4. Механохимия [60]фуллерена и его фторпроизводных.

9.1.4.1. Активация ударным сжатием.

9.1.4.2. Активация в УЗ-поле.

9.2 Взаимодействие [60]фуллерена с газообразным фтором.

9.3. Взаимодействие высших фторпроизводных [60]фуллерена с восстановителями.

9.3.1. Масс-спектральное изучение взаимодействия высших фторидов Сбо с восстановителями.

9.3.2. Взаимодействие в системах (Сбо — СбоР2п1}.

10. ПАРООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ

ВЫСШИХ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ [60] ФУЛЛЕРЕНА.

11. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ВЫСШИХ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ

60] ФУЛЛЕРЕНА С ГАЗООБРАЗНЫМ АММИАКОМ.

ТОПОЛОГИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ ГЕТЕРОГЕННЫХ РАВНОВЕСИЙ

В ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМАХ.

12 р-Т-х-ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ.

12.1 Система Сбо - Р2.

12.2 Системы С6о - М (металл).

12.2.1. Система Сбо-К.

12.2.2. Система Сбо-РЬ.

12.3 р-Т-х-Диаграммы не содержащих [60]фуллерен систем.

12.3.1 Система К - Б2.

12.3.2 Система РЬ-Бг.

12.3.3. Система К-РЬ.

13. .р-Т-х-у-ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ.

13.1 Система Сбо-К-Бз.

13.2 Система Сбо - РЬ - ¥2.

13.3 Система Сбо-К-РЬ.

13.4 Система К-РЬ-Р2.

14 р-Т-х-у^-МОДЕЛЬ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ.

СИСТЕМЫ Сбо - К - Pb - F2.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства фторпроизводных [60]фуллерена»

Химическая модификация фуллеренов является одним из наиболее актуальных направлений в современной химии. Уникальные характеристики углеродных кластеров стимулируют повышенный интерес к проблеме их функционализации и получения принципиально новых соединений и материалов, обладающих полезными свойствами.

Среди других производных фториды Сбо занимают особое место. Прежде всего, данные соединения относительно доступны и устойчивы, поэтому являются удобными модельными объектами для изучения структуры и свойств класса экзоэдральных аддуктов фуллеренов. Кроме того, фторпроизводные легко взаимодействуют с нуклеофильными реагентами с последующим замещением атомов фтора. Совокупность этих качеств определяет ценность фтораддуктов как перспективных прекурсоров в химии фуллеренов.

В этой связи поиск путей селективного синтеза фторпроизводных С6о различного состава в индивидуальном состоянии, их последующее детальное изучение стали актуальной задачей. Однако, несмотря на то, что специфическая структура молекул фуллеренов с большим числом тг-связей предполагает существование множества продуктов присоединения, различающихся как числом, так и взаимным расположением функциональных групп, к настоящему времени лишь три фторида - CeoFig, C60F36 и C60F48 - получены в макроколичествах и охарактеризованы.

В настоящей работе была поставлена цель провести комплексное изучение процессов образования фторпроизводных [60]фуллерена и определить некоторые физико-химические свойства данных соединений. На базе полученных результатов предполагалось выработать рекомендации по оптимальным условиям синтеза фторидов Сбо в широком диапазоне составов.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Фуллеренами называют одну го форм существования углерода в виде высокомолекулярных кластеров. Молекулы фуллеренов состоят из трехкоординированных атомов С, замкнутых в каркасную структуру типа полиэдрана, состоящего исключительно из пяти- (12) и шестиугольных (п/2 — 10) граней [1, 2] (рис. 1). Во избежание существенной дестабилизации [2 - 8] все пятичленные циклы в молекулах С2п изолированы и не содержат двойных связей гексагон - Пентагон, что в значительной степени ограничивает число их стабильных изомеров. Так, для Сбо из 12500 возможных структур вышеназванным требованиям удовлетворяет единственная высокосимметричная h [9].

В молекулах фуллеренов каждый атом предоставляет 3 гибридных орбитали для

Рисунок 1 Структура молекул С¿д образования ег-связей с соседними атомами углерода; четвертый электрон расположен на ортогональной к о -связям р-орбитали. Однако, полной делокализации электронной плотности с образованием замкнутой тг-электронной системы не происходит, поскольку молекулы фуллеренов не планарны [7]. Для определения природы полиэдрических углеродных кластеров введен термин «псевдоароматичность». По квантовомеханическим критериям такие системы могут быть отнесены к ароматическим (энергия резонанса у Сбо несколько ниже, чем у бензола). По химическим свойствам фуллерены занимают промежуточное положение: с одной стороны, Сбо может быть восстановлен до СбоН36 в условиях Берча, что характерно для ароматических углеводородов [10]; с другой стороны - фуллерены легко вступают в реакции присоединения по двойным связям.

Стандартные методики получения фуллеренов основаны на высокоэнергетическом испарении графита [10 - 12]. Компоненты образующегося продукта 80% Сбо, 20% С70, высшие фуллерены и оксопроизводные типа СгпО), как правило, выделяют методом ВЭЖХ [1, 8, 12]. В настоящее время продолжается работа по поиску новых путей синтеза и очистки фуллеренов [13 - 16].

Фуллерены способны к самопроизвольному образованию т \Иги\ их присутствие обнаружено в спектрах ряда космических объектов [17] и в геологических породах на земле [18].

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Емелина, Анна Людвиговна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Определены условия образования фторадцуктов Сбо заданного состава. Проведено комплексное исследование процессов образования фторпроизводных [60]фуллерена. На основании полученных результатов оценены перспективы использования ряда экспериментальных методик в отношении селективного синтеза фторидов СбО

2. Разработана эффективная методика синтеза фторида Свор48 при взаимодействии [60]фуллерена с газообразным фтором в статическом режиме. Предложенная методика отличается высоким выходом основного продукта 95%) и экономична в отношении расхода реагентов.

3. Предложен метод определения истинных значений термодинамических параметров фторпроизводных Сбо из данных по парциальным величинам их давления пара. Впервые определены значения стандартных энтальпий сублимации и температурные зависимости давления насыщенного пара следующих соединений: СвоРл2, СвоРы,

С6(^44.0, Сб0р4б.

4. Получен и охарактеризован неизвестный ранее продукт взаимодействия СбоР48 с газообразным аммиаком.

5. Впервые гетеропревращения с участием фторфуллеренов рассмотрены с точки зрения представлений о фазовых равновесиях. Предложен алгоритм топологического моделирования фазовых состояний в фуллеренсодержащих системах.

6. Построены полные модели равновесных диаграмм препаративно значимых в отношении синтеза фторфуллеренов систем: Сбо - ¥2, Сбо — К - Р2, С6о - РЬ - Бг, С6о - К - РЬ - ¥2. Показано, что система фуллерен — фтор принадлежит к эвтектическому типу с присутствием конгруэнтно плавящейся и сублимирующей фазы на базе соединения СбоР^. В данной системе отмечено наличие гетероазеатропа в области составов С!¥ = 60/8-18.

Показано, что фториды бакминстерфуллерена состава отличного от СбоР^, СбоРзб и СбоР48 не могут быть получены в равновесных условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Емелина, Анна Людвиговна, 2003 год

1. Караулова Е.Н., Багрий Е.И. Фуллерены: методы функционализации и перспективы применения производных. // Успехи химии, 1999, 68, 11, 979-998

2. Shmalz T.G., Seitz W.A., Klein D.J., Hite G.E. Elemental Carbon Cages H J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 4, 1113-1127

3. Бочвар Д.А., Гальперн Е.Г. О гипотетических системах: карбододекаэдре, s- икосаэдране и карбо-й-икосаэдре. // ДАН, 1973, 209, 3, 610-612

4. Osawa Е. // Kagaku (Kyoto), 1970,25, 854, (Цитировано по 6)

5. Yoshida Z., Osawa Е. // Aromaticity (Kyoto: Kagakudojin), 1971, 174-178. (Цитировано по 6)

6. Станкевич И.В., Никеров М.В., Бочвар Д.А. Структурная химия кристаллического углерода: геометрия, стабильность, электронный спектр II Успехи химии, 53, 7,1101-1124

7. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены — новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства II Успехи химии, 1993, 62,5,455-473

8. Diedrich F., Thilgen С. Covalent Fullerene Chemistry И Science, 1996, 271, 317-323

9. Taylor R., Walton D.R.M. The Chemistry ofFullerenes // Nature, 1993, 363, 685-693

10. Taylor R., Hare J.P., Abdul-Sada A.K., Kroto H.W. Isolation, Separation and Characterization of the Fullerenes Ceo ctnd C70: The Third Form of Carbon. H J. Chem.Soc., Chem. Commun., 1990,1423-1425

11. Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R. Preparation and UV/Visible Spectra of Fullerenes C60 andC70 II Chem. Phys. Lett., 1991,177, 4-5, 394-398

12. Taylor R., Langley G.J., Kroto H.W., Walton D.R.M. Formation of Ceo by Pyrolysis of Naphthalene I I Nature, 366, 6457, 728-731

13. Betune D.S., Meijer G., Tang W.C., Rosen H.J. The Vibrational Raman Spectra of Purified Solid Films of Ceo andC70 II Chem. Phys. Lett., 1990,174, 3-4, 219-222

14. Крото Г. Симметрия, космос, звезды и С во- Н Успехи физич. наук, 1998, 168,3,343-358

15. Винокуров С.Ф., Новиков Ю.Н., Усатов А.В. Фуллерены в геохимии эндогенных процессов II Геохимия, 1997,9,937-944

16. Yannoni C.S., Bernier P.P., Bethune D.S., Meijer G., Salem J.R. NMR Determination of the Bond Lengths in Ceo. I I J- Am. Chem. Soc., 1991, 113, 3190-3192

17. Hare J.P., Dennis T.J., Kroto H.W., Taylor R., Allaf A.W., Balm S., Walton D.R.M. The IR Spectra of Fullerene-60 and-70. I I J. Chem.Soc., Chem. Commun., 1991,412-413

18. Weeks D.E., Harter W.G. Rotation-Vibration Spectra of Icosahedral Molecules. Icosahedral Symmetry, Vibrational Eigenjrequencies, and Normal Modes of Buckminsterfullerene //J. Chem. Phys., 1989, 90, 9, 4744-4771

19. Kratschemer W., Fostiropulos K., Huffman D.R. The Infrared and Ultraviolet Absorption Spectra of Laboratory-Produced Carbon Dust: Evidence for the Presence of См Molecule // Phys. Chem. Lett., 1990,170, 2-3,167-170

20. Disch R.L., Schulman J.M. On Symmetrical Clusters of Carbon Atoms: Ceo H Chem. Phys. Lett., 1986,125, 5-6, 465-466

21. Bethune D.S., Meijer G., Tang W.C., Rosen H.J. The Vibrational Raman Spectra of Purified Solid Films of С во andC70 II Chem. Phys. Lett., 1990,174, 3-4, 219-222

22. Kuzmany H., Winkler R., Pichler T. Infrared Spectroscopy of Fullerenes // J. Phys.: Condens. Matter, 1995, 7,6601-6624

23. Davydov V.A., Kashevarova L.S., Rakhmanina A.V., Senyavin V.M., Ceolin R., Szwarc H., Allouchi H., Agafonov V. Spectroscopic Study of Pressure-Polimerized Phases of Сю //Phys. Rev. B, 2000, 61,18, 11936-11945

24. Полухин B.A., Ватолин H.A. Углерод: от расплава до фуллерита И Расплавы, 1998,4, 3-32

25. Zhou X., Liu J., Jin Z., Gu Z., Wu Y., Sun Y. Solubility of Fullerene Ceo and C70 in Toluene, o-Xylene and Carbon Disulfide at Varijus Temperatures И Full. Sci. Tech., 1997,5,1,285-290

26. Levin V.M., Blank V.D., Prokhorov V.M, Soifer Ja.M., Kobelev N.P. Elastic Modules of Solid Сбо' Measurement and Relationship with Nanostructure И J. Phys. Chem. Solids, 2000, 61,1017-1024

27. Steele W. V., Chirico R. D., Smith N. K., Billups W. E., Elmore P. R., Wheelerpp A. E. Standard Enthalpy of Formation of Buckminsterfullerene II J. Phys. Chem., 1992, 96,12,4731 4733

28. Bekhause H.D., Verevkin S., Ruchardt C. Standard Enthalpy of Formation of С60 // Angew. Chem., 1994,106, 9,1033

29. Diogo H.P., Minas da Piedade M.E. Enthalpies of Formation of Ceo and C70 in the Crystalline State II Recent Adv. Chem. Phys. Full. Relat. Mat. Eds. Ruoff R.S., Kadish K.M., 1998, 6, 627

30. Aberfah J., Olander D.R., Balooch M., Siekhaus W.J. Vapor Pressure of Buckminsterfullerene //Appl. Phys. Lett., 1992, 60,11, 1313-1314

31. Piacente V., Gilgi G., Scardala P., Giustini A., Ferro D. Vapor Pressure of C60 Buckminsterfullerene Hi. Phys. Chem., 1995, 99, 14052-14057

32. Jaensen R., Kamke W. The Vapor Pressure of Ceo H Abstr. of Invited Lectures and Contributed Papers "Fullerenes and Atomic Clusters" The 4th International Workshop in Russia, IWFAC99, St.-Petersburg, Russia

33. Korobov M.V., Sidorov L.N. Thermodynamic Properties of Fullerenes // J. Chem. Thermod., 1994, 61-73

34. Марков В.Ю., Болталина O.B., Сидоров JI.H. Давление насыщенного пара и энтальпия сублимации фуллеренов IIЖФХ, 2001, 75, /, 5-18

35. Hawkins J.M., Meyer A., Lewis Т.А., Loren S., Hollander F.J. Crystal Structure of Osmylated Сбо' Confirmation of the Soccer Ball Framework II Science, 1991,252,312-313

36. Gensterblum G. Structural, Vibrational and Electronic Properties of Fullerene and Epitaxial Ceo (Ш) Films Grown on GeS (001): A Review И J. Electron Spectrosc. Related Phenom., 1996, 81, 89-223

37. Давыдов В.А., Кашеварова JI.C., Рахманина A.B., Агафонов В.Н., Сеоля Р., Шварк А. Индуцированная давлением поликонденсация фуллерена С во II Письма в ЖЭТФ, 1996, 63,10, 778-783

38. Королев Ю.М., Козлов В.В., Поликарпов В.М., Антипов Е.М. Рентгенографическая характеристика и фазовый состав фуллерена Сбо И ДАН Физ. химия, 2000, 374,1, 74-78

39. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства II Успехи химии, 1993, 62, 5,455-473

40. Heiney P.A., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein A.M., McCauley J.P., Smith A.B., Сох D.E. Orientationai Ordering Transition in Solid СбоП Phys. Rev. Lett., 1991,66, 2911-2914

41. Samara G.A., Schirber J.E., Morosin В., Hansen L.V., Loy D., Sylwester A.P. Pressure Dependence of the Orientationai Ordering in Solid Ceo П Phys. Rev. Lett., 1991,67,3136-3139

42. Skokan E.V., Alioshina V.E., Spiridonov F.M., Arkhangelsky I.V., Davydov V.Ya., Tamm N.B., Sidorov L.N. Orientaitional Ordering Transition in Solid Ceo: DSC, HPLC, and X-Ray Studies II J. Phys. Chem., 1995, 99, 1611616118

43. Yan F., Wang Y. The Influence of 02 on the Phase Transition of C6o Crystal II J. Phys. Chem. Solids, 2000, 61, 1003-1007

44. Braun Т. Mechanochemical Approaches to Fullerene Chemistry II Full. Sei. Technol., 1997,5, 7, 1291-1311

45. Fischer J.E., Heiney P.A. Order and Disorder in Fullerene and Füllende Solids И J. Phys. Chem. Solids, 1993, 54,1725-1757

46. Gugenberger F., Heid R., Meingast С., Adelmann P., Braun M., Wühl H., Haluska M., Kuzmany H. И Glass Transition in Single Crystal С во Studied by High - Resolution Dilatometry II Phys. Rev. Lett., 1992, 69, 3774-3777

47. Yan F., Wang Y., Liu J.S. The Monte Carlo Simulation on the Glass Transition of Ceo Crystal II J. Phys. Chem. Solids, 2000, 61, 999-1002

48. Hasegawa M, Ohno К. Monte Carlo Simulation Study of the High-Temperature Phase Diagram of Model Cw Molecules II J. Chem. Phys., 1999, 111, 13, 5955-5963

49. Гамера Ю.В., Гостинцев Ю.А., Корсунский Б.JI., Фортов Е.В. Диаграмма состояния системы графит — алмаз — фуллерит II ДАН, Физическая химия, 1999,366, 3, 354-356

50. Nünez-Regueiro М., Marques L., Hodeau J.-L., Bethoux О., Perroux M. Polymerized Fuller ite Structure I I Phys. Rev. Lett., 1995, 74,278-281

51. Nguyen J.H., Kruger M.B., Jeanloz R. Amorphization and a New Polymorph of Carbon Synthesized from C60H Solid State Commun., 1993, 88, 9, 719-721

52. Sundqvist B. Fullerenes under High Pressures II Adv. Phys., 1999, 48, 7, 1134

53. Bennington S,.M., Kitamura N., Cain M.G., Lewis M.H., Wood R.A., Fukumi A.K., Funakoshi K. In situ Diffraction Measurement of the Polymerization of С60 at High Temperatures and Pressures И J. Phys.: Condens. Matter, 2000, 12,451-456

54. Marques L., Hodeau J.L., Nunez-Regueiro M., Perroux M. Pressure and Temperature Diagram of Polymerized Fuller ite II Phys. Rev. B, 1996, 54,18, 12633-12636.

55. Davydov V.A., Agafonov V., Allouchi H., Ceolin R., Dzyabchenko A.V., Szwarc H. Tetragonal Polymerized Phase of Ceo' Experimental Artifact or Reality? // Synthetic Metals, 1999,103, 2415-2416

56. Полухин В.А., Ватолин H.A. Углерод: от расплава до фуллерита II Расплавы, 1998,4, 3-31

57. Leifer S.D., Goodwin D.G., Anderson M.S., Anderson J.R. Thermal Decomposition of a Fullerene Mix II Phys. Rev B, 1995, 51,15, 9973-9977

58. Stetzer M.R., Heyney P.A., Fischer J.E., McGhie A.R. Thermal Stability of Solid С во И Phys. Rev. B, 1997, 55,1, 127-131

59. Girifalco L.A. Interaction Potencialfor Carbon (Сбо) Molecules // J. Phys. Chem., 1992, 95, 5370-5371

60. Ashcroft N.W. Elusive Diffusive Liquids H Nature, 1993,365, 387-388

61. Hagen M.H.J., Meijer E.J., Mooij G.C.A.M., Frenkel D., Lekkerkerker H.N.W. Does Ceo Have a Liquid Phase? II Nature, 1993, 365, 425-426

62. Caccamo C. Modified-Hypernetted-Chain Determination of the Phase Diagram of Rigid Ceo Molecules //Phys. Rev. B, 1995, 51, 6, 3387-3390

63. Abramo M.C., Caccamo C. Molecular-Dynamics Simulations of the Solid C6o and C70 through Spherical Two-Body Potential I I J. Phys. Chem. Solids, 1996, 57, //, 1751-1755

64. Pacheco J.M., Prates Ramalho J.P. First-Principles Determination of the Dispersion Interaction between Fullerenes and Their Intermolecular PotentialH Phys. Rev. Lett., 1997, 79,20, 3873-3876

65. Chen B., Siepmann J.I., Karaborni S., Klein M.L. Vapor Liquid and Vapor - Solid Phase Equilibria of Fullerenes: the Role of the Potential Shape on the Triple Point II J. Phys. Chem. B, in press

66. Ferreira A.L.C., Pacheco J.M., Prates-Ramalho J.P. Phase Diagram of Ceo from ab initio Intermolecular Potential II J. Chem Phys., 2000,113,2,1-6

67. Serra S., Sanguinetti S., Colombo L. Pre-Fragmentation Dynamics of Ceo- A Molecular Dynamics Investigation I I Chem. Phys. Lett., 1994, 225, 1-3, 191195

68. Hirsch A., Nuber B. Nitrogen Heterofullerenes I I Acc. Chem. Res., 1999, 32, P, 795-804

69. Boltalina O.V., Ioffe I.N., Sidorov L.N., Seifert G., Vietze K. Ionization Energy of Fullerenes II J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 9745-9749

70. Heath J.R., O'Brien S.C., Zhang Q„ Liu Y., Curl R.F., Kroto H.W., Tittel F.K., Smalley R.E. Lanthanum Complexes of Spheroidal Carbon Shells // J. Am. Chem. Soc., 1985,107, 7779-7780

71. Haddon R.C., Hebard A.F., Rosseinsky M.J., Murphy D.W., Duclos S.J., Lyons K.B., Miller B., Rosamilia R.M., Fleming R.M., Kortan A.R., Glarum S.H., Makhija A.V., Muller A.J., Eick R.H., Zahurak S.M., Tycko R.,

72. Dabbagh G., Thiel F.A. Conducting Films of Ceo and C70 by Alkali-Metal Doping II Nature, 1991,350, 320-322

73. Аксенов B.JI., Осипьян Ю.А., Шахматов B.C. Фазовый переход в кристаллах фуллеридов АСбо (А = К, Rb) II Письма в ЖЭТФ, 1995, 62, 5, 417-421

74. Аксенов B.JL, Осипьян Ю.А., Шахматов B.C. Структурные особенности полимерноподобной фазы фуллерида АСво Н Письма в ЖЭТФ, 1996, 64,2, 110-115

75. Zhu Q., Zhou О., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Strongin R.M., Cichy M.A., Smith A.B. Unusual Thermal Stability of a Site-Ordered МСбо Rocksalt Structure (M = К, Rb, or Cs) И Phys. Rev. В, 1993, 47, 1394813950

76. Pekker S., Forró L., Mihály L., Jánossy A. Orthorhombic A.C60: a Conducting Linear Alkali Füllende Polymer? II Solid State Commun., 1994, 90, 6, 349-352

77. Winter J., Kuzmany H. Potassium Doped Fuller ene KXC60 with x = 0, 1, 2, 3, 4, and6H Solid State Commun., 1992, 84,10,935-938

78. Борисова Д.Ю. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: Синтез и определение термодинамических свойств соединений в системе К- Сю, М.: 1999

79. Poirier D.M., Weaver J.H. KCóo Füllende Phase Formation: an X-Ray Photoemission Study И Phys. Rev. В, 1993,47, 10959

80. Borisova D.Yu., Mavrin A.A., Sidorov L.N., Skokan E.V., Edwards J.G., Spiridonov F.M., Borschevskii A.Ya., Ioffe I.N. High Temperature Vaporization and Thermodynamic Properties of the Potassium См Phases I I Full. Sei. Technol., 1998, 6, 3, 519-544

81. Darwish A.D., Abdul-Sada A., Langley G.J., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. Polyhydrogenation of 60.- fnd [70]-Fullerenes I I J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,1995,2359-2365

82. Wang G.W., Murata Y., Komatsu K., Wan S.M. The Solid-Phase Reaction of 60.fullerene: Novel Addition of Organozinc Reagents I I Chem. Commun., 1996, 2059-2060

83. Wang G.W., Komatsu K., Murata Y., Shiro M. Synthesis andX-Ray Structure of Dumb-Bell-Shaped C l201 I Nature, 1997, 387, 583-586

84. Komatsu K., Wang G.W., Murata Y., Tanara T., Fujiwara K. Mechanochemical Synthesis and Charakterization of the Fullerene Dimer Cno //J. Org. Chem., 1998, 63,9358-9366

85. Shi X.D., Kortan A.R., Williams J.M., Kini A.M., Savall B.M., Chaikin P.M. Sound Velocity and Attenuation in Single — Crystal Cm H Phys. Rev. Lett., 1992, 68, 827-830

86. Birkett P.R., Hitchccock P.B., Kroto H.W., Taylor R, Walton D.R.M. Preparation and Characterization of C&)Br6 and Ct^Brs II Nature, 1992, 357, 479-481

87. Selig H., Lifshitz C., Peres T., Fisher J.E., McGhie A.R., Romanov W.J., McCauley J.P., Smith A.B. Fluorinated Fullerenes II J. Am. Chem. Soc., 1991,113, 5475-5476

88. Hamwi A., Fabre C., Chaurand P., Della-Negra S., Ciot C., Djurado D., Dupuis S., Rassat A. Preparation and Characterization of Fluorinated Fullerenes II Full. Sei. Technol., 1993, 1, 4, 499 535

89. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Walton D.R.M. Fluorination of Buckminsterfullerene //J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991, 966 969

90. Tuinman A.A., Mukheijee P., Adcock J.L., Hettich R.L., Compton R.N. Characterization and Stability of Highly Fluorinated Fullerenes H J. Phys. Chem., 1992, 96, 7584 7589

91. Kniaz K., Fischer J.I., Selig H., Vaughan G.B.M., Romanov W.J., Cox D.M., Chowdhury J.K., McCauley J.P., Strongin R.M., Smith A.B. Fluorinated Fullerenes: Synthesis, Structure, and Properties H J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 6060 6064

92. Selig H., Kniaz K., Vaughan G.B.M., Fischer J.I., Smith A.B. Fluorinated Fullerenes: Synthesis and Characterization II Macromol. Symp., 1994, 82, 89 -98

93. Hamwi A., Latouche C., Marchand V., Dupuis J., Benoit R. Petfluorofullerenes: Characterization and Structural Aspects И J. Phys. Chem. Solids., 1996, 57, 6-8, 991 998

94. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Borschevskii A.Ya., Galeva N.A., Sidorov L.N., Gilgi G., Balducci G. Saturated Vapor Pressure and Sublimation Enthalpy of Fluorine Derivatives of Cm HI. Phys. Chem. B, 1999,103, 3828 -3832

95. Дьячков П.Н., Бреславская H.H., Ипполитов Е.Г. Структура слабофторированных фуллеренов CeoFx и C?oFx по данным метода молекулярной механики // ДАН, химия, 1993,331,3,315 317

96. Matsuzawa N., Fukunaga Т., Dixon D.A. Electronic Structures of 1,2- and 1,4- СбоХь Derivatives with n = 1,2, 4, 6, 8, 10, 12, 18, 24, and 301 I J. Phys. Chem., 1992, 96, 10747- 10756

97. Gakh A.A., Tuinman A.A., Adcock J.L., Compton R.N. Highly Fluorinated Fullerenes as Oxidizers and Fluorinating Agents II Tetraahedron Lett., 1993, 34, 45, 7167 7170

98. Taylor R., Holloway J.H., Hope E.J., Avent A.G., Langley G.J., Dennis T.J., Hare J.P. Kroto H.W., Walton D.R.M. Nucleophilic Substitution of FluorinatedCeoHi. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, 665 677

99. Chowdhury S.K., Cameron S.D., Сох D.M. Mass Spectrometric Investigation of Polyfluorinated С во- Evidence for the Existence of C6oF2n (n = 0 — 30) II Org. Mass Spectr., 1993,28, 860-866

100. Boltalina O.V., Galeva N.A., Markov V.Yu., Borschevskii A.Ya., Sorokin I.D., Sidorov L.N., Popovich A.P., Zigon D. A Mass-Spectromic Study of CaoFa И Mendeleev Commun., 1997, 184 186

101. Gakh A.A., Tuinman A.A., Adcock J.L., Sahleben R.A., Compton R.N. Selective Synthesis and Structure Determination of C60F48 И J. Am. Chem. Soc., 1994,116,819-820

102. Багрянцев В.Ф., Запольский A.C., Болталина О.В., Галева H.A., Сидоров Л.Н. Синтез C60F48 в реакции фуллерена Сбо с молекулярным фтором II Докл. РАН, 1997,357, 487 489

103. Matsuo Y., Nakajima Т., Kasamatsu S. Synthesis fhd Spectroscopic Study of Fluorinated Fullerene, Cm II J. Fluor. Chem., 1996, 78, 7-13

104. Boltalina O.V., Abdul-Sada A.K., Taylor R. Hyperfluorination of 60.fullerene by Krypton Difluoride I I J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1995, 981 -983

105. Tuinman A.A., Gakh A.A., Adcock J.L., Compton R.N. Hyperfluorination of 60.fullerene: CrackingSphere //J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 5885-5886

106. Луконин А.Ю., Марков В.Ю., Болталина O.B. Синтез фторфуллеренов в реакциях с неорганическими фторидами // Вестн. МГУ, химия, 2001, 42, /, 3-16

107. Boltalina O.V., Borschevskii A.Ya., Sidorov L.N., Street J.M., Taylor R. Preparation of C6oF36 (J)tb C^^mm H J- Chem. Soc., Chem. Commun., 1996, 529 530

108. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Borschevskii A.Ya., Galeva N.A., Pavlovich V.K., Sidorov L.N., Gilgi G., Balducci G. Saturated Vapor Pressure of C60F36 II Mol. Matter., 1998,10,225-228

109. Boltalina O.V., Bagryantsev V.F., Seredenko V.A., Sidorov L.N. Formation of CeoFtf and Fluorides of Higher Fullerenes H J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1996, 2275-2278

110. Gilgi G., Balducci G., Markov V.Yu., Sidorov L.N. Saturated Vapor Pressure and Sublimation Enthalpy of C&tFis H J. Chem. Thermod., 2002, 34, 7, 57 61

111. Taylor R., Langley G.J., Holloway I.H., Hope E G., Brisdon A.K., Kroto H. W., Walton D.M.R. Oxygenated Species in the Products of Fluorination of 60.- and [70]-Fullerene by Fluorine Gas II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1995, 181 187

112. Boltalina O.V., Ponomarev D.B., Sidorov L.N. et al. C -F Bond Dissociation Enthalpy of Fluorofullerenes and their Anions // Fullerenes and Fullerene Nanostructures, Eds. Kuzmany H., Fink J., Mehring M., Roth S., World Scientific, 1997, 110- 113

113. Boltalina O.V., Lukonin A.Yu., Goijunkov A.A., Pavlovich V.K., Rykov A.N., Seniavin V.M., Sidorov L.N. New Routes to Fluorination of60.fullerene II Recent Adv. Chem. Phys. Full. Related Mat., Eds. Kadish M., Ruoff R.S., 1997, 97,14, 257 264

114. Луконин А.Ю., Марков В.Ю., Болталина O.B. Синтез фторфуллеренов в реакциях с неорганическими фторидами II Вестн. МГУ, химия, 2001, 42, 1, 3-16

115. Troshin P.A., Boltalina O.V., Polyakova N.V., Klinkina Z.E. Preparation of СвоРзб and CöoFjs in the Reactions -with Lead Fluorides II J. Fluor. Chem., 2001,110, 2,157-163

116. Boltalina O.V. Fluorination of Fullerenes and their Derivatives II J. Fluor. Chem., 2000,101,273-278

117. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Taylor R., Waugh P. Preparation and Characterization of CöoFjs П J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1996, 25492550

118. Gol'dt I., Boltalina O.V., Sidorov L.N., Zatsepin Т., Spiridonov F.M., Troyanov S.I. Preparation and Crystal Structure of Solvent Free CeoF¡g II Solid State Sei., 2002,4,11-12,1395 -1401

119. Gakh A.A., Tuinman A.A. The Structure ofCeoF36 И Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. P. 7133-7135

120. Neretin I.S., Lyssenko K.A., Antipin M.Yu., Slovokhotov Yu.L., Boltalina O.V., Troshin P.A., Lukonin A.Yu., Sidorov L.N., Taylor R. CeoFig, a Flattened Fullerene: Alias a Hexa-Substituted Benzene II Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 18, 3273 3275

121. Gakh A.A., Tuinman A.A. "Fluorine Dance" on the Fullerene Surface II Tetrahedron Lett., 2001,42, 7137 7139

122. Boltalina O.V., Sidorov L.N., Bagryantsev V.F., Seredenko V.A., Zapol'skii A.S., Street J.M., Taylor R. Formation of C6oF48 and Fluorides of Yigher Fullerenes //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1996, 2275-2278

123. Kawasaki S., Aketa T., Touhara H., Okino F., Boltalina O.V., GoPdt I.V., Troyanov S.I., Taylor R. Crystal Structures of the Fluorinated Fullerenes CaoFje andC6^F48 II J. Phys. Chem. B, 1999,103, 1223 1225

124. Yao A., Matsuoka Y., Komiyama S., Yamada I., Suito K., Kawasaki S., Okino F., Touhara H. Structural Properties of Fluorinated Fullerenes at High Pressures and High Temperatures II Solid State Sci., 2002, 4,11 12, 1443 -1447

125. Papina T.S., Kolesov V.P., Lukyanova V.A., Boltalina O.V., Galeva N.A., Sidorov L.N. The Standard Molar Enthalpy of Formation of Fluorofullerene C&)F& I I J. ChemThermod., 1999, 31, 10,1321-1328

126. Boltalina O.V., Borschevskii A.Ya., Sidorov L.N., Street J.M., Taylor R. Formation and Characterization of C60F36 and C70F35/38/40 I I J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1996, 529-530

127. Goryunkov A.A., Markov V.Yu., Boltalina O.V., 2emva B., Abdul-Sada A.K., Taylor R. Reaction of Silver (I) and (II) Fluorides with C^: Thermodynamic Control over Fluorination Level // J. Fluor. Chem., 2000, 112,191 -196

128. Sevasf yanov D.V., Alikhanyan A.S., Malkerova I.P. et al. Synthesis and Thermodynamics of Simple Gaseous Fullerene Derivatives C^pn, C6oCln, Cap II Mol. Mat., 1998,11,43-48

129. Boltalina O.V., Street J.M., Taylor R. C6oF36 Consists of Two Isomers Having Tand C3 Symmetry II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1998, 649 657

130. Papina T.S., Kolesov V.P., Lukyanova V.A., Enthalpy of Formation and С -F Bond Enthalpy of Fluorofullerene C^Fi6 II J. Phys. Chem. В. V. 104. No 23. P. 5403-5405

131. Сидоров Л.Н., Коробов M.B., Журавлева Л.В. Масс-спектральные термодинамические исследования М.: Изд-во Московского университета, 1985. 208 с.

132. Валяшко В.М. Фазовые равновесия и свойства гидротермальных систем. М.: «Наука», 1990, 269 с.

133. Скрейнемакерс Ф.А. Нонвариантные, моновариантные и дивариантные равновесия. М.: Изд-во иностр. лит., 1948, 214 с.

134. Ниггли П. Магма и ее продукты. М.: Госгеолиздат, 1946, 404 с.

135. Аносов В.Я., Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1947, 876 с.

136. Гиббс Дж.В. Термодинамика. Статистическая механика. М.: Наука, 1983, 280 с.

137. Ricci J.E. The phase rule heterogeneous equilibrium. Toronto, N.Y., L., 1951.505 p.

138. Maurice D.R., Courtney Т.Н. The Physics of Mechanical Alloying: A First Report II Metallurg. Trans. A, 1990, 21A, 289-302

139. Болдырев B.B. Механические методы активации неорганических веществ И ЖВХО, 1988, 33, 4, 374-383

140. Ениколопян Н.С. Сверхбыстрые химические реакции в твердых телах Н ЖФХ, 1989,63, Р, 2289-2298

141. Аввакумов Е.Г., Уракаев Ф.Х., Татаринцева М.И. О двух режимах протекания механохимических твердофазных реакций в зависимости от условий диспергирования //Кинетика и катализ, 1983, 24,1, 227-229

142. Власова М.В., Каказей Н.Г., Минаков В.Н., Трефилов В.И. Закономерности дефектообразования в дисперсных средах при механической обработке // Изв. СО АН СССР, 1987, 5, 77, 67-73

143. Болдырев В.В. О некоторых проблемах механохимии неорганических твердых веществ // Изв. СО АН СССР, 1982, 7, 3, 3-9

144. Радциг В.А. Точечные дефекты в механически активированных твердых телах II Изв. СО АН СССР, 1987, 5,17, 60-66

145. Powder Diffraction File Inorganic Phases JCPDS, 1987, карточка № 35-758157. http://www.chem.msu.su/cgi-bin/tkv 1.pi

146. Основные свойства неорганических фторидов. Справочник. Под ред. Галкина Н.П. М.: Атомиздат, 1976, 400 с.

147. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975, 535 с.

148. Никулин В.В. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Масс-спектралъные термодинамические исследования высших фторидов переходных металлов и ксенона. М., 1985

149. Савинова JI.H. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Определение термодинамических характеристик газообразных фторидов с низкой энтальпией присоединения фтора. М., 1990

150. Физические величины. Справочник. Под ред. Григорьева И.С., Мейлихова Е.З. М.: Энергоатомиздат, 1991, 46-85

151. Broughton J.Q., Lill J.V., Johnson J.K. Ceo Phase Diagram: a Full Free-Energy Analysis I I Phys. Rev. B, 55, 5, 2808-2817

152. Mendoza D., Morales F., Escudero R. Thin Films of См Doped with Pb II Jpn. J. Appl. Phys., 1997,36, 2176-2178

153. Mendoza D., Morales F., Escudero R. Studies of the System См ~ Pb by Tunneling Spectroscopy II Full. Sci. Techn., 1998, 6, 5, 801-813

154. Несмеянов A.H. Давление пара химических элементов. М.: 1961, с. 234

155. Bredig М.А., Bronstein H.R., Smith Wm.T.,Jr. Miscibility of Liquid Metals wuth Salts. The Potassium Potassium Fluoride and Cesium - Cesium Halide Systems II J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 6, 1454-1458

156. Болталин А.И. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Исследование комплексообразования в газовой фазе систем MF -PbF2 (где M=Li Cs), Москва, 1991

157. Zmbov К.В., Hastie J.W., Margrave J.L. Mass Spectrometric Studies at High Temperatures. Thermodynamics of Vaporization of SnF2 and PbF2 and the Dissociation Energies of SnF and PbF H Trans. Faraday Soc., 1968, 64, 4, 861-867

158. Wartenberg H. Über einige höhere Fluoride (PbF4, CeF4, BiF5) H Z. Anorg. Allg. Chem., 1940, 244, 4, 337-416

159. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. М.: Гос. Научно-техническое изд-во химич. лит., 1956, 320-325

160. Thvet F., Dagron С., Flahaut J. Description partielle du système binaire ètain-fluor.Étude du système formé par Viodure et le fluorure stanneux II C. R. Acad. Sc. C, 1979,289,337-339

161. Левинский Ю.В., р-Т-х-Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник. М.: Металлургия, 1990,2, 202-208174. http://cvberbuzz.gatech.edu/asm tms/phase diagrams/pd/k pb.gif

162. Хансен M., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия,1962, 930-931

163. Hultgren R., Orr R.L., Anderson Ph.D., Kelley K.K. Selected Values of Thermodinamic Properties of Metals and Alloys. N.Y., J. Willey & Sons Inc.,1963, 831-834

164. Shmitz-Dumont O., Bergerhoff G., Hartert E. Über den Einfluß des Kationenradius auf die Bildungsenergie von Anlagerungsverbindungen. Die Systeme Alkalifluorid/Bleifluorid H Z. Anorg. Allg. Chem., 1956, 1, б, 2A, 314-329

165. Sabatier R, Hébrard A.-M., Cousseins J.-C. Contribution à Vtude des systèmes MF SnF4 (M = Li, Na, K) II C. R. Acad. Sc. С., 1975, 281, 873876